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BALANCE DE DIXIDO DE CARBONO EN EL CULTIVO DE BIOMASA DE

ALGAS EN ATMOSFERA
Resumen
En el cultivo de algas en estanques abiertos a la atmsfera se estudiaron las condiciones
de transferencia de masa de dixido de carbono. Los coeficientes de transferencia de
masa para la difusin de dixido de carbono de los inyectores que flotan en el medio de
cultivo se determinaron como 5.0 10 "* m / min, para la desorcin del dixido de
carbono de la superficie del estanque a la atmsfera como 4.6 10"'m/ min. Los
coeficientes de transferencia de masa fueron afectados por la temperatura del medio de
cultivo. Se examin el desempeo de los inyectores que flotan y se dan los parmetros
para el dimensionamiento de la oferta de dixido de carbono. Se requiere un rea de
inyector de 4% de la superficie del estanque para mantener una concentracin mnima
de 10 mg de dixido de carbono disuelto por litro de una suspensin de algas con
crecimiento activo. El balance de dixido de carbono de un estanque de algas est dado
por la distribucin del gas inyectado entre el carbono orgnico fijo fotosinttico, las
variaciones a corto plazo del estanque de carbonato en el medio, y las prdidas por
desorcin a la atmsfera. El equilibrio se ve afectado por la temperatura, la iluminacin
y la densidad de la biomasa. Un balance de dixido de carbono generalizado no se
puede definir, pero si las relaciones involucradas y los parmetros se trabajaron a cabo,
lo que permite la estimacin de un balance de dixido de carbono en un caso particular.
Las prdidas de desorcin de dixido de carbono dependen principalmente de la
concentracin de dixido de carbono disuelto en la suspensin de algas. Para
concentraciones de dixido de carbono de 66 y 10 mg / 1 se estim una eficiencia de
utilizacin de 20 y 70%. Las prdidas se reducen a concentraciones ms bajas de
dixido de carbono y no de desorcin, se lleva a cabo cuando el nivel de dixido de
carbono disuelto coincide con la concentracin de saturacin en el lquido de acuerdo
con la presin parcial de dixido de carbono en la atmsfera (aproximadamente 0,01
mM / l). Scenedesmus acutus no mostr reduccin de crecimiento, incluso a
concentraciones de dixido de carbono ms bajas. Esto confirma que el alga es capaz de
utilizar bicarbonato como fuente de carbono, pero tambin que los cultivos de S. acutus
deben cultivarse a niveles mucho ms bajos de dixido de carbono con el objetivo de
reducir al mnimo las prdidas

Introduccin
En el cultivo de biomasa de microalgas auttrofas, el dixido de carbono se utiliza
como la fuente de carbono principal. Spirulina es la nica alga producido a gran escala
que utiliza carbonato o bicarbonato presentes en cantidades suficientes en las aguas
alcalinas para que esta alga se adapte (Clemente y Landeghem 1970). Los cultivos de
algas verdes, como Scenedesmus, adaptados al agua dulce con baja salinidad y un pH
casi neutro, deben ser alimentados con dixido de carbono gaseoso para asegurar un
crecimiento lo suficientemente rpido para una produccin econmica. El dixido de

carbono se incorpora cuantitativamente en la biomasa de algas a travs de la


fotosntesis. La biomasa libre de cenizas de Scenedesmus contiene aproximadamente
48% de carbono orgnico, que significa un consumo neto de 1,8 kg de dixido de
carbono para producir un kilo de biomasa Scenedesmus. El dixido de carbono puro es
bastante caro, y debido a las cantidades necesarias que contribuye considerablemente al
costo de produccin de algas.
Una posibilidad para reducir los gastos sera la utilizacin de fuentes baratas de dixido
de carbono como el gas residual de los procesos de combustin industrial, motores
diesel, o fermentacin. La produccin de etanol como el principal proceso
agroindustrial fermentacin se considera como una fuente ideal de dixido de carbono
para la cultura de masas de algas. El gas residual puede ser utilizado sin ninguna
purificacin, ya que no contiene substancias txicas. Este era el objetivo original del
proyecto microalgas peruano-alemn, que fue construido en Casa Grande, cerca de un
gran destilera de etanol utilizando la melaza de caa de azcar como materia prima.
Pronto result que el sistema de suministro de dixido de carbono tuvo que ser
reconsiderada debido a las siguientes razones.
1. El sitio de la planta experimental fue altamente contaminada por las
emanaciones de la destilera y el ingenio
2. Debido a problemas tcnicos en la destilera el contenido de dixido de carbono
en el gas de escape de la planta de troquel era muy variable y a menudo se
redujo a cero durante las horas de mxima actividad fotosinttica de las algas.
Estas dificultades tuvieron que "ser superada por el uso de dixido de carbono
puro comprado en cilindros.
3. La ubicacin de la nueva planta piloto lejos de la destilera oblig a la utilizacin
de dixido de carbono puro caro. Las altas prdidas de gas debido a el mtodo
de burbujeo y un cambio previsto del diseo estanque (Heussier 198S)
requirieron una modificacin del sistema de suministro de dixido de carbono.
Los mtodos de suministro de Co2 a cultivos de algas
La forma ms sencilla de introducir un gas en un lquido es por las burbujas. Las
mezclas de dixido de carbono en el aire comprimido se utilizan frecuentemente en
cultivos de algas de laboratorio para la alimentacin y la agitacin. En los estanques de
poca profundidad, sin embargo, este mtodo da lugar a grandes prdidas. El tiempo de
retencin de las burbujas dentro de la suspensin de algas es de menos de un segundo.
Este tiempo es demasiado corto para permitir una absorcin completa del dixido de
carbono por el medio de cultivo, particularmente si el dixido de carbono es mezclado
con el aire. Hemos encontrado que bajo las condiciones de trabajo se podra obtener
difcilmente una eficiencia de utilizacin de ms de 10% del dixido de carbono
suministrado.
El mtodo de burbujeo se puede mejorar si la suspensin de algas se enriquece con
dixido de carbono en una columna cerrada. Tal absorbedor de gas, instalado en un bypass del sistema de reciclaje, fue utilizado por un grupo de trabajo checoslovaco
(Simmer 1969). No hay duda acerca de la eficacia de este mtodo de suministro de

dixido de carbono. Pero no es adecuado para la produccin a gran escala. Una


concentracin relativamente alta de dixido de carbono disuelto en la salida del
absorbedor (que conduce a un aumento de las prdidas por desorcin a la atmsfera) se
consume como la suspensin de algas se ejecuta a lo largo de la zona de cultivo, hasta
que disminuye por debajo del nivel mnimo requerido para mantener un ptim
crecimiento de las algas (Livansky y Prokes, 1974 y 1977, Smutek et al. 1975).
La tercera posibilidad es el principio de la campana-gasmetro. En este caso un
recipiente abierto se introduce boca abajo en la suspensin de algas y se llena con
dixido de carbono. El dixido de carbono se transfiere por difusin directa de la
burbuja de gas cerrado por debajo del recipiente en la superficie del lquido. Este
mtodo fue empleado durante el desarrollo temprano de la cultura Scenedestmts en
Dortmund (Kraut y MEF-FERT 1966). Ms tarde fue sustituido por el mtodo de
burbujeo debido al problema de mantener un nivel constante de dixido de carbono
debajo del recipiente (comunicacin Soeder, pers., Stengel 1970). Un mtodo similar
fue usado por el "Sunpack" Chlorella Company en Japn (Kawaguchi, pers.
Comunicacin), donde el dixido de carbono se introdujo en un caso concreto
incorporado en el sistema de agitacin por una bomba. Este mtodo tiene la misma
desventaja que el sistema checoslovaco y no es adecuado para grandes estanques.
El dixido de carbono tambin podra ser introducido a travs de las membranas hechas
de materiales permeables sumergidas en el lquido de cultivo. Debido a varios
problemas (baja permeabilidad de los materiales disponibles, la resistencia a la
putrefaccin, la fijacin en el fondo de los estanques y la limpieza difcil), abandonamos
esta idea.
Como resultado de todas las consideraciones y experiencias, volvimos al " gasmetro de
campana ", y desarrollamos un inyector de dixido de carbono flotante. Despus de la
optimizacin hidrodinmica el dispositivo funciona bien y cumple todos los requisitos
para una distribucin uniforme de dixido de carbono a travs de una zona del estanque
grande con un mnimo de prdidas.

plastic frame

Figura 1. Diseo de inyector de dixido de carbono flotante.

El inyector de dixido de carbono flotante


El diseo del dispositivo es mostrado en la fig1. Una cubierta de plstico marco plano se
pone con el rea abierta hacia abajo en la suspensin de algas a lo largo del canal. El
inyector se llena primero con el lquido para eliminar el aire. A continuacin, el dixido
de carbono se alimenta a travs de una vlvula de flotador y el inyector comienza a
flotar.
La vlvula controla la entrada de gas en el inyector para mantenerlo en una posicin
flotante estable. De esta manera el suministro de dixido de carbono se ajusta a la
demanda del cultivo de algas. Los Spoilers a travs del inyector producen una alta
turbulencia en la suspensin de algas que es necesaria para una transferencia eficiente
del gas en el lquido.
Por la forma del reverso del inyector la turbulencia de la salida de la suspensin algal se
reduce la velocidad para evitar prdidas de desorcin excesivas a la atmsfera. El
dispositivo entero es conectado a y alimentado por un TUBO DE PVC montado a travs
de los canales del estanque. Este tipo de inyector de dixido de carbono flotante fue
usado en todas partes de los experimentos detallados debajo.

Materiales y Mtodos
Estanques
Hasta 8 estanques de 10 m 2 cada uno (agitada por ruedas de paletas) con un volumen
de 1 200-2 000 L y una profundidad suspensin de 12 a 20 cm fueron utilizados para los
experimentos. La velocidad de flujo promedio fue de 0,4 m / s, de distancia recorrida
por una carrera de la suspensin de algas era 20 m. Los estanques estaban equipados
alternativamente con uno o dos tubos de plstico porosas para el suministro de dixido
de carbono y con uno o dos inyectores flotantes con una superficie de 0,27 m 2 cada
uno.
Adems un estanque inclinado con un rea de 111 m1 (revuelto por una bomba de
impulsor) y un volumen de 11000 a 15000 L fue usado. La suspensin algal fluy por
un canal que serpentea de 1.07 m de ancho, con tres curvas en una velocidad media de
0.4 m/s. La distancia recorrida por una carrera fue de 100 m. El estanque estaba
equipado con uno o dos inyectores flotantes de 1 m1 cada uno.
La composicin del medio de cultivo se da en la Tabla 1. La relativamente alta dureza
del agua bien utilizada (Ca: 75 mg / 1, Mg: 26 mg / 1) tiene que ser mencionado y
tambin las cantidades de sulfato (S04 ~: 230 mg / 1) y bicarbonato (HCO3 137 mg / 1),
que se espera para interferir con el equilibrio de dixido de carbono.

Tabla 1. Nutrientes aadidos al medio de cultivo (g / 1000 L).


Urea 208.6
H, PO, (85%, USP) 70.7
KOH (techn. Purum) 21.45
FedDSO, 7H, 0 (p. .) 12.5
Micro-nutrientes solucin madre de 2,5 ml
La solucin de accin micronutritiva contuvo Mn, Zn, Cu, la Compaa, Ni, la V y Mo.
Un volumen de 150 a 250 ml de cido hidroclrico (el 37 %, el grado tcnico) fue
aadido al agua para el pH se adapte antes de la adicin de las sustancias nutritivas.
Algunas medidas fueron realizadas en suspensiones algales sin la adicin de cido
hidroclrico.
alga
El alga verde Scenedesmus acuttts var. altemans cepa No. 276-3a se cultiv en el
laboratorio hasta un volumen de 61 y luego se transfiere a abrir estanques de aire de 4
m2, que proporcion el inculo para los estanques de 10 m 2. El estanque inclinado de
111 m2 se inici con inculo de los estanques de 10 m1 Para evitar las infecciones con
el endoparasite algal Aphelidhim sp. Se aadieron 2,83 g de fungicida comercial
Antracol (sal de zinc-propileno bisdithiocarbarnaxe) por m 3 de medio de cultivo de
algas.
Con fines de contrastacin, se utiliz el gas de escape bruto (sin ningn tratamiento
posterior) proporcionado por la destilera de etanol ubicada en Casa Grande. Si la
concentracin de dixido de carbono fuese suficiente, no se observara diferencia alguna
respecto al crecimiento de algas entre el gas de fermentacin y el dixido de carbono
puro. De all, todos los experimentos en este estudio se llevaron a cabo con dixido de
carbono puro comprados en cilindros en el mercado local.
Determinacin de la biomasa de algas y carbono orgnico
La densidad ptica de las suspensiones de algas se midi en un fotmetro de filtro a 560
nm. En esta longitud de onda de la densidad ptica concuerda bien con el contenido de
materia seca en g / l, siempre que el pH de la muestra se ajusta a 7.3 con una solucin
tampn especial, el cual contiene 5.3 ml de HCl (37%), 9.83 g de cido ctrico, 3.74 g
de NaOH, 1.0 g de sal disdica EDTA y 0.2 g de Na 2CO3, aforado a 1000 ml con agua
destilada. 100 ml de la muestra se mezclan cuidadosamente con 10 ml de la solucin
tampn y se midi despus de 5 minutos. Bajo estas condiciones, los precipitados
inorgnicos o los flculos (grumos) de algas que se pudieran formar en un medio de pH
elevado son disueltas. El efecto de la solucin buffer sobre la exactitud de las
mediciones se muestra en la Tabla 2. En este experimento, el corte del suministro de
dixido de carbono proveniente desde una pileta de algas caus una elevacin temporal
del pH en 2 unidades, dando lugar a precipitaciones pesadas de minerales en el medio y

lecturas exageradas de la densidad ptica, mientras que, el uso de la solucin buffer en


lecturas simultneas se asemejaba al aumento normal de la densidad de la suspensin
debido al crecimiento de las algas.
Tabla 02. Densidad ptica a 560 nm y valor de pH de una suspensin de
algas durante el suministro / corte de CO2
Hora del
Densidad ptica
da (horas
Dixido
de
pH
decimales
Con
Carbono
)
Sin buffer
buffer
11.17
7.25
0.129 0.124
+
11.58
7.3
0.131 0.13
12.08
8.13
0.152 0.139
12.58
8.43
0.18 0.144
13.08
8.8
0.198 0.147
13.58
9.04
0.201 0.152
14.08
9.24
0.214 0.156
+
14.58
8.88
0.22 0.167
+
15.08
8.47
0.218 0J72
+
15.58
8.08
0.214 0.178
+
16.08
7.67
0.205 0.183
+
16.58
7.47
0.194 0.193
+
17.08
7.28
0.202 0.197
+
Medicin del consumo de CO2
El volumen de dixido de carbono despus de la expansin del cilindro fue medido por
desplazamiento del agua en cilindros calibrados, a travs de un gasmetro tipo fuelle o
por rotmetros.

Concentracin de CO2 dentro de los inyectores


La determinacin de la concentracin de dixido de carbono en la mezcla gaseosa por
debajo de los inyectores flotantes se llev a cabo por dos mtodos diferentes que
rindieron casi los resultados.
(1) Las muestras de gas de 100 ml fueron retiradas de un circuito by-pass de los
inyectores, mantenidos con una bomba peristltica. El dixido de carbono fue
absorbido en una solucin de Ba(OH) 0.05 N, solucin y el exceso de hidrxido
fue titulado con HCl 0.05 N, hasta que el indicador de fenolftalena que se
aadi pierda su color completamente. El contenido de dixido de carbono se
calcul a partir de la diferencia entre la cantidad de HCl consumido por la
muestra y el HCl consumido por el tratamiento blanco.
(2) Las muestras de un volumen de gas conocido (alrededor de 100 ml) fueron
extradas directamente de los inyectores con un cilindro calibrado. La muestra de

gas se hace pasar a un segundo cilindro calibrado a travs de una botella de


lavado llena de una solucin de KOH al 10%. La diferencia de volumen de la
muestra antes y despus de la absorcin del dixido de carbono por parte del
KOH, indica directamente el porcentaje de dixido de carbono contenido en la
muestra.
Determinacin de carbonato total disuelto en el medio
Las muestras de 200 ml de lquido se extrajeron de las piletas y procesadas lo antes
posible. Si no era posible procesarlas inmediatamente, las muestras se cerraban
adecuadamente y se almacenaban en la oscuridad a una temperatura de
aproximadamente 5 C. Bajo estas precauciones de almacenamiento de las muestras, se
observ que hasta las 21 horas no se alter significativamente el contenido de
carbonato, incluso en presencia de las clulas de algas vivas.
Las muestras se acidificaron con cido sulfrico 0,1 N y se hirvieron hasta la expulsin
completa del dixido de carbono liberado, de acuerdo con el mtodo descrito por
Rodier (1971). El dixido de carbono presente en el aire libre en un circuito cerrado
fue utilizado como un portador para transferir el dixido de carbono de la muestra a un
matraz que contena una solucin de Ba (0H) 0,05 N. La cantidad de dixido de carbono
atrapado por el hidrxido de bario se estim mediante la titulacin del exceso de
hidrxido con HCl 0,05 N hasta que la decoloracin del indicador fenolftalena
desapareciera.
Las concentraciones individuales de las tres formas de carbonato presente en las
muestras fueron calculadas utilizando la concentracin de carbonato total determinado
segn el mtodo anterior, siguiendo el protocolo dado por los Mtodos Estndares
Alemanes para Anlisis de Agua (Annimo, 1972). La temperatura, pH y conductividad
elctrica, necesaria para los clculos, se midieron al momento del muestreo.

Estimacin de la transferencia de masa y condiciones de equilibrio de carbonatos


en la pileta de algas
En comparacin con las aguas naturales (vase Stumm y Morgan 1970) el volumen de
carbonatos es mucho ms intensa cultivos de masa de algas densas y en agitacin. Para
mantener las velocidades de crecimiento ptimas, las concentraciones de dixido de
carbono disuelto entre 10 y 66 mg / L fueron propuestas (Livansky y Prokes 1974,
Smutek et al. 1975). A una temperatura de 30 C, estas concentraciones en la fase
lquida corresponden a las concentraciones de dixido de carbono de 0.7 a 5% en la fase
gaseosa adyacente. Estos valores son muy superiores a la concentracin de dixido de
carbono atmosfrico de 0,035% como se determin en Casa Grande. Eso significa que
el dixido de carbono no solo debe ser suministrado a los cultivos, sino tambin que
parte de este se pierde inevitablemente por desorcin desde la pileta de algas abierto a la
atmsfera.

Por lo tanto, el balance global de los carbonatos en un cultivo de algas se determina por
la afluencia a travs del sistema de suministro, el carbonato de fijo en forma de carbono
orgnico a travs de la fotosntesis por accin de las algas, y las prdidas por desorcin
a travs de la interfaz entre la suspensin de algas y el aire.
La fijacin de carbonatos a travs de la fotosntesis depende de las condiciones de
crecimiento de las algas (iluminacin, temperatura, densidad de cultivo, estado de los
nutrientes). Se expresa por el aumento de la biomasa de algas y se calcula como se
describi anteriormente.
El flujo de dixido de carbono a travs de la interfase gas-lquido, ya sea en la entrada
(afluencia) de los inyectores flotantes o la desorcin hacia la atmsfera libre, puede ser
descrito por la ecuacin:
Q=kA(C s Cd )
Donde:
Q = Flujo msico de dixido de carbono (mM / L)
K = Coeficiente de transferencia de masa
A = rea interfacial (m2)
Cs = Concentracin de saturacin del dixido de carbono disuelto en el lquido en
equilibrio con la presin parcial del dixido de carbono en la fase gas (mM / L).
Cd = Concentracin instantnea del dixido de carbono disuelto en el lquido (mN / L)
El flujo se dirige hacia la concentracin ms baja de dixido de carbono. Bajo los
inyectores flotantes la presin parcial del dixido de carbono debe ser alta para lograr
una alta Cs y una eficiencia satisfactoria de la transferencia de gas por unidad de rea.
En este caso, Q es positivo. Por otro lado, Cd debe ser tan baja como sea posible para
evitar prdidas excesivas de dixido de carbono a travs de la gran superficie de la
pileta en contacto con la atmsfera a una baja presin parcial. En caso de desorcin, C d
es mayor que Cs y el valor de Q se vuelve negativo.
Diferentes coeficientes de transferencia de masa son de esperar para la absorcin de
dixido de carbono bajo los inyectores y la desorcin a la atmsfera. Los inyectores
estn equipados con alerones para aumentar la turbulencia del lquido dado. Segn
Smutk et al. (1.975) el coeficiente de transferencia de masa depende del nmero de
Reynolds (Re) y la rugosidad (f)
f
0.683
k =(0.0039+ 0.0042 ) 0.683 ( )
h
h
con h = profundidad de flujo y

(2)

= viscosidad cinemtica. En el caso de los

inyectores flotantes se contrae el flujo de la suspensin, lo que resulta en una velocidad


de flujo ms alta y la turbulencia, y la rugosidad se incrementa por los spoilers. Pero la

influencia de esas caractersticas es difcil de manejar en teora, por lo tanto el


coeficiente de transferencia de masa tiene que ser determinado empricamente.
Por otra parte, el coeficiente de transferencia de masa depende directamente de la
temperatura y la viscosidad cinemtica del lquido, segn la ecuacin de O' Connors
(citado por Nyri & Lengyel, 1968):
k (t ) :k (t )=(T 1 2 :T 2 1)1 /2
1

con

(3)

t 1,2 =viscosidad cinemtica a la temperatura expresada en C, T 1,2

= la

1,2 = viscosidad cinemtica a las temperaturas dadas.

temperatura en K y

La viscosidad cinemtica del agua a diferentes temperaturas se puede calcular con la


siguiente ecuacin, adaptado a la altitud de Casa Grande (160 m sobre el nivel del mar):

1
2 2
=2.09743 ( t8.435 ) + ( 8078.4 + ( t8.435 ) ) 117.64

(4)

Los valores calculados de la viscosidad cinemtica a diferentes temperaturas se


comparan en la Tabla 3 con los valores para el agua y dos suspensiones de algas
diferentes, determinadas empricamente con un viscosmetro capilar. Los datos
muestran que mueren calculado y los valores empricos coinciden bien y que no existen
diferencias significativas entre la viscosidad cinemtica de las suspensiones de agua y
algas. Por lo tanto la viscosidad del agua puede suponer para los clculos posteriores de
transferencia de masa. Estos resultados confirman los hallazgos de Livansky & Prokes
(1973), que obtuvieron los mismos coeficientes de transferencia de masa de agua,
solucin de nutrientes y suspensiones Scenedesmus, siempre que el sistema hidrulico
del sistema se rigen por el mismo nmero de Reynolds.
Tabla 3. Viscosidad cinemtica (cSt) relacionada con la temperatura segn lo calculado
por el agua y determined de agua y dos de algas suspensiones de densidades pticas
diferentes (DO).

Si se conocen el flujo de dixido de carbono en el inyector y la presin parcial en la


mezcla de gas cerrado, para un rea de inyector dado el coeficiente de transferencia de
masa puede ser estimado segn la ecuacin (1) como:

k i=

Qt

m
)
Ai ( C si C d )1000 min
(

(5)

Con:
Qt = Flujo de dixido de carbono (mM/min)
A i = rea del inyector flotante (m2)
k i = Coeficiente de transferencia de masa del inyector flotante (m/min)
C si = Concentracin de saturacin de dixido de carbono disuelto en equilibrio con la
presin parcial por debajo del inyector (mM/l)
Cd

= Verdadera concentracin del dixido de carbono disuelto en la suspensin de

algas (mM/l)
1000= Factor de conversin (l/m3)
En el caso de desorcin de la superficie del lquido a la atmsfera abierta slo una parte
del dixido de carbono alimentado a la suspensin de algas se pierde a la atmsfera. El
dixido de carbono suministrado est parcialmente asimilado por las algas y se fija
como carbono orgnico. Otra cantidad de dixido de carbono podra ser fijado o
liberado temporalmente por desde la piscina de carbonatos-precipit pre disuelto o. En
comparacin con el metabolismo del carbono intensa de la fijacin cultura qumica de
algas en un largo plazo no parece ser muy importante. Pero durante las observaciones a
corto plazo, especialmente cuando estn involucrados los cambios del pH, considerables
variaciones de la piscina carbonato qumicamente fijo, podra afectar el balance de
dixido de carbono y las estimaciones de transferencia de masa. Por lo tanto, el dixido
de carbono alimentado en el sistema se distribuye de acuerdo con la siguiente ecuacin:
Qt =( k C o+ k Qc ) V l + A p k p (C saCd )

(6)

Dnde:
k C o = Variacin de determinado carbono orgnico (expresada en mM CO2/ I.min)
k Qc

= Variacin de carbonatos disueltos (mM /l.min)

V l = El volumen de lquido en el estanque (I)


A p = rea de superficie del estanque (m2)
kp

= Coeficiente de transferencia de masa de superficie del estanque (m/min)

C sa = Concentracin de saturacin de dixido de carbono disuelto en equilibrio con


la atmsfera (mM/l)
De la ecuacin (6) el coeficiente de transferencia mstil de la interfaz de lquido a los
resultados atmsfera como:
k p=

Si especificamos

Qt( kQc +kC o ) V l

m
)
A p ( C saC d )1000 min

Qt

(7)

en la ecuacin (6), como la entrada de dixido de carbono se

suministra a travs del inyector flotante para el estanque, obtendremos el balance de


dixido de carbono de todo el sistema:
A i k i ( C si Cd )=V l ( kC o +kQ c ) + A p k p (C sa C d )

(8)

Resultados y Discusin
Rendimiento de los inyectores CO2 flotantes
De acuerdo con la ecuacin (S) la eficiencia del inyector flotante depende del
coeficiente de transferencia de masa y la diferencia entre la concentracin de saturacin
y la concentracin real de dixido de carbono disuelto en la fase lquida. Para una
eficacia ptima la diferencia C si Cd debe ser lo ms alto posible. Eso significa que
una alta concentracin de dixido de carbono tiene que ser mantenido en la fase gaseosa
below los inyectores. Por lo tanto la composicin del gas de los inyectores ha sido
supervisada a lo largo de los experimentos.
A principios de los inyectores se sumergen y se llenan con lquido para desplazar el aire.
Entonces dixido de carbono puro se alimenta a travs de la vlvula de flotador. Sin
embargo, incluso desde el principio nunca podra ha alcanzado una fase gaseosa
compuesta de 100% de dixido de carbono. Las primeras muestras de gas extradas
inmediatamente despus de los inyectores alcanzaron su posicin flotante mostr
concentraciones de alrededor del 90% de dixido de carbono. Durante las siguientes
horas la concentracin se redujo considerablemente, a pesar del suministro continuo de
gas dixido de carbono puro. Este es un resultado de las bajas presiones parciales de
nitrgeno y oxgeno en la fase gas encerrado por los inyectores. Los mismos gases se
disuelven en la fase lquida de acuerdo con sus presiones parciales elevadas en la
atmsfera. Por lo tanto desorcin en los inyectores se lleva a cabo y el dixido de
carbono se diluye.
Los datos empricos sobre el curso de la concentracin de dixido de carbono por
debajo de los inyectores mostraron una correlacin muy estrecha a la ecuacin
exponencial.

Dnde:
CT: Concentracin de dixido de carbono despus de un tiempo dado (T)
CO: Concentracin de dixido de carbono inicial
K: Tasa de dilucin
Tabla 4. Tasas de dilucin de dixido de carbono en la fase gaseosa de los inyectores
que flotan sobre suspensiones de algas.

Fig.2. disminucin de la concentracin de dixido de carbono gaseoso (%) por debajo


del inyector a diferentes horas despus del llenado y diferentes tasad de dilucin (K)
La tasa de dilucin tiene un valor negativo. No es constante en todas las condiciones.
Sobre el agua y el medio de cultivo fresco una tasa de dilucin promedio de k = -0.14 se
observ. Sobre las suspensiones de algas la tasa de dilucin es generalmente ms alta
con un marcado incremento en las horas del medioda (Tabla 4). Las concentraciones de
dixido de carbono en la fase gaseosa del inyector, calculado segn la ecuacin (9) por
hasta 8 horas despus de llenado a tasas de dilucin de -0.14 a -0.36 se muestran en la
Fig. 2. En el caso extremo la concentracin final se redujo a dixido de carbono slo el
5%. Sin embargo, las tasas de dilucin es superior persisten slo durante algunas horas.

Se supone que el aumento de tasas de dilucin resultan de la alta sobresaturacin de la


suspensin de algas.

con el oxgeno disuelto (hasta 25 mg / l) durante las horas de la fotosntesis ms activo,


lo que conduce a una mayor desorcin de oxgeno en la fase gaseosa por debajo de los
inyectores. Para evitar una cada excesiva de la concentracin de dixido de carbono, es
suficiente para volver a llenar el inyector con dixido de carbono fresco una vez o dos
veces durante la maana y al medioda.
Las concentraciones de saturacin de dixido de carbono disuelto en el lquido de
acuerdo con la concentracin de dixido de carbono gaseoso por debajo de la del
inyector y la temperatura de la fase lquida se muestran en la Fig. 3. La concentracin de
saturacin en condiciones normales de trabajo, es decir, la concentracin de dixido de
carbono gaseoso no menos de 40% y las temperaturas entre 20 y 35 C, se encuentra
dentro del intervalo de 10 a 35 mM / l. Esto es muy por encima de las concentraciones
de 0,2 a 1,5 mM de dixido de carbono por litro, requerido para el crecimiento ptimo
de Scenedesmus de acuerdo con Livansky y Prokes (1.974). Durante nuestras
experiencias concentraciones de saturacin de menos de 10 mM / l y ms de 30 mM / l
se observaron solamente en 8% de los casos. Esa variedad se debe asumir para el diseo
prctico del suministro de dixido de carbono a un estanque de algas.

El coeficiente de transferencia de masa (ki) de la difusin de dixido de carbono de la


fase gaseosa por debajo de los inyectores en la superficie del lquido de cultivo se midi
en diversas condiciones de temperatura, la composicin del medio (agua, nutrientes y
adicin de HCl), suspensiones de algas de diferentes densidades, y el suministro o
privacin de dixido de carbono. Independiente de las condiciones de un coeficiente de
transferencia de masa de 4,0 a 5.7x10-3 m / min con un promedio de 5.0x10-3 m / min

se encontr, vlida para una temperatura del lquido de 25 C. La variacin media del
coeficiente de transferencia de masa con la temperatura (t) se muestra en la Fig. 4. De
ello se deduce la ecuacin emprica:

De acuerdo con las mediciones del coeficiente de transferencia de masa vara por un
factor de 0,63 si la temperatura disminuye desde 35 C a 15 C. O'Connors ecuacin
(3) se obtiene un factor de 0,82 para la misma diferencia de temperatura. A pesar de la
coincidencia bastante buena de los los empricos y los factores tericos, all parezca
existir
Con el oxgeno disuelto (hasta 25 mg /1) durante las horas de fotosntesis ms activo, lo
que conduce a una mayor desorcin de oxgeno en la fase gaseosa por debajo de los
inyectores. Para evitar una cada excesiva de la concentracin de dixido de carbono, es
suficiente para volver a llenar el inyector con dixido de carbono fresco una vez o dos
veces durante la maana y al medioda.
Las concentraciones de saturacin de dixido de carbono disuelto en el lquido de
acuerdo con la concentracin de dixido de carbono gaseoso por debajo del inyector y
la temperatura de la fase lquida se muestran en la Fig. 3. La concentracin de
saturacin en condiciones de trabajo normales, es decir, la concentracin de dixido de
carbono gaseoso no menos del 40% y temperaturas de entre 20 y 35C, se encuentra
dentro del intervalo de 10 a 35 mM /1. Esto es muy por encima de las concentraciones
de 0,2 a 1,5 mM de dixido de carbono por litro, requerido para el crecimiento ptimo
de Scenedesmus de acuerdo con Livansky y Prokes (1974). Durante nuestras
experiencias saturacin de concentraciones de menos de 10 mM /1 y ms de 30 mM /1
se observaron solamente en 8% de los casos. Esa variedad se debe asumir para el diseo
prctico del suministro de dixido de carbono a un estanque de algas.

Fig 3. Concentraciones de saturacin de dixido de carbn disuelto (CSI) en equilibrio


con la concentracin de dixido de carbono gaseoso por debajo del inyector a diferentes
temperaturas del agua.
El coeficiente de transferencia de masa (k;) de la difusin de dixido de carbono de la
fase gaseosa por debajo de los inyectores en la superficie del lquido de cultivo se
ejecuta se midi en diversas condiciones de temperatura, la composicin del medio
(agua, nutrientes y adicin de HCl), suspensiones de algas de diferentes densidades, y el
suministro o morir de hambre de dixido de carbono. Independientemente de las
condiciones de un coeficiente de transferencia de masa de 4,0 a 5,7 x 10 3 m / min con
un promedio de 5,0 x 103 m / min se encontr, vlida para una temperatura del lquido
de 25C. La variacin media del coeficiente de transferencia de masa con la temperatura
(t) se muestra en la Fig. 4. Sigue la ecuacin emprica:
kj * 2.817 10"3 exp (0.023 t)
De acuerdo con las mediciones del coeficiente de transferencia de masa vara por un
factor de 0,63 si la temperatura disminuye desde 35 C a 15 C. O'Connors ecuacin
(3) se obtiene un factor de 0,82 para la misma diferencia de temperatura. A pesar de la
bastante buena coincidencia de la emprica y los factores tericos, parece existir algunas
otras condiciones que la viscosidad que reducen ibe influencia de la temperatura sobre
el coeficiente de transferencia de masa de los inyectores flotantes.

Fig. 4. Masa coeficiente de transferencia del inyector flotante (K i) y de la superficie del


estanque (kp) en relacin a diferentes temperaturas comensal.
Si kj en la ecuacin (5) se sustituye por la ecuacin (10) el flujo de dixido de carbono
del inyector puede ser estimado. En la Fig. 5 el flujo de dixido de carbono por unidad
de rea de un inyector ha sido calculado para diferentes temperaturas de trabajo y
concentraciones de saturacin en el lquido de acuerdo con la concentracin de dixido
de carbono en la fase gaseosa. Adems, el rango de la concentracin real de dixido de
carbono disuelto en el lquido (Cd) se ha considerado entre 0,01 mM /1 (que es la

concentracin de saturacin aproximada en equilibrio con la atmsfera como condicin


de partida) y 1,5 mM /1 como el mximo concentracin necesaria para un buen
crecimiento Scenedesmus, recomendado por Livansky y Prokes (1974).
En condiciones peruanas las temperaturas del da de la cultura varan entre 25 y 30 C.
Si asumimos concentraciones de saturacin del inyector entre 15 y 25 mM /1 a la
concentracin mxima de 1,5 mM /1 de dixido de carbono disuelto, se obtiene tasas de
flujo desde 70 a 130 mM de dixido de carbono por minuto y por metro cuadrado de
rea de inyector. Eso significa que, en condiciones normales de trabajo un metro
cuadrado de inyector flotante puede alimentar a 1,8 a 3,4 kg de dixido de carbono / 10
horas a un estanque de algas. La velocidad de flujo se ve afectada principalmente por la
temperatura y la concentracin de dixido de carbono del gas de fase, la concentracin
real de dixido de carbono disuelto slo ejerce una influencia muy limitada. Por lo
tanto, se puede concluir que la retirada de dixido de carbono de la solucin de
nutrientes por fotosntesis de algas.
Balance de dixido de carbono de los estanques de algas
Una vez que se conocen las caractersticas de la oferta de dixido de carbono en los
estanques a travs de los inyectores flotantes, el trmino derecho de la ecuacin (8)
tiene que ser analizado para calcular el saldo total. Uno de los parmetros importantes
es el coeficiente de transferencia de masa para la desorcin de dixido de carbono a
travs de la superficie del estanque a la atmsfera. Se estim por medio de la ecuacin
(7). Se encontr un coeficiente de transferencia de masa media (kp) de 4,6 * 10 - 3 m /
min, vlida para una temperatura del lquido de 25 C. La variacin de este coeficiente
de transferencia de masa con la temperatura (t) se determin empricamente como:
kp = 2.971 10-3 exp (0.017 t) (11)
El coeficiente de transferencia de masa a diferentes temperaturas de trabajo se muestra
en la Fig. 4. Es mayor de lo esperado y bastante similar al coeficiente de transferencia
de masa de los inyectores, pero menos dependiente de la temperatura. Se supone que la
alta turbulencia en los pequeos estanques de rodadura, se agit por ruedas de paletas,
es la razn del alto coeficiente de transferencia de masa. La suspensin de algas
corriendo se mezcla a fondo cada 50 segundos por parte de la rueda de paletas, lo que
aumenta considerablemente el intercambio de gases con la atmsfera. Esto es
simplemente una accin mecnica y por lo tanto independiente de la temperatura o
viscosidad. El coeficiente de transferencia de masa para estanques pendiente an no ha
sido determinado, pero debe ser considerablemente menor debido el lquido en la
superficie es ms calmado.
Algunas dificultades se produjeron con la determinacin del coeficiente de
transferencia de masa de las suspensiones de algas, particularmente bajo condiciones de
inanicin dixido de carbono. El numerador de la ecuacin (7) implica la determinacin
independiente del flujo de dixido de carbono (DO) y las variaciones de carbono
orgnico (KC0) y la piscina de carbonato (KQC), cada sujeto a algunos errores. Si el pH
del lquido se eleva o cae en el rango de 7,5 a 8,2 carbonatos pueden precipitar o se

volvi a disolver. Carbonatos precipitados no son incautados por la determinacin de los


carbohidratos disueltos (Qc), lo que significa un error adicional. Por otra parte, en
condiciones de deficiencia de dixido de carbono, la concentracin de dixido de
carbono disuelto (Q) adopta un valor muy cercano a la concentracin de saturacin (C
^). En este caso el de de la ecuacin (7) se convierte en extremadamente pequeo y los
errores se multiplican a un alto grado. En un caso de un experimento en el intervalo
crtico de pH y una concentracin de dixido de carbono muy disuelto a la
concentracin de saturacin, en condiciones en que debe esperarse ninguna
transferencia de masa, se obtuvo un coeficiente de transferencia de masa aparente de
hasta 5,1 m/ min. La precisin de la determinacin del coeficiente de transferencia de
masa se incrementa, si las mediciones se toman en condiciones de suministro continuo
de dixido de carbono, a un pH estable y con una concentracin de dixido de carbono
disuelto tan lejos como sea posible de la concentracin de saturacin en equilibrio con
la atmsfera.
Con la ayuda del coeficiente de transferencia de masa (de acuerdo con la ecuacin (1))
las prdidas de dixido de carbono de la superficie del lquido a la atmsfera se pueden
estimar directamente para diferentes condiciones de trabajo (Fig. 6). Estas prdidas
estn fuertemente influenciadas por la concentracin de dixido de carbono disuelto. A
temperaturas entre 25 y 30 C la concentracin mxima recomendada es de 1,5 mM de
dixido de carbono por litro (Livansky & Prokes 1974) esto causa prdidas de alrededor
de 7 RAM / m3 * min. Eso significa que alrededor de 185 g de dixido de carbono se
pierden por metro cuadrado de rea de cultivo durante un perodo de funcionamiento de
10 horas. Suponiendo una tasa de crecimiento de las algas de 25 g / m 2.d, que
corresponde a una demanda de dixido de carbono de 45 g / m1 * d, dichas prdidas
resultan en una utilizacin de dixido de carbono de no ms de 20%. A la concentracin
mnima sugerida de 0,2 mM / 1 se pierden aproximadamente 21 g de dixido de
carbono por metro cuadrado. Asumiendo un medio de cultivo completo de dixido de
carbono libre de la baja concentracin atmosfrica de dixido de carbono slo
contribuira 0,04-0,05 mM /m2 min o 1,0 a 1,3 g de dixido de carbono por metro
cuadrado en 10 horas. Estos valores son demasiado bajos para sostener un crecimiento
de algas intensa.

Como el coeficiente de transferencia de masa no se ve afectada por la composicin o el


contenido de biomasa de algas del medio de cultivo lquido, esas prdidas de desorcin
se producen siempre, si la concentracin de dixido de carbono disuelto es superior a la
concentracin de saturacin en equilibrio con la atmsfera. Sin embargo, las
concentraciones de los carbonatos individuales en el medio son muy afectados por las
condiciones de trabajo particulares. El agua de nuestra planta experimental en Casa
Grande contiene una considerable cantidad de calcio y magnesio, que a valores de pH
ms altos podran precipitar carbonatos insolubles. Otros iones aadidos como
nutrientes alteran las caractersticas qumicas del agua. La intensidad creciente cultivo
de algas tiene una alta demanda de dixido de carbono. Todo el sistema est expuesto a
la atmsfera abierta y la iluminacin y temperatura que vara durante el da y la noche.
En esas condiciones fuertes variaciones de la concentracin de dixido de carbono, y,
como consecuencia marcados cambios de flujo de dixido de carbono entre los
inyectores, el medio, y la atmosfera. Por lo tanto, un balance de dixido de carbono
vlido para cualquier condicin no se puede dar. Las fluctuaciones de las
concentraciones de carbonatos y dixido de carbono disuelto libre tienen que ser
estudiado bajo la influencia de factores externos e internos. La concentracin mnima de
dixido de carbono para el crecimiento ptimo de algas tiene que ser conocido y
mantenido.
En un estanque agitado, llena de agua del grifo o medio nutriente con o sin la adicin de
cido clorhdrico y sin suministro de dixido de carbono, dentro de las 2,5 horas el
contenido de dixido de carbono se redujo en un factor de aproximadamente 10 cerca de
la concentracin de saturacin (Pag. 7). En el mismo tiempo, el pH se increment en
aproximadamente una unidad, mientras que la concentracin de los carbonatos totales
mostr slo una ligera reduccin. Los tres medios se comportaban de la misma manera,
pero el contenido de carbonato y el pH fueron considerablemente menor en presencia de
cido clorhdrico. Si el dixido de carbono se suministra al estanque (1 inyector de 0,27
m2 por cada 10 m2 de superficie del estanque) en menos de media hora todos los
parmetros recuperan sus valores iniciales.
Las tres medidas se comportaron de la misma manera, pero el contenido carbonato y el
pH fueron considerablemente menores en presencia de cido clorhdrico. Si el dixido
de carbono se suministr al estanque (1 inyector de 0,27 m2 por cada 10 m2 de
superficie del estanque) en menos de media hora, todos los parmetros recuperaron sus
valores iniciales.

Fig. 7. La concentracin de carbonatos totales (lnea slida) y dixido de carbono (lnea


fina) durante la inanicin y suministro de dixido de carbono (mximo) y las
variaciones de los valores de pH en el estanque lleno con agua (-----), agua + nutriente
() y agua + nutrientes + cido clorhdrico (----).
La situacin cambi drsticamente si las algas estaban presentes en el medio (Fig. 7). La
concentracin del dixido de carbono libre durante la inanicin se redujo bruscamente,
acentundose ms el incremento de la densidad de biomasa.
En la mayor densidad de algas una concentracin de dixido de carbono inferiores a 10 -6
mM/l se logr, con una subida del pH hasta 10,7. La concentracin de carbonato total se
redujo notablemente, tambin. Si el dixido de carbono se suministr a las culturas, para
aumentar la recuperacin de la densidad de algas a las condiciones iniciales fueron ms
retrasados. En altas concentraciones de biomasa de la concentracin de dixido de
carbono existente en el inicio del experimento no se restablece hasta que el final de la
tarde, cuando la actividad fotosinttica fue disminuyendo. En caso rius el rea del
inyector flotante no era suficiente para hacer frente a la demanda de dixido de carbono
de la poblacin de algas.
El hecho de que la fotosntesis de algas continu hasta concentraciones muy bajas de
dixido de carbono, incluso la reduccin del contenido de carbonato total del medio a
valores de pH elevados, conduce a la suposicin de que Scenedesmus es capaz de
utilizar bicarbonato, as como dixido de carbono, como se concluy por Stengel &
Soeder (1975). Esto fue confirmado por el trazado de la tasa de crecimiento a corto

plazo del alga (KC0) en contra de las concentraciones instantneas de dixido de


carbono disuelto. Dentro de la gama de 0,0007 a 0,6 mM de dixido de carbono disuelto
por litro no se encontr correlacin entre la cantidad de dixido de carbono y la tasa de
crecimiento de las algas (n=35; r2=0.00007)

Figura 8. La concentracin de carbonatos totales (lneas continuas), dixido de carbono


(lnea delgada) (arriba) y los valores de pH durante la inanicin (-) y de alimentacin
(+) de dixido de carbono en los estanques con suspensiones de algas de diferentes
densidades pticas (DO).
Otra pregunta es la eficacia prctica de los inyectores flotantes. Se ha demostrado ya
que bajo condiciones de crecimiento de las algas intensa una proporcin de inyector
para zona del estanque de 0.27: 10 no es suficiente. Para una evaluacin adicional, las
concentraciones de dixido de carbono disuelto, carbonato y el pH se controlaron
durante el da en un denso, intensamente creciente suspensin de algas (OD = 0.409
-,600) en la proa y extremo posterior de un inyector de 1 m2, flotando en el pendiente
estanque con una longitud de funcionamiento de 100 m (Fig.9). Durante la iluminacin
mxima, despus de 100 m el nivel de carbonato total de alrededor de un 50%. El pH se
increment en 0,3 unidades.
Otros experimentos mostraron que se requiere 4m2 de rea de inyector por 100m2 de
superficie del estanque para mantener la concentracin mnima de 0,2 mM/l en un
crecimiento activo de cultivo de algas incluso durante las horas de mxima iluminacin
y teniendo en cuenta una reduccin de la eficiencia de los inyectores, debido a la
dilucin del dixido de carbono por otros gases. En este caso los inyectores estaban

espaciados a distancias iguales de 25m. Se requiere una parte considerable de esta zona
de inyeccin para compensar las prdidas de desorcin. Para satisfacer slo la demanda
de una poblacin de algas creciendo a una tasa de 25 g / m2 y un metro cuadrado de
inyector flotante podra suministrar suficiente dixido de carbono para el 40 a 75 m2 de
superficie de la pileta.

Fig. 9. Concentraciones (log mM / l) de carbonato total (), el dixido de carbono


disuelto (---) (arriba), y el valor de pH (- - - -) en una suspensin de algas dejando el
inyector flotante (lnea continua) y entrar en l despus de una carrera de 100 metros
(lnea delgada).
Tambin se observ el balance de dixido de carbono de un estanque agitado con una
poblacin de algas densa (OD = 0.750) durante la noche desde el atardecer hasta el
amanecer (Fig. 10).
Cuando al atardecer el suministro de dixido de carbono se apag, la concentracin total
de carbonato, que consiste principalmente de bicarbonato, aument y alcanz una
concentracin casi estable entre 2,1 y 2,3 mM / l hasta el amanecer.
El ph, despus de un aumento inicial aguda, se acerc a un valor de 8,2. Este
comportamiento muestra que una suspensin de algas sin molestias y sin venta y de
retirada de dixido de carbono tiende hacia una solucin qumicamente equilibrada de
carbonatos. Sin embargo, el nivel total de carbonato en la maana es mayor que el nivel
al atardecer, presumiblemente debido a la subida de la concentracin de carbonato
durante las primeras horas de la noche. Este aumento coincide exactamente con el

momento de la divisin celular del cultivo de algas, que tiene lugar entre 7p.m. y 9p.m.
Se supone que durante la divisin celular se ha mejorado la actividad respiratoria de las
algas y el dixido de carbono liberado aumenta la piscina de carbonato. Si la respiracin
contina ms adelante a un nivel inferior, que se compensa por las prdidas de
desorcin y se alcanza una concentracin de carbonato constante. Las observaciones
demuestran tambin que el dixido de carbono se pierde incluso durante la noche. Estas
prdidas pueden reducirse al mnimo de iniciar el suministro de dixido de carbono ms
tarde por la maana y apagarlo anteriormente en la tarde. Por este rgimen el cultivo
entra en la noche con una concentracin de dixido de carbono ms baja y la cantidad
producida por la respiracin nocturna es asimilada en parte durante la primera hora de la
maana. Esto ya se tuvo en cuenta para la estimacin del balance de dixido de
carbono, en el que se supone un perodo de trabajo de los inyectores flotantes de 10
horas para que la duracin del da de 12 horas en el sitio del proyecto.

Fig.10 Las concentraciones (log / mM / l de carbonato total (),bicarbonato (- - - -),


dixido de carbono disuelto ( ) y la concentracin de saturacin de dixido
de carbono en equilibrio con el atmsfera ( ) y la variacin de pH ()en
un estanque de algas (OD = 0,75) durante la noche.

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