Preguntas que sern resueltas en

esta exposicin:

Por qu los gases cidos son un

problema?
Cules son las compuestos del
gas cido presentes en el gas
natural?
Qu tanta purificacin se
necesita?
Qu se hace con los gases
cidos luego de que son
separados del gas natural?
Qu procesos hay disponibles
para la remocin de gas cido?

EL PROBLEMA
*El H2S es fcilmente perceptible en
concentraciones bajas por su olor a
huevo podrido.
Desafortunadamente
a
niveles
txicos, el H2S es inodoro porque
atena
la
sensibilidad
de
las
terminaciones nerviosas en la nariz
en cuestin de segundos.

*El H2S y el CO2 son corrosivos

*El
H2S
y
el
CO2
contaminantes atmosfricos.

son

GASES ACIDOS
Dixido de Carbono
Productos de azufre
Sulfuro de Hidrgeno
Sulfuro de Carbonilo
Disulfuro de Carbono
Mercaptanos

(CO2)
(H2S)
(COS)
(CS2)
(RSH)

El dixido de carbono y el sulfuro de hidrgeno

son los que prevalecen.

Cantidad de H2S a la cual se puede exponer una

persona durante ocho horas sin que sea afectada:
10 PPM,V

Ligeros sntomas, despus de varias horas de exposicin:

70 150 PPM,V

Mxima concentracin que puede ser inhalada sin que se

afecte el sistema respiratorio:
170 300 PPM,V

El sulfuro de hidrgeno

PELIGROSO

FATAL

Durante 30 minutos a una hora:

400 500 PPM,V

En menos de 30 minutos:
600 800 PPM,V

El H2S y el CO2 en presencia de agua (lquida)

aseguran la existencia de corrosin.

H2S

CO2

H2S
CO2

= alto

= bajo

menos corrosividad.

ms corrosivo.

Efecto del H2S y del CO2 sobre los materiales

1. Fe + H2S
1. CO2 + H2O
H2CO3 + Fe
FeCO3
2FeO + H2O
FeO + H2S

FeS + H2
H2CO3
FeCO3 + H2
FeO + CO2
Fe2O3 + H2
FeS + H2O

3. El FeO es inestable y sigue reaccionando:

Fe2O3 + FeO
Fe3O4

El que contiene maximo 2% de CO2 y

0,25 granos / 100 pcs o menos de H2S
1 gramo = 15,43 granos
0,25 granos / 100 pcs = 4 PPM,V
4 / 106 = 0,OOOOO4

0,004%

(0,25)(379,6)

(15,43)(454)(34,08)(100)

=3,97 X 10-6 4 PPM,V

De igual forma, los procesos de Endulzamiento pueden

.
ser(FISICOS-QUIMICOS-MIXTOS)
FSICOS

QUMICOS

Absorcin(sol
vente)
Adsorcin
(lecho solido)
Reversibles
(reactivo)
Irreversibles

Se basan en la solubilidad del H2S y/o CO2, en el solvente.

Deben ser considerados bajo las siguientes circunstancias:

Presin parcial de los gases cidos en la entrada es > 50

psi.
Regeneracin: Con reduccin de la presin de operacin,
sin necesidad de aplicar calor
No son corrosivos
La concentracin de HC pesados en la alimentacin es
baja (la corriente de gas es pobre en propano y en HC ms

pesados).
Solamente se requiere remover gases cidos.
Se requiere remocin selectiva de CO2 o H2S.

PROCESO SELEXOL

Este proceso utiliza DIMETIL-ETER DE POLIETILEN

GLICOL para remover CO2 y H2S. Es mejor para H2S
COMO LA REGENERACION OCURRE POR REDUCCION
DE LA PRESION DE OPERACIN, ENTONCES LA CARGA
DE GAS ACIDO EN EL SOLVENTE ES PROPORCIONAL A
LA PRESION PARCIAL DEL COMPONENTE ACIDO DEL
GAS QUE SE DESEA TRATAR.

GAS AGRIO

Gases cidos atrapados

GAS DULCE

GASES ACIDOS
(Reacciones
Qumicas o
Enlace inico)

MALLAS MOLECULARES
Usa slidos cristalinos fabricados sintticamente que
provee un material muy poroso con cargas polares
Las molculas polares como H2S o agua, entran en los
poros formando un dbil enlace inico, mientras que las
molculas no polares, con los hidrocarburos parafnicos no
se enlazan.
Las unidades de malla molecular pueden deshidratar el gas
a la vez que lo endulzan.

H
dietanolamina H

Etano

OH

Etanol

OH

H
N

Etanolamina

H
H

N
H

Amoniaco

OH

OH

OH
Trietanolamina

H
H

C
H

OH

OH
Metildietanolamina
OH

OH

PROCESOS CON AMINA

Sistemas de (MEA): (amina primaria). Es estable y no sufre
degradacin o descomposicin a T>Tb
T
2( RNH 2 ) H 2 S
( RNH 3 ) 2 S

( RNH 3 ) 2 S H 2 S 2( RNH 3) HS
O

2( RNH 2 ) CO2 RNHCOONH 3 R

O

Estas reacciones son reversibles al cambiar la temperatura del

sistema.
Para regenerar MEA, el MEA rico se calienta por encima de
245F y a 10 psig, para que se desprendan los gases cidos
presentes .

Sistemas con (DEA):

(amina secundaria). Base ms dbil que MEA. Tiene menos
perdida de vapor y requiere menos calor para regenerarlo.
T
2R2 NH H 2 S
( R2 NH 2 ) 2 S

O T

( R2 NH 2 ) 2 S H 2 S
2R2 NH 2SH
O T

2R2 NH CO2
R2 NCOONH 2 R2
Estas reacciones son reversibles al elevar la temperatura.
Los productos de degradacin de reacciones son COS y CS2
pueden ser regenerado en un regenerador.

Sistemas con Diglicolamina (DGA): Es una amina

primaria.
Reacciona con los gases cidos igual que MEA.
Los productos de degradacin de las reacciones con COS y
CS2 pueden ser regenerados en un recuperador.

Sistemas con Disopropanol amina (DIPA): Es una amina

secundaria usada en SHELL.
Reacciona con CO2 y H2S igual que MEA pero el COS puede
ser removido ms fcilmente y el sistema es no corrosivo y
requiere menos calor de entrada.

MDEA
MDEA es una amina terciaria, menos bsica.

Tiene mayor capacidad para reaccionar con el gas agrio

porque puede ser usado en concentraciones ms altas.

Es selectiva, reaccionando con todo el H2S, y slo con una

parte de CO2.

* La selectividad esta definida como la relacin entre (% molar

H2S removido sobre % molar H2S de gas alimentado) y (% molar
CO2 removido sobre % molar CO2 de gas alimentado)

ANALISIS COMPARATIVO ENTRE AMINAS

El MDEA presenta economa en la energa suministrada al

rehervidor y al condensador.
Basado en datos experimentales y datos de laboratorio, la
relacin de corrosividad de las aminas se da de la siguiente
forma MEA>>DEA>>MDEA
El MDEA es amina terciaria y por lo tanto, la formacin de
los carbonatos con CO2 no ocurre en el sistema basado en
ella. Los MEA y DEA forman carbonatos con CO2

MDEA
MDEA es una amina terciaria, menos bsica.

Tiene mayor capacidad para reaccionar con el gas agrio

porque puede ser usado en concentraciones ms altas.

Es selectiva, reaccionando con todo el H2S, y slo con una

parte de CO2.

MDEA
MDEA es una amina terciaria, menos bsica.

Tiene mayor capacidad para reaccionar con el gas agrio

porque puede ser usado en concentraciones ms altas.

Es selectiva, reaccionando con todo el H2S, y slo con una

parte de CO2.

CARACTERISTICAS
PRESENTA
LAS
CARACTERISTICAS
PROCESOS(FISICO Y QUIMICO)

DE

AMBOS

LA SELECTIVIDAD HACIA EL H2S SE LOGRA AJUSTANDO LA

COMPOSICION DEL REACTIVO Y / o EL TIEMPO DE CONTACTO).
LA SOLUBILIDAD DE LOS HIDROCARBUROS PESADOS SE
PUEDE MANTENER DENTRO DE LOS LIMITES RAZONABLES
LA REGENERACION SE LOGRA POR
MULTIPLE ETAPAS Y FRACCIONAMIENTO.

SEPARACION

EN

EJEMPLO: PROCESO SULFINOL

DESARROLLADO POR LA SHELL EN 1964
SOLVENTE: SULFOLANO
REACTIVO: AMINA
1- SULFINOL-D
*SOLVENTE: SULFOLANO Y REACTIVO: DIPA
*APLICACIN: PARA a) MUY BAJAS CONCENTRACIONES DE CO2
EN EL GAS TRATADO ( menos de 500 ppm),b) REMUEVE TODOS
LOS PRODUCTOS DE AZUFRE (H2S, COS y RSH)
2-SULFINOL-M
*TIENE CARACTERISTICAS MAS CERCANAS AL SOLVENTE
*SOLVENTE: SULFOLANO Y REACTIVO: MDEA
*APLICACIN: REMOCION BRUTA DE GRANDES CANTIDADES DE
H2S EN EL GAS TRATADO A BAJAS CONCENTRACIONES BAJAS
DE H2S

Para seleccionar el proceso, hay que tener en cuenta los

siguientes CASOS de remocin de gases cidos:
Se desea separar slo H2S .
Se desea separa H2S y otros compuestos de azufre.
Se desea separar slo CO2.

Se desea separar todos los gases cidos.

Se deben considerar los siguientes criterios:

El tipo de impurezas cidas presentes en el gas.
Las concentraciones de cada impureza y el grado de remocin
deseada.
El volumen de gas a ser tratado, la temperatura y presin en la
cual el gas est disponible.
La viabilidad de recuperacin del azufre elemental.
La remocin selectiva de una o ms de las impurezas sin remover
los otros.
La presencia y cantidad de hidrocarburos parafnicos pesados y
de aromticos en el gas.

Se determina cual de los siguientes CASOS, es la situacin

requerida para remover los gases cidos:
- Remocin de CO2 sin H2S presente
- Remocin de H2S sin CO2 presente

- Remocin de CO2 y H2S

- Remocin selectiva de H2S con CO2 presente
- Se desea separar del todos los gases cidos

Determine Q, T, P, concentracin de los gases cidos en el

gas de entrada, y concentracin permitida de gases cidos
en la corriente de salida.
Con esta informacin, calcular la presin inicial de los
componentes cidos.
PPi = XiPt
Donde
PPi = presin parcial del componente i, psia
Pt = Presin del sistema, psia
Xi = fraccin molar del componente i
Seleccione el Grfico apropiado (Figura 7-11 a 7-14)

La rata mxima de remocin es 15 granos de H2S/min/pie2,

para permitir la disipacin del calor de reaccin.
d2min = 5.34*106Qg (MF)

dmin = dimetro mnimo requerido del recipiente, pulg

Qg = rata de flujo del gas, MM pcsd
MF = fraccin molar de H2S

Cualquier dimetro igual o mayor que este ser una

escogencia aceptable.

A velocidades superficiales del gas muy bajas puede

ocurrir canalizacin
d2max = 1800QgTZ/P
dmax = dimetro mximo para el recipiente, pulg.
Un tiempo de contacto de 60s es considerado un mnimo al
escoger un volumen de la capa. Por lo tanto una relacin de
dimetro (pulg) y altura de la capa (H en pies) aceptable es:
d2H >= 3600QgTZ/P
H<10ft para H2S

H<20ft para COS

Disear la unidad de esponja de hierro para un gas que

presenta las siguientes condiciones:

Caudal
Gravedad Especfica

2MMpcsd
0.6

H2S

19 ppm

Presin

1200 psig

Temperatura

100F

Entrada de gas
Agrio

Vlvula de
alivio

dmx

Conos
internos

dmn

Salida de gas
dulce

Tiempo de
contacto = 60seg.

dmx

1. Velocidad
superficial del
gas < 10ft/seg
2. Rata mxima
de remocin es
15 granos de
H2S/min/pie2

dmn

Velocidad
superficial del
gas > 2ft/seg

H>10ft para H2S

H> 20ft para
mercaptanos

1.Calcular el dimetro mnimo si la velocidad del gas < 10ft/s:

d2min = 360QgTZ/P
De la ecuacin se desconoce el factor Z:

gg

= 0.6

Usando la correlacin de Standing para calcular condiciones

pseudocrticas:
Para gg < 0.75
sPc = 667 + (15*Gg) (37.5*Gg^2) = 662.5 psia
sTc = 168 + (325*Gg) (12.5*Gg^2) = 328.5 R

Las condiciones pseudoreducidas son:

T = 100F= 560 R
sTr=T/(sTc) =560/328.5=1.7
P = 1200 psig = 1215 psia
sPr=P/(sPc) =1215/622.5=1.8
Con estos valores vamos a la carta de Standing

Z = 0.9

Reemplazando

d2min = 360QgTZ/P

dmin = 360*2*560*0.9/1215 = 17.28 pulg

2.Calcular el dmn si Qremocin de S < 15 granos H2S/min/pie2

d2min = 5.34*106Qg*(MF)
MF =?

Ppm = 19

dmin = 5.34*106*2*(19/1000000) = 14.24 pulg

3.Calcular el dmax para prevenir canalizacin donde Velocidad

superficial del gas > 2ft/seg :
d2max = 1800QgTZ/P
dmax = 1800*2*560*0.9/1215 = 38.64 pulg.
El dimetro debe de estar entre 17.28 pulg y 38.64 pulg.
4. Escogiendo el tiempo de ciclo para un mes:
Tc = 3.14*10-8Fe*d2H*e/Qg*MF
asumiendo Fe = 9 lb Fe2O3/bushel

9
15
20

Teniendo e= 0.65 condiciones crticas

Despejando:
d2H = Tc*Qg*MF/3.14*10-8Fe*e
d2H = (30*2*(19/1000000)) / ((3.14*10-8)*9*0.65)
d2H = 6206.11

Calculando H para los d ms conocidos y se escoge aquella

combinacin de d y H que cumplan ms con la altura mnima del
lecho (entre 10 y 20).

d (Pulgadas)

H (Pies)

18

19.2

20

15.5

22

12.8

24

10.8

30

6.9

36

4.8

El d ms aceptable fue el
de 24 pulg., por lo que se
escoge una altura (H) de
lecho > 10 pies (se
remueve solamente H2S).

5.Calcular el volumen de la esponja de hierro:

Bu = 4.4*10-3d2H
Bu = 4.4*10-3*242*10.8 = 27.37 bushels.
= 28 Bushels

En Estados Unidos generalmente la Esponja de Hierro se

escoge por Bushels (unidad volumetrica) que se determinan
por la ecuacin anterior.

RATAS DE CIRCULACION DE AMINA

Pueden ser determinadas del Q del gas cido al seleccionar una
concentracin de solucin y un carga de gas cido. Las siguientes
ecuaciones pueden ser usadas:
LMEA = 112Qg*MF/(cAL)
LDEA = 192Qg*MF/(cAL)

LMEA y LDEA = Rata de circulacin de MEA y DEA, gpm

Qg = Rata de flujo del gas, MMpcsd
MF = Fraccin de gas cido total en la entrada del gas, moles de gas
cido/mol de gas a la entrada
c = Fraccin de peso de la amina, lb de amina/lb de solucin
= densidad de la solucin, lb/gal a 60F
AL = carga de gas cido, mol de gas cido/mol de amina

Los esfuerzos de solucin y de carga recomendados son:

MEA: C = 20 wt %,
DEA: C = 35 wt %

AL = 0.33 moles de gas cido/mol

AL = 0.5 moles de gas cido/mol

Las concentraciones recomendadas las densidades a 60F son:

20% MEA = 8.41 lb/gal = 0.028 mol de MEA/gal
35% DEA = 8.71 lb/gal = 0.029 mol de DEA/gal
Con lo cual las ecuaciones anteriores pueden ser simplificadas a :
LMEA = 201Qg*(MF)
LDEA = 126Qg*(MF)

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

Dado un gas con las siguientes condiciones:
Caudal
Gravedad Especfica

Presin

100 MMpcsd
0.67

1000 psig

Temperatura

100oF

CO2 a la entrada

4.03%

CO2 a la salida

2%

H2S a la entrada

19 ppm

H2S a la salida

4 ppm

CD

0.689

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

1.Mostrar si una unidad de DEA es una seleccin aceptable para

el proceso.
2.Determinar la rata de circulacin usando 35wt% de DEA y una
AL = 0.5 mol de gas cido / mol de DEA.
3.Determinar dimetro y altura para la torre de contacto con DEA.
4.Determinar la carga calrica del re-hervidor.

H2S CO2

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

1.Seleccin del proceso:

Entrada total de gas cido = 4.03+0.0019 = 4.032%

Pgas cido en la entrada= 1015*4.032/100 = 40.9 psia
Salida total de gas cido = 2%
Pgas cido a la salida = 1015*2/100 = 20.3 psia

De la figura 7-12 para remover CO2 y H2S, los procesos

posible son aminas, sulfinol o carbonatos. La seleccin ms
comn para esta aplicacin es una unidad de DEA por ser
menos corrosiva y ms econmica que la MEA.

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

2. Calcular rata de circulacin de DEA:
LDEA = 192Qg*MF/(crAL)
Donde:
Qg= 100MMPCSD
MF=0.04032 (fraccin total del gas cido a la entrada)
Generalmente se recomienda:
MEA: C = 20 wt %,
AL = 0.33 moles de gas cido/mol
DEA: C = 35 wt %
AL = 0.5 moles de gas cido/mol

Entonces: la densidad a 60F es:

35% DEA = r = 8.71 lb/gal = 0.029 mol de DEA/gal

LDEA = 192*100*0.04032 / (0.35*8.71*0.5) = 508 gpm

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

3. Calcular el tamao de la torre:
d2 = 5040*(TZQg/P)* ((rg/(rl-rg))*CD/dm)1/2
De la ecuacin se desconoce el factor Z:

Separador vertical
(volumen 1 Stewart)
Gg = 0.67

Usando la correlacin de Standing para calcular condiciones pseudocrticas:

Para gg < 0.75
sPc = 667 + (15*Gg) (37.5*Gg^2) = 660.22 psia
sTc = 168 + (325*Gg) (12.5*Gg^2) = 380.14 R
Las condiciones pseudoreducidas son:
T = 100F= 560 R
sTr =T/(sTc) =560/ 380.14 = 1.47
P = 1200 psig = 1215 psia
sPr =P/(sPc) =1215/ 660.22 =1.84

0.84

Con estos
vamos a la
carta de
Standing

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

A travs de la ecuacin de estado se tiene:
PV=nRTZ

r =PM/RTZ

PV=(m/M)RTZ

Donde g g=Mgas/Maire

Maire=28.964lb/lbmol
0.67*28.964lb/lbmol =Mgas

19.406lb/Lbmol=Mgas
Despejando r
rg = 1015*19.406 / (560*0.84*10.73) = 3.9 lb/pie3
rl = 8.71 lb/gal = 65.1 lb/pie3

35% DEA = r = 8.71 lb/gal

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

Asumiendo
dm=150 micrones
Y teniendo en cuenta que:

Por lo tanto:

CD= 0.689

d2 = 5040*(TZQg/P)*((rg/(rl-rg))*CD/dm)1/2

d2 = 5040*(560*0.84*100/1015)*((3.9/(65.1-3.9))*0.689/150)1/2
d2=3996.25 pulg2

d = 63.2 pulg.
Usar torre con dimetro interior de 72 pulg

PARAMETROS ESPECIFICOS PARA DEA

4. Determinar la carga calrica del re-hervidor:
Tpicamente para un stripper con 20 bandejas, el reherbidor debe
trabajar a:

Para un sistema MEA: 1000-1200 Btu/galn de solucin pobre

DEA: 900 - 1000 Btu/galn de solucin pobre
Usando 1000 Btu/gal de solucin pobre

q = (1000 Btu/gal)*(508 gpm)*(60 min/hr) = 30.5 MM Btu/hr

CALIDAD DEL GAS NATURAL DE LOS CAMPOS VS ESPECIFICACIONES DE CONTROL

PARA INGRESO A LA RED TRONCAL
ESPECIFICACIONES DE
CONTROL

Unidad

Valor

GUAJIRA

CUSIANA

APIAY

MONTAUELO

P. Calorfico Bruto (GHV),

max/min

BTU/lb

1150/950

998

1192

1165

991

libre

libre

SI

libre

libre

oF

21

-108

131

-10

-100

Contenido total de H2S, max

granos/100
pies3

0.25

ND

0.0010%

1 ppm

ND

Contenido total de S, max

granos/100
pies3

1.00

ND

ND

ND

ND

Contenido de CO2, max

%vol

0.244

5.01

2.77

2.47

Contenido de N2, max

%vol

1.375

0.73

0.9

0.62

Contenido de Inertes, max

%vol

1.621

5.74

3.67

3.09

Contenido de O2, max

%vol

0.1

0.002

ND

Contenido de Agua, max

lb/pie3

ND

2.78%

0.37

2.8

T de Entrega, max/min

140/40

Contenido HCs lquidos

Punto de Rocio, max ( DP )

207

El Gas del campo X cumple con las especificaciones de un gas

de venta?)