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1 Semestre 2016
Paula Farina
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3/10/2016
Solidificao
Transformao de fases
Familiar a todos
Cubos de gelo
Quase todos os objetos feitos pelo homem envolve algum estgio de
solidificao
Considerando os metais
Geralmente acompanhada da formao de cristais
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Gradientes
Trmicos
Composio
Qumica
Taxas de
Resfriamento
Rejeio de Soluto
Morfologia da interface S/L
Mistura de soluto no slido e no lquido
Estrutura
Segregao
Defeitos
Metal Solidificado
Produto Final
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Variveis da Solidificao
Temperatura de vazamento do metal lquido
Intensidade das correntes convectivas durante o preenchimento do
molde
Molde, alm de dar forma, absorvedor de calor
Taxas de resfriamento
Termodinmica do processo
Rejeio de soluto ou de solvente [f(localizao no diagrama de
fases)
Movimento de espcies associado transferncia de calor
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Variveis da Solidificao
Unio da transferncia de calor e de massa
Determinar a morfologia de crescimento
Arranjo microestrutural
Microestrutura resultante + distribuio de defeitos e
heterogeneidades qumicas
Definir o perfil de caractersticas mecnicas e qumicas do produto
solidificado
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Ponto de Fuso
Temperatura de fuso
Equilbrio entre o slido e o lquido
Acima da Tf
Forma estvel o lquido
Abaixo
Forma estvel o slido
Efeito da Presso na Tf
Apesar de para a maioria dos metais (que se contraem na
solidificao) haver um aumento na Tf com aumento da presso,
esse aumento muito baixo
Na maioria das situaes a Tf considerada constante seja em presso
atmosfrica sob vcuo
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Superaquecimento e Superresfriamento
Superaquecimento
Diferena entre a temperatura de vazamento e a temperatura de
fuso
Necessrio para que o lquido possa escoar e preencher
completamente os contornos geomtricos da pea
Superresfriamento
Diferena entre a temperatura de fuso e a temperatura de incio
de surgimento de partculas de slido
Necessrio para ocorrer a nucleao
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Intervalo de Solidificao
Ligas (mistura de dois ou mais componentes)
Equivalente ao ponto de fuso
Composio qumica especfica da liga
Condies termodinmicas (diagramas de fases)
Condies em que a solidificao se realiza em equilbrio ou
fora dele
Assumindo equilbrio
A solidificao ocorrer entre a Tliquidus e a Tsolidus
Dadas pelo diagrama de equilbrio
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Nucleao
No contexto da Solidificao
o termo que refere-se ao primeiro nanocristal formado no
material lquido
De forma mais ampla
refere-se ao estgio inicial de formao de uma fase a partir de
outra
Os fenmenos so os mesmos utilizados nas transformaes de
fases no estado slido.
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Nucleao
Condio do lquido logo abaixo da sua temperatura de solidificao
A energia associada com a estrutura cristalina do slido menor do
que a energia do lquido
Potencial termodinmico (driving force) para a solidificao
Gv
Quando o slido se forma, criada uma interface
Energia livre de interface SL
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Nucleao
Energia de Ativao
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Superresfriamento
Na temperatura de fuso (ou de solidificao) a probabilidade de serem
formados ncleos estveis muito pequena
Para que a solidificao do lquido ocorra necessrio haver um
superresfriamento
Que a diferena entre a temperatura de equilbrio para a
solidificao e a temperatura real em que o lquido se solidifica
Conforme o superresfriamento aumenta, o potencial
termodinmico para a solidificao supera a resistncia criao da
interface slido-lquido.
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Nucleao Homognea
Formao do tamanho crtico do slido a partir do lquido pelo
agrupamento de um grande nmero de tomos com
superresfriamentos elevados (sem uma interface externa).
r* raio crtico
sl Energia de superfcie
Hf Calor latente de fuso por unidade volume
calor liberado quando um lquido se solidifica. Esta relacionado com a diferena de
energia entre o slido e o lquido
Tm Temperatura de solidificao de equilbrio em K
T = (Tm-T) o superresfriamento quando a temperatura do lquido T
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Nucleao Homognea
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Nucleao Heterognea
Exceto em condies controladas de laboratrio
A nucleao homognea no ocorre nos lquidos
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Nucleao Heterognea
Impurezas em contato com o lquido
Em suspenso ou nas paredes dos moldes
Agem como uma superfcie na qual o slido se formar
O raio de curvatura maior que o raio crtico ser atingido
com uma energia de superfcie menor entre o slido e o
lquido
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Nucleao Heterognea
Com a presena de impurezas
O raio crtico atingido com um aumento menor na energia de
superfcie.
Sero necessrios poucos tomos para produzir uma partcula slida
Superresfriamentos menores sero necessrios para atingir o raio
crtico
Nucleao ser mais fcil
Nucleao Heterognea!
Este processo depende do ngulo de contato () entre a fase que ser
nucleada e a superfcie na qual a nucleao ocorrer.
O mesmo tipo de fenmeno acontece nas transformaes de estado slido.
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Taxa de Nucleao
Nmero de ncleos formados por unidade de tempo
funo da temperatura
Frequncia de agrupamento
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Taxa de Nucleao
A taxa de nucleao zero acima da temperatura de solidificao
Conforme a temperatura diminui, o potencial termodinmico para a
nucleao aumenta
No entanto, conforme a temperatura diminui, o processo de difuso
menor e o processo de nucleao fica mais lento.
A taxa de nucleao tem um ponto de mximo
Frequncia de agrupamento
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Nucleao Controlada
Exemplo: Refino de Gro
Maior resistncia mecnica e maior tenacidade
Tcnicas Utilizadas
Resfriamento controlado
Imposio de elevadas taxas de resfriamento
Adio de agentes nucleantes
Catalisadores para a nucleao
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Nucleao Controlada
ESTUDO DE CASO
Considerando um ferro fundido branco com 5%Nb e 1%V para
aplicao em cilindros de laminao a quente, a presena de
carbonetos eutticos cooperativos prejudicial para propriedades de
resistncia ao desgaste e de fadiga trmica. Quais as possibilidades
para diminuir a presena de carbonetos eutticos cooperativos nessa
liga?
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Nucleao Controlada
ESTUDO DE CASO
Controle da taxa de resfriamento
1,5C/s
15C/s
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Nucleao Controlada
ESTUDO DE CASO
Inoculao com Titnio
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Nucleao Controlada
ESTUDO DE CASO
Inoculao com Titnio
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Agentes Inoculantes
Refino de gro de ligas comerciais
Ligas de Alumnio
Titnio e Boro
Ligas de Magnsio
Carbono e Zircnio
Ligas de Cobre
Ferro ou Zircnio
Aos Carbono
Nibio e Titnio
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Mecanismos de Crescimento
Uma vez que o ncleo formado, o crescimento iniciado
Mais tomos comeam a se juntar superfcie do slido
A natureza do crescimento do slido depende da forma na qual o calor
removido do metal lquido
Consideraremos um metal praticamente puro
A solidificao de ligas ocorre em uma faixa de temperaturas
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Mecanismos de Crescimento
No processo de solidificao
Dois tipos de calores precisam ser removidos
O calor especfico
O calor latente de fuso
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Mecanismos de Crescimento
Calor especfico
O calor necessrio para mudar a temperatura de uma unidade de
peso do material em um grau
Precisa ser o primeiro a ser removido
Por radiao
Pela atmosfera ao redor
Por conduo
Pelo molde
simplesmente o resfriamento do lquido de uma temperatura
acima da temperatura de solidificao at a temperatura na qual a
nucleao ocorre
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Mecanismos de Crescimento
Calor latente de fuso
Quando um cristal se forma a partir do lquido, calor gerado!
Precisa ser removido da interface slido/lquido antes que a
solidificao se complete
A maneira na qual o calor latente de fuso removido determina:
O mecanismo de crescimento
A estrutura final do fundido
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Crescimento Planar
Temperatura do lquido acima da temperatura de solidificao
No ser possvel o crescimento de protuberncias na interface slidolquido
Formando assim uma interface planar
O calor latente de fuso removido da interface para o slido
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Crescimento Dendrtico
Lquido Superresfriado
Uma protuberncia na interface
slido-lquido pode crescer
rapidamente, na forma dendrtica
O calor latente de fuso
removido aumentando a
temperatura do lquido para a
temperatura de solidificao
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Curvas de Solidificao
Metais Puros
Sem inoculao eficaz
Curvas de Solidificao
Metais Puros
Sem inoculao eficaz
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Liga Bifsica
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*Regra das alavancas dada uma composio inicial, permite, a partir do diagrama de
fases, calcular as fases presentes, suas respectivas composies e frao volumtrica para a
temperatura desejada. Consequentemente, permite prever a microestrutura aps o
processo de solidificao
Microssegregao!
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Referncia Complementar
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