Caracterizao Polmeros Condutores

Doutorado Rogerio

1.

Poliuretano (PU)

Cromatografia de permeao em gel (Polianilina)

Em essncia a tcnica consiste na separao molecular com base no tamanho efetivo
das molcula sem soluo, conseguida atravs da injeo de uma soluo de
polmero numa corrente continua de solvente (eluente= n-metil pirrolidona) que passa
atravs de colunas com perolas porosas, de modo que as molculas menores
penetram mais nas partculas, permanecendo mais tempo na coluna do que as
molculas maiores.
So detectados por ndice de refrao, Utilizam-se padro, ou seja, no absoluto .
Os cromatografos de permeao em gel consistem essencialmente de umsistema de
bombeamento, injetor, colunas, detectores e registradores. O fluxo de solvente se
divide em dois: uma metade vai para uma coluna de referencia, e a outra,para a coluna
que conter a amostra. A soluo de polmero e injetada na corrente daamostra atravs
de uma vlvula. As duas correntes, aps passarem pelos dois sistemasde colunas
(cada um com trs ou quatro colunas em serie com perolas de diferentestamanhos)
so analisadas pelo detector.Essa tcnica e utilizada para analises de aditivos e
compostos orgnicos,determinao de peso molecilar, polidispersividade, viscosidade
intrnseca e grau deramificao em polmeros

2. Microscopias ptica e eletrnica de varredura pela espectroscopia Raman, FTIR, UVvisvel, RMN

Ressonncia Magntica Nuclear(RMN)

O efeito da ressonncia magntica nuclear (RMN) foi detectado em 1945 e a partir da dcada
de 60 comeou a ser utilizada em polmeros, com a RMN de prton e aumentou na dcada
seguinte com a RMN do carbono 13. A tcnica de RMN baseia-se na propriedade de alguns
ncleos apresentarem momentos magnticos (spin) no nulos. O nmero quntico de spin I,
est ligado ao nmero de massa e atmico. Ao submeter um ncleo a um campo magntico
externo forte, o seu momento magntico tende a se alinhar com o campo, havendo uma
mudana de energia. O ncleo no se alinha completamente com o campo, mas sofre o
movimento de precesso.

Espectrofotometria na regio do infravermelho com transformada de

Fourier

Espectroscopia Raman
A espectroscopia Raman uma tcnica fotnica de alta resoluo que proporciona, em
poucos segundos, informao qumica e estrutural de quase qualquer material, composto
orgnico ou inorgnico permitindo assim sua identificao.

Sua anlise se baseia na luz, monocromtica e de determinada freqncia, dispersada ao

incidir sobre o material a ser estudado, cuja maior parte da luz dispersada tambm apresenta a
mesma freqncia daquela incidente. Somente uma pequena poro da luz dispersada
inelasticamente frente as rpidas mudanas de freqncia, devido interao da luz com a
matria, e uma caracterstica intrnseca do material analisado e independe da freqncia da
luz incidente.
A luz que manteve a mesma freqncia da incidente no revela qualquer informao sobre o
material e chamada de disperso Rayleigh, mas aquela que mudou revela a composio
molecular deste mesmo e conhecido como disperso Raman.

Muito se tem falado ultimamente sobre as aplicaes da Espectroscopia

Raman nos mais variados campos do conhecimento mas, o que Espectroscopia
Raman? Trata-se de uma tcnica que usa uma fonte monocromtica de luz a qual, ao
atingir um objeto, espalhada por ele, gerando luz de mesma energia ou de energia
diferente da incidente. No primeiro caso, o espalhamento chamado de elstico e no
de interesse, mas no segundo (espalhamento inelstico) possvel obter muitas
informaes importantes sobre a composio qumica do objeto a partir dessa
diferena de energia. Na prtica, um feixe de radiao laser (monocromtica, portanto)
de baixa potncia usado para iluminar pequenas reas do objeto de interesse e ao
incidir sobre a rea definida, espalhado em todas as direes, sendo que uma
pequena parcela dessa radiao espalhada inelasticamente, isto , com frequncia
(ou comprimento de onda) diferente da incidente (E = h ou E = h.c.-1). Esse
fenmeno foi observado experimentalmente em 1928 por Chandrasekhara Venkata
Raman, na India e, por esse motivo, foi chamado de efeito Raman. Caso seja utilizado
um microscpio ptico convencional no qual a objetiva tanto serve para focalizar o
feixe incidente na amostra quanto para coletar a radiao que espalhada por ela,
tem-se a Microscopia Raman, a qual permite o estudo de reas de at 1 m (10-6 m)
de dimetro. (Veja figura 1)
http://crq4.org.br/sms/files/file/Espectroscopia_Raman_4.pdf

Espectroscopia UV- Visivel

3. Difrao de Raio-X
http://www.fisica.ufs.br/npgfi/cursos/sincrotron/aulas/Difracao%20de%20Raiosx_Escola.pdf
4. Medida de Condutividade Eltrica
1. Anlises trmicas
Analise termogravimtrica ( Ocorre a degradao em uma determinada temperatura,
precedida de 3 etapas intermediarias definidas. Primeira etapa da volatilizao da
agua , seguida do incio da degradao do acido dopante
(http://www.iq.ufrgs.br/cpgqui/mprof/downloads/12_cp/tga.pdf )

Calometria exploratria diferencial (DSC)

( http://pt.scribd.com/doc/63927863/57/Analise-por-calorimetria-exploratoria-diferencial-DSC)
O grau de cristalinidade um dos mais importantes parmetros utilizadospara caracterizar
polmeros semicristalinos. Esta caracterstica afeta praticamentetodas as propriedades do
material polimrico, incluindo as propriedades mecnicas,fsicas, termodinmicas e pticas. Do
ponto de vista farmacutico, as caractersticasfinais das microesferas podem ser fortemente
influenciadas pela cristalinidade dopolmero utilizado no seu preparo, incluindo a taxa e o
mecanismo de degradao,afinidade e localizao do frmaco na partcula, e velocidade e
mecanismo deliberao (POUTON & AKHTAR, 1996; HUANG
et al
., 2006). Assim, com intuito deavaliar o efeito da formao de blendas sobre o grau de
cristalinidade do polmero everificar a presena de interaes do frmaco com a matriz
polimrica, asmicroesferas preparadas com P(3HB) e TMG 3:1, usando diclorometano
comosolvente, foram analisadas por calorimetria exploratria diferencial. As curvas deDSC
obtidas para o ibuprofeno, P(3HB) e trimiristato de glicerila, assim como para amistura fsica
dos componentes e para as microesferas brancas e com frmaco.
A tcnica de DSC pode ser usada para avaliar o grau de cristalinidade relativo (X c%) dos
materiais, uma vez que uma mudana da mesma caracterizada pela reduo da entalpia de
fuso (H exp), em relao ao composto puro (H puro),Assim, o grau de cristalinidade pde
ser estimado por meio da equao demonstrada abaixo, adaptada de El-Taweel e
colaboradores, onde f corresponde a frao do frmaco ou polmero que constitui a
microesfera (2004).

Condutividade
A tcnica de Van Der Pauw utilizado para a determinao da resistividade e portadores de
carga em semicondutores . Tcnica tambm chamada quatro cantos ou quatro cantos
tcnica. Normalmente, esta tcnica aplicada sob a forma de amostras de filmes finos.
O objectivo da experincia Van der Pauw determinar a densidade de portadores de carga ns
de medir a tenso de salo VH. Para medir a tenso de VH Hall, uma corrente I forado a fluir
atravs do par oposto de contactos 1 e 3 e o Hall tenso VH (= V24) medido em par restante
transversal dos contactos 2 e 4.
Alm da resistividade pode ser demonstrado que existem duas resistncias RA e RB
caractersticas que esto relacionados com a resistncia RS de folha por a equao:

Para as duas caractersticas resistores, aplicamos um I DC corrente entre os contatos 1 e 2 e

mede a tenso V 43 do contato 4 para contato 3. Posteriormente, a mesma corrente I aos pinos
2 e 3, e medida a tenso V para os pinos 1 e 4.
Prefere-se para a fabricao de amostras de placas finas de um material semicondutor e
adoptar a geometria apropriada. Os dimetros mdios (D) dos contactos, e a espessura da

amostra (d) tem de ser muito menor do que a distncia entre os contactos (L). Erros relativos
causadas por diferentes valores de D 0 so da ordem de D / L. Valores tpicos de D = 0,5
milmetros valores tpicos de L = 5mm D / L ~ 0,1
Para a medio confivel necessrio que os contatos esto hmico, ou seja, no uma linha
reta em um grfico de corrente versus tenso, ou o que o mesmo, obedecendo a lei de Ohm :

Algumas outras fontes de erro podem incluir:

a) a uniformidade e preciso na determinao da espessura da amostra.
b) Efeitos termomagnticos, devido no-uniformidade de temperatura
c) Efeitos fotovoltaicos e fotocondutiva pode ser minimizado atravs da medio em um
ambiente escuro.
d) A preciso da medio da temperatura da amostra, fora do campo magntico, a corrente
elctrica e a tenso

Analise reolgica
(http://chasqueweb.ufrgs.br/~ruth.santana/analise_instrumental/aul
a4d.html)
Nos processamentos de polmeros, o material fica sujeito a vrios
tipos de
deformaes, devido geometria complexa dos
equipamentos de extruso e injeo. Durante a extruso, o polmero
sofre cisalhamento no interior da estrutura e elongao na matriz, o
que provoca o aparecimento de tenses normais e inchamento.
Tambm ocorrem cisalhamento e deformao em regime transiente e
cisalhamento elevado no molde. A morfologia e propriedades
mecnicas do polmero ser determinada por estas tenses,
tornando-se necessrio conhecer o comportamento destes materiais
durante o fluxo.

http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc11/v11a03.pdf