Universidad Autnoma de San Luis

Potos
Facultad de Ciencias Qumicas

_______Anlisis
Instrumental._______
LABORATORIO DE

NOMBRE DE LA PRCTICA __Emisin y absorcin

atmica.___

PRE-LABORATORIO No____11______

NOMBRE DEL ALUMNO _________________.______________

FECHA__xxxxxxx__ DA __Mircoles_ HORA __16:0018:00__

MAESTRO DE
PRCTICA________________________________.___

CALIFICACIN___________

OBJETIVO.
1.- Capacidad de integrar las partes estructurales de un espectrofotmetro de
absorcin atmica y de un espectrofotmetro de flama as como de diferenciar
la propiedad medida por comparacin.
2.- Habilidad de identificar y eliminar las interferencias en absorcin y emisin
de radiacin espectral, utilizar la informacin analtica obtenida para la
cuantificacin y para el clculo de sensibilidad, lmite de deteccin y de
cuantificacin.
GUA DE ESTUDIOS.
1.- A) Cul es el fundamento de la espectrofotometra de absorcin atmica
como mtodo analtico?
La absorcin de la luz por medio de tomos brinda una herramienta analtica
poderosa para los anlisis cuantitativos y cualitativos. La espectroscopia de
absorcin atmica (AAS) se basa en el principio que los tomos libres en estado
fundamental pueden absorber la luz a una cierta longitud de onda. La
absorcin es especfica, por lo que cada elemento absorbe a longitudes de
onda nicas. AAS es una tcnica analtica aplicable al anlisis de trazas de
elementos metlicos en minerales, muestras biolgicas, metalrgicas,
farmacuticas, aguas, alimentos y de medio ambiente.
B) Cul es el fundamento de la espectrofotometra de emisin atmica como
mtodo analtico?
Los tomos o las molculas que estn excitadas a niveles de energa altos
pueden caer a niveles menores emitiendo radiacin (emisin o luminiscencia).
Para los tomos excitados por una fuente de energa de alta temperatura esta
emisin de luz es comnmente llamada emisin atmica u ptica
(espectroscopia de emisin atmica) y para tomos excitados con luz es
llamada fluorescencia atmica (espectroscopia de fluorescencia atmica).
La espectroscopia de emisin atmica (AES) utiliza la medicin cuantitativa de
la emisin ptica de tomos excitados para determinar la concentracin de la
sustancia analizable. Los tomos del analito en la solucin son aspirados en la
regin de excitacin donde son disueltos, vaporizados y atomizados por una

llama, descarga o plasma. Estas fuentes de atomizacin a altas temperaturas

proveen energa suficiente para promover los tomos a niveles de energa
altos. Los tomos vuelven a niveles ms bajos emitiendo luz.
El empleo de la espectroscopia de emisin por llama (FES), es de gran
aplicacin en anlisis elemental. Puede ser usada para anlisis cuantitativo y
cualitativo y es un mtodo de elemento simple. Sus usos ms importantes son
la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio en fluidos biolgicos y tejidos.

C) Menciona los pasos que se llevan a cabo en el proceso de una determinacin

por espectrofotometra de absorcin atmica y explica dos de ellos.
Fenmenos que le ocurren a la muestra en la flama: desolvatacin,
sublimacin, disociacin o atomizacin, excitacin por absorcin e ionizacin
(indeseable).
Desolvatacin: Evaporacin del solvente a una temperatura menor a la del
analito.
Sublimacin: es necesario suministrar a las muestras una cantidad de energa
suficiente para disociar las molculas, romper sus enlaces y llevar los tomos
al estado fundamental. Se hace mediante la llama o la accin de la cmara de
grafito.
2.- Explica dos diferencias entre:
A) Absorcin atmica y emisin atmica.
En una se utiliza el espectro de absorcin atmica y en otra el espectro de
emisin atmica.
Cuando se utiliza la absorcin se vaporiza una muestra por medio de una flama
y se hace pasar un haz de luz blanca a travs de la flama con los tomos
vaporizados, la luz pasa por un prisma y emite un espectro continuo con rayas
obscuras en diferentes longitudes de onda.
La emisin atmica excita una muestra de tomos por medio de un arco
elctrico o una flama de alta temperatura, la luz que emiten estos tomos
atraviesa un prisma y escaptada por un espectroscopio obteniendo un espectro
discontinuo.
B) Absorcin atmica y absorcin molecular.

En el estado atomizado no existen trnsitos rotacionales ni vibracionales, por lo

que se obtienen espectros de lneas (lneas ms finas) a una determinada
longitud de onda nica de cada elemento.
La espectroscopia atmica est basada en la interaccin de radiacin
electromagntica de alta energa o de energa trmica con la materia. En la
absorcin molecular, las molculas responden cuando incide sobre ellas una
radiacin electromagntica de menor energa, que no tiene capacidad para
romper los enlaces moleculares y liberar los tomos constituyentes, pero que s
puede hacer variar los movimientos rotacionales y vibracionales de los tomos
con respecto a los ejes (x, y ,z) de sus enlaces moleculares (niveles energticos
rotacionales y vibracionales), e igual que en el caso anterior se puede medir
tanto la energa absorbida como la emitida.
1.- A) Qu tipo de fuentes de radiacin espectral se deben usar en
espectrofotometra de absorcin atmica?
La fuente de
fundamentales:

radiacin

caracterstica

debe

poseer

tres

propiedades

Monocromaticidad: la lnea de resonancia se debe poder seleccionar con toda

precisin exactamente a la longitud de onda del elemento a determinar.
Intensidad: deber ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de
inters.
Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin fluctuaciones
considerables.
Hay varias fuentes de radiacin utilizables: las de emisin continua, que
abarcan el espectro desde el ultravioleta lejano hasta el visible y las fuentes de
emisin discontinua, que emiten nicamente a longitudes de onda muy
concretas. Se utilizan principalmente las lmparas de Ctodo Hueco.
b) Explica su funcionamiento.
La lmpara de ctodo hueco consiste en dos electrodos, el ctodo en forma de
capa y el elemento de inters, el nodo formado por una varilla de tungsteno.
La lmpara tiene una envoltura de vidrio o de cuarzo y est llena de argn o
nen a baja presin. Al aplicarse 100-200V de tensin y despus de un periodo
de calentamiento se descarga. Al fluir la corriente son expedidos tomos
metlicos del ctodo que chocan con las molculas del gas, parte de los
tomos metlicos se excitan y emitan lneas discretas del metal.
La lmpara de alto brillo a fin de excitar mayor cantidad de tomos expulsados
por el ctodo, se dispone transversalmente, frontalmente del ctodo un par de
electrodos auxiliares, a travs de los que fluye una corriente continua de bajo

voltaje e intensidad de 300-600 mV, de esta forma se produce una corriente de

tomos de gas que colisionan con los nodos metlicos, proyectados por el
ctodo excitndolos.
C) Por qu no se deben usar fuentes de radiacin de tipo continuo?
Porque emiten en toda la regin UV-Vis, impidiendo provocar determinada
excitacin para un elemento.
Las fuentes de emisin continua son buenas, pero necesitan un monocromador
de un elevado poder de resolucin. Por esta razn son ms utilizadas las
fuentes de emisin discontinua, entre las que se pueden distinguir las lmparas
de ctodo hueco y las lmparas de descarga sin electrodos.
2.- A) Qu es optimizacin instrumental?
En espectrofotometra de absorcin atmica, es la optimizacin previa de las
variables que afectan la seal analtica con el fin de obtener lecturas
reproducibles y una sensibilidad adecuada.

B) Explica cmo se procede en una determinacin por espectrofotometra de

absorcin atmica para lograr la optimizacin instrumental de las siguientes
condiciones: temperatura de flama, amplitud de banda y la intensidad de
radiacin analtica.

Optimizacin de la llama - Alineacin del quemador

Para alinear el quemador:
Comprobar que la ranura es paralela y centrada a la trayectoria de la luz
mediante la colocacin de la tarjeta en los extremos de la ranura del
quemador. Reajustar si es necesario.
Duracin de la Lmpara de Ctodo Hueco Comprobar para optimizar la luz
analtica.
Bajo condiciones normales de uso el rendimiento de una lmpara de ctodo
hueco como fuente de luz en la espectrometra de absorcin atmica es de
5000 mili-amperios/hora
Comparacin de la variacin de intensidad para el periodo de garanta de
lmparas de ctodo hueco de tres marcas diferentes (5000 mAH) y ms all.

Valores tpicos de ganancia para lmparas de ctodo hueco basado en

condiciones de operacin estndar
Barrido Espectral
En un barrido espectral se busca determinar la longitud de onda mxima
(donde el analito absorbe ms luz). Para proceder con una amplitud de banda
ptima se determina la longitud de onda especfica a la que absorbe el analito.
5.- Define los siguientes trminos y establece como se calculan:
A) Sensibilidad
Es una conversin para definir la pendiente de la curva de calibracin con
respecto a la concentracin de cada elemento. Si las medidas son hechas en la
regin de trabajo lineal, la sensibilidad para la absorcin atmica de un
elemento puede ser determinada leyendo la absorbencia producida por una
concentracin conocida del elemento y resolviendo la ecuacin de
proporcionalidad para las concentraciones que producir 0.0044 de absortara
Sensibilidad= (concentracin del estndar x 0.0044/absorbencia medida)
B) Limite de deteccin
Es la concentracin ms baja que puede ser claramente diferenciada de cero.
Describe la capacidad analtica del instrumento y suministra una forma de
estimar el valor mnimo de deteccin esta concentracin produce una seal
analtica igual al doble de la desviacin estndar de la seal de fondo:
LD= (2) (desviacin estndar concentracin del estndar/m)

C) Limite de cuantificacin.
Es el intervalo lineal de un mtodo analtico que va desde la concentracin ms
pequea a la que se pueden realizar medidas cuantitativas hasta la
concentracin a la que la curva de calibracin se desvi de la linealidad
LC= (10) (desviacin estndar concentracin del estndar/m)
G) Da cuatro tipos de interferencias que se puedan presentar en absorcin
atmica y su probable solucin.
Interferencias Fsicas:
Se presenta cuando la matriz de los estndares y del analito es diferente.

Una forma de compensar este tipo de interferencia es preparar las soluciones

estndar con los mismos componentes de la matriz de la solucin problema.
Interferencias Qumicas:
Provocadas por cualquier componente de la muestra que puede disminuir el
grado de atomizacin del analito. Se da principalmente por la reaccin
espontnea del analito con radicales presentes en el medio.
Se soluciona aadiendo ya sea, o agentes liberadores, que sienten ms
afinidad por el interferente que el analito; o agentes protectores, que evitan la
interferencia formando especies voltiles pero estables con el analito.
Interferencias Espectrales:
Se dan cuando la seal del analito se solapa con seales debidas a otros
elementos o molculas que hay en la muestra o a la flama u horno.
Se soluciona escogiendo otra longitud de onda adecuada para realizar el
anlisis o empleando un monocromador con alta resolucin: 0.005 a 0.01nm.
Interferencias de Ionizacin:
Los metales alcalinos tienen energas de ionizacin ms bajas por lo que se
ionizan en la flama. Se soluciona usando un supresor de ionizacin que es un
elemento que se aade a la muestra para disminuir el grado de ionizacin del
analito. Para el Ca su supresor es el Na.

H) 1.- Diagrama de un espectrofotmetro de absorcin atmica

2.- Explica la funcin de cada una de sus partes

La lmpara proporciona los fotones que sern absorbidos por los tomos, el
quemador hace que se mezclen oxidantes y combustibles para proporcionar la
flama, el monocromador selecciona la lnea de inters en el espectro de
emisin y asla las dems lneas, el detector capta seal y la convierte por
ltimo el registrador da lectura de la seal elctrica enviada por el detector.
BIBLIOGRAFA.
A. Skoog Douglas, M. West Donald, Holler James H., Crouch R. Stanley,
Principios de Anlisis Instrumental, CENGAGE Learning, 6ta.Edicin.