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CPE Lyon ESA ESA Purpan ESCOM ESEO IGAL ISA ISAB ISARA-Lyon ISEN Brest ISEN Lille

SEN Lille ISEN Toulon ISEP LOUIS DE BROGLIE

SELECTION FESIC
ADMISSION en 1re ANNEE du 1er CYCLE 2006

EPREUVE DE CHIMIE
Samedi 13 mai 2006 de 10h.45 12h.15

INSTRUCTIONS AUX CANDIDATS


L'usage de la calculatrice est interdit ainsi que tout document ou formulaire.
L'preuve comporte 16 exercices indpendants. Vous ne devez en traiter que 12 maximum. Si vous
en traitez davantage, seuls les 12 premiers seront corrigs.
Un exercice comporte 4 affirmations repres par les lettres a, b, c, d. Vous devez indiquer pour
chacune d'elles si elle est vraie (V) ou fausse (F).
Un exercice est considr comme trait ds qu'une rponse une des 4 affirmations est donne
(l'abstention et l'annulation ne sont pas considres comme rponse).
Toute rponse exacte rapporte un point.
Toute rponse inexacte entrane le retrait d'un point.
L'annulation d'une rponse ou l'abstention n'est pas prise en compte, c'est--dire ne rapporte ni ne
retire aucun point.
Une bonification d'un point est ajoute chaque fois qu'un exercice est trait correctement en entier
(c'est--dire lorsque les rponses aux 4 affirmations sont exactes).
L'attention des candidats est attire sur le fait que, dans le type d'exercices proposs, une lecture
attentive des noncs est absolument ncessaire, le vocabulaire employ et les questions poses
tant trs prcis.

INSTRUCTIONS POUR REMPLIR LA FEUILLE DE REPONSES


Les preuves de la Slection FESIC sont des questionnaires correction automatise. Votre feuille
sera corrige automatiquement par une machine lecture optique. Vous devez suivre
scrupuleusement les instructions suivantes :
Pour remplir la feuille de rponses, vous devez utiliser un stylo bille ou une pointe feutre de couleur
noire ou bleue. Ne jamais raturer, ni gommer, ni utiliser un effaceur. Ne pas plier ou froisser la
feuille.

1. Collez ltiquette code-barres qui vous sera fournie (le code doit tre dans laxe vertical
indiqu). Cette tiquette, outre le code-barres, porte vos nom, prnom, numro de table et matire.
Vrifiez bien ces informations.
Exemple :

2. Noircissez les cases correspondant vos rponses :

Faire

Ne pas faire

Pour modifier une rponse, il ne faut ni raturer, ni gommer, ni utiliser un effaceur. Annuler la
rponse par un double marquage (cocher F et V) puis reporter la nouvelle rponse ventuelle dans
la zone trame (zone de droite). La rponse figurant dans la zone trame n'est prise en compte que
si la premire rponse est annule. Les rponses possibles sont :
V

F
vrai
faux
abstention
abstention
vrai
faux
abstention

Attention : vous ne disposez que d'une seule feuille de rponses. En cas d'erreur, vous devez
annuler votre rponse comme indiqu ci-dessus. Toutefois, en cas de force majeure, une seconde
feuille pourra vous tre fournie par le surveillant.

Epreuve de Chimie

Slection FESIC 2006

Masses atomiques molaires en g. mol 1 .


H
1

C
12

O
16

Na
23

Cd
112,4

Ni
58,7

------------------

Exercice n1
On mesure labsorbance A dune solution de sulfate de cuivre ( Cu 2+ +SO 2-4 ) .
a) Labsorbance augmente avec la concentration molaire en solut apport de la solution.
b) La courbe reprsentant lvolution de labsorbance A avec la concentration molaire en solut apport
c de la solution est une droite pour de faibles concentrations.
c) Labsorbance A ne dpend pas de la longueur donde de la lumire utilise.
Une solution de concentration molaire en solut apport c1 = 0,100 mol.L1 a une absorbance A1 = 0,30 ;
une solution de concentration molaire en solut apport c2 = 0,050 mol.L1 a une absorbance A2 = 0,15.
d) Le mlange volume gal de ces deux solutions a une absorbance A = 0,45.

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Epreuve de Chimie

Slection FESIC 2006

Exercice n2
On ralise ltude cintique de la transformation des ions peroxodisulfate par les ions iodure. Le mlange
ractionnel est ralis avec un volume V1 = 25,0 mL de solution de peroxodisulfate de potassium de
concentration molaire en solut apport C1 = 5,00 mmol.L-1 et un volume V2 de solution diodure de
potassium de concentration molaire en solut apport C2 = 0,250 mol.L-1, de sorte que lun des ractifs
soit en large excs.
Lquation bilan de la raction scrit :

S2 O82- (aq) + 2 I - (aq) = 2 SO 2-4 (aq) + I 2(aq)

Un graphe indiquant la variation de la concentration molaire en ions peroxodisulfate en fonction du temps


a t trac.
S2 O8 (aq) (10 3 mol.L1 )


2-

a)
b)
c)
d)

t (min)

Lion peroxodisulfate joue le rle doxydant au cours de cette transformation.


Lion iodure est le ractif limitant.
Le volume V2 de solution diodure de potassium utilis dans cette exprience tait gal 25 mL.
Le temps de demi-raction est lgrement infrieur 20 min.

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Epreuve de Chimie

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Exercice n3
Leau de javel est un dsinfectant, elle est fabrique en solution aqueuse selon la raction quasi-totale :
Cl2(g) + 2 HO-(aq) = ClO-(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) (raction n1)
Le degr chloromtrique (Chl) est le volume (exprim en L) de dichlore gazeux qui a t utilis pour
prparer un volume de 1,00 L deau de javel.
Dans les conditions opratoires, le volume molaire gazeux est Vm = 22,4 L.mol-1.
On considre de leau de javel 48,0 Chl.
a) Dans ces conditions, 60 L de dichlore gazeux sont ncessaires pour prparer 500 mL deau de javel.
b) La concentration molaire en ions hypochlorite ClO-(aq) est environ gale 2,1 mol.L-1.
La teneur en ions hypochlorite ClO- diminue au cours du temps car les ions se transforment lentement en
ions chlorure avec dgagement de dioxygne selon lquation bilan :
ClO-(aq) = Cl-(aq) + O2(g) (raction n2).
Cette raction montre que le degr chloromtrique dune eau de javel est susceptible de varier au cours du
temps. On tudie la cintique de la raction de dcomposition. Deux sries dexpriences ont permis de
tracer les courbes suivantes :

c) La temprature et labsence de lumire sont des facteurs cintiques faisant voluer le systme dans le
mme sens.
Lors de sa fabrication, un berlingot deau de javel contient 0,50 mol dions ClO-. Lors de son utilisation,
six mois plus tard, il nen contient plus que 0,48 mol. Le volume dun berlingot est 250 mL.
d) La vitesse volumique moyenne de la raction n2 est gale 3 mol.L-1.mois-1.

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Epreuve de Chimie

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Exercice n4
On ralise le mlange de V1 = 20,0 mL de permanganate de potassium acidifi de concentration molaire
en solut apport C1= 2,00.10-3 mol.L-1 et V2 = 20,0 mL dacide oxalique HOOC-COOH (solution
incolore) de concentration molaire en solut apport C2= 5,00.10-2 mol.L-1.
La raction mise en jeu est lente et considre comme totale, son quation est :
2 MnO -4(aq) + 5 H 2 C 2 O 4(aq) + 6 H + (aq) = 2 Mn 2+ (aq) + 8 H 2 O (l) + 10 CO 2(aq)

On suit son volution par spectrophotomtrie. On mesure labsorbance A du mlange ractionnel plac
dans la cuve du spectrophotomtre. Dans ces conditions, la concentration molaire en ions permanganate
est proportionnelle la valeur de labsorbance A mesure. Labsorbance A(t) et lavancement de la
raction x(t) sont relis par la relation :
x(t) = (2.10-5 A(t). 10-5) mol.
Par un logiciel appropri, on obtient la courbe suivante :

Absorbance en fonction du temps : A = f(t)


a) Lun des couples doxydorduction mis en jeu dans la raction chimique est CO2(aq) / H2C2O4(aq).
b) Le temps de demi-raction est gal environ 650 s.
On recommence lexprience prcdente en prenant le mme volume V2 dune nouvelle solution dacide
oxalique de concentration molaire apporte C'2 = 2,50.10-3 mol.L-1.
c) La solution finale nest plus incolore.
d) Labsorbance finale vaut 1.

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Epreuve de Chimie

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Exercice n5
On prpare une solution aqueuse 5.10-3 mol.L-1 dacide mthanoque. La conductivit de la solution,
mesure 25C a pour valeur = 3,3 10-2 S.m-1.
Donnes : 4,058,1 33
ion
H3O+
HCOO-(aq)
a)
b)
c)
d)

Conductivit molaire ionique (S.m2.mol-1) 25C


35.10-3
5,5.10-3

Lancien nom de lacide mthanoque est acide actique.


Les ions mthanoate et les ions oxonium sont quasiment en mme quantit dans la solution.
La concentration molaire en ions oxonium est gale 0,81 mmol.L-1.
Le taux davancement de la raction est gal 16 %.

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Epreuve de Chimie

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Exercice n6
Lacide borique H3BO3 est utilis comme antiseptique en solution aqueuse, par exemple dans les collyres.
On considrera ici quil sagit dun monoacide. On souhaite raliser un dosage pH-mtrique de 20 mL
dune solution de cet acide par une solution dhydroxyde de sodium. La solution titrante a une
concentration de 1,0.10-2 mol.L-1. On obtient les courbes suivantes donnant respectivement pH = f(V) et
pH =

dpH
dV

= g(V) qui font apparatre que le dosage ne peut pas tre effectu avec une trs grande

prcision :

-3
pH
+

(cm
J

+



































=
/

a) La base conjugue de lacide borique est lion BO2-.


b) On peut galement dtecter lquivalence avec la phnolphtalne dont la zone de virage se situe entre
pH = 8,2 et pH =10.
c) Daprs le graphe, la valeur du pKa de lacide borique est comprise entre 8 et 10.
d) La concentration molaire de la solution en acide borique a une valeur proche de 13.10-3 mol.L-1.

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Epreuve de Chimie

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Exercice n7
Une espce chimique A ragit sur une espce chimique B. Lquation de raction est modlise par :
aA+bB = cC+dD
Le diagramme dvolution thorique des quantits de matire des ractifs est reprsent ci-dessous :
n (mol)

n(A)

n(B)

1
0

x (mol)

a) Les nombres stchiomtriques a et b sont dans le rapport

a
= 2.
b

b) Lespce B est le ractif limitant.


c) Lavancement maximal est gal 4 mol.
d) Le taux davancement final est voisin de 0,8.

Exercice n8
On considre la raction dautoprotolyse de leau dquation : 2 H2O(l) = H3O+ + HO-(aq)
Sa constante dquilibre est Ke(25) = 1,0.10-14 25C et Ke(60) = 1,0.10-13 60C.
Donnes : NA = 6,02.1023 mol-1 ; eau = 1,0 g.cm-3 25C.
a)
b)
c)
d)

Leau est un ampholyte.


Il y a plus de molcules deau dissocies en ions 60C qu 25C.
Dans 1 litre deau 25C, il y a 6,0.1016 molcules deau qui sont dissocies en ions.
A 60C, une solution de pH = 7 est acide.

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Epreuve de Chimie

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Exercice n9
Lthanamine (ou thylamine), de formule chimique C2H5NH2 est une base de Brnsted. Lacide
conjugu est lion thylammonium (C2H5NH3+).
On prpare une solution aqueuse dthanamine 2,0.10-2 mol.L-1. Le pH de cette solution est mesur
11,9.
Donnes : pKa(C2H5N H3+ /C2H5NH2) = 10,7 ;

pKe = 14 ;

log 5,0.10-4 = -3,3 ;

log 5,0.10-13 = -12,3.

a) Lthanamine possde un isomre.


b) Lthanamine est compltement dissocie dans leau.
c) La constante de raction de lthanamine avec leau est K = 5,0.10-4.
On dose 20 mL de la solution dthanamine prpare par une solution dacide chlorhydrique
0,025 mol.L-1.
d) Le volume lquivalence est VE = 16 mL.

Exercice n10
Dans les grottes, les concrtions (stalactites et stalagmites), constitues de calcaire CaCO3, peuvent se
dissoudre en prsence du dioxyde de carbone CO2 dgag par la respiration des visiteurs. Lquation de
la raction qui se produit est :
CaCO3(s) + CO 2(aq) + H 2 O = 2 HCO 3(aq)
+ Ca 2+ (aq)

La constante dquilibre de cette raction a pour valeur K = 3,5.106.


2

HCO3(- aq ) Ca 2+ ( aq )
eq
eq
a) Lexpression de la constante est : K =
.
CO2( aq )
eq

Leau qui ruisselle sur les stalactites contient des ions calcium Ca2+, des ions hydrognocarbonate
HCO 3 et du dioxyde de carbone aqueux. Les concentrations molaires initiales sont :
[ HCO 3( aq ) ]0 = 8,0.104 mol.L1, [ Ca 2+ (aq) ]0 = 3,8.104 mol.L1 et [CO2(aq)]0 = 1,0.102 mol.L1.
b) Le quotient initial de raction est Qr,i = 3,0.105.
c) Dans ces conditions, cest la raction de dissolution du carbonate de calcium qui se produit.
d) Le pH de la solution initiale est gal 7,5.
Donnes :

pH = pKa + log

[base] ;
[acide]

8,0 3,8 = 30 ;

8,0 3,8 = 240 ;

1
= 1,1 ; log 8,0.102 = 1,1.
2
8,0.10
Couple : CO2(aq),H2O/ HCO 3( aq ) ; pKa (CO2(aq),H2O / HCO 3( aq ) ) = 6,4.

log

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Epreuve de Chimie

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Exercice n11
Un dentiste pose une couronne en or ct dune couronne en acier (alliage fer-carbone contenant une
grande proportion de fer). Il se forme alors une pile schmatise de la faon suivante :
Fe(s) / Fe2+(aq) // H+(aq) / H2(g)
Llectrode constitue par la couronne en or reste inaltre et le couple en jeu cette lectrode est le
couple H+(aq) / H2(g). De nombreuses boissons jouent le rle de solutions lectrolytiques.
a) La couronne dacier va tre rapidement fragilise par la raction doxydation du fer, la manipulation
du dentiste nest donc pas judicieuse.
b) La couronne dor constitue le ple positif de cette pile.
On considre maintenant une pile classique forme dune lectrode inattaquable plongeant dans 100 mL
dune solution acide de concentration molaire en solut apport C = 0,100 mol.L-1 et dune lectrode de
fer en trs large excs, plongeant dans 100 mL dune solution de nitrate de fer de concentration molaire
en solut apport C.
On considre la raction : Fe(s) + 2H+(aq) = H2(g) + Fe2+(aq) dont la constante dquilibre a pour valeur
K = 2.1015 25 C.
1
Aprs calcul, le quotient de raction dans ltat initial scrit : Qr, i = .
C
c) Le systme volue dans le sens inverse de la raction considre.
d) La charge transfre au cours de lvolution du systme a pour valeur 965 C.
Donne :

1 F = 96500 C.mol-1.

Exercice n12
Le nickel mtallurgique obtenu partir du minerai contient des impurets. On le purifie par lectrolyse.
Llectrolyte utilis est une solution de sulfate de nickel. Une des lectrodes (A) est la plaque de nickel
purifier. Lautre lectrode (B) est une plaque de nickel pur.
Pendant llectrolyse, le nickel contenu dans (A) soxyde et disperse ses impurets dans la solution
lectrolytique.
La raction qui a lieu dans llectrolyseur est : Ni(s) + Ni2+(aq) = Ni2+(aq) + Ni(s)
Le gnrateur dbite un courant dintensit I suppose constante, de valeur 2,0 A, sous une tension U de
4,0 V pendant 5,0 h.
a)
b)
c)
d)

Le nickel impur constitue lanode.


Les cations se dplacent vers la cathode.
Lavancement de la raction au bout de 5,0 h est de 0,050 mol.
Lexprience permet de dposer une masse de nickel pur suprieure 8,0 g.

Donnes :

965 / 36 27 ;

1 F = 96500 C.mol-1

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Epreuve de Chimie

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Exercice n13
Le cadmium mtallique est produit industriellement par lectrolyse dune solution acidifie de sulfate de
cadmium II. Cette lectrolyse est ralise sous une tension de 3,1 V.
On considre un lectrolyseur qui produit une tonne de cadmium par 24 heures.
Donnes :

Couples redox pouvant intervenir dans llectrolyse :


Cd2+(aq)/Cd(s) ;
1 F = 96,5.103 C.mol-1 ;

a)
b)
c)
d)

H+(aq)/H2(g) ;

O2(g)/H2O(l)

96,5
1,0.10 3
112,4 24 36

Llectrode o se forme le cadmium est relie la borne ngative du gnrateur.


Il se forme du dihydrogne lanode.
Il se forme du dioxygne lanode.
Lintensit du courant a une valeur denviron 25.103 A.

Exercice n14
Une huile alimentaire est constitue dun triglycride appel oline dont la formule semi-dveloppe est
donne ci-dessous :

M (oline) = 884 g.mol-1

On chauffe reflux, un mlange constitu de : 88,4 g doline,


100 mL dthanol,
une solution dhydroxyde de sodium en excs.
Aprs 25 minutes, on laisse refroidir le contenu du ballon, puis on verse celui-ci dans 250 mL dune
solution sature de chlorure de sodium. On filtre sur bchner et on rince le savon obtenu leau froide.
On prpare une solution deau savonneuse en dissolvant des copeaux de savon dans un peu deau.
a)
b)
c)
d)

Lun des produits de la raction est le glycrol.


La solution sature de chlorure de sodium permet dliminer lexcs de soude.
La raction produit 91,2 g de savon.
Un papier pH tremp dans leau savonneuse rvle un pH basique.

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Exercice n15
Leugnol, extrait de lhuile essentielle des clous de girofle ou des feuilles de giroflier, est utilis dans
certains produits des domaines mdical et dentaire en raison de ses proprits antalgiques et
antiseptiques. On peut galement lutiliser pour raliser lhmisynthse de la vanilline, molcule
aromatique prsente dans la vanille.
Donnes : Formules topologiques :
OH
O

HO
O
O
Vanilline

Eugnol
a) La vanilline est un ester de leugnol.
b) La vanilline possde une fonction aldhyde.
c) La molcule ci-dessous est lactate deugnyle.

O
O
O

On ralise lestrification par lacide actique dune mole deugnol et, aprs extraction, on rcupre
103 g dactate deugnyle.
d) Le rendement de la raction est gal 50%.

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Epreuve de Chimie

Slection FESIC 2006

Exercice n16
A 25C, on tudie par conductimtrie la cintique de lhydrolyse basique dun ester RCOOR. La
quantit de soude introduite est 10 mmol.
Lester est en excs.
En fin de raction, la conductance Gf de la solution est de 9,1 mS. Le mlange ractionnel est trs dilu.
Donnes :
ion
H3O+
HO-(aq)
Na+(aq)
RCOO-(aq)
a)
b)
c)
d)

Conductivit molaire ionique (S.m2.mol-1) 25C


3,5.10-2
2,0.10-2
5,0.10-3
4,1.10-3

Il sagit dune raction totale.


La conductivit du mlange ractionnel augmente au cours du temps.
Lavancement final de la raction est xf = 10 mmol.
La conductance initiale de la solution est G0 = 25 mS.

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