GUIA DE ESTUDIOS PRIMER PARCIAL PIROMETALURGIA SEPTIEMBRE 2013-1

1. Calcule la relacin Pco / Pco2 en equilibrio con Fe puro y FeO a 1027C

2. Calcule la temperatura mnima a la cual el CaCO 3 se descompone cuando se calienta en
presencia de aire con un contenido de 0.15 % vol. CO2G = A + B T logT + CT cal
CaO + CO2 CaCO3
A = -40,250 C = +34.4

(298 -1,150 K)

3. Cmo se lleva a cabo la reduccin de los xidos de Fe en el proceso HYLSA, de acuerdo a la

figura siguiente?

4. En los diagramas del sistema Zn-S-O, a las temperaturas de 600, 1,100 y 1,200K, se
presentan diferentes zonas de predominancia, el objetivo principal es obtener ZnO, que acciones
tomara si no lograra ese objetivo. (el punto de referencia es AB)

5. El proceso Imperial Smelting operado en Avonmouth es el ms grande del mundo. La

alimentacin diaria es del orden de: Sinter 1100 t, Coke precalentado 400 t: El soplo de aire en
el horno empacado es 57,000 Nm3/hr. 1000 C (1400 -1500 t): La inyeccin de material en la
tovera secundaria es de 8t. La reaccin bsica del proceso es: ZnO + CO = Zn + CO2. Sin
embargo esta reaccin es reversible a temperaturas menores a 907 C. La parte superior del
horno es mantenida a 1000 1050 C. La Reversin del vapor de Zinc, en presencia de CO2

para formar oxido de zinc es evitada por el condensador de plomo (splash condenser). El vapor
de Zinc del horno pasa al condensador, donde las gotas finas de plomo (creadas por los rotores
que agitan la fosa de plomo fundido), disuelven el zinc. El plomo del condensador es bombeado
a travs del lavadero donde unos enfriadores reducen la temperatura de 560 a 430C. El zinc se
separa del condensador de plomo y el zinc es vaciado en ollas y llevado a la refinera. El oxido de
plomo en el sinter de la alimentacin es reducido a plomo en el horno empacado y es extrado
del hogar del horno simultneamente con la escoria, obtenindose 4t de este material junto con
su contenido de Cu, Au y Ag.
CONFIRMAR TERMODINAMICAMENTE LO ANTERIORMENTE EXPLICADO MEDIANTE VARIOS
DIAGRAMAS DE POTENCIAL QUIMICO.
A PARTIR DEL DIAGRAMA DE FASE Pb-Zn, CUAL ES LA PUREZA DEL ZINC OBTENIDO POR
ESTA RUTA
REACCIONES:
Zn (g) + O2 (g) = ZnO (s)

G = - 482,900 18.8 T lnT + 344.7 T (Joules)

Zn (g) + S2 (g) = ZnS (s)

G = - 397,400 14.62 T lnT + 313.5 T

2 Pb (l) + S2 (g) = 2 PbS (s)

G = - 314,500 + 160 T

Pb (l) + O2 (g) = PbO (s)

G = - 223,000 + 108 T

S2 (g) + O2 (g) = SO2 (g)

G = - 362,400 + 72.43 T

SO2 (g) + O2 (g) = SO3 (g)

G = - 94,560 + 89.37 T

C (s) + CO2 (g) = 2 CO (g)

G = 170,700 174.46 T

C (s) + O2 (g) = CO (g)

G = - 111,700 87.65 T

6.- .- El proceso tradicional de obtencin de ferrocromo en Horno Elctrico de Arco requiere de

4,000 kWh por tonelada, evale el proceso de reduccin de oxido de cromo con metano.
Justifique que efectivamente el producto de reaccin es Carburo de cromo y no cromo metlico
mediante un diagrama de predominancia:
2 Cr (s) + 3/2 O2 = Cr2O3 (s)
3 Cr (s) + 2C (s) = Cr3C2 (s)
C (s) + 2H2

= CH4

-270,550 + 61.35 T (cal)

-21,500 - 4.11 T

(cal)

-69,120 + 22.25TlnT 65.34T (J)

7.- Se tiene UN Kilogramo de mineral de una mezcla equimolar de sulfuro de cobalto y sulfuro de
cobre. El cual ser colocado en un reactor para su oxidacin con aire enriquecido con oxigeno
hasta una presin parcial de oxigeno de 0.4. Cual sera su temperatura de operacin? Indique
que compuestos serian los productos resultantes, as como la composicin de los gases producto
del proceso.
8.- Si se desea en el problema anterior, sulfatar alguno de los dos materiales y dejar el otro como
oxido. Cual deber ser la temperatura, la composicin de los gases, en fin las condiciones de
operacin para una separacin eficiente de sulfato y oxido?

9.- Proponer un punto de trabajo y slo uno aquel que ms probabilidades se tiene de verificar
el proceso- al tostar un sulfuro mixto de cobre y cobalto de fina mineralizacin, para separar
ambos metales por lixiviacin acuosa, a 983 K.
2CuSO4=CuO.CuSO4+SO3

AG= 216440+21,57TlogT-253,31T

CuO.CuSO4=2CuO+SO3

AG= 241646 161,18T

CoSO4=CoO+SO3

AG= 289381+115,49TlogT 573,41T

CoSO4=1/3Co3O4+SO2+1/3O2

AG= 322905+134,76TlogT 671,39T

SO3= SO2+ 1/22

AG= 104519+23,25TlogT 169,35T

10.- La tostacin del sulfuro de nquel se lleva a cabo a 1 Atm. de presin. La composicin de
los gases es de 3-10% de O2 y 3-10% SO2. En que parte de este espacio es el sulfato de nquel la
fase estable. T 1000K.
NiSO4 = NiO + SO3 , a=59.290, c= -47,52 entre 900 y 1200K.
SO3= SO2 + 1/202; logK=8,8557- (5465,5/T) 1,21572 logT.

11.- El sulfuro de nquel se tuesta a T= 1000 K y P t= 1 atm., estando la composicin de la fase

gaseosa situada bajo los lmites siguientes: SO 2 = 3-10%. Determinar los intervalos de
composicin del SO2 y del O2 en la fase gaseosa para los cuales el sulfato de nquel sea la fase
termodinmicamente estable.
12.- En la reaccin : NiO(s) + CO(g) == Ni(s) + CO2, se tienen los siguientes datos de equilibrio:
Temperatura C:
663
716
754
793
852
Kx10 -3:
4,535
3,323
2,554
2,037
1,577
a) Determinar H y G a 1.100 K.
b) Oxidara una atmsfera de 45% CO2, 5% CO y 50% N2 el nquel a 1.100K?
c) c) Se reducira con carbn a esa temperatura.
13.- En el laboratorio se dispone de un horno que alcanza como temperatura mxima 1200C,
para reducir NiO, qu condiciones habra que emplear para conseguir dicha reduccin utilizando
como reductor carbono, o mezclas de CO/CO 2?.
Datos:

C(s) + O2 ----- CO(g)

G= -118 0,084 T K. KJoules/mol.

C(s) + O2 -------------------- CO2(g)

G= -395 0,001 T K. KJoules/mol.

Ni(s) + O2 --------------- NiO(s)

G= -236 0,088 T K. KJoules/mol.

14.- El sulfuro de nquel se tuesta a T= 1000 K y P t= 1 atm., estando la composicin de la fase

gaseosa situada bajo los lmites siguientes: SO 2 = 3-10%. Determinar los intervalos de
composicin del SO2 y del O2 en la fase gaseosa para los cuales el sulfato de nquel sea la fase
termodinmicamente estable.