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ENCAPSULACIN DE METALES PESADOS EN


GEOPOLIMEROS BASADOS EN DOS TIPOS DE
PUZOLANA VOLCNICA
CONFERENCE PAPER JUNE 2015

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4 AUTHORS, INCLUDING:
Rafael Robayo

Ruby Mejia

Universidad del Valle (Colombia)

Universidad del Valle (Colombia)

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ENCAPSULACIN DE METALES PESADOS EN


GEOPOLIMEROS BASADOS EN DOS TIPOS DE PUZOLANA
VOLCNICA
Carolina Martnez Lpez1; Janneth Torres Agredo2; Rafael Robayo3; Ruby Meja de
Gutirrez3
1
Universidad Nacional de Colombia, Palmira, carrera 32 No. 12-00, Chapinero,
2868888 ext.35723, camalo37@hotmail.com
2
Universidad Nacional de Colombia, Palmira, carrera 32 No. 12-00, Chapinero,
2868888 ext.35723, jtorresa@unal.edu.co
3
Universidad del Valle, Cali, calle 13 # 100-00, 3302436,
rafael.robayo@correounivalle.edu.co; ruby.mejia@correounivalle.edu.co
Resumen
En el presente trabajo se evala la capacidad de encapsulacin que poseen los
geopolmeros producidos a partir de dos tipos de puzolanas volcnicas, las cuales
contienen altos niveles de metales pesados (Ba, V, Cr, Sr, Zn y Rb). En la sntesis de
los geopolmeros se utiliz como activador una mezcla de silicato de sodio e hidrxido
de sodio. Una escoria siderrgica de alto horno fue adicionada en un 10% como fuente
de calcio. Los materiales de partida se caracterizaron mediante tcnicas tales como
fluorescencia de rayos X y difraccin de rayos X para determinar la composicin qumica
y mineralgica, y granulometra lser para determinar el tamao medio de partcula.
Complementariamente se evalu el efecto del tamao de partcula del precursor en el
proceso de lixiviacin. Los resultados obtenidos, utilizando la tcnica de TCLP (Toxicity
Characteristic Leaching Procedure) indican que las concentraciones de los metales
pesados lixiviados son bajas en comparacin con lo establecido por los lmites mximos
permisibles de la legislacin ambiental. Esto, permite concluir que hay una
encapsulacin efectiva de los metales. Lo anterior, representa una oportunidad para la
aplicacin de este tipo de materiales en los procesos de encapsulamiento y la remocin
de este tipo de contaminantes naturales, a la vez que aseguran la no lixiviacin de los
contaminantes propios del material.
Palabras clave: Geopolimerizacin, Puzolana volcnica, TCLP, encapsulacin.
Abstract
In this paper encapsulation capacity possessing Geopolymers produced from two types
of volcanic pozzolan, which contain high levels of heavy metals (Ba, V, Cr, Sr, Zn and
Rb), is evaluated. In the synthesis of the geopolymer was used as activator a mixture of
sodium silicate and sodium hydroxide. A steel blast furnace slag was added (10%) as a
calcium source. The starting materials are characterized by techniques such as X-ray
fluorescence and X-ray diffraction to determine the chemical and mineralogical
composition, and laser granulometry to determine the average particle size. In addition
the effect of particle size of the precursor in the leaching process is evaluated. The results
obtained using the technique of TCLP (Toxicity Characteristic Leaching Procedure)
indicate that the concentrations of heavy metals leached are low compared with the
provisions of the maximum permissible limits of environmental legislation. This leads to
the conclusion that there is an effective encapsulation of metals. This represents an
opportunity for the application of such materials in encapsulation processes and the
removal of this type of natural contaminants, while not leaching the contaminants own
material is ensured.
Keywords: Geopolymerization, volcanic pozzolan, TCLP, encapsulation.

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IV Conferencia en Gestin de Residuos en Amrica Latina GRAL 2015 Gestin Integral de Residuos Especiales y
Municipales Estrategias Frente al Cambio Climtico

1. Introduccin
Los geopolmeros (GP) son una nueva clase de materiales aluminosilicatos lcaliactivados obtenidos mediante una reaccin qumica que se produce en un ambiente
altamente alcalino y a bajas temperaturas, pueden ser considerados como polmeros
inorgnicos sintticos. Estos materiales han generado gran expectativa en la comunidad
cientfica, debido a las excelentes propiedades que exhiben tales como resistencia
qumica, trmica y mecnica, y la amplia gama de aplicaciones potenciales (Davidovits,
1991). En general, se ha reportado que su uso adems genera beneficios ambientales,
tales como la reduccin del nivel de emisiones de CO2 en ordenes hasta del 80-90% y
la reduccin significativa en el consumo energtico en comparacin con el cemento
Portland tradicional (Duxon et al., 2007a). Entre los campos de aplicacin est el de
encapsulamiento de metales pesados y residuos peligrosos; la inmovilizacin de
contaminantes se logra al ser incorporados eficazmente en la matriz geopolimrica
(Davidovits y Comrie, 1988).
En la actualidad diversos materiales han sido empleados como precursores en la
elaboracin de GP, demostrndose que es posible usar minerales naturales (Xu y Van
Deventer, 2000), desechos industriales (Cheng y Chin, 2003), arcillas calcinadas
(Palomo y Glasser, 1992), rocas volcnicas o mezclas de varios materiales (Xu y Van
Deventer, 2002), entre otros. Uno de los precursores naturales que ha venido siendo
utilizado durante los ltimos aos es la toba volcnica (Trezza et al., 2007), (Siddique,
2012), esta consiste en un tipo de roca gnea, formada por la acumulacin de cenizas u
otros elementos volcnicos. Las tobas volcnicas son reconocidas por la norma ASTM
C618 como puzolanas naturales que pueden ser empleadas como adicin al cemento,
y recientemente han venido siendo consideradas como precursores para la produccin
de GP; actualmente en Colombia este tipo de materiales se encuentra en estudio.
Aunque los resultados han mostrado un buen desempeo mecnico, algunos estudios
han encontrado cierto riesgo asociado a sus componentes, los cuales son
potencialmente txicos (Stewart et al., 2006; Jones y Gislason, 2008), por lo que surge
la necesidad de evaluar la movilidad de dichos contaminantes una vez son empleados
para la sntesis de los GP, determinando as la viabilidad de su uso como materia prima.
Entre los mtodos que permiten comprobar la efectividad de la tcnica de
encapsulamiento se puede mencionar el ensayo TCLP (Toxicity Characteristic Leaching
Procedure), desarrollado por la EPA para cuantificar la extractabilidad de
contaminantes, bajo un conjunto de simulaciones en el laboratorio (Rihm et al, 2004). El
presente estudio se enfoca en la aplicacin de esta tcnica para evaluar la efectividad
de la retencin de metales pesados, usando matrices geopolimricas elaboradas a partir
de dos tipos de puzolanas volcnicas de origen colombiano.

2. Metodologa experimental
2.1 Materiales precursores
Como fuente primaria se emplearon dos tipos de puzolanas volcnicas con diferentes
tamaos de partcula procedentes de reas localizadas en el centro y sur del pas
(Colombia), las cuales se identifican en el presente estudio como 1 y 2 (PV1 y PV2). La
PV1(1a) original fue sometida a un tratamiento de molienda, empleando un molino de
bolas de acero por un periodo de 165 minutos, a partir del cual se obtuvo la denominada
PV (1b). La PV2 por su parte, se trat trmicamente a 700oC, a una rata de 14C/min
durante 15 minutos. As mismo, se emple una escoria de alto horno como adicin en
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IV Conferencia en Gestin de Residuos en Amrica Latina GRAL 2015 Gestin Integral de Residuos Especiales y
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menor proporcin (10%). Los activadores alcalinos empleados consistieron en hidrxido


de sodio y silicato de sodio.
La caracterizacin qumica de los materiales de partida se presenta en la Tabla 1, esta
se determin por la tcnica de fluorescencia de rayos X (FRX), utilizando un
espectrmetro MagixPro PW 2440. Segn se aprecia en la tabla 1, tanto PV 1a y PV
1b corresponden a la misma puzolana pero se diferencian en el tamao de partcula
(20,63 y 83,82 um), respectivamente, mientras la PV 2 tiene un tamao de partcula de
17,73 um. El tamao de partcula fue determinado por la tcnica de granulometra lser,
empleando un equipo Mastersizer-2000 de Malvern Instruments. Las puzolanas 1 y 2
poseen altos contenidos de slice (Si) y almina (Al), con rdenes entre el 70% y 80%.
Tabla 1. Composicin qumica y propiedades fsicas de las puzolanas
Composicin qumica (% en peso)
PV 1a
PV 1b
SiO2
61, 995
Al2O3
15,521
Fe2O3
7,328
CaO
5,189
MgO
2,493
K2O
1,591
TiO2
0.774
Na2O
---P2O5
---Prdidas por ignicin, LOI
0,480
Propiedades fsicas
Tamao medio de partcula (m)
20,63
82,83
----No se encuentra presente; **No se determin

PV 2
64,534
16,928
6,031
3,017
3,589
0,625
0,554
------3,32

Escoria
37,742
15,687
1,850
40,304
1,302
0,400
0,500
0,203
0,190
**

17,73

26,443

La caracterizacin mineralgica de las puzolanas PV1 y PV2 fue determinada por


difraccin de rayos X (DRX) empleando un difractmetro XPert-MRD de Pan
Analytical. Las figuras 1a y 1b ilustran los difractogramas de rayos X obtenidos.

Figura 1a). DRX puzolana volcnica 1; 1b) DRX puzolana volcnica 2

3
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En la figura 1a, se observa que la PV 1 presenta componentes cristalinos como la


plagioclasa, cuya serie isomrfica abarca desde la albita (NaAlSi3O8) hasta la anortita
(CaAl2Si2O8), anfboles (W 0-1X2Y5Z8O22(OH)2 y cuarzo SiO2, evidenciando un pico de
mayor intensidad en 2~28o. En la figura 1b, se aprecia que la PV 2, posee un elevado
contenido cristalino, representado por cuarzo SiO2, Anortita (CaAl2Si2O8),
Montmorillonita (Na,Ca)0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2 y Cordierita (Mg,Fe)2Al4Si5O18; donde sus
picos de mayor intensidad se presentan en un rango entre 2~25 o y 30o. Cabe anotar
que existe cierto grado de amorficidad evidenciado a travs del levantamiento de la
lnea base entre 20 y 30 o (2).
2.2 Procedimiento de sntesis y ensayos
La sntesis de los geopolimeros GPP1 y GPP2 (GP a base de PV 1 y 2) se desarroll a
partir de una mezcla binaria con un 90% de ceniza volcnica y un 10% de escoria, y se
emple una relacin lquido/slido de 0,20 para el caso de PV1 y de 0,30 para la PV 2.
Las pastas fueron moldeadas en cubos de 20 mm de lado y vibradas por 30 segundos
para remover el aire atrapado. Posteriormente, los moldes fueron cubiertos con una
pelcula de polietileno y fueron curados a 253C por 24 horas. Transcurrido este
tiempo, las probetas fueron desmoldadas y curadas bajo una humedad relativa superior
al 90% a temperatura ambiente hasta cumplir con la edad de ensayo (28 das). Despus
de este periodo se procedi a aplicar el ensayo de lixiviacin 1311 de la EPA, tal como
lo describe la norma de TCLP. Las resistencias mecanicas de los especimenes
geopolimericos producidos con PV 1a y PV2 se incluyen en la tabla 2.
Tabla 2. Resistencia a la compresin de los geopolimeros producidos
Resistencia a compresin, MPa
GPP1 a
7 das
25,93
28 das
33,62

GPP2
20,15
21,77

3. Resultados y Discusin
En la tabla 3 se indica la composicin qumica de metales para PV (1 y 2) y la escoria.
Se observa que la PV 1 no slo contiene un mayor nmero de metales pesados con
respecto a la PV 2, sino que adems tiende a superar su contenido, en algunos casos
incluso duplicndolo. Estos datos sugieren un potencial txico, que ya ha sido debatido
en investigaciones previas (Cronin et al., 2014) (Parelho et al., 2014). En cuanto a la
escoria se aprecia que presenta un contenido alto de metales como S, Sr, Zr e Y.
Tabla 3. Composicin elemental de metales pesados en las puzolanas solas.
Metal
Ba
Sr
Zn
S
V
Cr
Rb
Zr
Y

PV 1
(mg/Kg)
820
530
90
260
210
170
60
----20

PV 2
(mg/Kg)
400
270
130
-------------------------

Escoria
(mg/Kg)
----660
----970
------------240
210

----- No se encuentra presente

Los resultados obtenidos a partir de la aplicacin del TCLP sobre los GP se presentan
en la tabla 4. Adicionalmente, en la tabla 5 se indican los valores de las concentraciones
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mximas permitidas en los lixiviados regulados por dicha norma. Al analizar el


comportamiento de lixiviacin de GPP1a y GPP1b, no se encuentran diferencias
significativas entre la cantidad de metales inmovilizados, siendo el S el nico elemento
que se report en una mayor cantidad para el caso del GPP1a, lo cual quiz pueda estar
influenciado por su menor tamao de partcula. As mismo, comparando las tablas 4 y
5, se aprecia que las PV cumplen a cabalidad con los lmites mximos permisibles para
Cr y Ba, no obstante, para los metales Zn, S, V, y Sr es posible que no los cumpla. Por
lo anterior, y con el objetivo de llevar a cabo una comparacin ms estricta, se decidi
incluir en el anlisis una legislacin con un mayor grado de restriccin, tal como son las
normas que regulan el agua para consumo. Estos valores son reportados igualmente en
la tabla 5. Para el caso del V se emple como referencia la legislacin alemana con un
valor mximo de 0.05 mg/L en aguas superficiales para su potabilizacin (DVGW, 1985),
y en lo que respecta al S, este elemento no presenta toxicidad, sin embargo puede
generar problemas en la calidad y uso del agua, por lo que se ha decidido tomar como
lmite 250 mg/L (EPA, 2000).
Tabla 4. Aplicacin de la prueba de TCLP a los geopolimeros.
GPP1a
GPP 1b
GPP 2
Metal
(mg/L)
(mg/L)
(mg/L)
Ba
<0,4
<1,03
<1,03
Sr
<0,05
<0,3
<1,3
Zn
0,1
0,27
0,09
Sulfato como S
19,5
7,88
9,94
V
<2,2
<1,5
<1,5
Cr
<0,1
<0,1
<0,08
Tabla 5. Mximas concentraciones permitidas en los lixiviados de TCLP y lmites permisibles de
metales pesados para agua de uso domstico. Fuente: (EPA, 1991) (EPA, 2000) (OMS, 2008) (UE,
1998).

Lmite de concentracin
(mg/L)

Concentracin
permisible (mg/L)
TCLP
Zn
---Cr
5,0
Ba
100
Sr
---V
---S
------No hay informacin disponible

EPA

OMS

UE

5,00
0,10
2,00
4,00
---------

3,00
0,05
0,30
-------------

----0,05
-----------------

Segn la informacin de la tabla 5, se evidencia que en todos los casos los niveles de
concentracin en los lixiviados fueron inferiores a los lmites establecidos por la norma,
demostrando la efectiva inmovilizacin del Zn, Cr, Ba, y Sr. En el caso del V, no es
posible asegurar dicha encapsulacin debido a que los resultados presentados no son
fijos (pueden variar por la sensibilidad del equipo), aun as, hubo una disminucin
notable de su concentracin con respecto a la cantidad inicial presente en la PV1, lo que
supone un adecuado comportamiento.
Vale la pena aclarar que an no se han efectuado estudios relacionados con la lixiviacin
de GP elaborados a partir de PV, sin embargo estos resultados son similares a lo
reportado en otros materiales por (lvarez- Ayuso et al, 2008; Xu et al, 2006; Minarikova
y Skvara, 2006; Palomo y Palacios, 2003; Zhang et al, 2008) quienes usaron cenizas
volantes de termoelctricas para fabricar GP, y encontraron que la tcnica fue efectiva
para Ba, Zn, y Cr, destacndose la excelente inmovilizacin del Zn. No obstante,
(lvarez-Ayuso et al., 2008) (Palomo y Palacios, 2003) encontraron que el Cr como
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oxoanin no fue bien encapsulado. Con respecto al Sr, (Perera et al., 2006), realizaron
ensayos con GP de Si/Al ~2 mediante la disolucin de cenizas volantes o metacaoln en
soluciones de NaOH y Na2SiO3, y analizaron su comportamiento ante la variacin
trmica, reportando que este elemento fue de los menos lixiviables, siendo inmovilizado
entre un 1-5% en peso desde la temperatura ambiente hasta los 900C.
4. Conclusiones
A partir del anlisis de los valores de las concentraciones iniciales de metales para las
puzolanas, se encontr que stos eran considerables. Sin embargo, una vez estos son
incorporados en la matriz geopolimrica ocurre un proceso de encapsulacin, en el cual
todos los contaminantes son estabilizados presentando una cantidad de lixiviacin muy
baja, a excepcin del V, en el que no es posible asegurar dicha encapsulacin con
certeza debido a que los resultados no son fijos. Se puede concluir entonces que su uso
como materia prima para la sintesis de GP no representa una restriccin ambiental,
proponindose como una buena oportunidad para el sector de la construccin.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen a la Universidad Nacional de Colombia, a la Universidad del
Valle y a Colciencias- Argos en el apoyo al contrato RC No. 0484-2013.
6. Referencias
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