Invecchiamento accelerato di prodotti vernicianti

La Posizione di un Produttore di vernici

Convegno c/o PLASTLAB Orbassano, 27 Novembre 2013
Massimo Rei Automotive Decorative Lab PPG Italia

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Presentazione personale preliminare ma rilevante - 1

Attualmente mi occupo della supervisione di Laboratori responsabili della
Formulazione (Maintenance e Problem Solving compresi) delle
seguenti Tecnologie:
- Fondi (primers) 1K e 2K, Solventborne e Waterborne
- Smalti doppio strato (Basi) Solventborne e Waterborne
- Trasparenti 1K e 2K
per cicli SCOCCA e PLASTICHE
dedicati al Cliente FIAT
(Marchi: Fiat, Alfa Romeo, Lancia, Maserati, Ferrari + Indotto Plastiche Buy)

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Presentazione personale preliminare ma rilevante - 2

La mia conoscenza professionale inerente gli Invecchiamenti Accelerati
quindi relativa agli strati Decorative, alle prerogative Estetiche e
Funzionali che i cicli di Primerizzazione e Smaltatura devono garantire
secondo le Specifiche del Cliente Finale

La mia Presentazione sar quindi focalizzata sulla Tipologia (e sulle

modalit di Esecuzione) delle Prove di Invecchiamento Accelerato relative
agli strati esterni del ciclo di Verniciatura

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Cenni sulla composizione di un Sistema Verniciante Automotive

Legante: miscela di polimeri generalmente solubili o disperdibili nei
comuni solventi organici o in acqua (di natura acrilica, poliestere,
epossidica, isocianica, melamminica, poliuretanica, ecc.) in grado di
reagire tra di loro (reticolare) e realizzare film a PM infinito quando
viene loro fornita sufficiente energia (di norma Calore -> essiccazione in
forno)
Miscele di solventi con funzione di fluidificare il sistema e renderne
possibile l applicazione sul substrato
Pigmenti che costituiscono la parte solida, in sospensione, e che
hanno lo scopo principale di rendere colorato il prodotto finale.
Additivi: prodotti di varia natura chimica fondamentali per impartire
particolari e fondamentali caratteristiche (es. sulla tensione superficiale,
sullaspetto del film, resistenza ai raggi UV-Visibili, ecc).
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Cenni sulla composizione di un Sistema Verniciante Automotive

TUTTI questi Costituenti (in misura minore, ma non del tutto trascurabile,
anche i Solventi) Concorrono a Garantire Resistenze agli Invecchiamenti
Accelerati Rispondenti alle Specifiche del Cliente Finale

Caratteristiche di Garanzia all Invecchiamento che possono essere

riassunte nelle seguenti Categorie:

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Specifiche Fondamentali delle vernici Automotive Decorative:

Applicabilit: adattabilit di una vernice ad un determinato sistema di

verniciatura (manuale automatico pneumatico elettrostatico etc)

Aspetto / Brillantezza: caratteristiche finalizzate a rendere il manufatto

verniciato particolarmente attraente (connotazioni di carattere psicologico)

Durezza superficiale /Elasticit: capacit di un film di vernice di essere

maneggiabile, di resistere alle sollecitazioni meccaniche (graffi, urti,
sfregamenti, pressioni, ecc.) e di riprendere la forma che aveva prima di essere
sottoposta a sollecitazioni deformanti, senza screpolarsi

Adesione / Colpi di pietra: resistenza che una vernice oppone all'azione di

distacco dal supporto o da un sottostante strato di vernice e alle sollecitazioni
derivanti dallo stone-chpping che si verifica in esercizio su strada

Resistenze chimiche: vale a dire alle degradazioni apportate da umidit, acidi,

basi, agenti chimici vari

Fotostabilit: capacit di una vernice di conservare inalterato il suo colore se

esposta alla luce

Ecc

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Metodi di valutazione:
Esposizione in Florida e Test di
Laboratorio

Cenni su Test di Resistenza al Graffio (Mar Resistance)

Crockmeter (graffio a secco)

Crockmeter DIN
ISO 105-X12

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Cenni su Test di Resistenza al Graffio (Mar Resistance)

Carwash (graffio a umido)

Carwash ISO
20566

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Cenni su Test di Resistenza al Graffio (Mar Resistance)

Esempi di limiti di accettabilit

Carwash
(DIN EN ISO 20566)

Crockmeter
(carta da 9 m)

Cicli
Reflow
Limiti (% gloss
ritenuti)
Cicli
Reflow
Limiti (% gloss
ritenuti)

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BMW
20
60' @ 60C

VW
10
120' @ 60C

Daimler
10
120' @ 80C

60%
10 doppie passate
60' @ 60C

70%

70%
10 doppie passate
120' @ 80C

40%

eseguito ma non
presente in Norme
ufficiali

70%

Specifiche Fondamentali delle vernici Automotive Decorative:

Il Controllo di Tutte le Caratteristiche sopra menzionate contemplato nei Piani
Prova di Qualificazione dei Nuovi Prodotti (alcuni di questi Test sono eseguiti per
ogni lotto di Prodotto Verniciante prodotto e i loro risultati riportati nei Certificati
di Conformit che accompagnano ogni batch)
La Durata Temporale necessaria alla verifica della Rispondenza alle Caratteristiche
Fondamentali di un Prodotto Verniciante comunque Molto Differenziata

Ecco perch, per alcune di Esse (segnatamente la Resistenza all Esposizione agli
Esterni) Necessario Definire e Seguire un Preciso e Prolungato Protocollo di Testing

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Gli Invecchiamenti Accelerati agli Esterni (luce umidit)

Possono essere suddivisi in due Categorie:
1) Invecchiamenti con tempi mediamente Accelerati
Esposizione agli Esterni in Luoghi specifici -> FLORIDA Exposure

2) Invecchiamenti con tempi fortemente Accelerati

Mediante utilizzo di Apparecchiature specifiche

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Il Florida test
Il sud della Florida presenta climi subtropicali estremamente deterioranti
per i prodotti vernicianti: elevata esposizione solare, alta umidit, alte
temperature
La radiazione UV di 23 volte superiore a quella normale nellemisfero
Nord del mondo
PPG ha creato il suo primo sito per prove atmosferiche nel 1930 in Ft.
Lauderdale vicino allattuale aeroporto.
Nel 1969 la locazione stata spostata in Sunrise.
Il sito ha una estensione di 6 ettari e riceve campioni da tutti i Laboratori
di Ricerca e da tutti i Customer Teams PPG mondiali.
Tutti dati atmosferici e di esposizione sono monitorati e registrati in
continuo.
I test sono eseguiti secondo le procedure ASTM e SAE o seguendo le
specifiche dei pi importanti produttori automobilistici mondiali.
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Il Sito PPG di Sunrise (Fort Lauderdale FL)

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Il Sito PPG di Sunrise (Fort Lauderdale FL)

Latitudine: 26.14
Longitudine: -80.14

I pannelli sono esposti in

direzione SUD con un
angolazione di 5 sul piano

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La durata del Florida test

I tempi di esposizione in Florida variano in funzione delle Richieste
contenute nelle Specifiche dei vari Clienti
Non sono comunque MAI inferiori a 1 anno e arrivano, assai
frequentemente (anche per l Account Chrysler), fino a 5 7 anni
Ecco perch:
1) il Florida pu considerarsi un Test mediamente accelerato (fattore
di accelerazione circa 2 3)
2) necessario possedere cospicui Database relativi alle Risultanze
Espositive di Nuovi Sistemi Leganti Polimerici e di Nuovi Pigmenti
3) si devono utilizzare Test con fattori di di accelerazione pi elevati
che permettano di avere risultati in tempi pi corti al fine di ottimizzare i
tempi di ricerca e sviluppo dei nuovi prodotti.
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Il Database PPG
Al fine di consentire ai propri Tecnici di Formulare Prodotti Vernicianti
contenenti Pigmenti Approvati per Adeguata Resistenza all Esposizione
agli Esterni (Florida), PPG ha definito, ormai da svariati lustri, un
Protocollo che prevede il test preliminare di Tutti i Nuovi Pigmenti
(alternative agli esistenti o basati su Nuove Strutture Chimiche)
Questo Protocollo, seguito dalle ns. Piattaforme Valutazione a livello
Mondiale, prevede che ogni Nuovo Pigmento sia sottoposto,
opportunamente inserito in uno Specifico Sistema legante Polimerico, a
Esposizioni Pluriennali in Florida (Sunrise), in diverse condizioni di
Concentrazione
- Durata: 2 anni (per Pigmenti gi testati dal Fornitore) + WoM almeno 2500 kJ
- Concentrazioni: tinta piena e taglio (30% e 50%) con TiO2 e Alluminio
I Customer Teams Mondiali PPG possono utilizzare ESCLUSIVAMENTE
Pigmenti Preventivamente Approvati dalle ns Piattaforme di Valutazione
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Oltre il Database PPG

Le possibili Combinazioni che si possono realizzare (per Tipologia e
Quantit reciproca) tra i Vari Pigmenti (tanti) e i Sistemi Leganti Polimerici
tendono per ad INFINITO

Di conseguenza, OGNI Nuova proposta cromatica PPG (di Stile o

definitivamente scelta dal Cliente Finale per una Nuova Gamma Colore)
viene NUOVAMENTE sottoposta a Test di Durabilit agli Esterni
(Esposizione in Florida e in Apparecchiature di Laboratorio)

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Test con Apparecchiature da Laboratorio

Negli ultimi decenni svariati metodi di testing sono stati sviluppati dalle
diverse case automobilistiche, in collaborazione con i Produttori di tali
Apparecchiature
Sono pressoch sempre contemplati Cicli (estremi) alternati di
radiazione luminosa e di umidit in condizioni di temperatura elevate e
controllata. La simulazione degli effetti della luce solare avviene
attraverso l'uso di lampade e sistemi filtranti specifici. La simulazione
della rugiada e la pioggia avviene attraverso la condensa e/o uno spray
d'acqua demi.
PPG, presso i suoi laboratori, in grado di eseguire i test secondo le
Specifiche di tutti i suoi Clienti, a livello mondiale

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Esempio 1 -> il Test Weather-o-Meter FIAT

Norma Materiali 50451: Invecchiamento accelerato agli agenti
atmosferici.
Metodo

Impiego
su
vettura

Campo di
applicazione

Durata

Sorgente
luminosa

Filtro

Intensit
irradiata

Temperatur
a pannello
nero
(isolato)

Umidit
relativa

Esterno

Rivestimenti
organici, vernici,
plastici amorfi (es.
ABS,PC,MPPO)
elastomeri

1500 h

Xenon

Boro/Boro
(taglio
< 290
nm)

0,35
0,02
W/m2 a
340 nm

65 3 C

60%

Le radiazioni emesse dalle sorgenti luminose devono essere

opportunamente filtrate mediante filtri specifici, in modo tale che la
composizione e distribuzione spettrale sul piano dei porta provini, sia
simile alla radiazione solare naturale

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Esempio 1 -> il Test Weather-o-Meter FIAT

Ciclo

Funzionamento lampada: continuo

Tempo umidificazione (spray + luce): 18 min

Tempo di asciugatura + luce: 102 min

Umidit relativa durante lasciugatura: 60%

Condizioni di prova

Temperatura pannello nero: 65C 3C

Temperatura aria camera: 40 C 3C

Limiti di accettabilit:

Adesione: Ad 0-1 (No alterazioni, variazioni di colore del rivestimento)

Brillantezza:
 finiture brillanti e semiopache  variazione della brillantezza di 5
 finiture opache  variazione della brillantezza di 3%

Colore: la variazione cromatica deve essere di lieve entit.

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Esempio 2 -> il Test Weather-o-Meter Chrysler

SAEJ 2527: Performance Based Standard for Accelerated Exposure of
Automotive Exterior Material Using a Controlled Irradiance Xenon-Arc
Apparatus.
Impiego
su
vettura

Campo di
applicazione

Durata

Sorgente
luminosa

Filtro

Intensit
irradiata

Temperatur
a pannello
nero
(isolato)

Umidit
relativa

Esterno

Componenti

2500 Kj/m2

Xenon

Boro/Boro
(taglio
< 290
nm)

0,55
0,02
W/m2 a
340 nm

65 3 C

60%

4500 Kj/m2
Scocca

Ciclo:

60 minuti di buoi con spruzzatura anteriore e posteriore del pannello

40 minuti di luce

20 minuti di luce con spruzzatura anteriore del pannello

60 minuti di luce
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Esempio 2 -> il Test Weather-o-Meter Chrysler

CICLO
Condizioni di prova:

Temperatura pannello nero: 70C luce/38C buio

Temperatura aria camera: 47C luce/38C buio

Limiti di accettabilit:

Adesione: nessuna indicazione

Brillantezza: il Gloss pu cambiare fino ad un massimo del 10%

Colore: la variazione cromatica deve inferiore a 3 ECMC .

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L algoritmo del DECMC

dove l = 2 e c = 1
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Perch i Test di Laboratorio sono veramente Accelerati ?

CICLO
Per avere Risultati Significativi dal Florida Test necessario attendere
ALMENO 12 mesi (maggiore Significativit ad almeno 24 36 mesi)

I test di Laboratorio necessitano, invece, di Tempi di attesa che variano

tra i circa 2 mesi (1500 ore) ai circa 5 mesi (4500 kJ)
Con una discreta correlazione con la reale Esposizione in Florida:
- 2500 kJ c.ca = a 1,5 anni di Florida
- 4500 kJ c.ca = a 3 anni di Florida
- ecc

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Cenni su uno Specifico test PPG di Invecchiamento Accelerato

La Jacksonville Exposure - 1
Test che viene condotto in Florida (originariamente nella citt portuale di
Jacksonville, particolarmente calda, umida, soleggiata ed inquinata per
pioggia acida) e negli ultimi anni nella Location PPG Sunrise
Ha come obiettivo la definizione della Resistenza all Attacco Acido di
Vernici Trasparenti (o di Smalti Mano Unica)
Viene condotto in un preciso periodo di tempo (da Maggio a Settembre
periodo pi soleggiato e caldo) su pannelli applicati con smalti (nel caso di
Trasparenti, con basi doppio strato) di colore Nero, per massimizzare l
Irraggiamento Assorbito e l Evidenza del Difetto
La Valutazione condotta seguendo una Scala di Riferimento 1 (best) 10
(worst) . quindi necessaria sempre la presenza di uno Std interno
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Cenni su uno Specifico test PPG di Invecchiamento Accelerato

La Jacksonville Exposure - 2
Trattandosi di un Test all Esterno di breve durata, necessario tenere in debito conto le
condizioni climatiche realizzate in quel preciso anno (per paragonare i risultati ottenuti in
differenti annate)

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Armonizzazione FIAT/Chrysler - 1
L esperienza che PPG ha maturato nel corso degli ultimi mesi analizzando
le Norme Esistenti nei Capitolati Fiat e Chrysler ha permesso di
evidenziare le differenti Filosofie con cui i due Costruttori hanno
definito le loro rispettive Specifiche
Le principali differenze possono essere cos riassunte:

Fiat -> grande Attenzione all Aspetto, alla resistenza al Graffio (mar) e all Umidit

Chrysler -> forte Accento sull Intensit del Test di WoM e sulle Resistenze Chimiche

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Armonizzazione FIAT/Chrysler - 2
Negli ultimi mesi i team tecnici di FIAT, Chrysler e PPG hanno quindi
focalizzato la loro attenzione sulla necessit di creare delle specifiche
armonizzate per lomologazione dei nuovi prodotti vernicianti
Lesito di tale lavoro ha permesso di creare 4 nuove specifiche:

PROVE DI AUTOQUALIFICAZIONE PRODOTTI VERNICIANTI PER SCOCCA
(NUOVE TECNOLOGIE)

PROVE DI AUTOQUALIFICAZIONE PRODOTTI VERNICIANTI PER SCOCCA
(TECNOLOGIA ESISTENTE)

PROVE DI AUTOQUALIFICAZIONE PRODOTTI VERNICIANTI PER SUPPORTI
PLASTICI (NUOVE TECNOLOGIE)

PROVE DI AUTOQUALIFICAZIONE PRODOTTI VERNICIANTI PER SUPPORTI
PLASTICI (TECNOLOGIA ESISTENTE)

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