REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD EXPERIMENTAL SUR DEL LAGO Jess Mara

Semprm
PROGRAMA DE INGENIERA EN ALIMENTOS.
UNIDAD CURRICULAR: QUIMICA INORGANICA.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

Prof. David Mejias

2009

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

Se llaman reacciones irreversibles las que finalizan cuando se agota alguna de las
sustancias reaccionantes y se dice que la reaccin ha transcurrido en una sola
direccin, es decir, desde los reactivos hacia los productos.

Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin. La mayora son

reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin
procede hacia la formacin de productos.

Tan pronto como se forman algunas molculas de producto comienza el proceso

inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio
qumico se alcanza cuando las velocidades de reaccin directa e inversa se igualan
y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.

Cabe sealar que en el equilibrio qumico participan distintas sustancias como

reactivos y productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se
denomina equilibrio fsico porque los cambios que suceden son procesos fsicos.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

Aunque el estudio del equilibrio fsico da informacin til, como la presin

de vapor de equilibrio, es de gran importancia estudiar los procesos
qumicos en equilibrio; por ejemplo la reaccin reversible entre el dixido de
nitrgeno (NO2) y el tetrxido de dinitrgeno (N2O4). El avance de esta
reaccin, puede seguirse con facilidad ya que el N2O4 es un gas incoloro,
mientras que el NO2 tiene un color caf oscuro que muchas veces es
visible en el aire contaminado.

N2O4(g)
Incoloro

2NO2(g)
Color Caf

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

Suponga que se inyecta N2O4 en un matrz vaco. El color caf que

aparece de inmediato indica que se han formado molculas de NO2. El
color se torna ms intenso a medida que se disocia ms N2O4, hasta que
se logra el equilibrio. Ms all de este punto no hay cambios evidentes de
color, porque las concentraciones de N2O4 y de NO2 permanecen
constantes.

Tambin es posible alcanzar el estado de equilibrio partiendo de NO2 puro.

Cuando algunas molculas de NO2 se combinan para formar N2O4 el color
se desvanece. Otra forma de crear un equilibrio es comenzar con una
mezcla de N2O4 y de NO2 y seguir el curso de la reaccin hasta que el color
ya no cambie. La figura 1, muestra como se forma un gas a partir del otro,

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EQUILIBRIO HOMOGENEO

El trmino equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en las que

todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase. La
disociacin del N2O4 es un ejemplo de equilibrio homogneo en fase
gaseosa. El equilibrio puede expresarse matemticamente de la siguiente
forma:

N2O4(g)
Incoloro

2NO2(g)
Color Caf

Kc = [NO2]2/[ N2O4]

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EQUILIBRIO HOMOGENEO

Observe que el subndice en Kc indica que las concentraciones de las

especies reactivas se expresan en molaridad (moles por litro). Las
concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases
tambin se pueden expresar en trminos de sus presiones parciales:

Kp = P2 NO2/ PN2O4

y dado que: P = (n/V).R.T

Kp = Kc(R.T)n

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EQUILIBRIO HETEROGENEO

Una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en

distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo. Por ejemplo, cuando
el carbonato de calcio se calienta en un recipiente cerrado, se establece el
siguiente equilibrio:

CaCO3(s)

CaO (s) + CO2(g)

Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas. La constante de

equilibrio se puede expresar como:

Kc = [CaO][CO2]/[CaCO3]

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EQUILIBRIO HETEROGENEO
La prima en la constante Kc sirve para distinguirla de la forma final de la constante
de equilibrio que se obtiene ms adelante). Sin embargo, la concentracin de
un slido, al igual que su densidad, es una propiedad intensiva y no depende de
la cantidad de sustancia presente. Por ejemplo, la concentracin molar del
cobre (densidad = 8,96 g/cc) a 20 C es la misma pa ra 1 gramo o 1 tonelada del
metal.
[Cu] = (8,96 g/cc).(1 mol/63,55 g) = 0,141 mol/cc = 141 mol/litro
Por esta razn los trminos [CaO] y [CaCO3] son en s mismos constantes y se
pueden combinar con la constante de equilibrio. En esta forma, la ecuacin se
simplifica a:

([CaCO3]/[CaO]). Kc = Kc = [CO2]

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EQUILIBRIO HETEROGENEO

Donde Kc, es la nueva constante de equilibrio, la cual, queda expresada en

trminos de una sola concentracin, la de CO2. Observe que el valor de Kc
no depende de la cantidad de CaCO3 y CaO presentes, siempre que algo
de stos se encuentren en el equilibrio, Figura 2. La presin de equilibrio
de

CO2

es

la

misma

en

a)

b)

la

misma

temperatura,

independientemente de las cantidades diferentes de CaCO3

presentes.

CaO

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EQUILIBRIO HETEROGENEO
En forma alternativa, la constante de equilibrio tambin se expresa
como:

Kp = PCO2.
En este caso, la magnitud de la constante de equilibrio es igual a la
presin del gas CO2 una magnitud fcil de medir.
Lo que se mencion a cerca de los slidos se aplica tambin para
los lquidos, es decir, si un lquido es un reactivo o un producto, su
concentracin se considera como constante y no se incluye en la
expresin de la constante de equilibrio K.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

El concepto de constantes de equilibrio es fundamental en qumica. Como

se ver en breve, las constantes de equilibrio son la clave para resolver
muchos tipos de problemas de estequiometra de sistemas en equilibrio.

Por ejemplo, un qumico industrial que desea obtener el mximo

rendimiento de cido sulfrico, debe tener un conocimiento claro de las
constantes de equilibrio de todas las etapas del proceso, desde la
oxidacin del azufre hasta la formacin del producto final.

Un mdico especialista en casos clnicos de alteraciones en el balance

cido-base necesita conocer las constantes de equilibrio de cidos y bases
dbiles.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Para emplear las constantes de equilibrio, es necesario expresarlas en

trminos de concentraciones de reactivos y de productos.

La nica gua con que se cuenta es la ley de accin de masas. Esta ley
propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Meter Waage,
establece que para una reaccin reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de
reactivos y productos tienen un valor constante K.

Esta ley conduce a la frmula general para encontrar las concentraciones

de equilibrio.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Sin embargo, como las concentraciones de reactivos y de productos se

pueden expresar en distintas unidades, y dado que las especies que
reaccionan no siempre estn en la misma fase, es probable que haya ms
de un modo de expresar la constante de equilibrio para la misma reaccin.
Para comenzar, se analizarn reacciones en las que los reactivos y
productos estn en la misma fase.

K = [C]c.[D]d/[A]a.[B]b

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Ejemplo 1.
Escriba las expresiones para Kc y Kp, segn sea el caso, para las
siguientes reacciones reversibles en equilibrio:
a.- HF(ac) + H2O(l) ------- H3O+(ac) + F-(ac)
b.- 2NO(g) + O2(g) -------- 2NO2(g)
c.- CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) -------- CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
Solucin:
a.- Como en esta reaccin no hay gases presentes, Kp no se aplica y
solo se tiene a Kc.

Kc = [H3O+].[F-]/[HF].[H2O]
El HF es un cido dbil, de modo que la cantidad de agua que se
consume en la ionizacin del cido es despreciable comparada con la
cantidad de agua presente como disolvente. Por tanto, la expresin de
la constante de equilibrio se reduce a:

Kc = [H3O+].[F-]/[HF]

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Solucin:

b.- Kc = [NO2]2/[NO]2.[O2] Kp = P2 NO2 /P2 NO.PO2

c.- La constante de equilibrio Kc est dada por:

Kc=[CH3COOC2H5][H2O]/[H3COOH].[C2H5OH]
Como el agua formada en la reaccin es despreciable comparada con el agua
presente como disolvente, su concentracin no cambia, y la nueva constante
de equilibrio se expresa como:

Kc=[CH3COOC2H5]/[CH3COOH].[C2H5OH]

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

RESUMEN DE LAS REGLAS PARA ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE
LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO.

Las concentraciones de las especies reactivas en fase condesada se

expresan en mol/litro; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden
expresar en mol/litro o en atm. Kc se relaciona con Kp por medio de una
ecuacin simple:

Kp = Kc(R.T)n.
Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios
heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen
en las expresiones de la constante de equilibrio.
La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad adimensional en
muchos casos.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

RESUMEN DE LAS REGLAS PARA ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE
LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO.

Al sealar un valor para la constante de equilibrio, es necesario

especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.

Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la

constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el
producto de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

RELACIN ENTRE CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO QUMICO.
La magnitud de K = [C]c[D]d/[A]a[B]b, es constante a una
temperatura dada y no depende de las variaciones de cada una de
las concentraciones de equilibrio. Este hecho se entiende si se
examina la cintica de las reacciones qumicas y, al mismo
tiempo, se tiene una idea ms clara de los procesos de equilibrio.

Suponga que la siguiente reaccin reversible se lleva a cabo por

un mecanismo que consta de un solo paso elemental tanto en la
direccin directa como en la inversa:
k1
A

2B

AB2
k2

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

RELACIN ENTRE CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO QUMICO.

La velocidad directa est dada por V1:

Velocidad1 = k1.[A].[B]2
y la velocidad de la reaccin inversa est dada por V2:

Velocidad2 = k2.[AB2]
Donde K1 y K2 son las constantes de velocidad para las
reacciones en sentido directo e inverso. En el equilibrio, cuando ya
no se producen cambios netos, las dos velocidades son iguales.

Velocidad1 = Velocidad2

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

RELACIN ENTRE CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO QUMICO.

k1[A].[B]2 = k2[AB2]
k1/ k2 = [AB2]/ [A].[B]2 = Kc
Donde a que K1 y K2 son constantes a una temperatura dada, su
cociente tambin es una constante, y es igual a la constante de
equilibrio Kc.

Kc = [AB2]/ [A].[B]2

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

RELACIN ENTRE CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO QUMICO.

Como se ha podido ver la constante de equilibrio est relacionada con la

velocidad de la reaccin, pero hasta ahora no hemos definido formalmente el
concepto de velocidad de reaccin. Para ello basta decir, que se entiende por
velocidad de una reaccin qumica la cantidad de materia que se consume o
se produce por unidad de tiempo y describe qu tan rpido cambian con el
tiempo las concentraciones de los reaccionantes o los productos.
Generalmente se expresa en las unidades mol/litro-seg.

La velocidad especfica de reaccin se define como la cantidad de materia

que se transforma por segundo por unidad de volumen del sistema.

Existen cuatro factores que influye en la velocidad de una reaccin: (1)

naturaleza de los reaccionantes, (2) concentracin de los reaccionantes, (3)
temperatura y (4) catlisis.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTOS DE LA CONCENTRACIN Y LEYES DE LA VELOCIDAD.
Diferentes reacciones qumicas proceden a velocidades diferentes;
algunas son tan rpidas que parecen instantneas como la
neutralizacin de un cido por una base, mientras que otras son tan
lentas que no aparece signo de reaccin en varios meses y an en
aos.

La ley de velocidad para una reaccin tal como:

aA + bB + cC ------------ dD + eE
Velocidad = k[A]x.[B]y.[C]z

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTOS DE LA CONCENTRACIN Y LEYES DE LA VELOCIDAD.
Donde k es una constante llamada constante de velocidad especfica
y los trminos dentro de los corchetes, [A], [B] y [C] representan las
concentraciones molares (moles/litro) de los reaccionantes. Los
exponentes x, y, z representan el orden de la reaccin con respecto
de A, B y C respectivamente.

El orden total de la reaccin es (x + y + z). El valor numrico de los

exponentes x, y, z debe determinarse experimentalmente y no puede
deducirse tericamente; adems, no hay relacin entre estos
exponentes y los coeficientes de A, B y C en la ecuacin balanceada
(es decir, a, b y c).

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTOS DE LA CONCENTRACIN Y LEYES DE LA VELOCIDAD.

Si el exponente es x = 1, la reaccin es de primer orden con respecto a

A.

Si el exponente es x = 2, la reaccin es de segundo orden con respecto a

A, etc.

Es posible que x = 0, lo cual significa que la velocidad de la reaccin es

independiente de la concentracin del compuesto A (orden cero en A).
Las unidades de k dependen de las unidades para las concentraciones y
de las unidades de tiempo.

Como la velocidad de una reaccin se puede estudiar

experimentalmente midiendo los cambios de concentracin que ocurren
en un intervalo dado de tiempo, la ecuacin de velocidad para la
reaccin puede expresarse tambin en funcin de los smbolos:

-d[A]/dt, -d[B]/dt, +d[C]/dt, +d[D]/dt

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTOS DE LA CONCENTRACIN Y LEYES DE LA VELOCIDAD.

Donde -d[A]/dt y -d[B]/dt denotan, respectivamente, la disminucin de

concentracin de A y B por unidad de tiempo; +d[C]/dt y +d[D]/dt
denotan el aumento de la concentracin de C y D por unidad de tiempo.

Para un reaccionante determinado, A o B, la ecuacin de velocidad se

puede escribir tambin:

Velocidad de transformacin = - [reaccionante]/t

y para un producto (D o E):

Velocidad de formacin = [producto]/t

Donde [ ] es el cambio de concentracin que ocurre en un intervalo de

tiempo t.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIN. ECUACIN DE ARRHENIUS.
Casi todas las reacciones qumicas suceden a mayor velocidad
cuando se aumenta la temperatura. Para hacer un clculo cuantitativo
del efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin, es
necesario examinar los cambios que ocurren en la energa potencial
cuando dos molculas chocan y reaccionan. En la figura 3, se
muestra un diagrama de energa potencial para el proceso A + B --- C + D.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIN. ECUACIN DE ARRHENIUS.

Este diagrama es un grfico de la energa potencial poseda por las

molculas como una funcin de las coordenadas de reaccin. A la
izquierda del diagrama los reaccionantes A y B estan muy lejos entre si;
cuando se acercan se debe vencer la repulsin mutua entre sus nubes
electrnicas convirtiendo la energa cintica en energa potencial, de tal
suerte que, la energa potencial del sistema, aumenta a un mximo en el
complejo activado compuesto de A y B de vida muy corta, [A. . .B], donde
el smbolo se utiliza para designar el estado activado.

Este complejo se puede descomponer para formar molculas de C + D o

para formar nuevamente las molculas de A + B. En el diagrama el nivel
de energa (entalpa) de C + D est por debajo del nivel de A + B, de
suerte que la reaccin es exotrmica.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN.
ECUACIN DE ARRHENIUS.

La diferencia de energa entre A + B y el complejo activado representa

una barrera de energa que deben vencer las molculas reaccionantes
para que se produzca la reaccin denominada energa de activacin, Ea.

Como regla general, las reacciones que tienen energa de activacin alta
tienden a producirse lentamente, mientras que las reacciones rpidas
generalmente tienen energas de activacin bajas.

Cuando se eleva la temperatura de la mezcla que reacciona, se aumenta

la fraccin de las molculas reaccionantes que poseen esta energa
mnima, de manera que aumenta la velocidad de la reaccin. Esto se
expresa cuantitativamente en la ecuacin de Arrhenius:

K1 = A. e(-Ea/R.T1)

K2 = A. e(-Ea/R.T2)

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN.
ECUACIN DE ARRHENIUS.

Haciendo logaritmos en base e (logaritmo natural) en ambos lados.

Ln(K1) = ln(A) -Ea/R.T1

Ln(K2) = ln(A) -Ea/R.T2

Llevando estas expresiones a logaritmo decimales y restando la primera

ecuacin de la segunda, se cancela el trmino comn log A, y se obtiene:

log(K2) log(K1) = (Ea/2,303.R.T1)-(Ea/2,303.R.T2)

Reordenando,

log(K2)/(K1) = (Ea/2,303.R).(1/T1 1/T2)

De esta ltima expresin se puede calcular la energa de activacin Ea, si se

conocen las constantes K1 y K2 a las temperaturas T1 y T2.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

Existe una regla general que ayuda a predecir en qu direccin se

desplazar una reaccin en equilibrio cuando hay un cambio (o
perturbacin) de concentracin, presin, volumen o temperatura. Esta regla,
o principio de Le Chtelier, establece que si un equilibrio es sometido a un
efecto perturbador, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela
parcialmente dicha perturbacin alcanzando nuevamente una posicin de
equilibrio. El principio de Le Chtelier se utiliza para valorar los efectos de
tales cambios.

CAMBIOS EN LA CONCENTRACIN.
El tiocianato de hierro (III), [Fe(SCN)3], se disuelve fcilmente en
agua y da como resultado una solucin de color rojo por la presencia
del in FeSCN+2 hidratado. El equilibrio entre el ion FeSCN+2 no
disociado y los iones Fe+3 y SCN- est dado por:

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

FeSCN+2(ac)
Rojo

Fe+3(ac)

amarillo plido

SCN-(ac)
incoloro

Qu sucede cuando se agrega tiocianato de sodio (NaSCN) a esta disolucin? En

este caso, la perturbacin aplicada al sistema en equilibrio implica un aumento
en la concentracin de SCN- (debido a la disociacin de NaSCN). Para
contrarrestar esta perturbacin, algunos iones Fe+3 reaccionan con los iones
SCN- aadidos y el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda.

FeSCN+2(ac)
Rojo

Fe+3(ac)

amarillo plido

SCN-(ac)
incoloro

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

Por consiguiente el color rojo de la disolucin se vuelve ms intenso figura

4. De igual modo, si se agrega nitrato de hierro (III), [Fe(NO3)3], a la
disolucin original, el color rojo tambin se acenta porque los iones Fe+3
aadidos provenientes del [Fe(NO3)3] desplazarn el equilibrio hacia el lado
izquierdo.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

Suponga ahora que se agrega algo de cido oxlico (H2C2O4) a la disolucin

original. El cido oxlico se ioniza en agua y forma el ion oxalato C2O4-2, el cual
se une fuertemente a los iones Fe+3 libres. Estos iones se consumen a medida
que se forma el ion Fe(C2O4) 3-3 estable de color amarillo. En consecuencia, si
se disocian ms unidades de FeSCN+2 y el equilibrio se desplaza hacia la
derecha:

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

FeSCN+2(ac)

Fe+3(ac)

Rojo

amarillo plido

volver

amarilla

SCN-(ac)
incoloro

La solucin roja se
Fe(C2O4)3-3 formados.

debido

los

iones

Este experimento demuestra que todos los reactivos y productos se

encuentran en equilibrio en el sistema de reaccin. Adems, al aumentar las
concentraciones de los productos (Fe+3 o SCN-) el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda, y al disminuir la concentracin del producto Fe+3 el
equilibrio se desplaza hacia la derecha. Estos cambios son los que predice
el principio de Le Chtelier.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y LA PRESIN.

Los cambios de presin normalmente no alteran las concentraciones de las
especies reactivas en fase condensada (por ejemplo, en disolucin acuosa), ya
que los lquidos y los slidos son prcticamente incompresibles. En cambio, las
concentraciones de los gases son muy susceptibles a los cambios de presin. Al
examinar de nuevo la ecuacin:

PV = n.R.T P = (n/V).R.T

Se nota que P y V se relacionan en forma inversa: a mayor presin menor

volumen, y viceversa. Observe tambin que el trmino (n/V) es la concentracin
del gas en mol/L, y vara directamente con la presin. Suponga que el sistema en
equilibrio:

N2O4(g)

2NO2(g)

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y LA PRESIN.

Est dentro de un cilindro acoplado a un mbolo mvil. Qu pasara si se

aumenta la presin de los gases empujando el mbolo a temperatura
constante? Como el volumen disminuye la concentracin (n/V) de ambos gases
(N2O4 y NO2) aumenta. Dado que la concentracin de NO2 est elevada al
cuadrado en la expresin de la constante de equilibrio, Kc = [NO2]2/[N2O4] el
incremento de la presin aumenta el numerador ms que el denominador. El
sistema ya no est en equilibrio, as que:

Qc = [NO2]2/[N2O4]
Por consiguiente, Qc > Kc, la reaccin neta se desplazar hacia la izquierda hasta
que Qc = Kc. Por el contrario una disminucin en la presin (aumento de
volumen) har que Qc sea menor que Kc, y la reaccin neta se desplazar
hacia la derecha hasta que Qc = Kc.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y LA PRESIN.

En general, un aumento en la presin (disminucin de volumen) favorece la

reaccin neta que reduce el nmero total de moles de gases (en este caso, la
reaccin inversa), y una disminucin en la presin (aumento de volumen)
favorece la reaccin neta que aumenta el nmero total de moles de gases (en
este caso, la reaccin directa). Para las reacciones en las que no cambia el
nmero de moles de gases, el cambio de presin (o de volumen) no modifica la
posicin del equilibrio.

Ejemplo 1.

Para cada uno de los siguientes sistemas en equilibrio:

a.- 2PbS(s) + 3O2(g) ==== PbO(s) + 2SO2(g)

b.- PCl5(g) ==== PCl3(g) + Cl2(g)

c.- H2(g) + CO2(g) ===== H2O(g) + Co(g)

Pronostique la direccin de la reaccin neta en cada caso al aumentar la

presin del sistema a temperatura constante.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y LA PRESIN.

a.- Si slo se consideran las molculas gaseosas, en la ecuacin balanceada
hay 3 moles de reactivos gaseosos y dos moles de productos gaseosos. Por
tanto, la reaccin neta se desplazar hacia los productos (hacia la derecha)
cuando aumenta la presin.

b.- El nmero de moles de productos es 2 y el de los reactivos 1; por tanto, la

reaccin neta se desplazar hacia los reactivos, es decir, hacia la izquierda.

c.- El nmero de moles es igual al nmero de moles de reactivos, de manera

que el cambio de presin no tiene efecto sobre el equilibrio.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA.
Los cambios de concentracin, presin o volumen, pueden alterar la posicin
del equilibrio, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio qumico.
Este solo se altera con los cambios en la temperatura.

La formacin de NO2 a partir de N2O4 es un proceso endotrmico:

N2O4(g)

NO2(g)

H = 58,0 kj

Y la reaccin inversa es exotrmica:

N2O4(g)
H = -58,0 kj

NO2(g)

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA.
En resumen un aumento en la temperatura favorece la reaccin endotrmica, y
una disminucin de temperatura favorece una reaccin exotrmica.

Figura 5. a) Dos bulbos que contienen una mezcla en equilibrio de NO2 y N2O4
gaseosos b) cuando un bulbo se sumerge en agua helada (izquierda), se aclara
su color, lo cual indica que se form el gas incoloro N2O4. Cuando el otro bulbo se
sumerge en agua caliente su color se oscurece, lo indica un aumento en el gas
NO2.

UNIDAD IV. EQUILIBRIO QUIMICO.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER.

EFECTO DE UN CATALIZADOR.

Se sabe que un catalizador aumenta la velocidad de una reaccin al reducir la

energa de activacin de la reaccin. Sin embargo, un catalizador disminuye la
energa de activacin de la reaccin directa y la reaccin inversa en la misma
magnitud.

Se puede concluir que la presencia de un catalizador no modifica la constante

de equilibrio, y tampoco desplaza la posicin de un sistema en equilibrio.

Si un catalizador se aade a una mezcla que no est en equilibrio, slo

provocar que la mezcla alcance ms rpido el equilibrio. La misma mezcla se
obtendr sin el catalizador, pero en mayor tiempo.