Nanomatteriialles:: ¿Realliidad o Ffiicciión?f. Fraga López, J. M. Martínez Ageitos y J. Blanco Méndez

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Nanomateriales: Realidad o ficcin?

BOOK JULY 2008
DOI: 10.13140/2.1.4191.5205
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F. Fraga
University of Santiago de Compostela
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Nanomateriales:
realidad o ficcin?
FACULTAD DE CIENCIAS DE LUGO

Editado por:
F. Fraga Lpez, J. M. Martnez Ageitos y J. Blanco Mndez
Los autores
Editores: Francisco Fraga Lpez, J. Manuel Martnez Ageitos y Jos Blanco Mndez
Lugo. 2008
Facultad de Ciencias, 27002- Lugo-Spain
Imgenes de portada, portada interior y contraportada: Damian Gregory Allis
(www.somewhereville.com). Department of Chemistry. Syracuse University.
ISBN: 978-84-612-4592-5
Depsito Legal: LUPrinted in Spain - Impreso en Espaa
Imprime: UNICOPIA
NDICE
Presentacin ............................................................................................. 1
Introduccin
Nanomateriales y Nanotecnologa: realidad o ficcin? .............................. 5
Francisco Fraga Lpez
Departamento de Fsica Aplicada. Universidad de Santiago de Compostela.
Jos Manuel Martnez Ageitos

Departamento de Ingeniera Qumica. Universidad de Santiago de Compostela.
Jos Blanco Mndez

Departamento de Farmacia y Tecnologa Farmacutica.
Universidad de Santiago de Compostela.
Nanomateriales en la Ingeniera
La I+D+i en la nanotecnologa de polmeros. .............................................. 15
Senn Paz Abun
Director Tcnico de GAIRESA.
Caracterizacion de polimeros en la nanoescala:

microscopa de sonda trmica de barrido ................................................... 25
Luis Fernando Barral Losada
Director del Laboratorio de Polmeros. Departamento de Fsica.
Universidad de A Corua.
Nanotubos de Carbono: el material del siglo XXI? ................................... 29

Miguel Angel Correa Duarte
Grupo de Qumica Coloidal. Departamento de Qumica Fsica. Universidad de Vigo.
Nanomateriales Invisibles
Cristales fotnicos ......................................................................................... 41
lvaro Gil Gonzlez
Instituto de Cermica de Galicia. Universidad de Santiago de Compostela
Nanomateriales industriales: la realidad actual de los nanomateriales .... 51

Francisco Guitin Rivera
Director del Instituto de Cermica de Galicia.
Universidad de Santiago de Compostela
NANOMATERIALES: REALIDAD O FICCIN?
Nanomateriales en electrnica y comunicaciones

Nanocosas versus cosas pequeas: algunos ejemplos con
superconductores.......................................................................................... 65
Flix Vidal Costa
Director del Laboratorio de Bajas Temperaturas y Superconductividad.
Departamento de Fsica de la Materia Condensada.
Nanoantenas .................................................................................................. 67
Francisco Ares Pena
Director del Grupo de Investigacin de Sistemas Radiantes. Departamento de Fsica
Aplicada. Universidad de Santiago de Compostela
Propiedades magnticas y elctricas de los nanomateriales.................... 75

Francisco Rivadulla Fernndez
Grupo de investigacin de magnetismo y nanotecnologa. Departamento de Qumica
Fsica. Universidad de Santiago de Compostela
Nanomateriales en medicina
Aplicaciones de las nanopartculas en las biociencias.
Potencialidades y riesgos ............................................................................. 89
Jos Vzquez Tato
Director del grupo de investigacin de Fisicoqumica de Coloides. Departamento de
Qumica Fsica. Universidad de Santiago de Compostela.
En la frontera de los nanomateriales: de las nanopartculas a los

clusters ......................................................................................................... 113
M. Arturo Lpez Quintela* y Jos Rivas**
*Departamento de Qumica Fsica y **departamento de Fsica Aplicada. Laboratorio
de Magnetismo y Nanotecnologa (NANOMAG). Instituto de Investigaciones
Tecnolgicas. Universidad de Santiago de Compostela
Nanotecnologa: problemas y soluciones?

La nanociencia y sus aplicaciones nanotecnolgicas: son factibles y
tienen solucin? .......................................................................................... 137
Nicols Garca Garca
Director del Laboratorio de Fsica de Sistemas Pequeos y Nanotecnologa. Centro
Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC). Madrid
ii
PRESENTACIN
La ciencia de los materiales es una rama del conocimiento
relativamente reciente y muy activa. Sus equipos de investigacin,
esencialmente multidisciplinares (fsicos, qumicos, ingenieros, informticos,
bilogos e incluso mdicos), basan su trabajo en los elementos de la tabla
peridica, las piezas qumicas que componen la materia del universo. Con
este aparente reducido nmero de elementos el nmero de combinaciones que
se pueden realizar es tan grande que se puede considerar que acabamos de
abrir las puertas de un futuro que actualmente solo podemos imaginar.
Gran parte de lo que antao se atribua a la intuicin o a la buena
suerte, se fundamenta hoy en la aplicacin de los constantes descubrimientos
en fsica y qumica bsica. Los diseadores de nuevos materiales emplean
sistemas de simulacin por ordenador para combinar tomos, calcular su
estructura molecular y deducir las propiedades fsicas y qumicas. A partir de
ah, elaboran los prototipos reales de aquellos modelos que tienen ms
posibilidades de alcanzar las propiedades buscadas, con el consiguiente
ahorro de tiempo y costes.
El desarrollo de nuevos materiales va dejando obsoletas las
clasificaciones tradicionales de los materiales, y las lneas de investigacin
abiertas y prometedoras son mltiples. Por ejemplo, la fundacin COTEC
para la Innovacin Tecnolgica estima que, solamente en la UE, se han
elaborado 1.400 proyectos de investigacin en esta rea en los ltimos aos.
Los nuevos materiales con los que conviviremos en nuestra vida diaria
durante el siglo XXI se desarrollarn a medida, con el fin de obtener un
material con unas propiedades adecuadas para una determinada aplicacin y
sern "nano", inteligentes y biomimticos, as como energticamente ms
eficientes, reciclables y menos txicos cubriendo de este modo el objetivo de
respetar el medio ambiente de acuerdo con el principio de sostenibilidad.
La nanotecnologa es uno de los novedosos campos que promete
cambios espectaculares en la fabricacin de nuevos materiales. La
Nanotecnologa es la ciencia de fabricar y controlar estructuras y mquinas
a nivel y tamao molecular, capaz de construir nuevos materiales tomo a
tomo. Algunos de estos dispositivos se utilizan en la actualidad, como por
ejemplo los nanotubos, pequeas tuberas conformadas con tomos de
carbono puro para disear todo tipo de ingenios de tamao nanoscpico.
Mediante el estudio detallado de las propiedades fsicas y qumicas de
tomos, molculas y compuestos, y utilizando herramientas informticas, los
cientficos disean materiales con propiedades sorprendentes que en un
futuro prximo, rodearn nuestra vida diaria.
1
PRESENTACIN
Con el texto que aqu presentamos se pretende analizar la dependencia

de la sociedad actual respecto al desarrollo tecnolgico y a los recientes
descubrimientos obtenidos en el campo de la ciencia de los materiales y la
Nanotecnologa.
Los objetivos globales que perseguimos se pueden resumir en los
siguientes:
-
Dar a conocer la importancia de la ciencia de materiales y su

repercusin en la sociedad actual a travs del empleo de nuevos
materiales en diferentes sectores industriales y en la vida cotidiana.
Conocer los ltimos avances alcanzados por la nanotecnologa que
dieron lugar a la aparicin de nuevos materiales de aplicacin en
mltiples campos (construccin, electrnica, comunicaciones,
transporte, medicina, industria, etc.)
Fomentar la divulgacin de estos nuevos materiales para contribuir
al desarrollo social e industrial siguiendo el principio de
sostenibilidad.
Poner de manifiesto la importancia y la presencia de la
nanotecnologa y de los nanomateriales en los nuevos planes de
I+D+i desarrollados por parte de organismos pblicos y privados.
Para tratar de alcanzar los objetivos mencionados, el texto se ha

estructurado en varios captulos, cada uno de ellos relacionado con una
aplicacin directa, en diferentes aspectos de nuestra sociedad, de la
investigacin desarrollada en Nanotecnologa y los nuevos materiales. En
estos captulos han colaborado tanto profesionales como investigadores con
demostrado prestigio tanto en la universidad como en entidades pblicas y
privadas.
Tanto por el tema tratado como por el enfoque que se pretende dar, el
texto muestra tanto aspectos divulgativos de inters general, relativos a las
aplicaciones de los nanomateriales en la sociedad, como aspectos de
especializacin directamente relacionados con la investigacin desarrollada
y la metodologa empleada en el campo de la nanociencia. Se pretende, de
este modo llamar la atencin de un mayor nmero de lectores, ya sean
expertos o simplemente entusiastas de la investigacin aplicada y del
desarrollo tecnolgico de nuevos materiales y de su repercusin en la
sociedad.
Prof. Dr. D. Francisco Fraga Lpez
Prof. Dr. D. Jos Blanco Mndez
Prof. Dr. D. Jos Manuel Martnez Ageitos
PRESENTACIN
Introduccin
Nanomateriales y Nanotecnologa:
realidad o ficcin?
Francisco Fraga Lpez
Departamento de Fsica Aplicada. Universidad de Santiago de Compostela.
Jos Manuel Martnez Ageitos

Departamento de Ingeniera Qumica. Universidad de Santiago de Compostela.
Jos Blanco Mndez

Departamento de Farmacia y Tecnologa Farmacutica.
Introduccin
El professor K: Eric. Drexler fue uno de los primeros investigadores en popularizar
la palabra nanotecnologa alrededor de la dcada de los 80, cuando se encontraba
trabajando en la construccin de maquinas de unos pocos nanmetros que se utilizaban
como motores, brazos de robots y pequeos ordenadores1. Drexler esperaba, en los 10 aos
siguientes (alrededor de la dcada de los 90), poder describir y analizar estos prototipos y
as acallar a muchos investigadores que consideraban sus trabajos como de ciencia ficcin.
Cuando la nanotecnologa se hizo un concepto aceptado, el significado de la palabra
cambi para abarcar todo aquello que se poda construir a una escala ms pequea que 100
nanmetros. Muchas de las investigaciones que hoy en da llevan la palabra
Nanotecnologa" no se ocupan de esta parte de la ciencia en el significado original de la
palabra. Nanotecnologa en el sentido ms tradicional representaba la construccin de
cualquier tipo de dispositivo desde los pies a la cabeza, con una precisin del orden
atmico. Esta teria fue predicha ya en 1959 por el Fsico Richard Feynman, que en la
ceremonia de concesin del premio Nbel en Fsica dijo:
Los principios de Fsica, hasta donde yo puedo ver, no hablan en contra de la
posibilidad de manipular las cosas tomo a tomo. No es un intento de infringir ninguna
ley; es algo, en principio que se puede hacer; pero en la prctica, no ha sido hecho porque
somos demasiado grandes.
Sobre la base de las teoras de Feynman, sobre fbricas en miniatura podemos
construir sistemas complicados (estructuras moleculares) que puedan servir de gua para la
fabricacin de maquinas a nivel molecular (Figura 1).
1
Center for Responsible Nanotechnology TM (CRN) is an affiliate of World Care, an international, nonprofit, 501(c)(3) organization. http://www.crnano.org/
INTRODUCCIN
Figura 1- Dispositivo nanomecnico formado por 15.342 tomos.
Una vez que todo este potencial a nivel nanoatmico sea desarrollado, tendr lugar
una nueva revolucin industrial que abarcar a todos los sectores: cientfico, industrial,
sanitario, militar, social y como no, ambiental.
Desarrollo de la Nanotecnologa
Mihail Roco del U.S. National Nanotechnology Initiative ha estructurado en cuatro
periodos de tiempo el desarrollo de la nanotecnologa (Figura 2)1. La era actual, que
representara las nanoestructuras pasivas, es decir materiales diseados para llevar a cabo
una tarea. La segunda fase, en la que nos encontramos en la actualidad, que presenta
nanoestructuras activas para realizar multitareas como por ejemplo, activadores,
dispositivos de liberacin controlada y sensores. La tercera generacin, que comenzar su
aparicin alrededor del 2010, se centrar en nanosistemas con miles de componentes
interactuando simultneamente. Unos pocos aos ms tarde, surgirn los primeros
nanosistemas integrados, funcionando de la misma manera que una clula de un mamfero
con un proceso de operacin jerarquizado.
Figura 2.- Desarrollo de la Nanotecnologa predicho por el Dr. Mihail Rocco
Mark Sims. Nanorex, Inc. Molecular Machinery Gallery.

http://nanoengineer-1.com/content/index.php?option=com_content&task=view&id=36&Itemid=46
INTRODUCCIN
La Nanotecnologa y sus aplicaciones

Despus de ver las perspectivas de la actual nanotecnologa, tenemos que decir que
en la actualidad existen numerosas aplicaciones relevantes de este campo de la ciencia:
Un equipo de ingenieros rusos acaba de sacar a la luz un protector lquido formado por
un gel de nanopartculas slidas y un lquido de relleno que puede actuar como
blindaje. Lo curioso es que a diferencia de lo que estamos acostumbrados, se mantiene
flexible y sin apenas aadir peso hasta que un impacto lo sacude: entonces, las
nanopartculas se unen, en menos de un milisegundo, evitando que el proyectil o el
fragmento penetre en capas ms profundas. Este revolucionario blindaje resulta
eficiente proteccin contra la mayor parte de los tipos de proyectiles y explosivos
existentes y pese a parecer un desarrollo extrado de una pelcula de ciencia ficcin,ya
tiene otros antecedentes militares que fueron producidos en Estados Unidos: en 2004
otro equipo de ingenieros U.S. Army Research Laboratory present un tipo de chalecos
antibalas con el mismo sistema incorporado, que posteriormente se aplic a la
proteccin de brazos y piernas de los soldados norteamericanos destinados en Irak.3
Otra de las aplicaciones futuristas ha sido desarrollada por investigadores del

Fraunhofer Technology Development Group en Stuttgart, fabricando una laca
transparente con nanotubos de carbono (Figura 3) capaz de limpiar los parabrisas de los
coches y las ventanas actuando como un calefactor4. Esta laca se puede aplicar como si
de un spray se tratase sobre la superficie que se quiere calentar. Est compuesta de una
base lquida con una mezcla de nanotubos que conducen la electricidad, a medida que
el lquido se seca, los nanotubos forman una red conductora dentro de la laca, si
hacemos pasar una corriente a travs de esta red, la capa se calienta. En las pruebas que
han realizado, esta capa conectada a una batera de 12 voltios, similar a la que utiliza
un coche, fue capaz de eliminar el hielo de una lmina de plstico en dos minutos. Los
investigadores esperan que con el tiempo esta tecnologa reemplace los filamentos
calefactores convencionales que todos conocemos. Los investigadores tambin
argumentan que versiones ms gruesas y opacas de este recubrimiento podran
convertir plantas enteras de edificios en radiadores e incluso se podra utilizar como
calefaccin bajo el suelo.
Figura 3. Imagen de nanotubos de carbono generadas con NanoEngineer-1 y POVRay.
Gladek, Eva. ScienCentralNews. Making sense of science. 15/6/2006.

http://www.sciencentral.com/articles/
4
Nemec D., Kolaric I.. A clear view with transparent coatings. Research News 12-2006.
http://www.fraunhofer.de
5
Damian G. Alis. Department of Chemistry, Syracuse University. http://www.somewhereville.com
INTRODUCCIN
No menos sorprendente es la utilizacin de los nanotubos como cuerdas de piano, que

ha sido desarrollado por los ingenieros del Kavli Institute of Nanoscience de la
Universidad holandesa de Delft y de la Fundacin FOM (Fundation for Fundamental
Research on Matter)6. Estos investigadores han conseguido desarrollar y afinar la
cuerda ms fina del mundo. Los cables, que miden aproximadamente dos nanmetros
de dimetro y un micrmetro de largo estn compuestos de nanotubos de carbono,
utilizados como mezcladores de frecuencias para definir los movimientos de estos
nanotubos, analizando as su vibracin en suspensin. Los nanotubos fueron acoplados
a electrodos y se les aplic una fuerte y muy variable corriente alterna, lo que hizo que
vibrarn en suspensin. Cuando la frecuencia de la corriente alterna aplicada se
aproxima al nivel de la frecuencia de vibracin del sistema, ste empieza a vibrar con
ms fuerza, alcanzando una media de varias decenas de megahercios. Variando la
intensidad y la frecuencia de la corriente aplicada, los investigadores consiguieron con
xito transponer el cable desde un estado de libre suspensin hasta un estado en el que
se mantena tenso y vibrante, de una manera similar al afinamiento de la cuerda de un
piano. Estos nanotubos vibrantes tendran diversas aplicaciones en el futuro. Por
ejemplo, podran servir para desarrollar sensores de masa hipersensitivos, detectando
cualquier partcula que quedase suspendida encima de ellos, como por ejemplo un
virus, ya que de este modo variara el patrn vibracional y se detectara la anomala.
Tambin la industria papelera sufrir una importante revolucin. En este sentido,

ingenieros norteamericanos de la Universidad de Arkansas7 han conseguido crear un
papel resistente a las bacterias y a temperaturas de hasta 700C, tambin puede
doblarse y cortarse con tijeras y, por si esto fuera poco, puede ser borrado y reutilizado
tantas veces como uno quiera. De nuevo la nanotecnologa es la responsable de esta
maravilla, y es que el papel est formado por cables nanomtricos de dixido de titanio
(Figura 4) que le otorga una gran elasticidad, no como las fibras de celulosa de los
papeles comunes.
Figura 4. Papel formado por cables nanomtricos de dixido de titanio .
Adems, se trata de un material no txico y barato, y se podrn realizar estructuras

tridimensionales con el. Las posibles utilidades de este papel son infinitas, desde
carteles resistentes al calor, fabricacin de blindajes, tejidos incombustibles, filtros de
bacterias e incluso descomponer contaminantes o agentes bacteriolgicos, entre otras.
El equipo de investigadores trata de conseguir ahora la patente del proceso de
fabricacin de este nuevo nanopapel, para despus proceder a su comercializacin.
Witkamp B., Poot M. and Van der Zant H. S. J. Bending-Mode Vibration of a Suspended Nanotube
Resonador. Nano Lett., 6 (12), 2904 -2908, 2006.
Wenjun Dong, Andrew Cogbill, Tierui Zhang, Samrat Ghosh, and Z. Ryan Tian. Multifunctional, Catalytic
Nanowire Membranes and the Membrane-Based 3D Devices. J. Phys. Chem. B, 110 (34), 16819 -16822,
2006.
INTRODUCCIN
No nos podemos olvidar de los avances que puede introducir la nanotecnologa en el

campo de la medicina.
Como ejemplo podemos resaltar las investigaciones realizadas por Rutledge
Ellis-Behnke neurlogo del MIT y un equipo de investigadores del Instituto de
tecnologa de Massachussets (MIT) y de la Universidad de Hong Kong, que han
desarrollado una solucin molecular protenica en forma de nanogel biodegradable
capaz de sellar heridas y paralizar las hemorragias. Para sintetizar este producto, los
cientficos aprovechan la manera en que ciertas secuencias peptdicas se autoensamblan
cuando estn sumergidas en soluciones salinas8. Al aplicarlo en una herida, los
pptidos forman el gel y sellan la herida sin daar las clulas cercanas. Como todo
nuevo descubrimiento de este tipo, ahora las pruebas se deben realizar con humanos
para comprobar su eficacia, aunque hasta dentro de 3 o 5 aos no comenzarn las
pruebas.
Otro de los avances mdicos del futuro ser un biomarcador muy importante
para detectar el cncer. Se trata del factor de necrosis tumoral alfa (TNF). El
problema surge cuando este se encuentra en proporciones muy pequeas,
imperceptibles para los sistemas actuales. Investigadores del Pacific Northwest
National Laboratory han desarrollado un mtodo electroqumico que detecta
concentraciones bajsimas de este biomarcador utilizando nanopartculas de silicio
marcadas con la molcula guanina, adheridas mediante una sujecin qumica llamada
avidina. Tambin aadieron biotina, capaz de enlazarse fuertemente a la avidina y a un
anticuerpo que se enlaza a la protena TNF. Utilizaron un segundo anticuerpo que se
enlaza a una parte diferente del biomarcador y a un electrodo de carbono que se puede
utilizar como sensor electromecnico (Figura 5). Este sistema puede parecer
complicado, pero es sumamente sencillo, y se puede miniaturizar con cierta facilidad.
Sin duda un avance muy interesante para detectar esta enfermedad a tiempo.9
Figura 5. Sistema de deteccin del biomarcador TNF
Rutledge G. Ellis-Behnke, Yu-Xiang Liang, David K.C. Tay, Phillis W.F. Kau, Gerald E. Schneider,
Shuguang Zhang, Wutian Wu, Kwok-Fai So. Nano hemostat solution: immediate hemostasis at the
nanoscale. Nanomedicine: Nanotechnology, Biology and Medicine . December 2006 (Vol. 2, Issue 4,
Pages 207-215).
Liu G, J Wang, and Y Lin.. "Nanoparticle Labels/ Electrochemical Immunosensor for Detection of
Biomarkers." In Nanotech 2006 Technical Proceedings of the 2006 NSTI Nanotechnology Conference
and Trade Show , vol. 2, ed. M. Lauden, R. Romanowicz, pp. 192-195. Nano Science & Technology
Institute, Cambridge, MA.2006.
INTRODUCCIN

Tambin relacionado en este campo uno de los problemas de la medicina actual
son los problemas de formacin de ateromas en las arterias, pero la nanotecnologa
tambin podr encontrar solucin a este problema. Winter y colaboradores 10 han
utilizado nanopartculas para administrar un frmaco dirigido a las placas que se
pueden formar en el flujo sanguneo y que bloquean las arterias. Esta tcnica debera
permitir utilizar cantidades menores del frmaco fumagillin, que se utiliza para
deshacer las placas y puede tener efectos secundarios desagradables. Las placas
arterosclerticas se forman debido a una acumulacin de colesterol, clulas
inflamatorias y tejido fibroso en el interior de la arteria. Si la placa se rompe, sus
fragmentos podran desplazarse por el cuerpo y bloquear el riego sanguneo al corazn
o al cerebro, pudiendo causar un infarto o una apopleja. Las placas desarrollan su
propia fuente de riego para crecer; para ello, generan pequeos vasos sanguneos en la
pared de la arteria que se comunican con la placa. Fumagillin acta contra las placas
restringiendo el crecimiento de estos nuevos vasos sanguneos. El equipo uni
nanopartculas paramagnticas al frmaco fumagillin y a un componente que se pega a
las clulas de los nuevos vasos sanguneos en desarrollo, lo que hizo que las
nanopartculas se concentrasen en el lugar deseado. Las partculas se podan visualizar
por resonancia magntica (MRI), lo que permiti a los mdicos comprobar que el
frmaco haba llegado a la localizacin deseada, medir la cantidad que finalmente haba
llegado y hacer un seguimiento del progreso del tratamiento. La capacidad de las
nanopartculas para concentrar el frmaco en el sitio enfermo permite reducir la dosis.
Esto podra abrir las puertas a muchos frmacos que no han sido aprobados por causar
demasiados efectos secundarios a elevadas dosis. Podra valer la pena volver sobre
estos frmacos y averiguar si combinados con nanopartculas podran ser eficaces en
menores dosis, lo que los hara clnicamente tiles.
Podemos encontrar investigaciones ms curiosas de la nanotecnologa, como por

ejemplo sobre utensilios de uso cotidiano en Galicia, los paraguas. De nuevo la
nanotecnologa nos muestra un artilugio sorprendente, y es que NanoNuno es un
paraguas que no tendremos que dejarlo secar cuando lleguemos a casa. El secreto
consiste en un nuevo nanomaterial. un tejido que imita la hoja de la flor del loto, una
malla muy fina que casi no tiene superficie, de este modo el agua no tiene a que
adherirse, y sacudiendo un poco el paraguas queda completamente seco.11
Una de las lacras de nuestra sociedad actual son los accidentes automovilsticos
motivados por los efectos del alcohol, pero con nuevos avances podremos controlar la
tasa de alcoholemia de forma precisa sin necesidad de un anlisis de sangre. Un grupo
de investigadores de la Universidad de Ingeniera de Harbin, en China, han utilizado la
nanotecnologa para hacer un alcoholmetro mejorado mediante xido de zinc. El xido
de zinc, ya se utiliza en sensores de etanol convencionales aprovechando el cambio que
sufre su resistencia al ser expuesto a esta sustancia. Utilizando esta propiedad en una
estructura microscpica, la sensibilidad es aun mayor ya que las molculas se fijan con
mayor facilidad.12
10
S. A. Wickline, A. M. Neubauer, P. Winter, S. Caruthers, and G. Lanza. Applications of Nanotechnology

to Atherosclerosis, Thrombosis, and Vascular Biology Arterioscler. Thromb. Vasc. Biol., Mar 2006; 26:
435 441.
11
Day G. Nano-Based Consumer Products There Are More Than You Think. Nanotechnology Industry
News and views. Issue #2 - April 2007.
12
Yujin Chen, C L Zhu and G Xiao. Reduced-temperature ethanol sensing characteristics of flower-like ZnO
nanorods synthesized by a sonochemical method. Nanotechnology 17 4537-4541.
INTRODUCCIN
10
Conclusiones
Estos ejemplos no son ms que la punta de lanza del desarrollo que en la ltima
dcada ha experimentado la Nanotecnologa, lo que nos lleva a creer que en un futuro no
muy lejano, muchos de los aspectos tecnolgicos de ficcin que observbamos
maravillados en pelculas futuristas como el Chip Prodigioso o la saga de la Guerra de las
Galaxias, sern una realidad y darn solucin a muchos de los problemas que hoy
padecemos.
11
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
12
Nanomateriales
en la Ingeniera
La I+D+i en la
nanotecnologa de polmeros
Senn Paz Abun
Director Tcnico de GAIRESA.
Introduccin
Durante muchos siglos la industria de la construccin utiliz las llamadas materias
bsicas: piedra, betn, hormign, madera, hierro, acero, vidrio, etc. Estos materiales de uso
corriente en determinadas circunstancias no satisfacan plenamente las necesidades de la
construccin, bien por falta de alguna cualidad especfica, bien por falta de versatilidad. La
ductilidad, adaptabilidad, resistencia qumica, elasticidad, resistencia al impacto,
adherencia, etc., son propiedades necesarias en el sector de la construccin.
Hace aproximadamente cuatro dcadas el desarrollo alcanzado por los materiales
plsticos y afines, empez a interesar a los tcnicos de la construccin, y hoy son
materiales cotidianamente utilizados en la mayora de las obras. Entre la gran cantidad de
polmeros existentes, las resinas epoxdicas ocupan un importante y destacado captulo en
el sector de la construccin, su buen balance de propiedades qumico-fsicas, unido a su
facilidad de aplicacin las hacen insustituibles en muchas aplicaciones.
Las resinas epoxi o epoxdicas son una familia de resinas sintticas que abarcan
desde lquidos de muy baja viscosidad hasta slidos de elevado punto de fusin. La
definicin [1] puramente qumica sera la de compuestos que contienen dos o ms grupos
epoxi (anillos oxirano) por molcula. Mediante la apertura de los anillos epoxi se produce
la polimerizacin (tambin llamada reaccin de curado o de endurecimiento) de la resina
epoxi. El grupo epoxi presenta una marcada reactividad hacia ciertos monmeros que
producen o bien un ataque electroflico sobre el tomo de oxgeno o bien un ataque
nucleoflico sobre uno de los tomos de carbono del anillo. Estos compuestos reciben el
nombre de agentes de curado o endurecedores y los que tienen mayor importancia son
aminas, fenoles, cidos, anhdridos de cido, mercaptanos y cidos o bases de Lewis.
15
NANOMATERIALES EN LA INGENIERA

Las resinas epoxi inicialmente, sin curar, son lquidos (ms o menos viscosos) o
slidos y se caracterizan por ser termoplsticos. Sin embargo, la reaccin de curado con
endurecedores que contengan ms de dos grupos funcionales reactivos, transforma a la
resina epoxi desde un material de bajo peso molecular a una estructura tridimensional
entrecruzada termoestable, dura e infusible. En esta estructura las molculas se encuentran
entrecruzadas entre ellas de manera irreversible por medio de enlaces covalentes. Cuando
se habla de formulaciones epoxdicas se hace referencia al sistema formado por la resina
monomrica, el endurecedor y los dems aditivos. En funcin de las propiedades finales
que se quieran alcanzar se seleccionar un tipo u otro de resina, de endurecedor y de
aditivos.
Las formulaciones son algo as como una receta, en donde se combinan cuali- y
cuantitativamente los diferentes componentes seleccionados para conseguir un producto
final que cumpla con una serie de requerimientos. En la Tabla 1 se muestran el conjunto de
componentes ms importantes de las formulaciones epoxi de los cuales tan slo la resina y
el endurecedor son imprescindibles y que adecuadamente combinados permiten obtener
una amplia gama de productos.
Tabla 1
MATERIAL
DEFINICIN
Resina (monmero epoxdico)
Materia bsica
Endurecedor
Materia bsica
Diluyentes
Reductores de viscosidad
Cargas
Abaratamiento/retraccin exotrmica
Pigmentos
Elementos de color
Agentes tixotrpicos
Controladores de flujo
Desaireantes
Eliminacin del aire ocluido
Por ejemplo, en el caso de morteros epoxi la frmula consistira en la mezcla:

resina, endurecedor, diluyentes, cargas, pigmentos y ridos. En cambio en una formulacin
destinada a la fabricacin de laminados bsicamente se combinara la resina, el
endurecedor, los diluyentes y una fibra de refuerzo (vidrio, carbono, aramida, etc). En la
Tabla 2 se observan las propiedades de un mortero al hormign y en la Tabla 3 se
comparan un laminado epoxi con el acero
Tabla 2
PROPIEDADES
MORTERO EPOXI
HORMIGN
Resistencia Compresin (Kg/cm2)
700-1000
300-500
Resistencia Flexin (Kg/cm2)
250-400
50-70
Resistencia Traccin (Kg/cm2)
150-200
15-30
>30 veces Hormign
2-3
0.5-0.7
Resistencia Abrasin
Impacto (Kg.m)
16

Tabla 3
PROPIEDADES
LAMINADO EPOXI
ACERO
1.9
7.8
Resistencia Traccin (Kg/cm2)
3000-4000
5000-8000
Traccin especfica
(traccin/densidad)
1580-2100
640-1025
1 105
2 106
> 30 (rotura hormign)
4.5
Excelente al agua y a la
mayora de las soluciones
acuosas cidas y bsicas
Pobre
Peso Especfico (g/cm )
Mdulo Traccin (Kg/cm2)

Adherencia a Hormign (Kg/cm2)
Resistencia qumica
Si nos centramos en el ejemplo de los morteros, podramos definir de manera bsica

a un mortero como la combinacin de una resina y un agregado mineral. El agregado
mineral tiene una significativa influencia sobre el conjunto de propiedades que estn
relacionadas con la naturaleza qumica, con la cantidad y por supuesto con el tamao del
agregado. En general, a medida que disminuimos el tamao (en morteros los tamaos estn
comprendidos entre 2-0.2 mm) mejoramos el conjunto de propiedades (por disminucin
del volumen de huecos resina-agregado) pero limitamos la cantidad total agregado-resina.
La cuestin que surge es una consecuencia de la relacin tamao del agregado y
propiedades. Hasta donde podemos llegar con el tamao? Existe un tamao ptimo? Se
mantiene la tendencia? En este punto es donde la nanotecnologa nos puede ser de gran
utilidad.
La nanotecnologa ha supuesto una de las revoluciones cientficas y tecnolgicas
ms importantes en el desarrollo de nuevos materiales y sus procesos de transformacin.
Se trata de la revolucin de lo muy pequeo y debido a su potencial se puede considerar de
inters global. Esta nueva tecnologa est considerada por la comunidad cientfica
internacional como uno de los proyectos de la ciencia moderna ms innovadores y
ambiciosos. De acuerdo con Richard Feyman (1959) la nanotecnologa es el estudio,
diseo, creacin, sntesis, manipulacin de materiales, aparatos y sistemas funcionales a
travs del control de la materia a nanoescala.
Si un material se divide progresivamente en fragmentos cada vez ms pequeos sus
propiedades apenas cambian al principio de este proceso. Sin embargo si estos fragmentos
alcanzan una escala nanomtrica, sus propiedades cambiarn radicalmente al estar
directamente relacionadas con su relacin superficie-volumen. Se considera nanopartcula
a aquella estructura que cuenta con una o ms dimensiones en el rango de los 100 nm o
menos. A estas escalas el nmero de tomos en, o prximos a, la superficie de la partcula
es comparable al nmero de tomos que forman la estructura, de ah que los materiales
que se encuentran en forma nanomtrica presenten propiedades distintas a las mostradas
por estos mismos materiales cuando estn en forma de partculas de mayor tamao, en
concreto:
Tienen una mayor reactividad qumica debido a su mayor superficie relativa (por
unidad de masa.
Aparicin de efectos cunticos cuando la materia se encuentra en escala
nanomtrica: cambio de las propiedades elctricas, magnticas y pticas.
17

La nanotecnologa ha supuesto una de las revoluciones cientficas y tecnolgicas
ms importantes en el desarrollo de nuevos materiales y sus procesos de transformacin. A
nivel industrial las oportunidades que ofrece la nanotecnologa son infinitas ya que permite
la creacin de dispositivos y materiales ms pequeos, ms baratos, ms ligeros, y ms
rpidos que pueden hacer y usarse para ms cosas, empleando para ello menos materias
primas y consumiendo menos energa. Actualmente muchos de los productos generados
por la nanotecnologa han sido incorporados a nuestra vida cotidiana, como es el caso de
materiales ms ligeros y resistentes; catalizadores con nanopartculas para dotar a nuestros
coches de una mayor eficiencia energtica; en la medicina en la fabricacin de frmacos
que trabajan a nivel atmico; en la industria textil tejidos que repelen la suciedad; en
cosmtica se usan nanopartculas que absorben o reflejan la luz U.V. y tambin se estn
usando nanopartculas para conseguir recubrimientos y pinturas autolimpiables, entre otros
muchos usos inimaginables.
La nueva tecnologa de los nanomateriales permite, en el caso de los polmeros, la
inclusin de cargas de tamao nanomtrico. El material resultante recibe le nombre de
nanocomposite y necesita que se lleve a cabo una dispersin total de las nanocargas o
nanorefuerzos en la matriz polimrica, para as poder conseguir una serie de propiedades
que no se alcanzan con los materiales convencionales. Existe un creciente inters en la
investigacin sobre nanocomposites polimricos, tanto a nivel cientfico como para su uso
en aplicaciones de ingeniera. Se puede fabricar un nanocomposite a partir de cualquier
combinacin de materiales, siempre que uno de ellos sea nanoscpico al menos en una
dimensin. Un composite polimrico convencional macroscpico consiste en la
combinacin de una matriz polimrica (termoplstico o termoestable) y una fase de
refuerzo o una carga que puede presentarse en forma de partculas, tejidos, fibras cortas,
largas o continuas. La combinacin de ambos componentes proporciona al composite
propiedades que no se podran alcanzar con los materiales de la matriz o del refuerzo por s
solos. El fundamento de los nanocomposites es el mismo salvo en que la fase de refuerzo
es nanoscpico. Las nanocargas que se pueden utilizar en la fabricacin de nanocomposites
pueden presentar una amplia variedad de tamaos y morfologas (amorfas, cristalinas,
esfricas, tubulares, etc.).
El uso de los nanocomposites polimricos se demostr por primera vez a comienzos
de los aos 90 cuando se incorporaron nanocargas a resinas termoplsticas. La tecnologa
ha continuado avanzando hasta llegar a la incorporacin de nanocargas a resinas
termoestables, a los composites reforzados con fibra y a los adhesivos. La dispersin de las
nanocargas en la matriz polimrica es uno de los pasos cruciales en la fabricacin de
nanocomposites. Las partculas en escala nanomtrica exhiben un rea superficial enorme
varios rdenes de magnitud superiores al rea de las cargas convencionales (por ejemplo,
en dispersiones de nanosilicatos en capas dentro de matrices polimricas presentan un rea
interfacial de unos 700m2/cm3). Esta rea superficial acta como una interfase para la
transferencia de tensiones, pero tambin es responsable de la enorme tendencia de las
nanocargas a formar aglomerados. Por tanto, una eficiente explotacin de sus propiedades
estar relacionada con su dispersin homognea dentro de la matriz polimrica, la rotura de
los aglomerados y un buen mojado nanopartcula-polmero. Una de las soluciones ms
empleadas es la de estabilizar las nanopartculas cubriendo su superficie con un ligando o
bien embebindolas en matrices protectoras adecuadas.
Las principales vas para obtener una fabricacin ptima de un nanocomposite
polimrico son:
18
Mediante la obtencin de una buena dispersin de la nanocarga en la matriz.

Promover la adhesin interfacial nanocarga/polmero por medio de:
modificacin de la superficie de la nanocarga
funcionalizacin de la matriz.
Un factor muy importante a tener en cuenta es que el grado de ordenamiento de las

nanocargas es muy importante y va a determinar las aplicaciones finales del material. Por
ejemplo, algunas aplicaciones requieren materiales con partculas bien separadas, en
cambio otras aplicaciones como las electromagnticas, conductoras y tambin de mejora de
propiedades mecnicas necesitan caminos de partculas aglomeradas para la disipacin
de la energa. Por tanto, la preparacin de sistemas bien definidos requiere un buen control
de la agregacin de las partculas y de los procesos de dispersin.
Nanocomposites polimricos
Los nanocomposites polimricos constituyen una nueva rama dentro del amplio
campo de la ciencia y tecnologa de los materiales polimricos que poseen un extenso
rango de aplicaciones potenciales. En la ltima dcada se han llevado a cabo numerosos
estudios con objeto de explotar las nuevas caractersticas de estos materiales de ltima
generacin y una de las conclusiones generales ha sido que los nanocomposites muestran,
entre otras, unas propiedades mecnicas mejoradas si se comparan con los sistemas
similares de microtamao. Esto se debe a que la adicin de nanocargas confiere una mejora
significativa de las propiedades con unos niveles de adicin muy bajos, ya que los aditivos
tradicionales microparticulados requieren una mayor cantidad para alcanzar unos valores
similares. Esto conlleva una reduccin considerable del peso una mayor resistencia para
unas dimensiones estructurales similares y una mejora en la capacidad barrera para
espesores similares [2-3]. Como ya se ha comentado anteriormente los nanocomposites
polimricos pueden estar basados en matrices tanto termoplsticas como termoestables. En
nuestro caso nos centraremos en matrices termoestables y en concreto en las de naturaleza
epoxdica. En cuanto a los tipos de cargas nanomtricas detallaremos las de mayor uso en
sistemas epoxdicos.
1) Matriz: resinas epoxi

Las resinas epoxdicas comenzaron a comercializarse en los aos 40 y en la
actualidad constituyen la familia de resinas matriz ms empleada en la fabricacin de
materiales compuestos avanzados debido a su combinacin excepcional de propiedades
fsico-qumicas y mecnicas, entre las que cabra destacar:
Facilidad de manejo y de procesado.
Baja contraccin y ausencia de compuestos voltiles.
Buena adhesin los materiales de refuerzo y a diferentes sustratos.
Alto grado de resistencia trmica y mecnica.
Buenas propiedades de aislamiento trmico y elctrico.
Amplia gama de formulaciones y propiedades.
19
2) Nanorefuerzos
La incorporacin de cargas basadas en nanomateriales puede proporcionar mejoras
sustanciales en diversas propiedades de los polmeros:
Propiedades mecnicas: p.e. resistencia, mdulo y estabilidad dimensional.

Propiedades retardantes de llama y menores emisiones de humos.
Menor permeabilidad a los gases, agua e hidrocarburos.
Estabilidad trmica y en la temperatura de transicin vtrea.
Resistencia qumica.
Apariencia superficial.
Conductividad elctrica.
Claridad ptica en comparacin con los polmeros con cargas convencionales.
Los nanorefuerzos se pueden dividir, de manera general, en tres grandes grupos que
son: unidimensionales, que incluiran los nanotubos y las nanofibras; bidimensionales, que
seran en forma de copos o de lminas, como las nanoarcillas y tridimensionales que son
las nanopartculas. Todos ellos deben poseer al menos una de las dimensiones menor de
100nm.
2.1) Nanotubos y nanofibras:

Son nanoestructuras lineales que se pueden obtener a partir de diferentes materiales
como metales, semiconductores o carbono. Los nanotubos de carbono[4-6] han centrado
multitud de trabajos para la obtencin de nanocomposites debido principalmente a sus
magnficas propiedades como son la elevada resistencia mecnica y sus excepcionales
propiedades elctricas y trmicas. Sus principales propiedades son:
Alta relacin radio-longitud.

Elevada resistencia mecnica
Propiedades trmicas excepcionales (estables hasta 2800C en vaco)
Excelentes propiedades elctricas (conductividad elctrica unas 1000 veces la del
cobre)
Dependiendo slo de su dimetro y helicidad, pueden tener carcter aislante o
conductor.
Las principales dificultades que plantean el uso de los nanotubos de carbono son: la
obtencin de una dispersin uniforme dentro de la matriz, la adhesin interfase nanotubomatriz y la alta viscosidad de la mezcla resina/nanotubo. A todo ello hay que aadir el
elevado precio de estas nanocargas que van desde los 200-750 /Kg hasta los 20000
/100g.
En los diferentes estudios llevados a cabo con matrices epoxdicas se ha
demostrado que la funcionalizacin de los nanotubos produce un incremento mayor de las
propiedades mecnicas si se compara con los nanotubos sin funcionalizar. Cuando se trata
de nanotubos sin funcionalizar se encuentran aumentos del mdulo del orden de 2-3% con
adiciones de un 5% respecto a la resina epoxi sin cargas. En cambio en nanotubos
funcionalizados se han reportado incrementos del mdulo de traccin de un 20-25 % (con
adiciones de solamente un 0.5% en el caso de nanotubos de pared simple SWCNT o bien
de un 5 % de los de pared mltiple, MWCNT), del mdulo de compresin en un 24 %
(adicin de un 5% de nanotubos de pared mltiple, MWCNT) y de la tenacidad de fractura
en un 43 % con la sola adicin de un 0.5 % de nanotubos de doble pared (DWCNT).
20

En cuanto a las nanofibras de carbono[7-9] estn formadas por plaquetas de grafito
colocadas en varias orientaciones con respecto al eje de la nanofibra. Presentan excelentes
propiedades mecnicas y altas conductividades trmica y elctrica. La mejora en las
propiedades mecnicas alcanza un mximo con la adicin de un 5% de nanofibras, al
aumentar esta cantidad los valores decrecen. El precio de las nanofibras de carbono se
sita en torno a los 150-190 /Kg.
2.2) Nanoestructurados en capas

Dentro de esta familia de nanomateriales las que han suscitado un mayor inters y
han centrado un mayor nmero de estudios son las nanoarcillas [10-13] entre las que
destacan montmorillonita, bentonita, hectorita, sepiolita, saponita y mica sinttica. Debe
conseguirse una separacin y dispersin de las capas a lo largo de la matriz epoxi. Cuando
existe una miscibilidad convencional la distancia intercapa es mnima. Cuando el polmero
se inserta entre las capas el espacio entre ellas aumenta y se denomina estado intercalado.
Cuando las capas se encuentran totalmente separadas se considera que la arcilla est
totalmente exfoliada. Estas nanoarcillas pueden ser modificadas qumicamente (p.e. con
sales de amonio cuaternario) para compatibilizarlas con las matrices epoxi. Su precio
depender del tipo de nanoarcilla y vara desde 3 a 22 /kg.
La adicin de un pequeo porcentaje de nanoarcillas (normalmente menos de un
10%) resulta en una mejora sustancial de la rigidez, resistencia, estabilidad dimensional,
resistencia a fractura y propiedades barrera todo ello unido con un control efectivo de la
reologa. Tambin se produce una reduccin de la difusividad y de la absorcin de agua.
Una de las propiedades ms importantes y tiles de las nanoarcillas es la de mejorar
las propiedades frente al fuego:
Reduce el PHRR (tasa mxima de liberacin de calor). En la mayora de los casos,

el contenido ptimo de nanoarcillas que provoca una reduccin efectiva del HRR es
del 5%.
Reducen el goteo.
Evitan la formacin de ampollas
Mejora las propiedades mecnicas (los aditivos ignfugos convencionales las
disminuyen)
Fcilmente procesables
Ahorro de coste al disminuir el uso de aditivos ignfugos convencionales.
Formacin de una capa de ceniza carbonizada (char) durante la combustin que
limita la produccin de gases y que reduce la conductividad trmica del material.
2.3) Nanopartculas
Las nanopartculas[14-26] representan la transicin entre los materiales de
naturaleza macroscpica y las estructuras moleculares o atmicas. Estn constituidas por
varias decenas o centenas de tomos o molculas y pueden tener variedad de tamaos y
morfologas aunque una de sus dimensiones ha de ser menor de 100-200nm. Algunas
nanopartculas se encuentran ya disponibles comercialmente en forma de polvo o de
dispersiones lquidas.
Sus propiedades dependen casi exclusivamente de aspectos relacionados con su
superficie. Su geometra circular hace que las nanopartculas sean menos ventajosas que
aquellos nanomateriales de estructura fibrosa que favorecen de forma natural la formacin
21

de una red interna y por lo tanto la transmisin de cargas. De ah que los porcentajes a
aadir de nanopartculas deban ser mucho mayores. El precio depender del tipo de
nanopartculas y de la calidad pero varan desde 6-10 /Kg hasta los 500-1000 /Kg.
Dentro de este grupo de nanopartculas destacan: nano-xidos metlicos como
SiO2, TiO2, Al2O3, ZnO, Fe3O4 y Fe3O3; las sustancias nanoparticuladas
semiconductoras como CdTe y GaAs; tambin hidrxidos como los de aluminio y
magnesio; carbonatos como el CaCO3; sulfatos como el BaSO4; metales, especialmente
los preciosos como oro y plata y tambin distintas aleaciones. Cada una de estas partculas
tiene un efecto distinto sobre una o varias de las propiedades del nanocomposite, siendo las
ms importantes las que se recogen en la Tabla 4.
Tabla 4
PROPIEDAD MEJORADA
Slice
Mdulo Young
Resistencia a traccin
Dixido de Titanio
Elongacin a rotura
X
Resistencia a la abrasin
Propiedades barrera
Reistencia a traccin
Estabilidad trmica
Oxido de zinc
Sulfato de Bario
Carbonato calcico
Retardancia de llama
Resistencia a flexin
Resistencia al impacto
Aluminio
X
X
Tenacidad a fractura (KIC)
Alumina
X
X
Propiedades adhesivas
X
X
Propiedades anticorrosivas
Actividad antimicrobial
Estabilidad U.V.
Actividad fotocataltica
Es importante sealar que para la obtencin de una mejora apreciable de las

propiedades se recomienda el uso de un proceso de dispersin controlada mediante la
aplicacin de elevadas energas de cizalla para as reducir el tamao de los aglomerados y
ganar en distribucin homognea de nanopartculas individuales. En algunos casos la
incorporacin de un disolvente orgnico adecuado tambin permite conseguir un buen
grado de dispersin. En la mayora de los casos el uso de agentes de acoplamiento (la
mayora de las veces en base silano) produce una mejora en la unin de la nanopartcula
con la matriz.
Otra posibilidad de fabricacin de nanocomposites que esta centrando una parte de
la atencin de los investigadores es la de fabricacin de sistemas ternarios de varios tipos:
nanocarga sobre composite matriz polimrica-fibra (carbono, vidrio o aramida); nanocarga
y microcarga sobre matriz polimrica y tambin dos tipos diferentes de nanocargas sobre la
matriz polimrica. En muchos de estos casos se observa sinergia entre los distintos tipos de
cargas.
Conclusin
El refuerzo de materiales polimricos mediante la incorporacin de cargas es una
prctica habitual en la industria del plstico en general y de las resinas epoxi en particular.
Los composites convencionales (macroscpicos) ofrecen una multitud de propiedades
inalcanzables con las matrices polimricas por s solas. En la actualidad la nanotecnologa
hace que se puedan disear nanocomposites, tambin llamados materiales
22

nanoestructurados, que representan una novedosa y ms ligera alternativa a los composites
tradicionales, aunque tambin existe la posibilidad de incorporar nanocargas en los
composites macroscpicos con el nico objetivo de mejorar u optimizar alguna de sus
propiedades mecnicas, trmicas o qumicas. La gran variedad de nanocargas existentes
hace que exista un amplio abanico de propiedades que se puedan modificar con la
incorporacin de pequeas cantidades nanocargas.
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24
Caracterizacion de polimeros
e n la n a n o e s c a la :
microscopa de sonda trmica de barrido
Luis Fernando Barral Losada
Director del Laboratorio de Polmeros. Departamento de Fsica.
Universidad de A Corua.
Resumen
En primer lugar se describirn brevemente los antecedentes de la Microscopa
Trmica de Barrido (SThM): microscopa ptica, electrnicas (SEM, TEM), de efecto
tunel, de fuerzas atmicas.
Tras la introduccin, se describirn los fundamentos de la tcnica de la microscopa
con sonda trmica de Barrido (SThM), explicando qu es la sonda trmica y comentando
las posibilidades, en cuanto a caracterizacin de polmeros, que se abren con la
incorporacin de la sonda trmica a la microscopa de fuerzas atmicas convencional.
Se comentar tanto la capacidad de visualizacin de muestras basadas en sus
propiedades trmicas como la capacidad de caracterizar esas muestras haciendo un anlisis
trmico local a escala microscpica de manera semejante a como lo hacen las tcnicas
convencionales de anlisis trmico.
A continuacin se abordarn diferentes aplicaciones de la microscopa trmica de
barrido en la caracterizacin de polmeros.
25

En primer lugar el uso de la SThM para estudiar mezclas del sistema epoxi
tetraglicidildiaminodifenilmetano (TGDDM) curado con una amina aromtica
diaminodifenilsulfona (DDS) con el termoplstico poliestirenocoacrilonitrilo (SAN). Se
comprueba que esta tcnica permite seguir el fenmeno de separacin de fases inducido en
la polimerizacin y cmo tambin quedan bien establecidas las morfologas para cada una
de las mezclas TGDDM/DDS/SAN. Se comparan tambin las morfologas obtenidas a
partir de SEM y los anlisis trmicos locales con los realizadas con anlisis
dinamomecnico DMA.
TGDDM/DDS/SAN
20 phr SAN
30 phr SAN
40 hr SAN
A continuacin se describrir como la tcnica SThM sirve para caracterizar filmes

de polipropileno biorientado (BOPP), proporcionando un cierto control de calidad de los
productos finales, permitiendo determinar los espesores de cada una de las capas en un
film BOPP coextruido de tres capas o realizando anlisis trmicos a escala local, por
ejemplo sobre la capa central de dichos filmes.
Film 60 m
26

Por ltimo se mostrarn las posibilidades que ofrece la SThM relativas al estudio de
polmeros cristalinos. Como ejemplo se ver como puede seguirse el crecimiento de
esferulitas de prolipropileno (PP) y tambin la caracterizacin del polmero hbrido
glicidilisobutil-POSS, que es un silsesquioxano oligomrico polidrico (POSS)
funcionalizado con un grupo epoxi.
Medida de un cristal de POSS
En conclusin la microscopa trmica de barrido es una tcnica til en el campo de

la caracterizacin de polmeros . Consiste en la combinacin de la microscopa de fuerza
atmica, que permite la visualizacin de las muestras con una sonda trmica, que permite
la caracterizacin de las muestras al realizar un anlisis trmico local, pudiendo
determinarse as temperaturas de fusin, de transicin vtrea, tamao de dominios y
morfologa de polmeros.
Referencias:
L. Barral, J. Cano, F.J. Dez, J. Lpez, C. Ramrez, M. J. Abad, A. Ares, J.

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M. J. Abad, A. Ares, L. Barral, J. Cano, F. J. Dez, J. Lpez, C. Ramrez, J.
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M. J. Abad, A. Ares, J. Cano, F. J. Diez, J. Lpez, C. Ramrez, L. Barral,
Recent Res. Devel. Appl. Pol. Sci, 221-241, 2002
M. J. Abad, L. Barral, D. Fasce; R JJ Williams, Macromolecules, 36, 31283135, 2003
27
28
Nanotubos de Carbono:
el material del siglo XXI?
Miguel Angel Correa Duarte
Grupo de Qumica Coloidal. Departamento de Qumica Fsica.
Universidad de Vigo.
Los nanotubos de carbono poseen propiedades nicas dependientes de su

estructura, y por ello han sido objeto de mltiples estudios sugirindolos como un material
ideal en infinidad de aplicaciones. Todas las novedosas y potenciales aplicaciones que han
sido propuestas hacen que este material est considerado como uno de los ms
revolucionarios y el que ms expectativas ofrece. De hecho, algunas de las aplicaciones ya
se estn desarrollando a nivel industrial y grandes compaas estn invirtiendo en estas
estructuras fabricando grandes cantidades. Por todo ello no es absurdo el hecho de
considerar a los nanotubos de carbono como el material del siglo XXI.
Definicin y estructura
Podemos definir a los nanotubos como estructuras tubulares cuyo dimetro es del
orden del nanmetro. Aunque existen nanotubos de materiales diferentes, tales como
silicio o nitruro de boro entre otros muchos, este trmino se aplica normalmente a los
nanotubos de carbono. Para entender qu es un nanotubo de carbono podemos considerar
su estructura como una hoja de grafeno enrollada en forma cilndrica como se puede ver en
el dibujo de la figura 1.
Figura 1. Grafeno es una red hexagonal 2D de tomos de carbono. Cada tomo tiene
enlaces con sus 3 vecinos, dos enlaces simples y un enlace doble. Este enlace doble
se encuentra en resonancia qumica, es decir que sus electrones no estn
localizados. La distancia entre los tomos de carbono es de 1,425 .
29

Dependiendo del grado de enrollamiento, y la manera como se conforma la lmina
original, el resultado puede llevar a nanotubos de distinto dimetro y geometra interna.
Este hecho es importante ya que su geometra y la mayora de sus propiedades dependen
de su dimetro y helicidad, las cuales se definen mediante los llamados ndices de Hamada
(n, m).
De forma general podemos clasificar los nanotubos de carbono atendiendo al
nmero de capas que los forman y de acuerdo a dichos ndices de Hamada (n, m).
As, segn el nmero de capas que lo conforman se pueden clasificar en:
Nanotubos de capa mltiple multiwall (MWNT). Son aquellos formados por

capas concntricas de forma cilndrica, separadas entre s por una distancia
aproximadamente similar a la distancia interplanar del grafito.
Nanotubos de capa nica singlewall (SWNT). Se pueden describir como una

nica capa bidimensional de grafito enrollada formando un cilindro de radio
del orden de nanmetros.
Atendiendo a los ndices de Hamada (n, m) tenemos:
Nanotubos armchair. Los nanotubos tendrn esta denominacin si n = m y si

posee una helicidad de = 0.
Nanotubos zigzag. Son aquellos en los que m = 0 y poseen adems una

helicidad de = 30.
Nanotubos quiral. Los natubos son tipo quiral si n>m>0 y si adems poseen una
helicidad de 0 < <30.
ZIGZAG
CHIRAL
ARMCHAIR
Figura 2. Diferentes tipos de nanotubos atendiendo a la direccin de enrollado

armchair, zigzag y quiral (a) y al nmero de capas MWNTs y SWNTs (b).
30
Propiedades
En general las propiedades de los nanotubos de carbono van a estar determinadas
por su estructura, la cual est a su vez influenciada, como ya se ha comentado, por el
dimetro del nanotubo y la forma de enrollado. Entre las propiedades que hacen que este
material sea uno de los ms prometedores y el objeto de numerosas investigaciones
destacan, las electrnicas, mecnicas, elsticas y trmicas.
Propiedades Mecnicas:
Es uno de los materiales ms duros conocidos.
Presenta una resistencia mecnica enorme.
Tienen un gran flexibilidad
Propiedades Elsticas:
A pesar de su geometra los nanotubos son flexibles a deformaciones

perpendiculares al eje.
La gran curvatura que presentan causa un aumento de la energa, hace que sean
menos estables que el grafito. Cuanto menor es el dimetro menor es la
estabilidad.
Caractersticas mecnicas de los tubos son superiores a las fibras de carbono,

resistencia a deformaciones parciales.
Propiedades Trmicas
Presentan una altsima conductividad trmica en la direccin del eje del

nanotubo.
Propiedades
SWNT
Ejemplo comparativo
Tamao
0.6-1.8 nm
ADN tamao de 2 nm
Densidad
1.33 1.4 g/cm3
2.7g/cm3 para el Aluminio
Resistencia
45 GPa
2 GPa para aleaciones de acero de alta

resistencia
Elasticidad
Doblarse recuperando su estado

original
Las fibras de carbn se fracturan al

doblarse
Transporte elctrico
1000 MA/cm2
1 MA/cm2 para alambres de Cu
Transmisin calor
6000 W/mK
Diamante 3300 W/mK
Estabilidad trmica
2800 C (vaco) y 750C (aire)
600-1000C para los alambres metlicos
31
Mtodos de produccin
Ablacin lser (Alta pureza, poca cantidad)
Descarga de arco (Alta pureza, poca cantidad)
CVD (Chemical vapor deposition) Deposicin qumica de vapor (gran cantidad,

buena calidad). Se puede hacer el aumento de escala fcilmente.
Ablacin lser
La ablacin lser es un proceso que consiste en vaporizar un blanco de grafito
mediante la radiacin de un pulso lser, en un reactor de alta temperatura y en presencia de
un gas inerte. Los nanotubos se forman cuando el grafito vaporizado entra en contacto con
la superficie fra, condensando sobre las paredes del reactor.
Rendimiento normal: hasta un 70 % en peso
Ventajas: Producen SWNTs con un dimetro que se puede controlar variando la

temperatura de reaccin.
Limitaciones: Necesita lseres muy costosos.
Descarga de arco
La descarga de arco es un tipo de descarga elctrica continua que genera luz y calor
muy intensos. Se produce entre dos electrodos enfrentados dentro de una atmsfera de gas
inerte a baja presin. Por los electrodos de grafito, se hace pasar una corriente intensa,
(cientos de amperios) la cual hace sublimar los tomos de carbono, de la superficie de los
electrodos, formando un plasma alrededor de estos. En un arco abierto al aire, y a presin
normal, (una atmsfera) el electrodo positivo alcanza una temperatura de unos 3.000 C.
El rendimiento tpico, usando esta tcnica, es del orden del 30% en peso y los
productos obtenidos son tanto nanotubos monocapa como multicapa de una longitud tpica
de unos 50 micrones. Se puede combinar con el mtodo de purificacin, por oxidacin.
Este procedimiento permite evaporar las diferentes clases de fullerenos y dejar los
nanotubos aislados. Tambin se emplea para evaporar las paredes ms externas de los
nanotubos de tipo multicapa y, tambin, para abrir los extremos de los mismos.
Rendimiento normal: hasta un 30 % en peso
Ventaja: Las altas temperaturas y los catalizadores metlicos aadidos pueden

producir nanotubos SWNT y MWNT con pocos defectos estructurales.
Limitaciones: Nanotubos cortos < 50 micras y de tamaos aleatorios. Obtencin

de carbono amorfo.
Dimetros: Obtencin de amplio rango de dimetros.
32
CVD
En la CDV, normalmente,
se prepara un sustrato con una capa
de metal, como el nquel, cobalto,
oro o una combinacin de estos.
Las nanopartculas de metal se
pueden producir, tambin, por otros
medios, incluidos la reduccin de
xidos o soluciones de xidos
slidos. Los dimetros de los
nanotubos que van a formarse, por
crecimiento
controlado,
estn
relacionados con el tamao de las
partculas de metal. Este tamao se
puede controlar por deposicin de
patrones (o mascaras) de metal, o
por la adicin de agua fuerte sobre
la capa de metal. El sustrato se
calienta aproximadamente a unos
700 C.
Para iniciar el crecimiento
de nanotubos, se mezclan dos gases
Figura 3. Dibujo esquemtico de un CVD
en el reactor. Un gas de proceso
(tal como amoniaco, nitrgeno,
hidrgeno, etc) y otro gas que se usa como fuente de carbono (tal como acetileno, etileno,
etanol, metano, etc.). Los nanotubos crecen en el lado del catalizador de metal. El gas que
contiene carbono se rompe sobre la superficie de las partculas catalticas, y el carbono es
transportado a los lmites de la partcula, donde se forman los nanotubos. Este mecanismo
est todava en fase de estudio y discusin. Las partculas catalticas pueden permanecer
sobre las puntas de crecimiento de los nanotubos durante el proceso de crecimiento, o
continuar sobre la base del nanotubo, dependiendo de la adhesin entre las partculas
catalticas y el sustrato.
La CDV es un mtodo muy frecuente para la produccin comercial de nanotubos de
carbono. Para este propsito las nanopartculas de metal se mezclarn, cuidadosamente,
con un soporte catalizador (por ejemplo MgO, Al2O3, etc) para incrementar el rea de
superficie especfica, en aras de una mayor produccin de la reaccin cataltica de
feedstock con las partculas de metal. Otra cuestin de la ruta de sntesis es la eliminacin
del soporte cataltico mediante un tratamiento cido, lo que algunas veces podra llevar a la
destruccin de la estructura original de los nanotubos. Algunos soportes catalticos
alternativos, que son solubles en agua, han demostrado ser ms efectivos para el
crecimiento de nanotubos.
Si se genera un plasma, aplicando un intenso campo elctrico, durante el proceso de
crecimiento (deposicin del vapor qumico aumentada por plasma), entonces el
crecimiento del nanotubo seguir la direccin del campo elctrico.
Ajustando adecuadamente la geometra del reactor es posible sintetizar nanotubos
verticalmente alineados (por ejemplo, perpendiculares al sustrato), una morfologa que ha
33

sido del inters de los investigadores interesados en la emisin de electrones por parte de
nanotubos.
De manera usual, sin la presencia del plasma, los tubos resultantes estn orientados
aleatoriamente. El resultado es parecido a un bol de espaguetis de carbono. Bajo ciertas
condiciones de reaccin, incluso en ausencia de campos elctricos, o plasmas, los
nanotubos crecern espaciados estrechamente y mantendrn una direccin de crecimiento
vertical. El resultado es una densa matriz de tubos reensamblados, a modo de alfombra o
bosque.
De los mtodos desarrollados para la sntesis de nanotubos, la tcnica CVD se
muestra la ms prometedora para la escala industrial en trminos de relacin precio/unidad.
Hay ventajas adicionales para la sntesis de nanotubos por CVD. De los diferentes mtodos
de obtencin de nanotubos, CVD es la nica tcnica capaz de lograr un crecimiento
directamente sobre un sustrato determinado. Sin embargo, en las dems tcnicas, los
nanotubos deben ser recopilados posteriormente. Los lugares de crecimiento son
controlables por deposicin cuidadosa de un catalizador. Adems no hay otros mtodos de
crecimiento, por ahora, que se hayan desarrollado para producir nanotubos alineados
verticalmente.
El crecimiento CVD de nanotubos multicapa lo usan, actualmente, algunas
compaas para producir grandes cantidades de materiales, entre las que se encuentran:
Arkema, Bayer, Hyperion Catalysis, Mitsui, Nanocyl, NanoLab, Nanothinx, y Showa
Denko.
Rendimiento: de 20% a casi el 100%.
Ventaja: Es el ms sencillo de los tres mtodos para la aplicacin industrial.
Limitaciones: Suelen ser MWNT y pueden tener muchos defectos. De ah que

estos nanotubos tienen en general una dcima de la resistencia respecto a los
fabricados por la descarga de arco.
Figura 4. Nanotubos de carbono con diferente nmero de capas.
34
Aplicaciones
Entre las mltiples aplicaciones actuales y esperadas de los nanotubos de carbono
cabe mencionar las electroqumicas,
Electroqumicas
Una importante aplicacin de los nanotubos, dada su gran superficie y su baja
resistividad, es la electroqumica, como el desarrollo de supercondensadores, dispositivos
para el almacenamiento de hidrgeno y fabricacin de clulas solares.
Supercondensadores
Un supercondensador consiste, esencialmente, en dos electrodos de carbono
separados por una membrana permeable de iones sumergidos en un electrolito. La funcin
de un supercondensador se mide en trminos de la potencia y de la densidad de energa
almacenada. Los SWNTs tienen la mayor relacin superficie/volumen de cualquier
material de carbono, de forma que sus tomos son los que forman la superficie del
electrodo. Actualmente, los supercondensadores son fabricados con carbn activado, que
es extremadamente poroso y con una gran rea superficial. En esta clase de carbn
obtenido, los poros son irregulares en tamao y forma, reduciendo, de esta manera, la
eficiencia. En cambio, los CNTs alineados verticalmente en el supercondensador poseen
formas muy regulares y un ancho del orden de varios dimetros atmicos a la vez que
presentan una menor resistencia, lo que incrementa su densidad de energa.
Los supercondensadores mejorados con nanotubos (tanto de pared simple o
mltiple) combinan la larga durabilidad y alta potencia de los supercondensadores
comerciales con la mayor densidad de almacenamiento propia de las bateras qumicas. Por
tanto, pueden ser utilizados en muchas aplicaciones de almacenamiento de energa.
Almacenamiento de hidrgeno
La gran superficie y estructura tubular de los CNTs hace que puedan ser tiles para
el almacenamiento de hidrgeno. El hidrgeno se aade a los nanotubos por quimisorcion,
puesto que los enlaces de los carbonos que forman el nanotubo ofrecen capacidad hasta su
saturacin incorporando hidrgenos. El anlisis de espectroscopia de rayos X revela una
disminucin de la resonancia en los enlaces C-C, y un aumento de intensidad en los
enlaces C-H.
Clulas solares
Gracias a las singulares propiedades elctricas de los nanotubos se cree que puedan
resultar eficaces en la conversin de energa solar en elctrica. El primer paso para
construir una clula solar es ensamblar nanotubos de carbono sobre un sustrato que hara
las veces de electrodo, formando una fina capa. Los nanotubos obtenidos comercialmente
se solubilizan en una suspensin que se transfiere a una clula de electroforesis con dos
electrodos pticos transparentes paralelos (OTEs). Al aplicar un voltaje de corriente
continua, los nanotubos en suspensin se mueven hacia el electrodo positivo. Manteniendo
este voltaje durante un cierto tiempo, se consigue la deposicin de una capa de SWNT
35

sobre la superficie del electrodo. Se puede modificar la forma de la capa. Por ejemplo, si se
prolonga el tiempo de la electroforesis se aumenta el grosor de la capa, o si se aplican
campos superiores a 100V/m, se obtiene un alineamiento de los nanotubos perpendicular a
la superficie del electrodo.
Se pueden utilizar dos procedimientos para el uso de los nanotubos en las clulas
solares, bien excitar directamente los nanotubos semiconductores, o bien usarlos como
conductos para mejorar el transporte de carga en los colectores de luz nanoensamblados.
Electrnica
De entre las mltiples aplicaciones de los nanotubos de carbono, quiz las ms
interesantes se encuentren en el dominio de la electrnica, ya que stos pueden desempear
el mismo papel que el silicio en los dispositivos electrnicos pero a escala molecular,
donde los semiconductores dejan de funcionar.
Adems, debido a que los avances en la industria electrnica se basan en la
miniaturizacin de los dispositivos, que conlleva un aumento en el rendimiento de la
velocidad de proceso y la densidad de los circuitos, ser necesario utilizar nanotubos de
carbono en su fabricacin. Los nanotubos de carbono pueden ser utilizados para fabricar
mltiples dispositivos entre los que destacan los transistores y las memorias informticas.
Memorias
Otros dispositivos que podran experimentar grandes avances con la introduccin
de nanotubos de carbono en su construccin es, sin duda, la memoria de acceso aleatorio
(RAM). Teniendo en cuenta que las caractersticas de una memoria ideal de este tipo seran
una gran capacidad de almacenamiento, un acceso a los datos rpido y aleatorio, un escaso
consumo energtico, un precio bajo por bit almacenado, una fcil integracin en la
tecnologa de circuitos integrados y, a ser posible, la no volatilidad de los datos despus de
apagar el ordenador, se han intentado disear memorias en cuyo funcionamiento juegan un
papel esencial los nanotubos de carbono.
Una de las ideas, y puede que la ms importante, ha sido llevada a cabo por el
grupo de investigadores que dirige Charles M. Lieber de la Universidad de Harvard. El
diseo de esta memoria se basa en las propiedades elsticas de los nanotubos, que
operaran como conmutadores electromecnicos. Estos podran ser diseccionados
individualmente.
Otras aplicaciones industriales

Al agregar pequeas cantidades de nanotubos a polmeros, cambian sus
propiedades elctricas y esto da lugar a las primeras aplicaciones industriales:
Biomedicina: Investigadores de universidades italianas han hecho crecer celulas
nerviosas en sustratos, cubiertos por redes de nanotubos de carbono, encontrado un
aumento de la seal neuronal transferida entre clulas. Como los CNTs son similares en
forma y tamao a las clulas nerviosas pueden ayudar a reestructurar y reconectar neuronas
daadas.
Automviles: Mangueras antiestticas de combustible
Automviles: Partes plsticas conductoras para pintado spray electrosttico
36

Aeroespacio: partes de aviones
Tintas conductoras
Materiales extremadamente negros: La sustancia ms oscura conocida, hasta la
fecha, se ha creado a partir de nanotubos de carbono. El material se fabric una matriz de
nanotubos de carbono de baja densidad, dispuestos de forma vertical. El ndice de reflexin
del material es tres veces menor de lo que se haba logrado hasta ahora. Este "bosque" de
nanotubos de carbono es muy bueno a la hora de absorber la luz, pero muy malo para
reflejarla. El grupo de investigadores estadounidenses, pertenecientes al Instituto
Politcnico Rensselaer de Troy, Nueva York, que lo ha desarrollado aseguran que es lo
ms parecido que existe al cuerpo negro. Un cuerpo ideal que absorbe la luz de todas las
longitudes de onda y desde todos los ngulos posibles. Se espera que el desarrollo de estos
materiales tenga aplicaciones en los mbitos de la electrnica, la invisibilidad en la zona
del visible, y en el campo de la energa solar.
Deportes: Debido a la alta resistencia mecnica de los nanotubos, se estn
empezando a utilizar para hacer ms fuertes las raquetas de tenis, manillares de bicicletas,
palos de golf, y flechas de ltima generacin.
Como adsorbentes: Los nanotubos de carbono poseen una elevada rea superficial,
su estructura porosa y en capas es ideal para almacenar diversos elementos y sustancias
qumicas.
Referencias bibliograficas
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37
38
Nanomateriales Invisibles
Cristales fotnicos
lvaro Gil Gonzlez
Instituto de Cermica de Galicia.
El desarrollo de los semiconductores en la dcada de los cuarenta del siglo pasado,

propici toda una revolucin que determin el estilo de vida de la sociedad occidental de
los ltimos aos. Estos materiales, que permiten controlar el flujo de los electrones a escala
microscpica han sido los principales artfices del desarrollo de la industria
microelectrnica. De un modo similar, la invencin del lser en los aos sesenta inspir el
desarrollo de materiales artificiales que permitiesen controlar el flujo de la luz. Hasta muy
recientemente, la industria fotnica se ha encargado principalmente del modo de transmitir
informacin, reemplazando las seales elctricas a travs de cables, por pulsos lser en
fibras pticas. En la actualidad, la posibilidad de elaborar materiales que permitan
controlar el flujo de la luz ha dado lugar a la idea de desarrollar dispositivos pticos que al
igual que los microchips elaborados con semiconductores, puedan procesar informacin
empleando nicamente luz visible o infrarroja sustituyendo de este modo a los electrones
como transmisores y procesadores de informacin.
Los cristales fotnicos representan un nuevo tipo de materiales que permiten el
flujo y control de la luz a escala nanomtrica y microscpica. Estos materiales presentan
una estructura ordenada de dimensiones nanomtricas donde la constante dielctrica o el
ndice de refraccin se encuentran ordenados peridicamente. Dependiendo de si esta
variacin se produce en una dos o tres direcciones del espacio el cristal fotnico ser mono
bi o tridimensional.
41
NANOMATERIALES INVISIBLES

Esta estructuracin a escala nanomtrica del ndice de refraccin, puede ocasionar
que en un cristal fotnico para un cierto rango de energa y para ciertas longitudes de onda,
la propagacin de la luz est prohibida a travs del medio. De forma que si genersemos
luz en su interior, no podra propagarse en una direccin determinada y si la envisemos
desde el exterior esta sera reflejada por el cristal fotnico. En el caso de materiales cuya
variacin peridica del ndice de refraccin en los que el contraste entre estos (n1/n2) tiene
un valor elevado y presenten a su vez la geometra apropiada, puede producirse la situacin
en la que la propagacin de la luz para ciertos rangos de frecuencia est prohibida en todas
las direcciones del espacio. De estos materiales se dice que tienen un bandgap completo
y se les denomina materiales con bandgap fotnico.
La idea sobre el comportamiento que puede tener la luz en los materiales que
presenten una determinada estructuracin peridica y contraste adecuado entre sus ndices
de refraccin fue llevada a cabo simultanea e independientemente por Eli Yablonovitch y
Sajeev John que publicaron sus trabajos en la misma revista con tan solo dos semanas de
separacin. Eli Yablonovitch se encontraba en la compaa Bell Communications Research
y pretenda construir lseres ms eficientes que los convencionales. Yablonovitch sugera
eliminar la fotoemisin espontnea que se produce en los lseres que consume y malgasta
la mayor parte de la corriente empleada para producir la emisin lser. Su idea consista en
eliminar esta fotoemisin de forma que los tomos excitados formasen parte de un material
que prohbe la propagacin de la luz. Por otra parte Sajeev John, planteaba una idea ms
terica, como es la posibilidad de confinar luz, de la misma manera que los
semiconductores pueden confinar electrones en lugares concretos obstruyendo el flujo de
corriente, bajo el conocido efecto cuntico denominado localizacin electrnica.
Tcnicas de diseo y modelado

Existe gran cantidad de tcnicas numricas que se han utilizado para disear y
modelar cristales fotnicos. Algunas de ellas son la expansin en ondas planas, dispersin
mltiple (Korringa-Kohn-Rostoker), formulacin `tight-binding', mtodo de la matriz de
transferencia, identidad de Rayleigh o el mtodo del campo promedio. La tcnica ms
destacable y comnmente utilizada es la expansin en ondas planas para el clculo de la
estructura de bandas y los modos de propagacin, as como para el clculo de los modos
asociados a defectos en la estructura peridica y el mtodo de diferencias finitas en el
dominio temporal (FDTD) para modelar la propagacin de luz en la estructura peridica.
El uso de estas tcnicas, as como de otras alternativas, est condicionado por la naturaleza
del problema, es decir, por las caractersticas estructurales y materiales del dispositivo que
se pretende modelar. De forma continuada, estn apareciendo alternativas, mejoras y
aplicaciones de tcnicas de anlisis a casos especficos, denotando una considerable
actividad por parte de la comunidad cientfica dedicada a este campo.
Estructura de bandas
La estructura de bandas de un cristal fotnico define sus propiedades pticas tales
como la transmisin, reflexin y dependencia angular y nos dan un buen reflejo sobre
como y que longitudes de onda de radiacin se transmiten a travs del cristal fotnico. Un
diagrama de bandas tpico se muestra en la Figura 1 donde el eje x representa el vector de
onda y el eje y representa la frecuencia donde a es la constante de red. Las reas
comprendidas entre las lneas verticales representan caminos entre puntos de simetra (X,
42

W, K, etc.) en el espacio recproco. La banda amarilla indica el intervalo de frecuencias
para el cual no es posible la transmisin a travs del cristal fotnico (bandgap).
Figura 1. Diagrama de bandas para un cristal fotnico con estructura diamante que presenta un
intervalo prohibido de bandas completo en el rango del visible.
Propiedades de los cristales fotnicos

Los cristales fotnicos presentan un gran nmero de propiedades asociadas tanto a
la ptica lineal como la no lineal. Estas propiedades permiten importantes aplicaciones en
los campos de las comunicaciones pticas, lseres de alto rendimiento, conversin de
frecuencia, sensores, dispositivos pticos, etc.
La caracterstica ms destacable que pueden presentar los cristales fotnicos es la
presencia de bandgaps (intervalos de frecuencias para los cuales la transmisin de luz a
travs del cristal fotnico est prohibida). La presencia de bandgaps se produce en ciertos
tipos de geometra del cristal fotnico que a su vez presenten un valor adecuado entre el
contraste de los ndices de refraccin de los materiales que lo constituyen. Ello es as,
debido a que en un cristal fotnico con bandgap en todas las direcciones del espacio, la luz
que penetra en el se refracta y a la vez se refleja en su interior en las miles de interfaces
internas que lo constituyen. Como consecuencia del complejo patrn de difraccin que se
produce en el interior del cristal, la interferencia resultante entre la radiacin es destructiva
de modo que se anula su transmisin a travs del cristal fotnico. Ahora bien, si en
determinadas regiones del material, se quiebra la geometra, es decir, aparecen defectos
que rompen la periodicidad en la variacin del ndice de refraccin del material, en esas
zonas la resultante de la interferencia ser positiva y por tanto se hace posible la
conduccin de luz. En consecuencia, si se puede insertar de forma discrecional defectos en
el cristal, se podr guiar luz de forma controlada a travs del material de igual modo a
como se guan los electrones en un semiconductor.
43
Fabricacin de cristales fotnicos

La fabricacin de cristales fotnicos que presenten una buena estructura cristalina
en donde los defectos intrnsecos estn minimizados es determinante para su aplicacin a
cualquier dispositivo ptico. Una definicin amplia de cristal fotnico implica estructuras
que presentan periodicidad en el ndice de refraccin en una, dos y tres direcciones del
espacio. Estas geometras, combinadas con la variedad de materiales empleados, implica
una amplia gama de mtodos de fabricacin dependientes del tipo de material y de la
naturaleza de la estructura que se pretende fabricar. Para obtener cristales fotnicos con
geometra tridimensional es decir, con variacin del ndice de refraccin del material en las
tres direcciones del espacio, y que presente bandgap completo es necesario utilizar
materiales con un contraste elevado entre los ndices de refraccin que lo constituyen. En
el caso de cristales fotnicos con estructura de red cbica centrada en las caras (fcc), el
contraste entre los ndices de refraccin (cociente entre los ndices mayor y menor de los
materiales que constituyen la estructura peridica) debe ser al menos de 2,8; si la estructura
cristalina es la del diamante, este contraste mnimo desciende hasta 2. Por lo tanto, el
nmero de materiales que pueden ser utilizados se limita en gran medida debido a la
necesidad de que presenten un elevado ndice de refraccin y por la complejidad que
implica el manipular los materiales para modelar la estructura peridica requerida a escala
nanomtrica. Respecto a las dimensiones de la constante de red de la estructura cristalina,
sta debe ser similar a la longitud de onda del intervalo de radiacin en el que deseamos
obtener el bandgap y por lo tanto se encuentra en el orden de los nanmetros para el
visible y de pocas micras para el infrarrojo cercano.
Las tcnicas de fabricacin de cristales fotnicos pueden ser clasificadas en dos
grandes tipos: por una parte las que parten de un bloque material al que se transfiere el
patrn peridico predefinido (top-down); por otra parte los denominados de
autoensamblaje (bottom-up), que construyen el cristal pieza a pieza. Las primeras son
actualmente ms utilizadas y basadas en la tecnologa existente en la industria
microelectrnica, utilizando procesos litogrficos como la impresin con can de
electrones o la litografa de ultravioleta lejano. Las tcnicas de top-down constan
principalmente de dos fases: la primera consiste en fabricar un molde con la estructura del
cristal fotnico y la segunda en transferir esa estructura a un material con elevado ndice de
refraccin. Hasta la fecha, se han empleado varias tcnicas para estructurar materiales que
van desde el autoensamblado de nanoesferas coloidales, tcnicas hologrficas, escritura
directa con lser, escritura directa con tinta, etc. Desafortunadamente, los resultados
logrados con estas tcnicas, salvo alguna notable excepcin, se han obtenido con
materiales polimricos con bajo ndice de refraccin, por lo que carecen de la especificidad
adecuada para funcionar como cristales fotnicos con bandgap completo. En consecuencia,
las estructuras creadas deben ser procesadas para obtener rplicas con materiales de alto
ndice de refraccin y conseguir as la funcionalidad deseada. Para ello se debe fabricar un
molde con la estructura y dimensiones geomtricas adecuadas, y rellenarlo a continuacin
con un material de ndice de refraccin alto. La eliminacin posterior del molde genera el
cristal fotnico en forma de estructura ordenada de elementos del material y huecos de aire
(ndice de refraccin unidad). Este procedimiento resulta muy laborioso y tambin muy
complejo, no permitiendo la utilizacin de cualquier material entre los posibles de ndice
de refraccin alto, lo que reduce todava ms las posibilidades de elaborar cristales
fotnicos con bandgap completo. Por lo tanto, aunque ha quedado demostrada la
posibilidad de elaborar cristales fotnicos tridimensionales empleando tcnicas ya
conocidas hasta el momento, los procedimientos de fabricacin son demasiado complejos.
44

Por ello resulta de enorme inters desarrollar tcnicas y estrategias, as como nuevos
materiales que permitan la fabricacin de cristales fotnicos con bandgap completo de
forma directa, elaborando las estructuras deseadas directamente con el material sin
necesidad crear previamente moldes que requieran de posteriores procesos de relleno, etc.
Mtodos de autoensamblado
La naturaleza de los sistemas coloidales, proporciona las caractersticas adecuadas
para crear, desarrollar e investigar sobre cristales fotnicos, por lo que en la actualidad
ocupan un importante lugar en la investigacin en este campo. Hasta el momento, no se ha
podido obtener cristales coloidales con bandgap completo debido al bajo contraste que
presentan en su ndice de refraccin. Sin embargo los cristales coloidales pueden ser
procesados para obtener estructuras cristalinas con un elevado grado de ordenacin (ver
Figura 2), los cuales pueden actuar como moldes y as ser infiltrados con materiales de
elevado ndice de refraccin lo que permite obtener bandgaps fotnicos completos (ver
Figura 3).
Nanoesferas monodispersas de diversa naturaleza han sido empleadas para obtener
cristales fotnicos. Dependiendo de las propiedades de las partculas empleadas y del
producto final deseado, se han desarrollados diversos mtodos para elaborarlos. El mtodo
ms comn para la obtencin de estas estructuras tambin conocidas como palos consiste
en la sedimentacin de nanoesferas. Resulta un mtodo sencillo pero que presenta
inconvenientes como la lentitud en el proceso de sedimentacin que puede durar hasta
cuatro semanas si se pretende obtener cristales de buena calidad. Si se desea acelerar el
proceso reduccindolo a unos pocos das, se producen policristales con numerosos defectos
por lo que los cristales coloidales sern de baja calidad.
Figura 2. Cristal fotnico formado por nanoesferas monodispersas de poliestireno de 471

nanmetros de dimetro.
45

Otros mtodos empleados con el mismo propsito implican la aplicacin de campos
magnticos y elctricos o la combinacin de ellos, evaporacin de emulsiones de
nanopartculas sobre un substrato vertical (mtodos AEISA y IHEISA), crecimiento entre
dos superficies, etc. Los mtodos de evaporacin de emulsiones han alcanzado gran
notoriedad debido a su sencillez y al elevado grado de perfeccin que se logra en el
ordenamiento de las nanoesferas. El principal problema que presentan estas tcnicas se
debe a que durante el proceso de secado de los cristales, se producen grietas, lo que
provoca la prdida de la estructura cristalina del sistema y hace inviable su aplicacin en
condiciones ptimas. Es por lo tanto prioritario, encontrar nuevos mtodos para eliminar
este tipo de imperfecciones producidas en la sntesis de cristales coloidales, para as
obtener cristales coloidales con propiedades pticas aceptables para la consecucin de
cristales fotnicos. Otra limitacin que presentan las tcnicas citadas es la imposibilidad de
obtener cristales con el nmero de capas de partculas deseado y por lo tanto con tamao y
espesor controlados. Este problema puede resolverse combinando este procedimiento con
la tcnica de Langmuir-Blodgett que permite construir el cristal coloidal capa a capa,
colocando planos de esferas ordenadas superpuestos en cantidad y nmero deseado hasta
alcanzar el tamao requerido. De igual forma, la tcnica de Langmuir-Blodgett permite
colocar defectos de forma controlada en el cristal coloidal ya que permite insertar planos
de nanoesferas de tamao diferente al de las esferas que constituyen el cristal.
Figura 3. Cristal fotnico de de TiO2 obtenido tras la infiltracin y posterior eliminacin de un cristal
coloidal de nanoesferas de poliestireno.
46
Escritura directa con tintas

La capacidad para estructurar materiales en tres dimensiones es trascendental en
varios campos tecnolgicos (algunos emergentes) como la fotnica, los biomateriales, la
ingeniera de tejidos, los sistemas microelectromecnicos, etc. El termino escritura directa
con tinta describe una tcnica de fabricacin que consiste en el uso de un dispositivo de
traslacin controlado computacionalmente para desplazar con precisin nanomtrica una
jeringa que dispone de agujas con dimetros de hasta 0,5 micrmetros de dimetro. Si las
propiedades reolgicas del fluido lo permiten, este dispositivo permite inyectar tintas en
forma de estructura tubular de 0,5 micras de espesor, y depositarlas con una precisin de
hasta 100 nanmetros. El desplazamiento del dispositivo en las tres direcciones del espacio
permite construir estructuras tridimensionales formadas por finos tubos del material
inyectado.
La escritura directa con tintas (entendindose por tinta el fluido que se inyecta por
medio del dispositivo de escritura directa para formar la estructura tubular), permite el
diseo y rpida elaboracin de estructuras tridimensionales de gran diversidad de
materiales y dimensiones. Existen estudios que demuestran la posibilidad de elaborar estas
estructuras a escala nanomtrica e incluso cristales fotnicos con bandgap completo, pero
siempre bajo el esquema de elaboracin que implica la creacin de un molde y que debe
ser infiltrado con un material de elevado ndice de refraccin y la posterior eliminacin del
molde. Para esquivar la necesitad de realizar el molde, estudios recientes han permitido
obtener estructuras tridimensionales con tintas elaboradas mediante la tcnica de sol-gel
que pueden ser inyectadas mediante escritura directa, y que estn constituidas por
compuestos hbridos orgnico-inorgnico (ormceros). Las estructuras tridimensionales
resultantes no presentan a priori ndices de refraccin elevados pero el posterior
tratamiento trmico a temperaturas elevadas (calcinacin), permite transformar estos
ormceros en xidos metlicos como por ejemplo en TiO2, que puede presentar ndices de
refraccin comprendidos entre 2,5 y 2,8 en funcin de la temperatura que se haya aplicado.
Mtodos hologrficos
La litografa hologrfica para la realizacin de cristales fotnicos, se basa en la
exposicin de una fotorresina por medio de un patrn de intensidad generado por la
interferencia de haces de luz lser. La fotorresina es posteriormente tratada con un
revelador que la elimina bien en las regiones expuestas (fotorresina positiva) o bien en las
no expuestas (fotorresina negativa). La estructura obtenida puede ser empleada como un
molde para ser infiltrado con materiales de elevado ndice de refraccin y obtener cristales
fotnicos con bandgap en tres dimensiones. Una vez ms, el proceso de elaboracin del
molde y los posteriores procesos de infiltrado/eliminacin del molde complican el proceso
de elaboracin de cristales fotnicos.
Investigaciones recientes han empleado la escritura directa con pulsos de luz lser
de fentosegundo para fabricar estructuras peridicas sobre materiales hbridos del mismo
tipo que los citados anteriormente para escritura directa con tintas. En estos materiales, un
alcxido metlico (p.e. Ti(OBun)4) forma un quelato con una -dicetona. Este quelato
presenta bandas de absorcin en el rango de la radiacin ultravioleta, la cual es
caracterstica de la transicin electrnica -* de los enlaces del quelato por lo que la
exposicin de estos materiales a la radiacin ultravioleta provoca la ruptura de los dobles
enlaces en el anillo del quelato. Con la ruptura de estos enlaces, se provoca el
47

enriquecimiento de la fase inorgnica del material y se convierte la regin del mismo
expuesta a la radiacin ultravioleta en insoluble a disolventes orgnicos como la acetona.
Esto permite realizar un revelado del material y eliminar la fase orgnica del mismo con
disolventes orgnicos y en consecuencia obtener la estructura tridimensional deseada. El
posterior tratamiento a altas temperaturas permite transformar el material en xidos
metlicos de elevado ndice de refraccin (en el caso del TiO2, se puede obtener anatasa
con ndice de 2,6 o rutilo con ndice de 2,8 en funcin de la temperatura a la que se someta
el material en el proceso de calcinacin).
Estos materiales tambin son sometidos a interferencia con luz lser para elaborar
redes de difraccin, pero todava no se ha explorado la posibilidad de emplear la litografa
con mscaras hologrficas para elaborar cristales fotnicos con bandgap completo en tres
dimensiones. Ello permitira realizar de forma directa cristales fotnicos sin necesidad de
recurrir a la elaboracin de moldes con el consiguiente proceso de infiltracin, que
complica la fabricacin y propicia que en las mltiples etapas del proceso de elaboracin
se puedan producir defectos incontrolados en el cristal.
Litografa Two-Photon
Esta tcnica se basa en el hecho de que ciertos materiales, como algunos polmeros,
son sensibles a la excitacin two-photon inducindole cambios fsicos o qumicos en la
estructura del material con resolucin a escala nanomtrica en tres dimensiones.
En la excitacin two-photon, la absorcin simultanea de dos fotones idnticos en la
regin del infrarrojo puede ser empleada para fotofabricacin y producir estructuras
tridimensionales con una resolucin por debajo de los 200 nm.
Litografa con haz de electrones

La litografa con haz de electrones permite elaborar cristales fotnicos con una
altsima resolucin. Es un mtodo complejo ya que en el intervienen muchas variables. Su
principal desventaja es el elevado coste de los equipos necesarios para llevarla a cabo. Esta
metodologa consiste en cubrir la muestra con material sensible a los electrones. Este
material sufre cambios substanciales en sus propiedades fsicas o qumicas cuando se
expone a un haz de electrones. La posicin e intensidad del haz es monitorizada, de modo
que los electrones se dirigen solo hacia ciertas reas del material para as conseguir la
estructura deseada. Tras la exposicin al haz de electrones el material sensible a los
electrones con el que se haba recubierto la muestra es disuelto y la muestra puede ser
procesada de nuevo hasta conseguir la estructura final deseada. Esta tcnica es empleada
normalmente para elaborar cristales fotnicos en dos dimensiones.
Aplicaciones
Circuitos pticos
La idea de desarrollar circuitos pticos que permitan la conduccin de luz y el
procesado informacin ya fue concebida a finales de los aos ochenta despus de que
Sajeev y Yablonovich propusiesen la posibilidad de desarrollar materiales que permitiesen
controlar el flujo de luz.
48

El funcionamiento de estos circuitos se basa en cristales fotnicos con bandgap
completo en los que se introducen defectos que rompen la geometra del cristal. De esta
forma, la presencia de defectos bien orientados y estructurados, permite el guiado de luz de
forma discrecional lo que permitira elaborar dispositivos integrados de transmisin,
amplificacin, divisin de luz, etc., o lo que es ms interesante, la elaboracin de un
verdadero chip fotnico.
Fibra ptica
La luz puede ser guiada a travs de fibra ptica fotnica basndose en el
mecanismo del efecto del bandgap fotnico. El funcionamiento de esta fibra difiere
radicalmente de la fibra ptica convencional. En ella una gua formada por una secuencia
de tubos huecos y macizos con diferente ndice de refraccin que se superponen,
constituyen un cristal fotnico con bandgap en dos direcciones del espacio que impide la
transmisin de luz, por lo que la conduccin se producir en la nica direccin que no
presenta bandgap.
Sensores
Ciertos dispositivos basados en cristales fotnicos pueden ser empleados como
sensores qumicos o biosensores, en los que la deteccin de un analito est basada en los
cambios en las caractersticas del bandgap, como puede ser los cambios en la anchura de
su rango o posicin, debido a la presencia en el medio del analito.
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50
Nanomateriales industriales:
la realidad actual de los nanomateriales
Francisco Guitin Rivera
Director del Instituto de Cermica de Galicia.
1.- Introduccin.
Todo el mundo ha odo hablar de los nanomateriales y de la nanotecnologa: los
principales peridicos, revistas de informacin general y televisiones publican de vez en
cuando entusiastas noticias, artculos de fondo y reportajes sobre los nanomateriales, sus
aplicaciones mdicas y medioambientales, los nanotubos de carbono, los microscopios de
fuerza atmica, etc. Aunque el espacio dedicado a la ciencia y a la tecnologa viene siendo
menos de la dcima parte del que estos medios dedican a los horscopos, los fenmenos
paranormales y los OVNIS, el tpico ha calado: cualquier persona medianamente
informada ha odo hablar de nanotecnologa, y sabe que trata de cosas muy pequeas, y
con muchas aplicaciones. Sin embargo, la mayora de las informaciones disponibles por el
pblico general hablan de posibilidades, previsiones y proyecciones a 5, 10 o 20 aos vista.
La informacin sobre el estado actual de la nanotecnologa y de las aplicaciones
industriales de los nanomateriales es mucho menos accesible.
Obviamente, la comunidad acadmica dispone de un conocimiento amplio,
profesional y actualizado sobre nanomateriales y nanotecnologa. En los ltimos aos, en
absolutamente TODAS las Universidades espaolas, y en infinidad de Institutos de
Investigacin del CSIC y Centros Tecnolgicos se han establecido grupos de investigacin
que trabajan en nanotecnologa. Entre ellos se incluyen grupos de reas como Fsica
Terica, Materia Condensada, Fsica Aplicada, Qumica Inorgnica, Qumica Orgnica,
Ciencia y Tecnologa de Materiales, Catlisis, Tecnologa Farmacutica, Matemticas,
Cermica, Metalurgia, distintas especialidades de Medicina, Odontologa, etc.
El nmero de Proyectos de Investigacin presentados a las distintas convocatorias
Nacionales, Europeas y Autonmicas, que total o parcialmente incluyen nanomateriales se
ha incrementado exponencialmente en los ltimos 5 aos, mientras que las publicaciones
sobre nanotecnologa crecen entre el 10 y el 20% anualmente (Figura 1). Hoy es un dicho
comn entre los investigadores en Ciencia de Materiales que para que un proyecto sea
financiable si no es nano es bio, y mucho mejor si es nano y bio.
51

Sin embargo, incluso en estos sectores profesionales no es comn estar al da en los
desarrollos industriales de la nanotecnologa: que productos se fabrican y se venden, cuales
son los productos ms vendidos, y que dinero mueve el sector de la nanofabricacin. Este
trabajo pretende ser una pequea revisin del incipiente subsector industrial de los
nanomateriales, dentro del amplio sector de los materiales industriales.
Figura 1.- Evolucin del nmero de publicaciones sobre nanomateriales. Total: 64.012
publicaciones hasta Diciembre de 2007 (Web of Science).
2.- La financiacin de la investigacin en nanomateriales.

La nanotecnologa puede definirse como la tecnologa dedicada a la produccin y
manipulacin de objetos con tamaos nanomtricos, (entre 1 y 100 o 200 nanmetros), o
de aquellos en los que al menos alguna de sus dimensiones es nanomtrica. Los
nanomateriales pertenecen por tanto a una regin intermedia entre los materiales clsicos
(tamaos entre metros y micras) y los tomos (tamaos de dcimas de nanmetros). Sus
propiedades son distintas de las que poseen los materiales masivos: en los nanomateriales
ms grandes las propiedades superficiales predominan sobre las volumtricas, mientras
que en los ms pequeos (quantum dots) las propiedades estn gobernadas por las
leyes de la fsica cuntica.
Sus propiedades mecnicas, elctricas, pticas, trmicas etc, son muy distintas a las
que dominan el comportamiento de los materiales masivos, y desde hace aos los
gobiernos de los pases avanzados y un gran nmero de compaas han puesto en marcha
iniciativas para promover y financiar la investigacin y el desarrollo en el campo de los
nanomateriales. Estas investigaciones estn dirigidas a estudiar y comprender las
propiedades de los nanomateriales, a desarrollar mtodos para su obtencin y
procesamiento y a aplicarlos en un nmero cada vez mayor de materiales, procesos y
dispositivos.
52

Un ejemplo paradigmtico de intervencin gubernamental es la Iniciativa Nacional
para la Nanotecnologia (The National Nanotechnology Initiative). Esta iniciativa,
diseada y propuesta en el ao 2000 por el gobierno de los Estados Unidos de Amrica, se
est llevando a cabo por 26 Agencias Federales y Departamentos del Gobierno y consiste
bsicamente en un programa de investigacin en Ciencia y Tecnologa a nanoescala como
nunca se haba desarrollado antes. Con una inversin de 1.5 billones de dlares en 2008, ha
dedicado en los ltimos aos un total de 7 billones de dlares a proyectos de investigacin
en este campo. Por si misma, la Iniciativa Nacional para la Nanotecnologa est
considerada como uno de los diez ms grandes avances en ciencia de materiales de los
ltimos cincuenta aos.
Figura 2.- Evolucin de la inversin en I+D en nanomateriales en el mundo.
Figura 3.- Distribucin mundial de los fondos para I+D en nanomateriales.
Otros pases han puesto en marcha iniciativas ms modestas, de tal forma que hoy
en da, la inversin en investigacin en este campo est repartida ms o menos por tercios:
un tercio USA, un tercio Asia (China, Corea y Japn, principalmente), y un tercio Europa,
hasta alcanzar la cifra total de 12,35 billones de dlares en 2006. De ellos, algo ms de la
mitad (6,4B$) los invierten los gobiernos, cerca del 40% lo invierten las compaas
53

industriales, y el resto procede de fondos de capital-riesgo. En los Estados Unidos la
inversin del gubernamental representa solo un 35% del total.
Figura 4.- Distribucin de los fondos de I+D por su procedencia.
La aparicin de estos fondos para investigacin ha conseguido la creacin de

infinidad de grupos de trabajo en este campo y la reorientacin de muchos otros, lo que ha
producido un crecimiento explosivo de publicaciones y patentes sobre los nanomateriales y
sus aplicaciones. (Figura 5).
Figura 5.- Evolucin acumulada de publicaciones y patentes sobre nanomateriales y

nanotecnologa en revistas SCI.
En Espaa, la inversin especfica en proyectos de nanotecnologa es realmente

modesta: se estima que se dedican a este fin alrededor de 0.1 euros de financiacin pblica
por habitante (unos 5 millones de euros anuales). La inversin privada es mucho ms
difcil de cuantificar, aunque se estima que es muy inferior. En cualquier caso, no se
incluyen en estas cifras inversiones para infraestructura, tales como los 20 millones de
euros destinados al Instituto de Nanotecnologa de Braga, los 11 millones para el Instituto
54

de Nanotecnologa de Asturias, etc. Con esta inversin se financia el trabajo de unos 450
grupos pertenecientes en su mayor parte a las Universidades y al CSIC. (Figura 6). Debe
tenerse en cuenta que proyectos no incluidos especficamente en nanotecnologa,
realizados por muchos estos grupos, consiguen financiacin de otros Programas. (Salud,
Materiales, Medio Ambiente, Tecnologas Qumicas, etc).
5,
6
6,
1
Gasto pblico en nanotecnoliga
0,
6
0,
15
0,
12
0,
1
0,
6
1,
1
1,
8
1,
7
1,
65
2,
2
2,
4
2,
9
2,
9
2,
7
3,
05
3,
05
3
3,
6
3,
4
Euros/habitantes
Espaa
Portugal
Grecia
Dinamarca
Austria
Italia
Blgica
Noruega
Suecia
Reino Unido
UE-25
Finlandia
Pases Asociados
UE-15
Alemania
Francia
Paises Bajos
Israel
Suiza
EE.UU
Irlanda
Japon
25,0%
13
,0
%
20,0%
15
,7
%
15,0%
9,
8%
10,0%
4,
6%
3,
7%
3,
6%
2,
9%
2,
5%
1,
6%
1,
5%
1,
4%
1,
2%
1,
1%
1,
1%
1,
1%
6,
5%
5,0%
0,
5%
0,
4%
0,
3%
0,
2%
0,
05
%
Referencias Cientficas (%)
30,0%
26
,8
%
Figura 6.- Gasto pblico en euros por habitante dedicado anualmente a la nanotecnologa por
distintos pases. (2003-2005).
Chipre
Estonia
Letonia
Eslovaquia
Lituania
Irlanda
Portugal
R. Checa
Hungra
Finlandia
Dinamarca
Grecia
Austria
Blgica
Holanda
Suecia
Polonia
Espaa
Italia
Reino Unido
Francia
Alemania
0,0%
Figura 7.- Distribucin de las publicaciones cientficas sobre nanotecnologa (2003-2005)
55

Espaa es, por lo tanto, uno de los ltimos pases en inversin en I+D en
nanotecnologa, sino el ltimo. Sin embargo, si consideramos el nmero de publicaciones
en este campo, Espaa sale mucha mejor librada: somos el sexto pas de Europa en
publicaciones, con cerca del 7% del total. Este hecho demuestra tanto la alta capacitacin
de nuestros investigadores, como el frenes publicatorio en el que estamos inmersos.
(Figura 7).
3.- El Mercado de los nanomateriales.

El mercado mundial de los nanomateriales alcanz en 2005 la cantidad de 412.7
millones de dlares, y se estima que en 2010 llegue a 3574 millones de dlares (unos
3.6B$ en terminologa americana). (Tabla 1 y figura 8).
Tabla 1.- Mercado mundial de nanomateriales (2005-2010).
Material
Nanopartculas cermicas
Nanopartculas metlicas
Materiales nanoporosos
Nanotubos de carbono
Metales nanoestructurados
Dendrmeros
quantum dots
Fullerenos
Nanoalambres
Total
2005
2010
179
89
54
43
28
12
4.3
2.5
0.9
412.7
1500
770
690
260
198
42
38
60
16
3574
43.0
21.6
13.1
10.4
6.8
2.9
1.0
0.60
0.2
100
Figura 8.- Distribucin del mercado de nanomateriales en subsectores.

56

La revisin de estos datos permite extraer algunas conclusiones. En primer lugar es
interesante constatar que en 2005 el mercado total de nanomateriales alcanz la respetable
cifra de 413 millones de dlares, y se prev un crecimiento anual superior al 50%. La
distribucin del mercado entre los distintos tipos de materiales es sorprendente: materiales
superconocidos como los fullerenos, los nanotubos de carbono, o los dendrmeros alcanzan
cuotas de mercado (incluso en 2010) en torno al 10% o inferiores, mientras que las
nanopartculas cermicas (cermicas propiamente dichas y nanoclays copan casi el 50%
del mercado.
Si se observa la distribucin de publicaciones (en las revistas de impacto superior a
5), fondos para I+D y ventas de tres distintos tipos de nanomateriales en USA (materiales
de carbono, nano cermicas y nano metales), se obtienen tambin resultados sorprendentes:
mientras que los nanomateriales de carbono ocupan el 40% de las publicaciones
consideradas y casi el 80% de los fondos de I+D asignados al conjunto de los tres
nanomateriales, solo representan el 15% de las ventas conjuntas en 2005, y las previsiones
para 2010 mantienen este escaso porcentaje (Figuras 9, 10 y 11).
Figura 9.- Publicaciones cientficas en revistas del mximo impacto correspondientes a 3 tipos de
nanomateriales.
Figura 10.- Distribucin de fondos del Gobierno USA entre tres tipos de nanomateriales. (Miles de
dlares).
57
Figura 11.- Ventas de tres tipo de nanomateriales en USA (millones de dlares)
Figura 12.- Evolucin del nmero de compaas productoras de nanomateriales.
Figura 13.- Distribucin de empresas de nanotecnologa por tipo de producto fabricado.
58

En cualquier caso, la produccin industrial de nanomateriales en el ao 2005
estaba en manos de unas 320 compaas, la mitad de las cuales se dedicaban a la
produccin de nanopartculas. El crecimiento anual medio del nmero de empresas
dedicadas a la nanotecnologa se estima en un 20%.(Figuras 12 y 13). Entre todas,
fabricarn en 2010 un total de alrededor de 2300 toneladas de nanomateriales, que sern
consumidos por distintos sectores industriales para diferentes aplicaciones, entre las que
destacan las aplicaciones estructurales, la cosmtica, las TICs, la industria de instrumentos
y sensores y el medio ambiente. (Figura 14). De estas aplicaciones se prevn los
crecimientos ms grandes en aplicaciones estructurales y medio ambiente.
Tambin debe tenerse en cuenta que las cifras hasta aqu reflejadas se refieren
nicamente a la produccin primaria de los nanomateriales. Naturalmente, estos
nanomateriales se integran en dispositivos, y estos dispositivos en bienes de consumo, tales
como coches, equipos electrnicos, sistemas catalizadores, etc, que multiplican su valor.
En la figura 15 se presenta una estimacin de los crecimientos en valor de mercado de
nanomateriales, dispositivos y productos finales. Puede observarse que un dispositivo que
utiliza nanomateriales como elemento activo multiplica el valor del nanomaterial de base
por un factor de 50 o 100. Asimismo, el valor aadido que este dispositivo aporta al bien
de consumo al que se aplica (raqueta de tennis, pelota de golf, sistema catalizador o
automvil) puede llegar a ser de 10 veces su valor real.
Figura 14.- Produccin de nanomateriales para distintos aplicaciones y sectores industriales.
De acuerdo con estas consideraciones, el mercado secundario y terciario de los

nanomateriales puede ser cien veces superior al estimado en esta revisin, de tal forma que,
por ejemplo en 2005 podra haber alcanzado los 40 billones de dlares. Este efecto
multiplicador es comn a todos los materiales, y para relativizar la importancia del
mercado de los nanomateriales puede ser til revisar el valor del mercado actual de los
materiales tradicionales. En la figura 16 se presenta una comparacin del mercado de
materiales tradicionales en 2005, incluyendo metales (solo acero, aluminio y cobre),
cermicas, polmeros, con el mercado de nanomateriales. Puede observarse que la
59

produccin primaria de materiales tradicionales alcanz ms de 154 billones de dlares,
frente a 0,4 billones del mercado de nanomateriales. En el futuro inmediato se espera que
la proporcin entre los mercados Materiales Tradicionales/nanomateriales sea similar.
4.- Resumen y conclusiones.

De los datos disponibles se deduce claramente que los nanomateriales y la
nanotecnologa presentan un campo de investigacin extraordinariamente frtil y
fuertemente financiado. Asimismo, desde el punto de vista industrial, nanomateriales y
nanotecnologa forman un rea incipiente, con un gran potencial: son claramente
materiales de futuro. Todos estamos seguros de que en los prximos 20 aos el mercado de
los nanomateriales se expandir enormemente, aunque como ya ha ocurrido con otros tipos
de materiales, puede ser que este futuro no se alcance nunca. Algunos importantes pases
sufren el mismo tipo de problemas: son el pas del futuro y siempre lo sern.
Figura 15.- Evolucin esperada del mercado de nanomateriales, dispositivos que los integran, y
valor aadido a bienes de consumo.
Figura 16.- Mercado mundial primario de materiales en 2005. Solo se considera el mercado de los
tres principales metales y aleaciones industriales: acero, aluminio y cobre.
60

Los nanomateriales tienen que enfrentarse con algunos problemas, como su
seguridad sanitaria, sus implicaciones medioambientales, los problemas de fabricacin
masiva, la desconfianza de una importante parte del pblico, etc, que pueden frenar su
desarrollo. Mientras tanto, la comunidad cientfica y tecnolgica ha apostado por este tipo
de tecnologas, y ha convencido a los gobiernos de su importancia. La industria empieza
tambin a apostar, y se espera que el mercado de nanomateriales alcance en 2020 el 0.5%
del mercado de los materiales tradicionales. De modo que esperemos y trabajemos.
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61
62
Nanomateriales en
Electrnica y Comunicaciones
Nanocosas versus cosas pequeas:

algunos ejemplos con superconductores
Flix Vidal Costa
Director del Laboratorio de Bajas Temperaturas y Superconductividad.
Departamento de Fsica de la Materia Condensada.
Resumen
Una buena parte de las propiedades mas interesantes y tiles de los llamados
nanomateriales son consecuencia de que son pequeos en relacin con alguna de las
energas, longitudes o tiempos caractersticos de una propiedad o fenmeno fsico dado.
Con la ayuda de algunos ejemplos con supercondutores de alta y baja temperatura crtica
(1-5), en esta conferencia se reflexionar a nivel elemental sobre el concepto de
pequeez, clsica o cuntica, en Ciencia y Tecnologa de Materiales.
65
ELECTRNICA Y COMUNICACIONES
Referencias
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Rev. B 75, 012504 (2007).
66
Nanoantenas
Francisco Ares Pena
Director del Grupo de Investigacin de Sistemas Radiantes.
Departamento de Fsica Aplicada.
Introduccin.
Las antenas juegan un papel muy importante en la sociedad actual. Las ondas
electromagnticas enviadas y recibidas por las antenas conforman las seales que permiten
la comunicacin entre dispositivos electrnicos. Antenas de muy diversos tamaos nos
permiten recibir seales de radio y televisin, y comunicaciones con otras personas
mediante telfonos mviles. Para que una comunicacin sea efectiva, las antenas necesitan
dirigir las seales hacia sus correspondientes objetivos, y viceversa, recibir las seales
desde las fuentes deseadas.
Investigaciones recientes han demostrado que el concepto de antena puede ser
igualmente aplicado a dirigir la luz visible enviada por una simple molcula. Para que una
antena trabaje con seales lumnicas, es necesario que sea millones de veces ms pequea
que una antena convencional operando a radiofrecuencias, hasta alcanzar, por ejemplo, una
longitud fsica de apenas 80 nanmetros (es decir, 8010-9 metros). Si se ubica la antena
cerca de una molcula individual, la luz procedente de dicha molcula es re-direccionada.
El mensaje molecular puede ser entonces desviado hacia un objetivo deseado, haciendo
que la comunicacin entre dos puntos (emisor y receptor) sea eficiente.
Estas antenas nanomtricas (nanoantenas) tienen importantes aplicaciones. En
biodeteccin, por ejemplo, la luz puede ser enviada a una molcula y de all hacia un
detector, tal y como se ha mencionado anteriormente. Adems, las antenas pueden formar
parte de nanofuentes de luz eficientes. Es importante destacar que los diseos de antenas
que revolucionaron las comunicaciones siguen encontrando nuevas aplicaciones, esta vez a
escala nanomtrica.
67

En particular, la funcin tradicional de las antenas es doble: acoplamiento selectivo
y eficiente de la radiacin en campo lejano de guas de onda sub-lambda, y, viceversa, el
acoplamiento eficiente y selectivo de la energa proveniente de guas de onda que emiten
radiacin en campo lejano.
Uno de los parmetros considerados importantes para caracterizar a una antena es la
eficiencia de radiacin, definida como la relacin entre la potencia radiada por la antena y
su potencia de entrada, es decir, la potencia que sta recibe.
A continuacin se describen los dos modelos de nanoantenas ms estudiadas, el
primer modelo que opera a frecuencias cercanas al infrarrojo, mientras que el segundo
corresponde a antenas cuyas dimensiones estn relacionadas con las frecuencias pticas.
Nanoantenas a frecuencias de microondas e infrarrojo

lejano.
A frecuencias de microondas e infrarrojo lejano, la eficiencia de radiacin de una
antena de hilo con radios del orden de unos cientos de nanmetros es muy pequea, debido
a las impedancias de hilo elevadas y a las prdidas hmicas (del metal) asociadas. Sin
embargo, con la continua miniaturizacin de los dispositivos electrnicos, son deseables
circuitos y antenas de tamaos del orden de los nanmetros.
La eficiencia de radiacin de una antena de dipolo tpica es excelente, siendo
usualmente mayor del 98% para frecuencias de microondas [1]. Esto asume que la antena
se construye utilizando metales de alta conductividad, y que las dimensiones del radio
estn en rangos tpicos del orden de decenas de micrones hasta quiz decenas de
milmetros, o quiz mayores, dependiendo de la frecuencia de operacin. Sin embargo,
actualmente ha crecido el inters en el desarrollo de circuitos nanoscpicos y dispositivos
autnomos de escala nanomtrica, para aplicaciones mdicas o militares. Una aplicacin
importante es establecer un enlace de comunicacin, o un enlace de transmisin de
potencia, a dichos dispositivos. Obviamente, para interactuar con un dispositivo cuya
mxima dimensin es del orden de las decenas de nanmetros, es deseable utilizar una
antena de tamao anlogo. Una posibilidad podra ser trabajar a frecuencias pticas,
aunque a dichas frecuencias la propagacin de las ondas en la atmsfera no es fiable para
comunicaciones, debido, por ejemplo, a la posible presencia de nubes. A frecuencias ms
bajas (infrarrojo lejano y frecuencias menores) es posible disponer de mejores
caractersticas de propagacin. Sin embargo, en el rango de 1 GHz a 1 THz, la longitud de
onda vara de 108 a 105 nanmetros, un dipolo elctricamente extra-corto y extra-delgado,
de escalas nanomtricas, posee una eficiencia de radiacin demasiado baja. Por ejemplo, a
1 GHz, un dipolo de hilo de cobre con una longitud de 200 nm y un radio de 50 nm, tiene
una eficiencia de radiacin del orden de 10-8%, mientras que a 1 THz dicha eficiencia crece
hasta el orden de 0.01%.
Alternativamente, dependiendo de la composicin del dispositivo o de su estructura
de soporte, es factible fabricar una antena de media longitud de onda, o de longitud
anloga, que podra ser mucho mayor que un nanmetro, pero cuyo radio podra ser del
orden nanomtrico. Dicha antena sera invisible al ojo humano, y sin embargo estar
conectada al nanodispositivo debido a su pequeo radio.
En la Figura 1 se observa la eficiencia de radiacin de un dipolo (fabricada en
cobre) de media longitud de onda a tres frecuencias distintas: f= 10, 100 y 1000 GHz, en
funcin del radio a del hilo de cobre utilizado. Dicha eficiencia se obtiene utilizando la
68

ecuacin integral de la impedancia de superficie de acuerdo con el trabajo de Hanson [2].
En [3], Burke hace un estudio cuantitativo del comportamiento de las antenas de nanohilos
y nanotubos, incluyendo la eficiencia de la antena como funcin de la frecuencia y la
longitud de los nanotubos.
Figura 1. Eficiencia de radiacin de un dipolo lambda medios a 10, 100 y 1000 GHz en
funcin del radio a (nm) del hilo de cobre utilizado.
Se observa que la eficiencia es cercana a la unidad para las tres frecuencias

consideradas cuando el radio es superior a 104 nanmetros, pero cae dramticamente
conforme el radio disminuye respecto de dicho valor.
Nanoantenas a frecuencias pticas.

En esta seccin se analiza cualitativamente una antena de tipo monopolo que opera
a frecuencias pticas (del orden de los 600 THz), y se hace una pequea discusin de las
medidas de campo cercano cuya caracterizacin se realiza con molculas fluorescentes,
sealando las diferencias y similitudes entre las medidas de campo cercano a frecuencias
pticas y a frecuencias de radio. Se har hincapi en dos propiedades tpicas de las antenas
selectividad de polarizacin y resonancias que se estudian para el monopolo ptico
mediante medidas directas de campo cercano y tcnicas de clculo de integracin. Esto
conlleva a una dependencia de la respuesta de la antena respecto de la orientacin del
vector de campo local, anlogamente a la selectividad de polarizacin de las antenas de
hilo lineales operando a radiofrecuencia. La conductividad finita de los metales a
frecuencias pticas (en combinacin con el radio de la antena) causa el acortamiento de la
longitud de onda de la oscilacin de la densidad de carga superficial. Como resultado de
esto, las resonancias de las antenas de monopolo pticas se producen a longitudes relativas
mucho ms cortas que las correspondientes a las antenas de monopolo convencionales
trabajando a radiofrecuencias.
69

La analoga directa de una antena diseada para trabajar a niveles pticos es de
inters para ser utilizada en circuitos pticos, en donde se han de utilizar antenas pticas
para el acoplo entre la luz y las guas de onda plasmnicas [4]. Ms importante es,
probablemente, la capacidad general de las antenas de concentrar la energa en volmenes
mucho menores que aqullos establecidos por los lmites de difraccin sobre las tcnicas
tradicionales de ptica, como por ejemplo microscopa [5], [6], litografa [7] y
espectroscopia [8] a escala nanoscpica. De modo recproco, las caractersticas de emisin
de los volmenes de materia en lmites de sub-difraccin o los emisores cunticos pueden
controlarse mediante antenas [9]-[12].
Las propiedades pticas de las nanoestructuras metlicas, que podran comportarse
como antenas, han sido muy estudiadas. Las resonancias de plasmn (respuesta en
frecuencia), efectos de acoplo y selectividad de polarizacin de dichas nanoestructuras han
sido caracterizados mediante tcnicas de campo lejano que incluyen dispersin
espectroscpica [13], [14], y luminiscencia multifotnica [15]-[17]. Sin embargo, a
diferencia del caso de antenas de radio, muchas aplicaciones de antenas pticas se basan en
la distribucin especfica del campo local en vecindades de la antena o en el acoplamiento
de un emisor local hacia la antena. Las tcnicas de campo lejano no permiten obtener
informacin directa sobre las caractersticas del campo cercano de la antena. Para obtener
informacin sobre el campo lejano en antenas pticas, son necesarias medidas directas en
campo cercano. Mientras que, para antenas de radio tradicionales, las medidas de campo
lejano son ms sencillas, mejores de controlar y ms baratas que las correspondientes
medidas en campo lejano [18], dichas medidas constituyen un verdadero reto a frecuencias
pticas. Diversas tcnicas que han sido empleadas con xito para caracterizar campos
locales a escalas nanomtricas incluyen escaneo mediante sondas microscpicas [19],
modificacin local de superficie [7] y deteccin fluorescente mediante molculas simples
[6], [20]. Recientemente, Taminiau y colaboradores han presentado una antena
nanomtrica basada en una sonda ptica y demostraron que la antena es equivalente a un
monopolo estndar de radiofrecuencia caracterizando su campo cercano a travs de
deteccin fluorescente mediante molculas simples [21]. En esta seccin se presentan las
analogas y diferencias de las antenas con sus medidas de campo cercano entre las
antenas pticas y las de radiofrecuencia. La presentacin de los resultados
correspondientes obtenidos con tcnicas de integracin finita [22] permite dar una idea ms
detallada del las caractersticas de la antena tanto para el campo alimentador como para la
antena emisora propiamente dicha. Se describe el sistema de alimentacin de la antena
consistente en una sonda de fibra ptica, habindose realizado medidas y clculo de campo
cercano [23]. Los resultados se comparan con las tcnicas usuales de lneas de transmisin
y con la selectividad de polarizacin de las antenas de hilo usuales. Se observa que la
relativamente baja conductividad del aluminio a frecuencias pticas produce un
acortamiento de las longitudes de resonancia en comparacin con las antenas de hilo
tpicas de conductividad infinita.
Medidas en Campo Cercano.

A radiofrecuencias (del orden entre los MHz y GHz), un sistema de transmisin
tpico consiste en un generador (fuente de alimentacin) que se conecta a una antena
mediante una lnea de transmisin. En medidas de campo cercano, el campo local de la
antena es caracterizado moviendo una antena tipo sonda a travs del campo emitido,
usualmente a una distancia de varias longitudes de onda de la antena (en la zona que se
denomina usualmente campo cercano de radiacin), y registrando la potencia medida
(Figura 2).
70
Figura 2. Medidas de antena en campo cercano a frecuencias pticas comparadas con las
medidas en radiofrecuencia (MHz a GHz). Ambos esquemas de medidas en campo cercano
consisten en una fuente de alimentacin, una lnea de transmisin, una antena, una sonda de
campo cercano y un sistema de deteccin al que esta ltima est conectada.
De modo anlogo, se puede obtener el campo local de una antena ptica (400-700
THz). En el esquema que aqu se presenta, Figura 2, la fuente de potencia del sistema
ptico es un lser, y la onda ptica (luz) se transmite a la antena mediante una fibra ptica.
Como sondas de campo local se utilizan molculas fluorescentes [6], [20]. Puede
imaginarse que dichas molculas se comportan como pequeos dipolos con una frecuencia
de resonancia que depende de las transiciones electrnicas cunticas de la molcula [22].
La energa absorbida por la molcula depende de la superposicin de su dipolo magntico
de absorcin () y el campo elctrico local (); la orientacin de la molcula determina la
componente del campo a la cual aqulla es sensible. Parte de la energa absorbida es reemitida como radiacin a una energa ms baja (a menor frecuencia). Este proceso de
decaimiento espontneo es lo que se denomina fluorescencia. A suficientemente bajas
potencias, la intensidad de la fluorescencia () es proporcional a la intensidad de excitacin
Mediante lneas de escaneo de deteccin de la fluorescencia paralelas cercanas a
la antena es posible caracterizar su campo. Ntese que, en contraste con el caso de la
antena de radiofrecuencia, es de inters registrar el campo en las zonas muy cercanas a la
antena, en su denominado campo reactivo (sobre la antena misma y hasta una distancia
mxima de aproximadamente un quinto de la longitud de onda) [22]. Es posible registrar
campos a distancias tan pequeas respecto de la antena porque la fraccin de campo de la
antena absorbido por la molcula es muy pequea comparada con el campo total; la
perturbacin del dipolo molecular respecto de la respuesta de la antena puede entonces
despreciarse.
Antena ptica Tipo Monopolo

La antena ptica tipo monopolo se basa literalmente en la sonda de abertura
estndar [22]. En lugar de crear una cara de corte plano, como en los monopolos tpicos a
radiofrecuencias, una antena de aluminio alargada se moldea en ngulo mediante un
sistema de ionizado (FIB milling). En la Figura 3 se observan dos imgenes de
71

microscopio electrnico de dicha antena nanoscpica. El grosor tpico de dicha antena es
del orden de los 40 nm, y el radio de curvatura del pex es del orden de los 20 nm. La
longitud de la antena vara de 30 a 140 nm, de modo controlado, para sintonizar su
resonancia. En esta configuracin, el campo local de la abertura alimenta la antena. Dicha
abertura reemplaza la lnea de transmisin equivalente a radiofrecuencias. Sin embargo,
hay diferencias importantes entre ambas. Primero, el dimetro pequeo de la abertura, y de
parte de la fibra ptica, no permite que los modos pticos se propaguen.
Consecuentemente, y en contraste con las lneas de transmisin de las antenas de
radiofrecuencia, la gua de onda ptica opera a frecuencias menores que las de corte,
obtenindose una transmisin muy baja. Segundo, es de esperar que no todas las
componentes del campo local de la abertura se acoplen eficientemente a la antena. As, las
componentes de los campos elctricos que no estn alineadas con la antena o que no se
radian en sus vecindades permanecen virtualmente inalteradas y resultarn en un campo de
fondo que se agregar al de la propia antena.
Figura 3. Antena ptica tipo monopolo basado en una sonda de abertura estndar de
fibra: imgenes de microscopio electrnico de vista lateral (a) y bajo un ngulo de 52 (b). La
antena de aluminio vista aqu tiene una longitud de 706 nm, y un dimetro de 456 nm.
72
Conclusiones de los estudios descritos.

En nanoantenas que trabajan a frecuencias de microondas e infrarrojo lejano, la
eficiencia de radiacin de las antenas de hilo, cuyos radios son de escala nanomtrica, es
muy baja debido a las altas impedancias asociadas con grandes prdidas hmicas a dichas
escalas.
A frecuencias pticas -y de acuerdo a la descripcin cualitativa de un mtodo de
registro de campo cercano de una antena ptica tipo monopolo mediante medidas con
sondas moleculares- las caracterizaciones de los campos demuestran que existen
frecuencias de resonancia, aunque menores en amplitud que las correspondientes a las
antenas de radiofrecuencia estndar, debido a la baja conductividad de las antenas pticas
[22]. Tambin se encuentra una clara dependencia de la polarizacin de la antena en
funcin del campo alimentador. Esto se explica por la selectividad de polarizacin en la
alimentacin de los campos, de modo similar a lo que sucede con las antenas de
radiofrecuencia. Los resultados tambin indican que los clculos tericos realizados para
antenas de radiofrecuencia pueden utilizarse a frecuencias pticas, teniendo en cuenta las
correspondientes diferencias en las conductividades de los metales. Puesto que las antenas
pticas no seran tiles en el campo de las comunicaciones, en donde ya se utilizan antenas
tradicionales, es posible encaminarlas a aplicaciones para estudios de las interacciones de
la materia con la luz a escalas nanomtricas, como por ejemplo en la biologa y qumica
moleculares.
Agradecimientos.
El autor desea agradecer a los profesores George Hanson, de la Universidad de
Wisconsin-Milwaukee (Wisconsin, Estados Unidos), y Peter Burke, de la Universidad de
California-Irvine (California, Estados Unidos), por sus interesantes comentarios y la
bibliografa suministrada para el desarrollo de este tema. El Dr. Julio Brgains tambin ha
colaborado activamente en el desarrollo de este trabajo.
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74
Propiedades magnticas y elctricas de

los nanomateriales
Francisco Rivadulla Fernndez
Grupo de investigacin de magnetismo y nanotecnologa.
Departamento de Qumica Fsica.
I.- Introduccin
There is plenty of room at the bottom. Esta frase, cuya traduccin es ms o
menos hay mucho espacio ah abajo, es el ttulo de una famosa conferencia pronunciada
por el Premio Nobel de Fsica Richard Feynman en 1959 ante la Sociedad Americana de
Fsica.1 En ella el famoso fsico norteamericano predeca una revolucin tecnolgica sin
precedentes derivada del desarrollo de tcnicas que permitiesen la manipulacin de los
componentes de un sistema a escala atmica. Por ello se considera a Feynman como el
padre de la nanotecnologa, una especie de Julio Verne capaz de pronosticar con increble
precisin avances tecnolgicos muy posteriores a los de su poca. La revolucin prevista
por Feynman se basara en la posibilidad de fabricar a pequea escala (micro y nanoescala)
sistemas cuya utilidad y funcionamiento estaban perfectamente probadas en el
macromundo, es decir, mientras no se quebrante ninguna ley fsica conocida sera posible
miniaturizar un dispositivo y derivar de ello importantes avances tecnolgicos. Pero por
otra parte Feynman consideraba que este campo, a diferencia de otros, no nos ensear
mucho sobre fsica fundamental. Es en este punto donde la realidad se ha mostrado
mucho menos aburrida que el futuro adelantado por Feynman. La revolucin
nanotecnolgica se ha producido en gran medida gracias a la aparicin de propiedades
emergentes (y no slo de nuevas aplicaciones) en sistemas con dimensionalidad reducida,
as como de la existencia de nuevas leyes de la fsica en estos sistemas. Uno de los
ejemplos ms claros lo constituye probablemente la fraccionalizacin de la carga elctrica
observada en el efecto Hall cuntico fraccionario de los gases de electrones
bidimensionales.
Richard P. Feynman en The Pleasure of Finding Things Out, Perseus Publishing, Cambdrige,
Massachusetts (1999).
75
I.1 Por qu en la nanoescala?

La pregunta ms obvia es entonces por qu todo esto ocurre en la nanoescala, es
decir, por qu no en la cent-, mil- o micro-escala? Para entender mejor la fenomenologa
y peculiaridades de estos sistemas deberamos empezar por considerar un cambio de
nomenclatura y en lugar de hablar de nanosistemas deberamos considerar sistemas con
dimensiones reducidas. Esta consideracin es importante por varias razones:
Permite establecer una clasificacin basada en la dependencia de alguna propiedad
fsica con cada una de las dimensiones del sistema.
Basado en el mtodo de clasificacin anterior podemos diferenciar entre sistemas
tridimensionales (3D), bidimensionales (2D), unidimensionales (1D) y
cerodimensionales (0D).
Un sistema podra comportarse como nano respecto a alguna propiedad, pero de
forma completamente macro respecto a otra.
A continuacin, basndonos en esta clasificacin, discutiremos algunas propiedades
representativas de los efectos de reduccin de las dimensiones de un sistema a escala
nanomtrica.
II. Propiedades electrnicas

de sistemas nanoestructurados.
El mtodo de clasificacin propuesto anteriormente se basa en la existencia de una
dimensionalidad efectiva del sistema, que relaciona las longitudes fsicas del mismo con
alguna longitud caractersitica que controla alguna de sus propiedades fsicas
fundamentales. Por ejemplo, la conductividad elctrica de un metal en la aproximacin de
electrones independientes viene dada por
[1]
En esta ecuacin representa el tiempo entre colisiones. Esas colisiones
instantneas entre electrones son necesarias incluso en un modelo de electrones
independientes para que los electrones alcancen equilibrio trmico con el entorno. Ese
tiempo de relajacin puede relacionarse con una velocidad,2 a travs de la distancia
recorrida entre colisiones, , conocida como camino libre medio. Por lo tanto, para un
metal en el que la densidad de portadores n, y la masa de los portadores m, son constantes,
la conductividad elctrica vendra determinada por la longitud . En la mayor parte de los
metales esta longitud caracterstica es de varias decenas de nanmetros y por lo tanto, si
reducimos alguna de sus dimensiones por debajo de esta longitud, ser la propia dimensin
fsica del sistema la que limite la conductividad mxima del sistema y no el camino libre
medio intrnseco de ese sistema.
En un gas de electrones clsico esa velocidad viene determinada nicamente por la temperatura. En un gas
de electrones cuntico la funcin de distribucin de Fermi-Dirac determina la distribucin de electrones en
los distintos niveles de energa, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli. La velocidad relevante
en este caso sera la de los electrones en la superficie de Fermi.
76

Otro ejemplo, tal vez ms evidente, se manifiesta en la existencia de una banda de
absorcin en el espectro ultravioleta visible de algunas nanopartculas metlicas a una
energa menor que la correspondiente a la primera excitacin permitida entre distintos
niveles electrnicos. Los electrones que se mueven libremente en la superficie de un metal
pueden ser excitados por la accin de un campo elctrico de una frecuencia determinada
(una radiacin electromagntica). El campo elctrico crea una polarizacin (gradiente de
concentracin) de la carga, que a su vez se ve sometida a una fuerza de Coulomb que trata
de restaurar la situacin inicial. Si resolvemos la ecuacin del movimiento para esa
situacin obtenemos una frecuencia caracterstica para ese movimiento colectivo de la
carga (plasmn).
[2]
En esta ecuacin p representa la frecuencia de oscilacin del plasmn. La
excitacin de estos plasmones se traduce en una absorcin de energa de la radiacin
incidente, con lo que la amplitud del campo elctrico decae al propagarse a lo largo del
sistema (la parte imaginaria del ndice de refraccin no es cero!). Por lo tanto, conocer la
absorcin del sistema es conocer su ndice de refraccin o su constante dielctrica
compleja y su dependencia con frecuencia. Los mecanismos de disipacin de energa
implicados en la resonancia de plasma son los mismos que producen la resistencia elctrica
(interaccin con fonones, impurezas, etc.) y que dan lugar a un camino libre medio
recorrido por los electrones del plasmn en su oscilacin. Cuando ese camino libre medio
es mayor que el tamao del sistema, es el tamao fsico el que determina ese camino libre
mximo y a su vez la constante dielctrica del sistema.3
Figura 1. Banda de absorcin debida a la excitacin de un plasmn ( p=10 eV) para una
nanopartcula metlica de 5nm de radio y varios valores de la frecuencia de relajacin d. Los
parmetros son, d en eV: (1) 0.4, (2) 0.6, (3) 0.8, (4) 1.2, (5), 2.4, (6) 3.6. [P. Mulvaney, Langmuir
12, 788 (1996)].
La inclusin de la frecuencia de relajacin (de nuevo el camino libre medio) en la constante dielctrica
compleja es una consecuencia directa de la necesidad de su inclusin en las ecuaciones del movimiento
debido a la disipacin de energa del campo elctrico por la excitacin del plasmn. Ver por ejemplo S.
Elliot, The Physics and Chemistry of Solids, Wiley 1998, UK, captulos 4 y 5.
77

Una reduccin de tamao todava mayor puede llevar asociado un efecto tan
drstico como la desaparicin del continuo de energa electrnica caracterstica de los
metales. Desde un punto de vista ms fundamental que el expresando anteriormente, la
funcin de onda,k , que describe cada estado electrnico particular en el cristal define
adems una determinada energa para ese estado, al cual se le puede asociar un momento k
y una determinada longitud de onda
n
[3]
donde n es un nmero entero. Cada uno de los valores de k cuantiza por tanto esas
funciones de onda (funciones de Bloch), que se pueden considerar como el anlogo de los
orbitales en la descripcin en espacio real4 y en el lmite atmico de las funciones de onda
electrnicas. Debido a la periodicidad de las funciones de Bloch (describen un movimiento
ondulatorio) estas se repiten cada 2, y por lo tanto segn la ecuacin [3] todos los valores
permitidos de k en un cristal real de celda unidad a estn comprendidos en el intervalo que
va desde -/a hasta +/a. En un cristal tridimensional la densidad de valores permitidos en
espacio de k es de V/(2)3 , donde V/N=a3 es el volumen del cristal (igual al nmero de
celdas unidad, N, por el volumen de cada una de ellas).5 En la mayor parte de los casos ese
nmero de valores permitidos de k por unidad de volumen en el espacio recproco es tan
grande que se toma como un continuo (banda de energa permitida). Sin embargo, si
reducimos el tamao del sistema lo suficiente el nmero de celdas unidad puede ser tan
pequeo como para que el espaciado entre niveles empiece a ser comparable a la energa
de excitacin trmica, ptica, etc. y por lo tanto el metal empiece a comportarse como un
sistema con niveles electrnicos discretos (Figura 2).
De este control por tamao de la discretizacin de los niveles de energa
electrnicos del sistema se pueden derivar importantes aplicaciones. Los puntos
cunticos (quantum dots), tambin conocidos como nanopartculas, nanocristales, etc. son
semiconductores6 de elementos de los grupos II-VI, III-V, or IV-VI. Los tamaos tpicos
de estos sistemas son del orden de los 2-10 nanmetros (varios miles de tomos) de
dimetro.
Un estmulo suficientemente energtico puede excitar un electrn desde la banda de
valencia (ocupada) a la de conduccin (vaca) a travs del gap, dejando tras de s una
vacante (un hueco) en la banda de valencia. El electrn y el hueco pueden formar un par
correlacionado mediante la interaccin de Coulomb, llamado excitn. La relajacin del
electrn excitado desde el fondo de la banda de conduccin al tope de la banda de valencia
produce la recombinacin del par electrn-hueco y una emisin de radiacin, con una
frecuencia caracterstica que depende de la composicin y estructura del semiconductor. La
relajacin del electrn excitado ocurre normalmente desde el nivel de menor energa de la
banda de conduccin y hacia el nivel de mayor energa de la banda de valencia, por lo que
la frecuencia de emisin es siempre la misma para un semiconductor de composicin y
estructura determinado.
5
6
El vector momento k en la ecuacin [3] toma valores en un espacio recproco al de longitudes, , en el que
normalmente se describen los orbitales atmicos en relacin con su disposicin respecto a los distintos ejes
de simetra del cristal.
J. M. Ziman, Principles of the Theory of Solids, Cambridge University Press 1972, UK.
En un semiconductor existe un intervalo de energas no permitidos (gap) entre el ltimo nivel ocupado y
el primer nivel electrnico libre. Es decir, no hay ningn valor de k que genere una funcin de Bloch en ese
intervalo de energa.
78
Figura 2. Formacin de una banda de energa por la adicin sucesiva de N tomos desde el lmite
atmico (discreto) al cristal (continuo).
Cuando el tamao del punto cuntico es menor que la separacin fsica electrnhueco (el tamao del excitn o Radio de Bohr) los niveles de energa electrnicos deben
ser tratados como discretos en lugar de continuos. Como consecuencia de esto el tamao
del gap depende del tamao del punto cuntico y por tanto podemos controlar la frecuencia
de emisin del sistema. La geometra del sistema tambin influye en el intervalo del gap,
por el mismo efecto de confinamiento cuntico.
Figura 3. Espectro de fluorescencia de puntos cunticos de CdTe de diferentes tamaos.

(PlasmaChem GmbH, Berlin, Germany. http://www.plasmachem.com)
79

Como consecuencia de este efecto se puede conseguir una emisin de radiacin en
un amplio intervalo de energas dependiendo nicamente del tamao fsico del punto
cuntico, sin variar su composicin qumica o estructura (ver Figura 3).
III. Propiedades magnticas

de sistemas nanoestructurados.
El almacenamiento de informacin en soporte magntico constituye sin duda uno
de los pilares fundamentales de nuestro desarrollo tecnolgico. La mayor parte de los
mdulos de lectura/escritura presentes en cualquier dispositivo electrnico estn
constituidos por una serie de elementos magnticos en los que es posible inducir un
momento magntico permanente en una determinada direccin. La orientacin relativa de
los momentos magnticos de elementos sucesivos (paralelo/antiparalelo) permite definir un
sistema de almacenamiento de informacin en un cdigo binario (0/1).
Figura 4. Disposicin de las unidades fundamentales de almacenamiento de informacin en

soporte magntico tpico de lectura/escritura.
El aumento de la densidad de informacin almacenada en una memoria del tipo

descrito anteriormente pasa por lo tanto por la reduccin del tamao fsico de los
elementos magnticos que constituyen las unidades fundamentales de memoria. Esto lleva
asociado una serie de problemas cientficos e ingenieriles:
-
Preparar elementos magnticos de tamao cada vez menor y controlado.

Disposicin ordenada de esos elementos en el soporte de la memoria, con un
espaciado lo menor posible (tanto en disposicin paralela como perpendicular a la
cinta de arrastre).
Reduccin de los dispositivos de lectura/escritura.
80

Los dos ltimos puntos son problemas bsicamente ingenieriles, pero el primero de
ellos entraa un reto cientfico e implica una reduccin en las dimensiones fsicas del
sistema, del tipo de las tratadas en esta parte del artculo. A continuacin vamos a describir
algunos de los aspectos bsicos de un sistema magntico para comprender mejor los
problemas a los que nos enfrentamos al reducir su tamao para emplearlos en dispositivos
como los de la figura 4.
La energa total de un sistema magntico est compuesta por varias contribuciones
que en primera aproximacin podemos tratar como aditivas:7
E=EH+ED+Ek+Ee+E0
[4]
donde los cuatro primero trminos representan la energa de interaccin con un campo
magntico aplicado (Zeeman), la energa desmagnetizante, la energa de anisotropa
cristalina y la de intercambio magntico. En E0 englobamos cualquier otra contribucin a
la energa libre. Para el caso de que no exista campo aplicado, y considerando un
monocristal con el eje de fcil imantacin orientado en la direccin del cristal (Fig. 5a),
tanto Ek como Ee presentaran su valor mnimo.
+++
+++
(a)
++
(b)
--
(c)
Figura 5. Configuraciones hipotticas de dominios magnticos en un monocristal.
Por otra parte, la formacin de polos superficiales es mxima en esta configuracin,

lo que resulta en una energa magnetosttica muy elevada. La formacin de dominios
magnticos con distintas configuraciones posibles (como se representa en la figura 5b y 5c)
produce una reduccin de la energa magnetosttica a expensas de un aumento de la
energa de canje y anisotropa. Aunque la energa de intercambio es mucho mayor que la
energa magnetosttica, la extensin de esta a distancias mayores 8 puede favorecer su
reduccin mediante la formacin de dominios magnticos.
Pero la energa desmagnetizante es proporcional a la magnetizacin del material y a
su volumen, por lo que por debajo de un tamao determinado la formacin de dominios
magnticos deja de ser favorable energticamente. Dependiendo del valor del momento
magntico por tomo y de las energas de intercambio magntico en un material, se puede
obtener un valor de tamao crtico9 por debajo del cual no se forman dominios magnticos,
es decir, el sistema se comporta como un monodominio magntico.
7
8
A. H. Morrish, The Physical Principles of Magnetism. John Wiley and Sons 1965, NY.
La energa de intercambio decae exponencialmente con la distancia mientras que la energa dipolar decae
como la distancia elevada a la sexta potencia.
En sistemas anisotrpicos (no esfricos) existe una relacin critica entre sus distintas dimensiones
espaciales para la formacin de dominios magnticos. Por ejemplo, en el caso de una partcula esfrica de
81

En la mayor parte de los sistemas formados por elementos de la primera serie de
transicin y sus xidos ms comunes, estos tamaos crticos estn en el entorno de las
decenas de nanmetros. En este caso, la magnetizacin de toda la partcula puede rotar
libremente por efecto de la energa trmica, en lo que sera un anlogo al paramagnetismo
atmico. Este fenmeno se conoce como superparamagnetismo y es obvio que impone una
seria restriccin a la utilizacin de partculas nanomtricas en el almacenamiento de
informacin. Afortunadamente, este comportamiento de rotacin libre del momento de la
partcula desaparece por debajo de una temperatura en la cual la barrera energtica que se
debe vencer para relajar el momento magntico es igual a la energa trmica. Esta
temperatura es la temperatura de bloqueo y depende bsicamente de la anisotropa del
sistema, su volumen y las interacciones entre partculas. Los dos primeros factores son
intrnsecos a la partcula en cuestin, mientras que las interacciones resultan de un factor
extrnseco, colectivo, que puede ser modificado a voluntad mediante el grado de
empaquetamiento del sistema de partculas. La utilizacin de nanopartculas magnticas en
medios de almacenamiento de informacin requiere aumentar la temperatura de bloqueo
hasta temperatura ambiente, para que la informacin almacenada se mantenga en el
tiempo.
Figura 6. Izquierda: Fotografa de alta resolucin (microscopa electrnica de transmisin) de una

nanopartcula de Co@CoO, donde se puede apreciar la estructura ncleo@capa. Inset:
Distribucin de las nanopartculas en la matriz. Derecha: Representacin de un corte transversal
10
de la muestra.
Recientemente, Skumryev y col.10 demostraron que es posible aumentar la

temperatura de bloqueo de nanopartculas de Co de 4 nm recubrindolas con una capa de 1
nm de CoO (Fig. 6). Estos autores consiguieron aumentar la temperatura de bloqueo desde
10K hasta 320 K, abriendo la posibilidad de la utilizacin de estos sistemas en grabacin
magntica. El espectacular aumento de la temperatura de bloqueo se basa en un efecto
conocido como exchange bias y consiste, bsicamente, en una contribucin extra a la
anisotropa debido al acoplamiento por intercambio entre los momentos magnticos de la
interfase nucleo/capa que se encuentran en una configuracin antiparalela. Este es un
camino que se est explorando con distintos tipos de materiales y configuraciones para
obtener un valor estable de la magnetizacin a temperatura ambiente en sistemas
nanoestructurados.
Fe el tamao crtico es de unos 15nm, pero aumenta a 60 nm para una partcula elipsoidal con una relacin
de aspecto a/b=10.
10
Vassil Skumryev, Stoyan Stoyanov, Yong Zhang, George Hadjipanayis, Dominique Givord and Josep
NogusNature 423, 850 (2003).
82

Por otra parte, el empaquetamiento de las partculas por encima de una densidad
determinada puede producir interacciones dipolares que aumenten la temperatura de
bloqueo (ver Figura 7). La interaccin entre los momentos tambin puede inducir su
relajacin y la prdida de la informacin almacenada. En sistemas dispersos de partculas
se ha demostrado que una fraccin de volumen superior a 2% produce una variacin
apreciable en la relajacin colectiva del sistema de partculas.11
Figura 7. Comportamiento trmico de las curvas de magnetizacin enfriando sin campo y con
campo magntico aplicado (H=100 Oe), para tres nanocompuestos de nanopartculas de
magnetita en una matriz de polivinilbutiral (PVB) en distinta concentracin en peso (1.3, 10.2 y
29.7 %). Tambin se muestra una muestra sin PVB, con el mayor empaquetamiento posible (48.3
11
% en peso) de nanopartculas sintetizadas por el mtodo descrito en la referencia 11.
A pesar de que este fenmeno impone una seria restriccin a la utilizacin de las
nanopartculas en sistemas de grabacin magntica, abre la posibilidad al desarrollo de
otros tipos de dispositivos basados en los efectos de memoria temporal/trmica que
muestran muchos sistemas densos de nanopartculas magnticas. Las interacciones
dipolares en un sistema de nanopartculas magnticas con una disposicin aleatoria sobre
una matriz no magntica, puede inducir un modo de relajacin colectivo con mltiples
configuraciones equivalentes para su magnetizacin global. Por analoga con la frustracin
11
C. E. Hoppe, F. Rivadulla, J. Vidal-Vidal, M. A. Lpez-Quintela, J. Rivas, J. J. Nanosci. Nanotech. 8,

2883 (2008).
83

estructural que ocurre en los vidrios y en otros sistemas superenfriados, estos conjuntos
densos de partculas se conocen como vidrios de spin o spin-glasses. La temperatura
de bloqueo marcara en este caso una autntica transicin de fase hacia un estado de baja
temperatura distinguible termodinmicamente del estado superparamagntico. En este
estado de vidrio la longitud de correlacin caracterstica del sistema crece a una velocidad
que depende de la temperatura y del tiempo, de ah los sorprendentes efectos de memoria
que se describen en las Figuras 8 y 9.
Figura 8. Efecto de memoria temporal en un sistema de partculas magnticas interaccionantes

12
por debajo de su temperatura de bloqueo [ ]. Las partculas se mantienen un tiempo igual a t w a
una temperatura (en este caso a 25 K) menor que su temperatura de bloqueo antes de aplicar el
campo y comenzar la medida. La magnetizacin aumenta gradualmente con el tiempo hasta un
tiempo caracterstico en el que muestra un mximo. Este tiempo caracterstico es igual a t w.
0.5
T = 50 K
tw=100 s
tw=1000 s
M (emu)
S (a.u.)
1.0
-3
-3x10
tw=10000 s
0.0 2
10
10
T (K)
20
40
60
80
10
t(s)
Figura 9. Efecto de memoria temporal y trmica (inset) en un spin-glass. En el inset el sistema
recuerda la temperatura a la que estuvo parado durante el proceso de enfriamiento, antes de
13
aplicar el campo. Referencia [ ].
12
13
T. Jonsson, J. Mattsson, C. Djurberg, F. A. Khan, P. Nordblad, and P. Svedlindh. Phys. Rev. Lett. 75,
4138 (1995).
F. Rivadulla et al. Phys. Rev. Lett. 93, 167206 (2004).
84
IV. Conclusiones.
Tal y como hemos visto en los ejemplos mencionados en este artculo, las
interesantes propiedades que presentan muchos materiales cuando reducimos alguna de sus
dimensiones a escala nanomtrica surgen de la existencia de longitudes fundamentales que
gobiernan las propiedades termodinmicas de los sistemas fsicos. Esto debera servirnos
como gua para disear materiales ad hoc, o al menos para comprender mejor la mera
existencia de estas propiedades. Adems, esta clasificacin nos permite comprender por
qu algunos sistemas se comportan como nano o macro en funcin de las propiedades
que se determinen.
85
86
Nanomateriales en Medicina
Aplicaciones de las nanopartculas

e n la s b io c ie n c ia s .
Potencialidades y riesgos
Jos Vzquez Tato
Director del grupo de investigacin de Fisicoqumica de Coloides.
Departamento de Qumica Fsica.
Figura 1. Fotograma de la pelcula Viaje alucinante.

Paseo fuera del submarino.
Introduccin
Para que un frmaco alcance el mximo de su eficacia debe llegar al lugar de
accin con la concentracin adecuada, en el momento ptimo y actuar durante el tiempo
necesario. Es decir, el principio activo del medicamento administrado a un paciente debe
actuar de un modo especfico en el rgano diana y, al mismo tiempo, no debe alcanzar
otros rganos diferentes al elegido puesto que de hacerlo seran de esperar efectos
secundarios txicos indeseados. Ahora bien cmo sabe el frmaco dnde actuar? La
respuesta es sencilla: no lo sabe. En la farmacologa convencional, es decir, de la que
disponemos, y, en gran medida, independientemente de la forma farmacutica elegida y su
va de administracin, el frmaco se distribuye, en funcin de sus caractersticas
fisicoqumicas, por todo el organismo del paciente, gracias al sistema circulatorio, y no
distingue entre tejidos sanos y enfermos. El frmaco carece de un gua apropiado que le
conduzca inequvocamente hacia el destino deseado. Al distribuirse por todo el organismo,
el frmaco pierde buena parte de su efectividad y puede afectar negativamente a rganos
sanos. Por lo tanto, sera extraordinario que el frmaco dispusiese de un gua que lo
condujese hasta su lugar de accin.
89
NANOMATERIALES EN MEDICINA

Esta pregunta todava no tiene una respuesta cientfica definitiva pero la ficcin, en
la pelcula Viaje alucinante, nos ha dado, hace ya bastantes aos, una respuesta ingeniosa
al problema.1 Brevemente, el guin es como sigue: Un submarino, Proteus, y sus cinco
tripulantes son reducidos a tamao microscpico e inyectados en el torrente sanguneo de
un agonizante, para que desde dentro le hagan una operacin en el cerebro que le salve la
vida. Tienen sesenta minutos justos para hacerla pues, transcurrido ese plazo, se pasa el
efecto de la contraccin y claro que, de seguir dentro del enfermo, al reexpandirse lo
mataran. El viaje transcurre prcticamente a travs de todo el cuerpo. Cabe aadir que
entre las escenas de la pelcula figura una salida obligada del submarino, durante la que
Raquel Welch es atacada por anticuerpos. La Figura 1 corresponde a un fotograma del
paseo fuera del submarino.
Podemos entender que la pelcula recoge parte de las bases de la investigacin
farmacolgica actual mediante la utilizacin de nanopartculas (NPs) como son: (1)
bsqueda de un artilugio (submarino) capaz de dirigirse hacia el lugar apropiado, (2)
necesidad de evitar la dispersin a otros rganos o tejidos del organismo, y (3) eludir las
defensas naturales del mismo.
Una vez alcanzado su destino, el frmaco ha de poder penetrar en el interior de la
clula, es decir, pasar la frontera que representa su membrana celular. La Figura 2 muestra
un esquema de las vas de interaccin entre liposomas (vide infra) y la clula que permiten
que el principio activo alcance el interior de la misma. Estos mecanismos son: endocitosis,
fusin y adsorcin. Para que se produzca la fusin es necesario que exista una gran
biocompatibilidad entre la bicapa lipdica del liposoma y la bicapa de la membrana celular
y para que tenga lugar la endocitosis, y el liposoma alcance los orgnulos intracelulares, la
partcula ha de tener un tamao adecuado. Aunque hemos utilizado como ejemplo un
liposoma, los comentarios son igualmente vlidos para otros vehculos transportadores. As
que hemos obtenido otra observacin importante: el tamao, s importa!
La Figura 3 muestra el tamao de las clulas y otros organismos. Podemos observar
que el tamao tpico de una clula animal es de 10 m. El tamao celular viene limitado
por varios factores como son: relacin superficie/volumen, velocidad de difusin de las
molculas, concentracin de reactivos y catalizadores (cada vez que las dimensiones de la
clula se duplican, la cantidad de reactivos debe multiplicarse por 8), etc. La
compartimentalizacin de las actividades en regiones especficas de la clula es una
solucin efectiva a los problemas de concentracin. Consecuentemente, las clulas
presentan diversos orgnulos: como mitocondrias o ncleo. Evidentemente, las partes
La pelcula est basada en una historia de Otto Klement y Jay Lewis (Jerome) Bixby y el guin fue escrito
por Harry Kleiner. La pelcula fue dirigida por Richard Fleischer y protagonizada, entre otros, por Stephen
Boyd, Raquel Welch y Edmon OBrien. Posteriormente Isaac Asimov fue requerido por Bantam Books
para escribir una novela sobre la base del guion. Como la novela apareci seis meses antes que la pelcula,
est bastante extendido el error de que el guin est basado en la novela de Asimov, cuando es justamente
lo contrario. En las
direcciones
http://www.scifiscripts.com/scripts/fantasticvoyager.txt
y
http://leonscripts.tripod.com/scripts/FANVOY.htm puede leerse el guin completo de la pelcula.
En un libro posterior, El electrn es zurdo y otros ensayos cientficos, captulo 3, Isaac Asimov hace una
crtica cientfica sobre la novela sealando, por ejemplo, que en la contraccin se ignora: La ley de
conservacin de la energa, la existencia de los tomos, el movimiento browniano, las fuerzas
intermoleculares a nivel atmico y molecular. Asimismo, para los protagonistas: (i) los tomos, molculas,
clulas, etc. del entorno no son contrados por lo que seran lo suficientemente grandes como para ser
vistos por los tripulantes, los leucocitos son lo bastante grandes como para engullirse el submarino
entero (recurdese el ataque a Raquel Welch por anticuerpos), etc. (ii) Las membranas de las clulas
estaran lejos de ser finas. (iii) La tensin superficial de un lquido sera una barrera infranqueable.
90

constituyentes de la clula han de ser mucho menores que el tamao celular y caen en el
dominio menor de la micra. El tamao tpico de una protena es del orden de 5 nm.
Todava nos queda otra dimensin a considerar. El submarino ha de viajar por el
torrente sanguneo hasta llegar a los capilares, que constituyen el nivel en el que el frmaco
pasa al tejido. El dimetro de los capilares es lo suficientemente grande como para que los
glbulos rojos circulen por su interior, pero no son enormes. Su dimetro est comprendido
entre 7 y 15 m. Adelantemos que en los tejidos cancerosos, los vasos capilares presentan
ciertas anomalas lo que puede ser explotado en la denominada vectorizacin pasiva (vide
infra).
Endocitosis
Fusin
Degradacin
en el liposoma
Intercambio lipdico
Adsorcin
Figura 2. Mecanismos de interaccin liposomas-clula. Entrada de un principio activo.
Figura 3. Tamao de clulas, virus y molculas.
91

En definitiva, hemos establecido que el portador del frmaco, nuestro submarino,
para ser til, ha de obedecer una serie de condicionantes que resumidamente son:
Tamao adecuado que le permita alcanzar su destino. El sistema portador del

frmaco ha de utilizar el torrente sanguneo.
Identificar la diana, y que sta reconozca al portador, permitiendo que se ligue a
ellas con gran afinidad y especificidad,
Sortear obstculos, ser captado por la clula y alcanzar dentro de ella el lugar
especfico de la accin. El portador debe evitar los tejidos normales y concentrarse
en las clulas diana. Es decir, respetar el entorno espectador (no liberar su carga
donde no corresponde)
Actuar apropiadamente (por ejemplo, liberar el frmaco adecuado a la accin
prevista)
Interaccionar inteligentemente con la diana (estmulo-respuesta)
Informar de la consecucin de los objetivos asignados (por ejemplo, la muerte de
clulas cancergenas)
Ser estable e inerte. El portador debe permanecer intacto hasta alcanzar su destino.
Es obvio que, como Asimov ha observado, el proceso de miniaturizacin es

imposible,2 pero no por ello debemos renunciar al objetivo de conseguir un dispositivo o
artilugio que rena las condiciones anteriores. En referencia a su tamao, podemos hablar
entonces de nanodispositivos o nanopartculas (NPs). Estas ltimas admiten la simple
definicin de ser constituidas por un grupo de tomos o molculas que no tienen, en
conjunto, un tamao superior a los 100 nm en cualquiera de sus tres dimensiones. El lmite
inferior sera el de 1 nm. Dado que nuestro dispositivo es un vehculo de transporte del
frmaco, un nombre aceptable para el mismo puede ser el de nanotransportador.
Entre los nanotransportadores que presentan una aplicabilidad biolgica, al menos
potencial, podemos citar los siguientes (Figura 4):3 nanotubos, fullerenos, liposomas, NPs
slidas funcionalizadas, polmeros (incluyendo, copolmeros de bloque micelares y
dendrmeros), nanocpsulas.
Entre las aplicaciones de las NPs en las biociencias podemos citar las siguientes:4
Marcadores fluorescentes biolgicos, sensores biolgicos.

Liberacin y dosificacin de frmacos y genes.
Deteccin de patgenos y protenas.
Estudios estructurales.
Ingeniera de tejidos.
Destruccin de tumores.
Separacin y purificaciones de molculas y clulas.
Agentes de contraste, tecnologa de imagen.
Estudios fagocinticos.
Adems de los comentarios de Asimov, existen diversas libros publicados que analizan las aberraciones
fsicas que se cometen en los procesos de miniaturizacin de objetos o, por el contrario, de magnificacin
de los mismos, procesos harto frecuentes en las pelculas de Hollywood. En estos cabe citar los siguientes:
La Fsica de los superhroes, de J. Kakalios; De King Kong a Einstein, de M. Moreno Lupiez y J. J.
Pont; Movie Physics, de T. Rogers; Whats Science ever done for us, de P. Halpern.
Rawat, M.; Singh, D.; Saraf, S.; Saraf, S. Nanocarriers: promising vehicle for bioactive drugs. Biol.
Pharm. Bull. 2006, 29, 17901798.
Salata, O. V. Applications of nanoparticles in biology and medicine, J. Nanobiotech. 2004, 2:3
92
Figura 4. Nanotransportadores: nanotubos (de carbono, lpidos o aminocidos), fullereno,

liposoma, NPs slidas de lpidos (SLN), NPs polimricas, Nanoesferas: NPs en las que el frmaco
est dispersado en la matriz polimrica, Nanocpsulas: nanopartculas en las que el frmaco est
encapsulado dentro de la membrana polimrica, micelas polimricas: copolmeros de bloque
anffilos, dendrmeros: macromoleculas ramificadas en torno a un corazn central y NPs
funcionalizadas.
Fundamentalmente, centraremos nuestra recapitulacin en las aplicaciones de las

NPs en enfermedades tumorales. Ello permite evitar la dispersin temtica sin perder
rigurosidad o amplitud, ni capacidad didctica para la comprensin de las aplicaciones de
las NPs en las biociencias. Adems, el cncer es una de las principales causas de
mortalidad en todo el mundo, lo que claramente justifica todos los esfuerzos de
investigacin y econmicos para combatirlo. Los tratamientos ms comunes son conocidos
y comprenden la quimioterapia, la radioterapia y la ciruga.
Mediante la aplicacin de una amplia y diversa gama de NPs, la nanotecnologa
aplicada al cncer (deteccin, localizacin y terapia dirigida) promete soluciones
alternativas para sobrepasar alguno de los actuales obstculos que enfrentan las terapias
contra el cncer. Entre los problemas que se encuentran frecuentemente se incluyen la
distribucin sistmica no especfica de los agentes antitumorales, la insuficiente
concentracin del frmaco en el tumor, y la limitada capacidad de vigilancia de las
respuestas teraputicas. La mala administracin de medicamentos en el punto destino da
lugar a importantes complicaciones, como la multirresistencia. El frmaco ha de
concentrarse en las clulas malignas y respetar los tejidos normales y sanos. Para alcanzar
el tejido tumoral diana, las NPs debe ser capaces de permanecer en el torrente sanguneo
durante periodos de tiempo considerablemente largos, sin ser eliminadas. Tambin se sabe
que cuando las NPs no tienen ningn tipo de modificacin superficial son capturadas por el
sistema fagoctico mononuclear (MPS), principalmente en hgado y bazo, durante la
circulacin, dependiendo de su tamao y caractersticas superficiales. Por este motivo las
NPs tienen que ser modificadas.5 Todos ellos, son aspectos que hemos comentado de un
modo genrico en las prrafos precedentes.
5
Moghimi, S. M.; Hunter, A.C.; Murray, J. C. Long-circulating and target-specific nanoparticles: theory
to practice. Pharmacol Rev 2001;53, 283318.
93

Conocido nuestro inters, antes de seguir avanzando, debemos recoger cules son
los frmacos ms importantes que se estn investigando en la actualidad y que son
principio activo de medicamentos disponibles en el mercado. La Figura 5 recoge sus
estructuras qumicas y denominaciones comunes.6 De los mismos, quiz los ms
divulgados son la doxorrubicina, el placitaxel o taxol y el cis-platino.
NH2
O-Na+
O
O
N
Cl
P
Na-O
NH
Pt
Cl
NH3
HO
NH3
Na-O
O-Na+
OH
Cis-platino
O
OH
PALA
citosina arabinsido
O
OH
OH
HO
O
O
OH
O
NH
O
H
O
OH
OH
OH
O
O
NH2
OH
doxorubicina
placitaxel, taxol
vinblastine
vincristine
O
N
HO
H2N
HO
OH
N
NH2
N
H
N
N
HO
topotecan
methotrexate
Vinorelbine
Figura 5. Estructuras de algunos frmacos utilizados con liposomas in vitro o in vivo. Estos
frmacos operan va diferentes mecanismos, tienen diferentes mecanismos de resistencia y
propiedades fsicas variadas que los hacen ms o menos compatibles con su encapsulacin en los
liposomas.
Drummond, D. C.; Meyer, O.; Hong, K.; Kirpotin, D. B.; Papahadjopoulos, D. Optimizing liposomes for
delivery of chemotherapeutic agents to solid tumors. Pharm. Rev. 1999, 51, 691-743.
94
Influencia de la forma y el tamao en la captura de las

NPs por las clulas
Recientemente, Chithrani et al7 han estudiado la influencia de la forma y el tamao
en la captura de las NPs por las clulas utilizando para ello NPs de oro. La eleccin de las
NPs de oro no es casual ya que pueden ser obtenidas con una gran variedad de tamaos (1100 nm) y de formas (con una relacin de aspecto desde 1:1 hasta 1:5) y son fcilmente
caracterizables por diversas tcnicas instrumentales, incluyendo la espectrofotometra UVVis. Tampoco debemos olvidar su aplicabilidad en imagen celular, 8 dosificacin de
frmacos,9 diagnosis de cncer y aplicaciones teraputicas.10
Figura 6. Dependencia de la captura de las Au-NPs en funcin de su tamao. Imgenes TEM de

Au-NPs en clulas. Los tamaos de las NPs se indican en las imgenes. Clulas Hela.
La Figura 6 resume la dependencia de la captura de las Au-NPs por clulas HeLa11

en funcin de su tamao observada por los autores citados. Es obvio que el tamao ptimo
7
Chithrani, B. D.; Ghazani, A. A.; Chan, W. C. W. Determining the Size and Shape Dependence of Gold
Nanoparticle Uptake into Mammalian Cells. Nano Letters 2006, 6, 62-668.
8
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X.; Xia, Y. Nano Lett. 2005, 5, 473-477.
9
Yang, P.-H.; Sun, X.; Chiu, J.-F.; Sun, H.; He, Q.-Y. Bioconjugate Chem. 2005, 116, 494-496.
10
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Chen, J.; Wiley: B.; Campbell, D.; Saeki, F.; Cang, L.; Au, L.; Lee, J.; Li, X.; Xia, Y. Adv. Mater. 2005,
17, 2255.
Hainfeld, J. F.; Slatkin, D. N.; Smilowitz, H. M. Phys. Med. Biol. 2004, 49, N309-N315.
11
Las clulas HeLa constituyen una lnea de clulas epiteliales procedentes de un carcinoma cervical y las
primeras clulas humanas de las cuales se estableci una lnea celular permanente. Su nombre procede de
la paciente Henrietta Lacks (de ah el nombre).
95

de las NPs para la captura es de 50 nm. Se demuestra as una de las premisas establecidas
con nuestro submarino: las NPs deben tener un tamao adecuado para poder, mediante
endocitosis, ser captadas por la clula. Las imgenes muestran claramente que las
partculas se encuentran en vesculas y que no entran en el ncleo. No se observ toxicidad
celular debida a la captura de las Au-NPs.
La Figura 7 muestra el efecto de la forma de las NPs en la captura. La forma de las
NPs no esfricas es de tipo cilindro. La figura indica que hay efecto de la forma. As, los
datos muestran que las clulas capturan hasta 500% y 375% ms NPs esfricas de tamao
74 y 14 nm, respectivamente, que partculas alargadas de 7414 nm2. Estas ltimas, son
tambin captadas en menor cantidad que las 4014 nm2. En definitiva, los resultados
apoyan la conclusin de que las partculas esfricas tienen una mayor probabilidad de
entrar que las de tipo alargado cilndrico.
Figura 7. Efecto de la forma de las NPs en su captacin. La relacin de aspecto varia entre 1:1 y
1:5. En B la imagen corresponde a partculas con relacin 1:3 y en C con 1:5. Clulas Hela.
La Tabla 1 muestra los tiempos de vida medio para la captura de las Au-NPs en
funcin de su tamao. Tambin recoge el nmero mximo de partculas que una clula
puede captar.
Tabla 1. Tiempos de vida medio de captacin y nmero mximo de NPs ingeridas.
Tamao NPs/nm
Tiempo medio
de ingesta/h
Nmero mximo de NPs

ingeridas
14
2,10
3000
50
1,90
6160
74
2,24
2988
96

Los resultados observados por estos autores sugieren que el mecanismo de entrada
en las clulas es va endocitosis mediada por un receptor segn el que un ligando se une a
un receptor en la superficie celular y entra en la clula gracias a la invaginacin de la
membrana. El receptor abandona el ligando en el interior de la clula y eventualmente
retorna a la membrana superficial. Los receptores disponibles (no enlazados) determinan
cuantas molculas o estructuras entran en la clula va este mecanismo. Este mecanismo es
dependiente de la temperatura. Efectivamente, la seal de absorbancia por clula a 560 nm
(plasmn) es el doble a 37 C que a 4 C lo que constituye un apoyo para el mecanismo
propuesto. Los autores concluyen que las seroprotenas (las cuales es bien conocido que
son tomadas por las clulas) se adsorben sobre la superficie de la NP y dictan la captura de
la misma.
Liposomas y otras NPs basadas en lpidos.

Los liposomas son las NPs ms investigadas para la liberacin de varios agentes
quimioteraputicos. Los liposomas son estructuras coloidales cerradas compuestos por una
bicapa lipdica que rodea un ncleo central acuoso (Figura 4). Su tamao puede variar
desde 25 nm hasta varias micras, pero los dimetros ms frecuentes se encuentran en el
intervalo 80-300 nm.
La tendencia general para liposomas de composicin similar es que el aumento de
tamao12 se traduce en una ms rpida captacin por el sistema retculoendotelial, pero la
captacin de liposomas es altamente dependiente de la composicin. Por ejemplo, los
liposomas de DSPC/Chol13 (3:2) extruidos a travs de filtros de 400 nm son eliminados 7,5
veces ms rpidamente que los extruidos a travs de filtros de 200 nm.
La inclusin de PEG-DSPE en la composicin del liposoma resulta en tasas de
eliminacin que son relativamente insensibles al tamao (rango de 80 a 250 nm). Para
liposomas convencionales, la ventana para un comportamiento ptimo es relativamente
estrecha, pudiendo indicarse que los liposomas deben ser preferiblemente menores de 100
nm pero deben mantener su eficiencia de encapsulacin del frmaco dentro de lmites
razonables.
Los liposomas de un tamao en torno a 100 nm son lo suficientemente pequeos
para permitir la extravasacin en la vasculatura porosa de los tumores, pero este tamao
aun es grande para una buena penetracin en el tumor. Drummond et al14 han publicado
una excelente revisin sobre la liberacin de agentes quimioteraputicos desde liposomas.
Los primeros liposomas utilizados utilizaban fosfolpidos sin modificar.
Consecuentemente atraan a las protenas plasmticas que, al disparar el reconocimiento,
originaban la captacin de los liposomas por el sistema fagoctico mononuclear (MPS).
Esto conllevaba su rpida desaparicin de la circulacin sangunea, impidiendo su
utilizacin para tumores slidos. Un desarrollo natural de los liposomas consisti en evadir
el reconocimiento MPS mediante la modificacin superficial de los mismos. Estas
modificaciones implican carbohidratos hidrfilos o polmeros que habitualmente son
12
13
14
Los liposomas de un determinado tamao pueden prepararse fcilmente mediante la extrusin de

suspensiones de lpidos a travs de filtros que contienen poros de un tamao dado. Los liposomas as
preparados a son ligeramente ms grandes (20-50%) que el promedio de tamao de poro del filtro.
DSPC:
1,2-distearoil-3-sn-fosfatidilcolina;
Chol,
colesterol;
PEG-DSPE:
N-(polietilen
glicol)distearoilfosfatidiletanolamina.
Drummond, D. C.; Meyer, O.; Hong, K.; Kirpotin, D. B.; Papahadjopoulos, D. Optimizing liposomes for
delivery of chemotherapeutic agents to solid tumors. Pharmacol Rev 1999, 51, 691743.
97

derivados lipdicos de polietilenglicol (PEG) injertados en la superficie del liposoma. Esto
resulta en un incremento significativo del tiempo de vida del liposoma en la sangre, pero
no resuelve la cuestin de una acumulacin preferencial del frmaco en los tejidos
cancergenos. Esto obliga a desarrollar una vectorizacin diana del frmaco.
Los tejidos tumorales, en los que debe producirse la liberacin de frmacos
anticancergenos, pueden ser alcanzados por una vectorizacin pasiva o una vectorizacin
activa.
En la vectorizacin pasiva, las NPs aprovechan las caractersticas fisicoqumicas
inherentes al tumor, como su permeabilidad, vascularidad y, en general, el diferente
entorno del tumor en relacin al tejido sano. La angiognesis en los tejidos tumorales, al
contrario que en los tejidos normales, presenta lagunas de 600 a 800 nm entre las clulas
endoteliales adyacentes. Este arquitectura vascular defectuosa, junto con un pobre drenaje
linftico, permite que las NPs se acumulen en los tejidos del tumor. Esto se conoce como
incremento de la permeabilidad y efecto de retencin o efecto EPR. En general, la
acumulacin de las nanopartculas en los tumores (hasta 10 veces superior) depende de
factores como el tamao, caractersticas de la superficie, tiempo de vida de las
nanopartculas y el grado de angiognesis del tumor. La acumulacin de NPs en el tumor
no es homognea.
Decamos que las caractersticas fisicoqumicas en el tumor son diferentes a las del
tejido sano, debido a la hiperproliferacin de las clulas malignas. Para obtener la energa
necesaria, aumenta la glicolisis (metabolismo hipotnico) que se traduce en un aumento de
la acidez del entorno. Cuando a los liposomas se incorporan algunas molculas sensibles al
pH, los frmacos se pueden liberar al cambiar la acidez.15 De modo que los liposomas
deberan ser estables en las condiciones fisiolgicas normales (pH 7,2) pero se degradaran
en reas cidas tumorales.
La hipertermia se ha utilizado para modificar el entorno local del tumor y facilitar
la liberacin de frmacos desde liposomas. A temperaturas de 41-43 C, la hipertermia
aumenta el flujo sanguneo y la oxigenacin, aumenta la permeabilidad de los vasos
tumorales a los anticuerpos, a los liposomas y la ferritina. La Figura 8 resume
esquemticamente estos conceptos.16 Sin embargo, el inevitable problema tcnico es
conseguir un calentamiento trmico uniforme del tumor sin afectar al tejido normal. Por
ello, tambin es interesante sealar que se han desarrollado liposomas catinicos
magnticos como sistemas hipertrmicos.17,18
15
16
17
18
Yatvin, M. B.; Kreutz, W.; Horwitz, B. A.; Shinitzky, M. pH-sensitive liposomes: possible clinical
implications. Science 1980, 210, 12531255. Como sensor de pH utilizan palmitoil homocisteina.
Kong, G.; Anyarambhatla, G.; Petros, W.P.; Braun, R.D.; Colvin ,O. M.; Needham, D.; Dewhirst, M. W.
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drug release. Cancer Res 2000, 60, 69506957.
Shinkai, M.; Yanase, M.; Suzuki, M.; Honda, H.; Wakabayashi, T.; Yoshida, J.; Kobayashi, T.
Intracellular hyperthermia for cancer using magnetite cationic liposomes, J. Magn. Magn. Mater.1998,
194, 176-184.
La aplicacin de materiales magnticos para hipertermia se remonta a 1957 por Gilchrist et al. En
trminos generales, el procedimiento implica una dispersin de partculas magnticas en todo el tejido
diana y, a continuacin, aplicar un campo magntico AC de suficiente fuerza y frecuencia para originar
que las partculas se calienten. Este calor, transmitido a los alrededores, si mantiene la temperatura por
encima del umbral teraputico de 42 C durante 30 min o ms, permite destruir el cncer. Hasta la fecha,
sin embargo, no hay publicaciones de la aplicacin con xito de esta tecnologa para el tratamiento de un
paciente humano. El desafo consiste en ser capaz de suministrar una adecuada cantidad de partculas
magnticas para generar suficiente calor en el blanco utilizando un campo magntico alterno en
condiciones que sean clnicamente aceptables. Los campos magnticos utilizados con animales no son
98
Figura 8. Esquema de los mecanismos posibles implicados en la hipertermia combinada con

terapia liposomtica en tumores slidos. A, los liposomas (crculos azules) se extravasan
preferentemente desde los poros de las vasos sanguneos tumorales. B, La hipertermia aumenta
el tamao de los poros aumentando la extravasacin de los liposomas en el tumor. C, la
hipertermia puede disparar la liberacin del frmaco desde los liposomas en los vasos tumorales
(amarillo). D, La hipertermia puede disparar la liberacin del frmaco en los intersticios tumorales.
La hipertermia puede ser, directamente, citotxica para las clulas tumorales. (Kong G et al,
Cancer Res. 2000, 60, 69506957).
Para solucionar las limitaciones de la vectorizacin pasiva, se viene siguiendo la

estrategia de conjugar un ligando diana o anticuerpo a las NPs (Figura 9). La incorporacin
de la molcula diana debe llevar asociada la condicin de que se una especficamente a un
antgeno o receptor que se sobreexprese en la superficie cellular del tumor y libere el
frmaco en el lugar de accin deseado.
Lgicamente, la seleccin del receptor o el antgeno de las clulas cancergenas es
crucial. Lo ideal, como decamos, es que se expresen nicamente en las clulas tumorales y
sean abundantes sobre su superficie, y que el nanoconjugado pueda ser internalizado ya
que la liberacin del frmaco en el exterior de la clula lo dispersara hacia los tejidos
normales y no exclusivamente en las clulas cancergenas. No es menos importante la
eleccin del ligando diana. Este debe tener cierta capacidad de activar a los receptores para
facilitar la endocitosis. Se han (y estn) investigado ligandos como anticuerpos o
fragmentos de anticuerpos, factores de crecimiento, o citoquinas. El cido flico ha sido
objeto de atencin especial19 pero tiene el inconveniente de que presenta concentraciones
naturales altas y, por lo tanto, habr competencia con el ligado a la NP. Tiene la ventaja,
frente a otros candidatos, de su bajo peso molecular. Se han diseado immunoliposomas
que tienen anticuerpos o fragmentos de anticuerpos sobre su superficie externa. Parece
19
aceptables para su utilizacin con personas. La frecuencia y del campo magntico a utilizar para generar
calor est limitado por las respuestas fisiolgicas (estimulacin de msculos perifricos y esquelticos,
estimulacin cardiaca y arritmia, y otros).
La cantidad de material magntico necesario para obtener la temperatura requerida depende en gran
medida del mtodo de administracin. Se estima que son necesarios 5-10 mg de material magntico por
cada cm3 de tejido tumoral. Por su biocompatibilidad y caractersticas magnticas los xidos de hierro
magnetita, Fe3O4, y maghemita, -Fe2O3, son los ms estudiados.
Hattori, Y.; Maitani, Y. Folate-linked Lipid-based Nanoparticles for Tumor-targeted Gene Therapy, en
Nanotechnoligies for the Life Sciences, Vol 1. Biofunctionalization of Nanomaterials. Editado por Challa
S. S. R. Kumar, Wiley-VCH, 2005.
99

existir una mejora de la eficacia teraputica de estos ltimos cuando se les compara con
liposomas sin marcar20.
Figura 9. Internalizacin de NPs via endocitosis mediada por un receptor. La NP porta ligandos
especficos o anticuerpos que se ligan a los receptores superficiales, facilitando la internalizacin
de la NP a travs de un mecanismo endosmico. Como el interior del endosoma se hace ms cido,
los frmacos son liberados desde la NP hasta el citoplasma.
Se ha propuesto utilizar anticuerpos monoclonales directamente como frmacos.

Este es el caso del denominado Bevacizumat (comercializado como Avastin) que tiene una
elevada afinidad por todas las isoformas del Factor de Crecimiento Endotelial Vascular
(VEGF), bloqueando su unin a sus receptores biolgicos. La activacin de estos
receptores favorece la angiogenesis tan asociada al desarrollo de tumores slidos. De ah,
que se asocie el bloqueo de los receptores VEGF con la inhibicin de la neovascularizacin
tumoral y, consecuentemente, con el crecimiento del tumor. Fue aprobado por la FDA en
2004 para su utilizacin en el tratamiento de cncer de colon metasttico y otras formas de
cncer metasttico, en combinacin con quimioterapia estndar. Muy recientemente lo ha
sido para el cncer de pecho. El frmaco fue desarrollado mediante ingeniera gentica. De
un informe emitido por el Servicio Andaluz de Salud publicado en el ao 2005,
destacamos las siguientes afirmaciones o conclusiones: (i) Referenciando un trabajo de
Hurwitz et al, indica que la diferencia de supervivencia del tratamiento de Bevacizumat
conjuntamente con quimioterapia estndar de IFL (irinotecan y fluorouracilo) frente al
tramiento quimioteraputico estndar es de 4,7 meses. (ii) Referenciando un trabajo de
Giantonio et al, en el que se sustituye la IFL por FOLFOX (oxaliplatin, leucovorin,
20
Park, J. W.; Hong, K.; Kirpotin, D. B.; Colbern, G.; Shalaby, R.; Baselga, J.; Shao, Y.; Nielsen, U. B.;
Marks, J. D.; Moore, D.; Papahadjopoulos, D.; Benz, C. C.. Anti-HER2 immunoliposomes: enhanced
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Hatakeyama, H.; Akita, H.; Maruyama, K.; Suhara, T.; Harashima, H.. Factors governing the in vivo
tissue uptake of transferrin-coupled polyethylene glycol liposomes in vivo. Int J Pharm 2004, 281, 25
33.
100

fluorouracil), el incremento de supervivencia promedio es de 1,8-2 meses. (iii) El impacto
econmico para el hospital sera de un coste extra de 26.500/paciente. (iv) Las reacciones
adversas registradas son diversas y algunas especialmente graves.
Retomando las formulaciones liposmicas, aadamos que en el mercado existen ya
formulaciones liposmicas como Doxil y Myocet (frmaco doxorubicine)21 y DaunoXome
(daunorubicin),22 que han sido aprobadas para el tratamiento de cncer de pecho, cncer de
ovario y el sarcoma de Kaposi.23
La Figura 10 muestra la estructura del Doxil y es bastante autoexplicativa una vez
que conocemos la estructura en bicapa del liposoma. En su interior se encuentra el
frmaco. Una vez inyectado, el frmaco circula por la sangre durante mucho tiempo y,
gradualmente, abandona la corriente sangunea depositndose en el tumor, como se
demostr mediante escintigrafa. Hilger et al24 han determinado su farmacocintica y
medido el tiempo de vida media. El del frmaco libre es 2,5 das, tiempo que aumenta
hasta 3,8 dias cuando est encapsulado.
Figura 10. Estructura del Doxil. Tomada de Wang et al.
Sin embargo, la alteracin en la distribucin del frmaco da origen a nuevos

perfiles de toxicidad: la cardiotoxidad disminuye, mientras que el Sndrome Palmar-Plantar
Eritrodisestesia25 aumenta para el Doxil en comparacin con el frmaco libre.
21
22
23
24
25
F. Martin ha publicado una comparativa de ambos medicamentos. Puede verse en

http://www.fda.gov/ohrms/dockets/ac/01/slides/3763s2_08_martin/sld001.htm
Fassas, A.; Anagnostopoulos, A. The use of liposomal daunorubicin (DaunoXome) in acute myeloid
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El sarcoma de Kaposi (descrito por este dermatlogo hngaro en 1872) es un tumor causado por el
herpesvirus humano 8 (HHV8).
Hilger, R. A.; Richly, H.; Grubert, M.; Strumberg, D.; Oberhoff, C.; Bojko, P.; Scheulen, M. E.; Seeber, S
Pharmacokinetics of Encapsulated as Well as Free Doxorubicin and its Metabolites After Intravenous
Infusion of Caelyx. Proc Am Soc Clin Oncol 2001, 20, abstract 462.
Hand-Foot Syndrome (HFS): Palmar-Plantar Eritrodisestesia: Es un efecto secundario que aparece en
algunos tratamiento de quimioterapia contra el cancer. Se caracteriza en un enrojecimiento (similar al
producido por las quemaduras del sol), debilitamiento e incluso pelado de las palmas de las manos y
plantas de los pies. Tambin se puede desarrollar hormigueo y entumecimiento.
101

Recientemente, Lu et al26 han llevado a cabo un estudio en fase II sobre 33
pacientes afectados de mesotelioma pleural maligno mediante cis-platino(II) (L-NDDP)
atrapado en liposomas (mezcla en una relacin 7:3 de dimiristoil fosfatidil colina y
dimiristoil fosfatidil glicerol). Los autores concluyeron que la terapia intrapleural con LNDDP es factible con una toxicidad significativa pero manejable y que algunas respuestas
patolgicas son esperanzadoras, pero que el papel ptimo de esta terapia todava ha de ser
determinado.
Las NPs pueden ser protegidas de los macrfagos mediante el recubrimiento con
polmeros hidrfilos. Durante los ltimos aos, los sistemas de liberacin de frmacos
basados con polmeros han crecido exponencialmente, gracias al advenimiento de los
polmeros biodegradables. En estos polmeros, los frmacos pueden estar disueltos
fsicamente, atrapados, encapsulados o unidos covalentemente a la matriz polmerica.
Ejemplos de este tipo de NPs han sido recopilados por Wang et al.27. De esta revisin
merece la pena destacar la formulacin de paclitaxil enlazado a albmina (Abraxane o ABI007)) que se encuentra en el mercado y que ha sido aprobada contra el cncer de pecho
metaesttico.28
Dendrmeros29
Los dendrmeros surgen como una nueva clase de polmeros que han recibido
diferentes nombres en la literatura cientfica: molculas cascada, arboroles y, cmo no?
dendrmeros. La Figura 11 muestra un dendrmero tpico. La estructura dendrtica se
caracteriza por la existencia de capas entre cada punto (o cascada) denominadas
generaciones. El ncleo es, en ocasiones, denominado generacin cero (G0).
El diseo de dendrmeros permite una gran variedad de uniones, pero entre ellas
destacan los poliaminos (dendrmeros PPI) y una mezcla de poliamidas y aminas
(dendrmeros PAMAM, Figura 11). Nos centraremos fundamentalmente en estos dos tipos.
Debe notarse que la superficie externa de los dendrmeros est altamente
funcionalizada. Para los dos casos mencionados la funcionalidad es el grupo amino
primario. Como tales grupos son protonables, dependiendo del valor del pH del medio, el
dendrmero podr exhibir diferentes conformaciones, que sern el resultado de las
interacciones electrostticas repulsivas entre grupos cargados con el mismo signo. El
corazn del dendrmero, sobre todo en aquellos que posean varias generaciones, est
26
27
28
29
Lu, C.; Prez-Soler, R.; Piperdi, B.; Walsh, G. L.; Swisher, S. G.; Smythe, W. R.; Shin, H. J.; Ro, J. Y.;
Feng, L.; Truong, M.; Yalamanchili, A.; Lopez-Berestein, G.; Hong, W. K.; Khokhar, A. R.; Shin, D. M..
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102

bastante protegido del exterior. En el dendrmero existen huecos o cajas por lo que el
dendrmero es capaz de ubicar huspedes de distinto tamao. La Figura 12 evidencia esta
caracterstica. As, aunque muy brevemente, vemos dos caractersticas importantes que
hacen de los dendrmeros prometedores dosificadores de frmacos: lugar donde albergarlos
y cambios conformacionales (que pueden ayudar a expulsar el husped) debidos a la
interaccin con el entorno. A ello hay que agregar que la multifuncionalidad superficial
facilita la interaccin con receptores.
Figura 11. Dendrmero PAMAM. Los diferentes colores muestran las distintas generaciones del
dendrmero.
Sin embargo, para que su aplicabilidad sea real, es necesario que el dendrmero no
sea txico ni imunognico y, por el contrario, sea capaz de atravesar barreras como las
membranas, poder ser dirigido hacia estructuras especficas y tener un tiempo de residencia
adecuado para permitir el efecto clnico.
Figura 12. Regiones internas en un dendrmero. Tomada de Boas y Heegaard.
103

Lgicamente los anteriores factores dependern de cada dendrmero en particular.
En general, como cualquier estructura macromolecular catinica, los dendrmeros
catinicos causan desetabilizacin de las membranas celulares, rompiendo la clula, es
decir, son citotxicos. Esta caracterstica negativa puede ser corregida por modificacin de
la superficie, mediante la inclusin de grupos inertes como PEG o cidos grasos.
En los dendrmeros, los huspedes pueden enlazarse bien en las cavidades internas
del ncleo del dendrmero (endorreceptor) o bien en la capa externa o en la superficie
multivalente del dendrmero (exorreceptor). La potencialidad de los dendrmeros para ser
utilizados en la liberacin de frmacos est basada en la capacidad de almacenar huspedes
con y sin interacciones especficas dendrmero-husped. Meijer et al30 modificaron un
dendrmero G5-PPI con fenilalanina protegida con Boc. De este modo, la capa externa era
muy densa debido al enorme efecto estrico del grupo protector. Durante el proceso de
sntesis, huspedes de diverso tamao (grandes como Rosa bengala o pequeas como cido
p-nitrobenzoico) fueron encapsuladas en el interior del dendrmero. La hidrlisis selectiva
con cido frmico de los grupos protectores Boc hace que la capa externa se vuelva menos
compacta lo que origina que las molculas pequeas hospedadas abandonen el dendrmero,
pero las mayores todava quedan atrapadas. Sin embargo, stas pueden ser liberadas
mediante acidolisis de los enlaces amida haciendo que el dendrmero se haga ms abierto y
tambin las molculas grandes puedan abandonarlo.
Los dendrmeros muestran actividad antiviral. Est basada en que los dendrmeros
mimetizan las superficies celulares aninicas. Con esta finalidad los dendrmeros se
disean con grupos aninicos (sulfonato, cido silico-neuramnico, que son carbohidratos
cidos presentes en la superficie de las clulas de mamferos) en la superficie. En definitiva
el dendrmero compite con el virus por la superficie celular lo que se traduce en una
probabilidad de infeccin menor. Dendrmeros PAMAM modificados con residuos de
naftilsulftonato muestran actividad antiviral contra el HIV. Por el contrario, los
dendrmeros antibacterianos han de estar cargados positivamente ya que al adherirse a la
membrana aninica de la bacteria originan su lisis. Dendrmeros PPI funcionarizados con
sales de tetraalquilamonio en su superficie son potentes biocidas contra bacterias Gram
positivas y Gram negativas. El contraion tambin tiene importancia: cuando es bromuro su
accin es mayor que con cloruro.
Algunos dendrmeros son caotropos, es decir, desordenan la estructura regular del
agua al reorganizarla sobre su superficie, lo que conduce, como otros agentes caotrpicos
(urea, cloruro de guanidinio, acetonitrilo, metanol, etc.) a desnaturalizar las protenas al
romper su estructura terciaria. Este hecho otorga la oportunidad de solubilizar agregados
proteicos que aparecen cuando se extraen protenas de membranas y otros procesos.
Los Priones son protenas con una conformacin que las convierte en patgenos
causantes de encefalopatas espongiformes (mal de las vacas locas, scrapia o la enfermedad
de Creutzfeldt-Jakob). Estos confrmeros letales forman agregados muy insolubles. De
hecho slo son solubles en disoluciones conteniendo tensioactivos y agentes
desnaturalizantes (por ejemplo, cloruro de guanidinio 6 M). Sin embargo, algunos
30
Jansen, J. F. G. A.; Meijer, E. W.; de Brabander van den Berg, E. M. M., Bengal Rose dendritic box.
Macromol. Symp., 1996, 102, 2733; Jansen, J. F. G. A.; Meijer, E. W.; de Brabander van den Berg, E.
M. M. The Dendritic Box: Shape-Selective Liberation of Encapsulated Guests. J. Am. Chem. Soc. 1995,
117, 44174418; Jansen, J. F. G. A.; de Brabander van den Berg, E. M. M.; Meijer, E. W.
Encapsulation of guest molecules into a dendritic box. Science, 1994, 266, 12261229.
104

dendrmeros catinicos (PPI o PAMAM) son capaces de solubilizarlos. El efecto aparece a
concentraciones del dendrmero muy bajas.31
En un trabajo pionero, Wiener et al32 obtuvieron un dendrmero basado en
PAMAM de 2 y 6 generaciones (conteniendo, respectivamente, 12 y 192 aminas
terminales) conjugados con el agente quelatante dtpa [cido 2-(4-isotiocianatobencil)-6metildietilenetriaminepentaactico] a travs de una unin tiourea para complejar Gd(III), y
mostraron su utilidad en el contraste de imgenes. En la actualidad se comercializa el
denominado gadomer-17 (Figura 13). Experimentos in vivo muestran excelentes imgenes
de los vasos sanguneos y tiempos de circulacin en sangre largos. Estos dendrmeros MRI
son retenidos en el hgado durante das (hasta un 40%), aunque este porcentaje se puede
reducir mediante la incorporacin de subunidades PEG.
Figura 13. (a) Estructura del gadomer-17 utilizado en MRI. (b) Imagen MRI de vasos sanguneos
perifricos de un perro despus de una inyeccin con gadomer 17 (dosis: 50 mol/kg peso; 3 min
33
despus de la inyeccin). Tomadas de .
Para el contraste de imgenes en tumores se han utilizado otras NPs. Por ejemplo,
los fullerenos endohdricos que consisten en un fullereno, normalmente C 60, encapsulando
un lantnido (Figura 14). Shinohara34 ha publicado una revisin de las distintas
aproximaciones a su sntesis. Entre las caractersticas de este complejo, cabe destacar las
siguientes: gran rea superficial (>200 2); la constante de disociacin del complejo es
cero, es decir, el ion est totalmente secuestrado impidiendo su toxicidad; la superficie
carbonada admite modificaciones qumicas; y, la relajatividad del Gd@C82(OH)x es cinco
veces mayor que la del Magnevist (complejo comercial ampliamente utilizado en MRI)
31
32
33
34
Supattapone, S.; Wille, H.; Uyechi, L.; Safar, J.; Tremblay, P.; Szoka, F. C.; Cohen, F. E.; Prusiner, S. B.;
Scott, M. R. Branched Polyamines Cure Prion-Infected Neuroblastoma Cells. J. Virology 2001, 75,
34533461.
Wiener, E. C.; Brechbiel, M. W.; Brothers, H.; Magin, R. L.; Gansow, O. A.; , Tomalia, D. A.; Lauterbur,
P. C. Magn. Reson. Med. 1994, 31, 1-8.
Stiriba,S.-E.; Holger, F.; Haag, R. Dendritic Polymers in Biomedical Applications: From Potential to
Clinical Use in Diagnostics and Therapy Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1329
H Shinohara, Endohedral metallofullerenes Rep. Prog. Phys. 2000, 63, 843.
105

debido a que el complejo relaja los protones de las molculas de agua con enlaces de
hidrgeno sobre la superficie del fullereno.
Figura 14. Fullereno endohdrico Gd@C82(OH)x
Recientemente, Lee et al35 han diseado un dendrmero polister, biodegradable,

optimizado para (i) un tiempo de circulacin sangunea adecuado a travs del tamao y
arquitectura molecular, (ii) carga del frmaco mediante mltiples lugares de enlace,
solubilidad mediante PEGilacin, y (iii) liberacin del frmaco a travs de enlaces
hidrozona sensibles al pH (Figura 15). Investigaron el efecto antitumoral de la
doxorubicine (DOX) conjugada al dendrmero (que denominaremos dendrmero-DOX) en
ratones con carcinomas de colon C-26. El contenido de DOX era del 810 wt %. El efecto
antitumoral del dendrmeroDOX fue similar al de una dosis equimolar de Doxil
(doxorubicine liposmica). Es importante comentar que los ratones tratados con
dendrmeroDOX (una sla inyeccin de 20 mg/kg de equivalentes de DOX) despus de 8
das de haber implantado el tumor, origin una regresin completa del tumor habiendo
sobrevivido todos los ratones durante la duracin del experimento (60 das). Los ratones
tratados con DOX libre, o dendrmero-DOX en el que la doxorubicina est unida mediante
un enlace carbamato estable no sobrevivieron.
Los dendrmeros tambin se han utilizado en la terapia fotodinmica contra el
cncer. Esta terapia se basa en la destruccin de las clulas cancerosas mediante oxgeno
singulete, que es citotxico, que se obtiene por irradiacin con luz de un colorante
adecuado. Sin radiacin el frmaco debe ser inocuo (baja toxicidad en la oscuridad),
actuando en estas condiciones como un pro-frmaco. Como siempre, es necesario que el
colorante se concentre en mayor cantidad en las clulas cancergenas que en las sanas, para
que slo se destruyan aquellas. Por desgracia, el colorante no absorbido por las clulas
malignas tiende a migrar a la piel y los ojos, haciendo que el paciente se haga sensible a la
exposicin a la luz del da. Este efecto puede durar hasta seis semanas.
35
Lee, C. C.; Gillies, E. R.; Fox, M. E.; Guillaudeu, S. J.; Frchet, J. M. J.; Dy, E. E.; Szoka, F. C. A single
dose of doxorubicin-functionalized bow-tie dendrimer cures mice bearing C-26 colon carcinomas PNAS
2006, 103, 1664916654
106
Figura 15. Funcionalizacin del dendrmero [G-3]-(PEO5k)8-[G-4]-(OH)16. La doxorubicina est

unida al dendrmero pajarita mediante un enlace carbamato (arriba) o acilhidrazona (medio). En
la ruta superior los grupos hidracina del dendrmero estn bloqueados mediante reaccin con
acetona.
Por ejemplo, Battah et al36 han sintetizado los dendrmeros de la Figura 16

conteniendo el fotosensibilizador cido 5-aminolevulnico (ALA). La posible eficacia de
estos compuestos para terapia fotodinmica fue comprobada en keratinocitos tumorales
PAM212. La Figura 17 resume los resultados obtenidos, pudiendo destacar el mayor
incremento de la fluorescencia del dendrmero 21 (portando 18 restos del sensibilizador) y
el menor porcentaje de clulas supervivientes.
Figura 16. Dendrmeros sintetizados por Battah et al conteniendo el fotosensibilizador cido 5aminolevulnico (ALA).
36
Battah, S. H.; Chee, C. E.; Nakanishi, H.; Gerscher, S.; MacRobert, A. J.; Edwards, C. Synthesis and
Biological Studies of 5-Aminolevulinic Acid-Containing Dendrimers for Photodynamic Therapy.
Bioconjugate Chem. 2001, 12, 980988.
107
Figura 17. Fluorescencia media PpIX inducida por 0,1 mM de los ALA-dendrmeros 16 y 21.
-2
Clulas supervivientes despus de una iluminacin con 5 Jcm despus de haber sido incubadas
durante 4h con 0,1 mM y 0,5 mM de ambos dendrmeros.
Tambin se han obtenido dendrmeros conteniendo proto-porfirinas, tiles por si

mismas en este tipo de terapias. El efecto del dendrmero es ms acusado debido
probablemente a un efecto antena.
Roy et al37 han sintetizado NPs basadas en slice modificada (dimetro promedio de
30 nm, esfricas, monodispersas) para atrapar el frmaco anticancergeno
fotosensibilizador 2-devinil-2-(1-hexiloxietil) pirofeoforbide (HPPH) en el ncleo no polar
de micelas mediante la hidrlisis de trietoxivinilsilano. Una dispersin acuosa de estas NPs
es muy estable. El frmaco atrapado es ms fluorescente en medio acuoso que el frmaco
libre por lo que es utilizable en estudios de bioimagen por fluorescencia. Gracias a la
porosidad inherente a estas NPs, es posible la generacin de oxgeno singlete despus de
que las NPs sean iluminadas con luz de longitud de onda apropiada. Estudios in vitro
mostraron que las NPs entran en el citosol de molculas cancergenas. La iluminacin de
estas con luz de 650 nm origina su muerte en un porcentaje significativo (Figura 18).
Recientemente,38 este sensibilizador ha mostrado una gran peculiariedad: no
necesita transportador y el frmaco se libera a si mismo si se utilizan nanocristales! Estos
nanocristales son de tamao uniforme con un dimetro promedio de 110 nm. Son
eficientemente captados por clulas tumorales in vitro, y la irradiacin de tales clulas con
luz tiene como resultado una muerte significativa de las mismas. Estudios in vivo
mostraron una eficacia equivalente a sistemas convencionales (basados en tensioactivos)
de liberacin. Por lo tanto, la aproximacin elimina la necesidad de utilizar agentes
externos como portadores del frmaco. Es interesante observar que aunque la fluorescencia
y la actividad fotodinmica del frmaco eran considerablemente reducidas en la forma de
nanocristales en suspensin acuosa, ambas caractersticas se recuperaban en condiciones in
vitro e in vivo, debido a su interaccin con la seroalbnimina que origina la conversin del
nanocristal a la forma molecular.
37
38
Roy, I.; Ohulchanskyy, T. Y.; Pudavar, H. E.; Bergey, E. J.; Oseroff, A. R.; Morgan, J.; Dougherty, T. J.;
Prasad, P. N. Ceramic-based nanoparticles entrapping water-insoluble photosensitizing anticancer
drugs: a novel drug-carrier system for photodynamic therapy. J Am Chem Soc 2003, 125, 7860-7865.
Baba, K.; Pudavar, H. E.; Roy, I.; Ohulchanskyy, T. Y.; Chen, Y.; Pandey, R. K.; Prasad, P. N. New
Method for Delivering a Hydrophobic Drug for Photodynamic Therapy Using Pure Nanocrystal Form of
the Drug. Molecular Pharm. 2007, 4, 289-297.
108
HPPH
Figura 18. Porcentaje de supervivencia de clulas UCI-107 y Hela cells, despus de tratamiento
con varias muestras y subsecuente irradiacin con luz laser a 650 nm, en relacin con clulas
irradiadas pero no tratadas (teniendo por lo tanto un 100% de supervivencia).
Terapia de captura de neutrones en boro

La terapia de captura de neutrones en boro (BNCT) es una forma de
radioquimioterapia que est adquiriendo importancia en el tratamiento de gliomas39 y
melanomas malignos, as como de otros cnceres. La terapia est basada en una reaccin
nuclear en la que un neutrn de energa apropiada reacciona con el istopo estable 10B.
Despus de la fisin, se desprende una partcula alfa de alta energa y un ncleo de 7Li.40
La energa de la partcula alfa liberada es la causante principal del efecto teraputico. El
recorrido promedio de la partcula est entre 5 y 10 m, lo que tericamente asegura que la
energa sea descargada dentro de la clula que contiene el 10B.
Varios autores han concluido que la eficiencia teraputica se mejora mediante (i)
aumento de la concentracin de boro en el tumor, (ii) mejora de la eliminacin del boro de
los tejidos sanos, y (iii) mejora del tiempo de retencin del boro en el tumor. Hasta ahora,
la mejor especificidad se ha obtenido mediante el uso de p-boronofenilalanina (BPA) que
tiene una relacin de 3.51 para su distribucin entre tejido tumoral y normal, y una
concentracin de promedio en sangre de 10B de 24 mg/g. Se estima que para alcanzar el
efecto teraputico, la concentracin de 10B en el tumor debe estar comprendida entre 2030
g/g.
Para mejorar la liberacin diana de boro se han sugerido diversos portadores como
macromolculas, liposomas y conjugados de anticuerpos y protenas. Por ejemplo, Doi et
al41 han preparado liposomas de transferrina-PEG encapsulando borocaptato sdico,42 TF39
40
41
42
El glioma maligno es uno de los tumores ms difciles de controlar mediante terapias ordinarias debido a
su naturaleza infiltrante. Su extraccin quirrgica est limitada a la masa tumoral principal. Aquellas
clulas o grupos de clulas que invaden el tejido cerebral vecino no pueden ser extradas sin causar dao a
las funciones del cerebro, sobre todo en el rea elocuente. Estas clulas tumorales son las responsables de
la recurrencia del tumor despus del tratamiento inicial.
La reaccin nuclear que se produce es:
10
B + n 7Li + 4He + 2,31 MeV + (478 KeV)
Doi, A.; Kawabata, S.; Iida, K.; Yokohama, K.; Kajimoto, Y.; Kuroiwa, T.; Shirakawa, T.; Kirihata, M.;
Kasaoka, S.; Maruyama, K.; Kumada,H.; Sakurai, Y.; Masunaga, S.-I.; Ono; K. Miyatake, S.-I. Tumorspecific targeting of sodium borocaptate (BSH) to malignant glioma by transferrin-PEG liposomes: a
modality for boron neutron capture therapy, J Neurooncol 2008, 87,287294.
La transferrina es una glicoprotena del plasma sanguneo capaz de enlazar hierro muy fuertemente,
aunque de un modo reversible. Su peso molecular es de 80 kD y tiene dos posiciones de enlace con gran
109

PEG-BSH. Aunque a tiempos cortos, las dos formulaciones de referencia muestran
concentraciones de 10B mayores, con el tiempo la relacin se invierte. Adems la
formulacin TF-PEG-BSH, muestra mejores relaciones T/B (relacin tumor/sangre) y T/N
(relacin tumor/cerebro normal) que las otras dos, tal y como recoge la Figura 19. En
cuanto a la supervivencia (datos entre parntesis), no se observaron diferencias
significativas entre el grupo no irradiado (162 das), el grupo tratado con BSH (174 das)
o el grupo con PEG-BSH (172 das). Sin embargo, el grupo tratado con TF-PEG-BSH
mostraron una supervivencia claramente superior (221 das). En definitiva, de estos datos
se concluye que la formulacin TF-PEG-BSH aumenta la concentracin de 10B en las
clulas y presenta una mayor selectividad hacia las clulas tumorales.
Figura 19. Variacin con el tiempo de las relaciones T/B y T/N de las tres formulaciones indicadas.
() TF-PEGBSH; () PEG-BSH; ()BSH desnudo.
Riesgos toxicolgicos.
Debido a la creciente importancia de la nanotecnologa43 los riesgos asociados con
la exposicin a las NPs aumentan, por lo que las rutas y mecanismos asociados a la entrada
de las mismas en las personas y su toxicidad deben ser bien entendidas. No debe olvidarse
que, aunque algunas NPs slo se producen en cantidades menores para uso en el
laboratorio de quien las ha sintetizado, no es menos cierto que de algunas partculas (por
ejemplo de negro carbn) se obtienen toneladas en todo el mundo. Por ello, aumenta el
riesgo de contaminacin accidental. Por supuesto que la accin de las NPs depender de
factores como su tamao, forma, caractersticas superficiales, tipo de material, etc.
43
afinidad por el Fe(III) (1023 M-1 a pH 7.4). Borocaptato sdico, BSH, es un trmino que se aplica al
compuesto undecahidromercapto-closo-dodecaborato sdico, Na2B12H11SH.
Las NPs tienen amplias aplicaciones en campos como la electrnica, reprografa, industria aeroespacial,
productos de cosmtica, lociones antisolares, pastas de dientes, etc.
110

Ya hemos hecho referencia a algunos efectos de las NPs, como, por ejemplo, que
los dendrmeros son citotxicos y que los efectos secundarios de un frmaco pueden
cambiar como consecuencia de la utilizacin de NPs en su formulacin. Las partculas de
carbono (pero no los C60 puros) tienen la capacidad de activar las plaquetas e incrementar
la trombosis vascular.44 Agunas NPs de oro tienen la tendencia de acumularse en los
glbulos blancos de la sangre.45
Estas partculas minsculas pueden penetrar en el cuerpo a travs de los pulmones,
el tracto intestinal o, menos evidentemente, de la piel, pudiendo depositarse en diversos
rganos y causar reacciones biolgicas al modificar las caractersticas fisicoqumicas de la
materia viva a nivel de nanoescala. Lgicamente la posible toxicidad de las NPs depender
de su persistencia en y eliminacin de los distintos rganos, y la respuesta del organismo.
El tema ha sido revisado por varios autores.46 Resumamos slo algunos aspectos extrados
de estas publicaciones relacionados con la inhalacin.
La accin toxicolgica estar correlacionada con la cantidad de producto que pueda
llegar a acumularse en un rgano, lo cual ser una funcin de las velocidades de deposicin
y eliminacin. En los pulmones las partculas menores de 100 nm se depositan
fundamentalmente en la regin alveolar. Estudios de laboratorio han mostrado que si las
concentraciones inhaladas son bajas, de manera tal que la velocidad de deposicin de las
partculas inhaladas es menor que la eliminacin mecnica alveolar mediada por los
macrfagos, entonces el tiempo de retencin promedio de las partculas es de 70 das
(supuesto que existe una exposicin continuada). Materiales slidos biopersistentes como
fibras de amianto o slice, que permanecen durante aos en los pulmones, aumentan el
riesgo de desarrollar cncer. Se han publicado diversos estudios que evidencian toxicidad
en los pulmones por parte de nanotubos de carbono de pared sencilla (estudios realizados
sobre ratones y ratas de laboratorio). Para Lam et al,47 si los nanotubos de carbono
alcanzan los pulmones, seran ms txicos que el negro carbn y que el cuarzo. Pero un
estudio realizado por el NIOSH48 mostr que los nanotubos presentes en el aire (o como
mximo slo una pequea fraccin) pueden llegar a ser inhalados.
Por translocacin, una vez inhaladas las NPs, pueden alcanzar, va sangunea, otros
rganos, como se ha demostrado mediante partculas marcadas con 99mTc despus de
inhalacin por humanos voluntarios. La Figura 2049 es suficientemente autoexplicativa y
evidencia el crecimiento con el tiempo de la radiactividad en la vejiga, despus de la
44
45
46
47
48
49
Radomski, A.; Jurasz, P.; Alsonso Escolano, d.; Drews, M.; Morando, M.; Malinski, T.; Radomski, M. W.
Nanoparticle-induced platelet aggregation and vascular trombosis, British J. Pharm. 2005, 146, 882893.
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Hoet, P. H. M.; Brske-Hohlfeld, Salata, O. V. Nanoparticles-known and unknown health risks J.
Nanobiotech. 2004, 2 (DOI 10.1186/1477-3155-2-129; Medina, C.; Santos Martnez, M. J.; Radomski,
A.; Corrigan, O. I.; Radomski, M. W. Nanoparticles:pharmacologial and toxicological significance.
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Vanbilloen, H.; Mortelmans, L.; Nemery, B."Passage of inhaled particles into the blood circulation in
humans", Circulation 2002, 105, 411-14.
111

inhalacin En otro experimento con ratas, utilizando partculas (25 nm) marcadas con 13C,
Oberdrster et al50 observaron incluso partculas en el sistema nervioso central.
Figura 20. Translocacin de partculas inhaladas. La imagen corresponde a una imagen tomada
con una cmara gamma despus de 60 min. Tomada de Nemmar et al.
50
Oberdorster, G: Pulmonary effects of inhaled ultrafine particles. Int Arch Occup Environ Health 2001,
74, 1-8
112
En la frontera de los nanomateriales:

de las nanopartculas a los clusters
M. Arturo Lpez Quintela* y Jos Rivas Rey**
*Departamento de Qumica Fsica.
**Departamento de Fsica Aplicada.
Laboratorio de Magnetismo y Nanotecnologa (NANOMAG).
Instituto de Investigaciones Tecnolgicas.
Resumen
La ciencia de los nanomateriales -y su vertiente ms reciente- la nanotecnologa han
irrumpido con fuerza en estos comienzos de siglo, de forma que ya se empieza a hablar de
la revolucin o nueva era nanotecnolgica. Para adentrarnos en este apasionante mundo,
que espera todava su descubrimiento y domesticacin, as como tambin para dar una
muestra de las enormes posibilidades que este campo ofrece, se resumen, en estas pocas
pginas, algunos de los aspectos que los autores consideran ms relevantes dentro de este
campo. Todo ello a la luz de investigaciones, sobre la sntesis y propiedades de algunos
tipos de nanomateriales, llevadas a cabo en la ltima dcada y basadas en la utilizacin de
microemulsiones y tcnicas electroqumicas. Adems se presentan algunas de las
aplicaciones tecnolgicas ya existentes de estos nanomateriales, tales como la difraccin
Raman activada por superficies, SERS, as como la descripcin de algunas de las
aplicaciones potenciales ms prometedoras, como la transmisin ptica de la luz por
debajo del lmite de difraccin y el aumento de la eficiencia de las clulas de conversin de
energa solar. Se finaliza resumiendo las principales conclusiones que hoy en da se pueden
hacer respecto de este novedoso mundo nanoscpico, incluyndose aplicaciones tan
variadas y sugestivas como la construccin de biochips o la escritura atmica mediante la
microscopa de fuerzas atmicas.
113
Introduccin
A comienzos del siglo pasado la era atmica despert sobremanera la anodina y
lenta marcha de las ciencias de los siglos anteriores, introducindonos no slo en un
mundo nuevo, desconocido y desconcertante muchas veces, sino que tambin nos llev
hacia unas nuevas formas de pensar y una nueva perspectiva del mundo en relacin con el
propio hombre. Se haba redescubierto lo que se consideraba como instancia ltima de toda
materia (el tomo) y el hombre se preparaba para el reto de comprenderla entrando de lleno
en la era atmica. Despus de casi un centenar de aos de descubrimientos claves
(Relatividad, Mecnica Cuntica, etc.), el mundo cientfico se present al comienzo de este
siglo como si hubiera tocado techo. Aparentemente podemos tener la impresin de que casi
todo esta descubierto y slo quedan por elucidar cosas menores. Sin embargo, esta
percepcin es absolutamente falsa y el advenimiento de este nuevo siglo nos ha trado un
nuevo y apasionante reto cientfico: el redescubrimiento de lo inmediatamente ms grande
que el tomo. Quin iba a pensar que ah, entre lo ms pequeo y lo macroscpico se
encontraba un nuevo mundo por descubrir?. Si hemos de ser sinceros, hemos de decir que
ha habido mentes avanzadas que ya lo suponan. Nos referimos a Feynman (1), cuando
hace ya cincuenta aos predijo que todava quedaba mucho por investigar en esa zona de
abajo, vislumbrando de forma magistral muchas de las reas en las que la materia
nanoscpica podra revolucionar nuestra sociedad, tal como parece ser el caso que se nos
presenta delante de nosotros. Hemos de destacar finalmente que, quizs no ha aparecido
este inters por el mundo nanoscpico hasta fechas muy recientes, por la falta de medios
para sintetizar, estudiar y manipular los nanomateriales a estos niveles. En las pginas que
siguen intentaremos dar una visin muy particular de las posibilidades que ofrece esta
novedosa zona de abajo.
El trnsito clsico-cuntico.
El hecho de que el tomo o las molculas tienen niveles de energa cuantizados es
algo que acostumbramos a escuchar desde la escuela secundaria. El que cuando los
tomos estn unidos formando una estructura slida cristalina, los niveles de energa
electrnica estn formando un quasi-contnuo, con una determinada densidad de
probabilidad de estados, es algo que tambin hemos escuchado bastantes veces en las aulas
de la universidad. Sin embargo, pocas veces se nos propuso que pensramos en lo que pasa
en esa zona de transicin, entre el tomo y el material masivo. Y la razn era muy lgica.
Se supona una transicin montona entre las propiedades de ambos extremos. Pero, tal
como ya ha sucedido otras veces, la lgica ha vuelto a fallar. En la figura 1 se representa
como vara el potencial de ionizacin en funcin del nmero de tomos para clsteres de K
(2). Se observa que el potencial no disminuye de forma montona hasta el valor
correspondiente a la funcin trabajo del material masivo. La presencia de clsteres
mgicos, en los que el potencial de ionizacin y, por ende, su estabilidad- es mayor que el
que le correspondera si simplemente fuera una funcin decreciente y continua, lo pone
claramente de manifiesto. Sabemos mediante modelos sencillos, como el jellium- que ello
es debido al llenado de capas completas, al ir aumentando el nmero de electrones cada
vez que incorporamos tomos al clster (3).
El hecho que acabamos de mencionar no es ms que una muestra de la cautela con
la que debemos proceder al acercarnos a esta zona de abajo. Nuevos fenmenos, ya
descubiertos en los ltimos aos, como, por ejemplo, la magnetorresistencia gigante, el
114

efecto tnel cuntico intergranular, etc. nos indican que es sta una zona que
posiblemente guarde todava un gran nmero de sorpresas, para los nanoexploradores
que se adentren en ella. Tal como decamos en la introduccin, esta nanoexploracin no
sera posible si no se hubiera desarrollado en estos ltimos aos una gran variedad de
tcnicas que nos permiten sintetizar, ver y manipular los materiales prcticamente a nivel
atmico-molecular.
Figura 1. Dependencia del potencial de ionizacin/funcin trabajo con el nmero de tomos de

clsteres de K, segn la referencia 2.
Sntesis de nanopartculas.
Es ste un campo que ha avanzado de forma quasi-explosiva en los ltimos 20
aos. Microemulsiones, organometlicos, tcnicas electroqumicas, surfactantes,
copolmeros de bloque, etc., constituyen unos pocos ejemplos de la gran cantidad de
mtodos qumicos sencillos que compiten con los costosos y tcnicamente ms
complejos mtodos fsicos (sputtering, ablacin lser, etc.). No es la intencin de este
pequeo resumen el dar una visin de todos esos mtodos y simplemente nos vamos a
referir, a modo de ejemplo, a dos tcnicas muy concretas al objeto de observar las
posibilidades que ofrece este tipo de mtodos, a saber, la de microemulsiones y las tcnicas
electroqumicas.
Sntesis en microemulsiones
Las microemulsiones son sistemas termodinmicamente estables formadas por dos
compuestos inmiscibles (generalmente agua A- y un aceite o compuesto orgnico O-) en
presencia de un surfactante o agente tensioactivo (S) que se caracteriza por poseer una
cadena o cola hidrocarbonada apolar y una cabeza polar. El carcter anfifilo de las
molculas de tensioactivo hace que dichas molculas acten como un film para separar
monodominios de aceite y agua logrando dispersar el componente minoritario en el
mayoritario (normalmente en forma de nanogotas esfricas). Claro est que para ello es
115

necesario elegir adecuadamente el tipo de surfactante utilizado. Cuando el volumen de la
parte hidrfoba (v0) del surfactante es mayor que el producto del rea de la cabeza polar
(a0) por la longitud de la cadena hidrocarbonada (lc), el film de surfactante tender a
curvarse dejando su cabeza polar hacia el interior y ser un buen surfactante para formar
dominios de agua dispersos en el compuesto orgnico (microemulsiones A/O). En caso
contrario se formarn dominios del compuesto orgnico en agua (microemulsiones O/A),
tal como se puede observar en la Figura 2 (4). Como gua til para predecir la curvatura del
surfactante se puede seguir utilizando el concepto HLB (hidrophilic-lipophilic balance)
introducido por Griffin para las emulsiones, tal como se puede ver en el Esquema 1 (5).
Figura 2. Formacin de microemulsiones A/O O/A (as como otras estructuras intermedias)
dependiendo de la curvatura del film de surfactante. La curvatura viene determinada por la relacin
v0/(a0lc); v0 = volumen de la parte hidrofbica; a0 = rea de la cabeza polar; lc = longitud de la
cadena hidrocarbonada. Tomado de la referencia 4.
116
Esquema 1. Escala de Griffin HLB. El valor de la escala est relacionado con el balance
hidroflico/lipoflico del surfactante y se puede obtener a partir de la frmula: HLB = 20(1-Mo/M),
siendo Mo la masa molecular de la parte hidrfoba de la molcula y M la masa molecular de la
misma. Reproducido de la referencia 5.
Las microemulsiones O/A y A/O admiten la solubilizacin de una determinada

cantidad de compuestos orgnicos (O/A) o agua (A/O) en la fase interna o dispersa
conservando su estabilidad termodinmica y, en muchos casos, existe una relacin lineal
entre el tamao de las nanogotas (r ) y la relacin molar w = [S]/[componente minoritario],
que se puede entender mediante un sencillo modelo geomtrico (4). Por ejemplo, para
microemulsiones A/O utilizando el surfactante aerosol OT (2-sulfosucinato de sodio) se ha
encontrado la siguiente relacin (7): r/nm = 1.5 + 0.175 w. Cuando a las microemulsiones
se le aade una cantidad excesiva del componente minoritario, el sistema se separa en
fases, aunque esta separacin macroscpica se puede ralentizar mediante la agitacin
adecuada de la mezcla formando emulsiones de alta viscosidad, de las que la mayonesa
constituye un buen ejemplo (8).
El mtodo para sintetizar nanopartculas, desarrollado hace ahora aproximadamente
20 aos, consiste en la utilizacin de las nanogotas de las microemulsiones como
nanoreactores para llevar a cabo en ellas la sntesis de las nanopartculas. En las Figuras 3
y 4 se puede ver (9) un esquema de la sntesis y un ejemplo de partculas obtenidas
mediante este procedimiento, respectivamente. Aunque en sus comienzos se pensaba que,
el tamao y la forma de las partculas obtenidas debera coincidir con los nanomoldes
utilizados (las nanogotas de las microemulsiones), pronto se vio que las partculas, en
muchos casos, tenan tamaos muy diferentes de los nanomoldes empleados. Diversos
estudios llevados a cabo en los ltimos aos, entre los que destacamos los realizados
mediante simulacin por Monte Carlo (10-13) han permitido concluir que, si bien las
microemulsiones no constituyen unos verdaderos nanomoldes, sin embargo, permiten
controlar el tamao final de las partculas mediante el control de ciertos parmetros, pues
existe una interrelacin compleja entre la concentracin de reactivos en las nanogotas, la
flexibilidad del film de surfactante y la velocidad de intercambio de reactivos (14) y estos
parmetros modifican los procesos de nucleacin y crecimiento que determinan el tamao
final de las nanopartculas obtenidas. A modo de ejemplo, la Figura 5 muestra la variacin
de absorbancia observada durante la formacin de partculas de Pt en microemulsiones de
Brij 30 (11). La identificacin de las diferentes zonas observadas, correspondientes a la
nucleacin y al crecimiento por autocatlisis y maduracin Ostwald, se pudo realizar por
comparacin de estos resultados con los obtenidos mediante de simulacin (11).
117
Figura 3. Esquema de una de las estrategias ms comunes utilizadas para la sntesis de

nanopartculas en microemulsiones. A y B representan los dos reactivos utilizados para la
produccin del nanomaterial. Tomado de la referencia 9.
Figura 4. Partculas de Pt sintetizadas en microemulsiones. El tamao de las nanopartculas es de

6 nm y coincide prcticamente con el de las nanogotas de las microemulsiones utilizadas
(Referencia 9).
118
Figura 5. Cintica de la formacin de partculas de Pt en microemulsiones estudiada mediante

espectrocopa UV-Vis (referencia 11).
Adems de los parmetros comentados, existe un factor adicional que tambin

puede influir decisivamente en el tamao final, nos referimos a la posibilidad de adsorcin
de surfactante por la partcula. Este hecho hace que, en determinados casos, se observe que
el tamao final de partcula es constante e independiente del tamao de las nanogotas de la
microemulsin (15). Por otra parte, el hecho de que haya una adsorcin del surfactante por
las partculas es algo positivo, pues sirve para protegerlas y separarlas del medio de
reaccin impidiendo su ulterior agregacin o crecimiento. Dos mecanismos han sido
propuestos para esta adsorcin (16), tal como se puede observar en el Esquema 2. Cuando
la adsorcin del surfactante sea poco favorable es necesario un envejecimiento de las
partculas en el propio medio microemulsivo. En estos casos, como tambin cuando
interesa parar la reaccin antes de su final, se puede aadir al medio de reaccin un agente
protector de la partcula. Estos agentes suelen ser especies que se quimisorben sobre las
partculas formando enlaces fuertes con las mismas (por ejemplo, alquiltioles sobre
partculas de Au o Ag). Una vez protegidas y separadas las partculas del medio de
reaccin se pueden funcionalizar cambiando el tipo de agente protector mediante
reacciones de sustitucin del ligando, desplazando el equilibrio con un exceso del nuevo
ligando (17).
Controlando, pues, adecuadamente los diferentes parmetros que influyen en el
tamao de las partculas, las microemulsiones ofrecen un mtodo muy preciso para la
preparacin de nanomateriales. Para observar sus potencialidades nos vamos a referir aqu
a la formacin de partculas de tipo cebolla, que pueden ser sintetizadas mediante la
adicin sucesiva de reactivos (18), tal como se representa en el Esquema 3. Las
nanopartculas obtenidas en una primera reaccin, de tamao inferior a las nanogotas,
pueden servir de centros de nucleacin para la deposicin de otro material llevando a cabo
una segunda, tercera, reaccin, y obtenindose as nanopartculas con capas sucesivas de
diferentes materiales (19). La observacin de la existencia de un acoplamiento
antiferromagntico entre un ncleo y una capa de Fe separadas por una capa no magntica
119

de Cu de 1nm de espesor, al igual que lo que sucede en capas delgadas, nos lleva a concluir
que esta tcnica de microemulsiones permite el control de las capas a nivel subnanomtrico
(14). Una prueba de este control atmico se tiene en el reciente hecho observado de la
preparacin de clsteres subnanomtricos (partculas conteniendo un nmero de tomos
inferior a 100) fluorescentes y magnticos de Ag en microemulsiones de aerosol OT
(14b).
Esquema 2. Posibles mecanismos de estabilizacin de las nanopartculas obtenidas en

microemulsiones (referencia 16).
Esquema 3. Esquema del mtodo seguido para el recubrimiento de nanopartculas en

microemulsiones. Posteriores adiciones de nuevos reactivos permiten obtener nanopartculas tipo
cebolla. Tomado de la referencia 18.
120
Sntesis por tcnicas electroqumicas

Este mtodo fue introducido por Reetz en 1994 (20) y, a pesar de sus grandes
potencialidades, no ha tenido todava una acogida suficiente en la comunidad cientfica. En
esencia el mtodo consiste en una variacin de la conocida tcnica de electrodeposicin,
mediante la utilizacin de un agente de captacin adecuado, que no permite la
deposicin, o al menos compite, con el proceso por el cual los tomos o clsteres recin
generados se electrodepositan, tal como esquemticamente se representa en la Figura 6.
Figura 6. Esquema del mtodo electroqumico utilizado para la sntesis de nanopartculas.
Eligiendo el sustrato adecuado se puede eliminar totalmente la electrodeposicin

logrndose eficiencias del 100% en la sntesis de las nanopartculas (14). El tamao final
de partcula se puede controlar variando la densidad de corriente, tal como se ve en la
Tabla 1. Aunque inicialmente se crey que la influencia de la densidad de corriente era
simplemente debida a la formacin de tamaos de ncleo diferentes, experimentos
recientes muestran que las razones son ms complejas, pudiendo estar relacionadas con la
adsorcin del agente de captacin sobre el ctodo donde se reducen las partculas.
Tabla 1. Dependencia del tamao de partcula de la densidad de corriente para partculas de Ag

obtenidas electroqumicamente en 0.1M de bromuro de tetrabutilamonio en acetonitrilo, sobre un
electrodo de Pt (referencia 14).
121

En la Figura 7 se puede observar la cintica de formacin de partculas de plata
(22), en donde se pone de manifiesto que la formacin de las partculas (puesta en
evidencia por su banda plasmnica superficial) transcurre a travs de dos clsteres
intermedios: Ag42+ y Ag9+ que corresponden posiblemente a clsteres mgicos (de mayor
estabilidad) en disolucin.
Figura 7. Evolucin temporal del espectro de absorcin en la sntesis de partculas de Ag, donde
2+
+
se puede observar la formacin de los clsteres intermedios (Ag 4 y Ag9 ) y de las partculas
finales de Ag (banda plasmnica). Tomado de la referencia 22.
Independientemente de que los mecanismos de formacin de partculas por este

mtodo no estn del todo aclarados, este es un mtodo que permite obtener de forma fcil
(y en cantidades apreciables!) nanopartculas de tamaos controlados, no solamente de
diferentes tipos de metales, sino tambin de partculas bimetlicas (23) y xidos (24).
Propiedades pticas de nanopartculas metlicas

La banda plasmnica superficial (plasmn) que se observa en partculas metlicas
es debida a la excitacin por la luz de las oscilaciones electrnicas colectivas, y su ancho
de banda () est relacionado con el tamao de la partcula (R) a travs de la relacin:
=AvF /R, lo que se puede interpretar como una limitacin del camino libre medio de los
electrones por el tamao de la partcula (25). vF representa la velocidad de Fermi (1.4x108
cm/s para el Au o la Ag) y la constante A es del orden de la unidad, aunque su origen no
est todava muy claro -densidad electrnica superficial, anisotropa de la partcula, efectos
mecanocunticos, etc (26)-. Esta dependencia, comprobada experimentalmente en
diferentes ocasiones para diferentes tipos de partcula, nos indica que el decaimiento
energtico del plasmn puede tener lugar, no solo a travs de un proceso radiativo
(reemitiendo el fotn absorbido) -caracterstico de nanopartculas grandes, > aprox. 20nm, sino tambin por la difraccin que pueden sufrir los electrones en la superficie de las
partculas. Esta difraccin es tanto mayor cuanto menor es el tamao de la partcula y eso
permite explicar, de forma semicuantitativa, la dependencia del ancho de banda antes
mencionado. Cuando el tamao de las partculas es suficientemente pequeo y existen
transiciones inter/intra-bandas prximos a la banda plasmnica, otro mecanismo de
desactivacin del plasmn puede tener lugar. En efecto, la energa del plasmn excitado
122

(estado electrnico colectivo) puede ser utilizada para excitar una transicin
monoelctrnica individual originando un par electrn (excitado) hueco. Cuando esto
sucede, este mecanismo de desactivacin es el que predomina y el ancho de banda deja de
seguir la relacin lineal antes comentada, tal como se puede observar en la Figura 8 (22).
En esta figura se observa adems que este mecanismo de desactivacin est fuertemente
influido por el medio que rodea a las partculas (desactivacin qumica).
Figura 8. Dependencia del ancho de la banda plasmnica con el tamao de partcula para
partculas de Ag estabilizadas en diferentes medios. TBAB: Bromuro de tetrabutilamonio.
La excitacin luminosa del plasmn causa un aumento muy importante del campo
local dentro y cerca de la partcula. Aunque todava este fenmeno no est totalmente
aclarado, ha tenido ya una aplicacin muy importante, como es en las tcnicas de
espectroscopias de vibracin amplificadas por superficies (SERS, SESHG, etc) vase, por
ejemplo (27)-, y constituye una evidencia importante de las grandes posibilidades que la
nanotecnologa puede ofrecer ya en estos momentos. El campo local se ve aumentado de
forma notable cuando las partculas se agrupan linealmente formando dmeros (28),
trmeros, etc., de ah que las mayores amplificaciones observadas en estas espectrocopias
se obtienen con agregados de partculas (27). En relacin con este hecho, debemos destacar
que, en los ltimos aos, se ha observado un gran nmero de casos de formacin
espontnea de agregaciones de partculas en diferentes formas: lineal, estrella, etc. Aunque
no existe todava una explicacin de estos hechos, parece evidente que ha de haber un
campo vectorial que imponga una determinada simetra al sistema, de lo contrario se
formaran los tpicos agregados fractales que se observan en los fenmenos de agregacin
limitada por difusin, agregacin clster-clster, etc. (29). Sabemos que ese campo local
existe y que va cambiando con la forma del agregado. Sera pues muy deseable tener datos
de simulacin de formacin de agregados de nanopartculas metlicas en los que se
incluyera la influencia del campo que se crea alrededor del mismo. Tales estudios nos
podran aclarar muy probablemente la enorme fauna de diferentes agregados que parecen
obtenerse en el envejecimiento lento de dispersiones de nanopartculas (15). Aparte de ello,
podra dar tambin un nuevo impulso a la aplicacin de agregados de nanopartculas en
otros tipos de aplicaciones de gran importancia como en ptica no lineal (30), duplicacin
de frecuencias (31), deteccin de molculas individuales basadas en SERS (32), etc.
123
Figura 9. Simulacin de la distribucin de la componente x del campo elctrico alrededor de una

agrupacin lineal de nanopartculas de Au excitadas colectivamente por una onda que se propaga
polarizada en la direccin x (referencia 34).
Figura 10. Excitacin por microscopa ptica de campo cercano y deteccin del transporte de
energa de guas de onda plasmnica. a) Esquema del experimento: la luz que emana de la punta
del microscopio excita localmente la gua de ondas plasmnica, la cual transporta la energa
electromagntica hasta una nanoesfera fluorescente y la intensidad de fluorescencia se detecta en
el campo lejano. b) microfotografa SEM de una rejilla 100 m x 100 m consistente en guas de
onda plasmnicas de Ag. Tomado de la referencia 35.
La posibilidad de transferencia de energa ptica, por acoplamiento entre

nanopartculas, es algo que no ha hecho ms que comenzar y que bien puede ser el
comienzo de la era de los nanochips pticos. Sabemos que la luz no puede ser conducida
de forma clsica por debajo del lmite de la difraccin (/n, longitud de onda; n ndice de
difraccin). Sin embargo, la utilizacin de nanopartculas presenta una alternativa para
superar dicho lmite, lo que nos permitir la miniaturizacin de los sistemas
optoelectrnicos en la tecnologa de las comunicaciones, as como superar los lmites
actuales de resolucin en las tcnicas de microscopa ptica mediante la microscopa ptica
de campo cercano, lo que ya permite hoy en da alcanzar resoluciones del orden de los 30
nm (33). El avance en este campo es espectacular. La Figura 9 representa una simulacin
de lo que podra ser el anticipo de una gua de luz (34). La luz excita localmente el
plasmn de una partcula y esta energa se va transfiriendo sucesivamente a las vecinas
hasta que finalmente puede devolvernos el fotn al final de la cadena. Maier y col. (35)
han sido capaces de demostrar como esto se puede llevar a la prctica. En la Figura 10 se
reproduce la idea de sus experimentos, en donde se puede observar que la luz procedente
de la punta de un microscopio ptico de campo cercano se transporta mediante unagua de
124

luz formada por partculas alargadas de plata hasta una esfera que fluoresce por la llegada
de la luz a travs de las partculas. La luz emitida por la esfera fluorescente es luego
detectada en el campo lejano. De esta forma han demostrado cmo se puede transmitir la
luz sin dificultad, con estos nanocircuitos pticos, hasta distancias del orden de 0.5 m.
Para estas aplicaciones es necesario reducir al mximo los canales de desactivacin
de la banda plasmnica (por ej. el anteriormente comentado a travs de la excitacin de un
e-hueco). Sin embargo, para otras aplicaciones es necesario lo contrario. La Figura 11
muestra como la formacin de pares e-hueco por desactivacin de la banda plasmnica se
puede utilizar para aumentar los conductores en barreras Schottky y de esa forma aumentar
la eficiencia de clulas solares (36).
Figura 11. Esquema del dispositivo utilizado en el aumento de la eficiencia de clulas solares
orgnicas mediante partculas de Ag. a) Esquema tradicional. b) Esquema mostrando la
modificacin introducida. Tomado de la referencia 36.
Ensamblaje/autoensamblaje de nanopartculas.
Ya hemos visto en el apartado anterior la importancia que tiene el ensamblar
adecuadamente las nanopartculas para lograr aplicaciones especficas. Si durante los
ltimos aos de la dcada anterior, hemos visto aumentar considerablemente el nmero de
los mtodos de sntesis de nanopartculas, as como su consolidacin, de modo que hoy en
da es fcil obtener de forma bastante precisa dispersiones estables de nanopartculas, en
los prximos aos veremos aumentar la eficacia de los mtodos que han empezado a
desarrollarse para ensamblar las partculas adecuadamente. Es sta una forma de obtener
nanomateriales de abajo arriba, es decir, construir comenzando con las unidades mas
pequeas e ir ensamblndolas para obtener las estructuras de dimensiones mayores (en
principio, micro/macroscpicas). Esta forma de proceder es contraria a la que utiliza
actualmente la tecnologa, que es de arriba abajo, es decir, se comienza con la pieza de
tamao final y en ella se van labrando las estructuras deseadas.
De forma general, se puede decir que existen dos procedimientos diferentes para
realizar el ensamblaje de las partculas y formar materiales nanoestructurados en 1, 2 o 3
dimensiones. Un procedimiento consiste en el denominado autoensamblado. Cuando las
partculas obtenidas son suficientemente monodispersas (dispersin < aprox. 10%), las
partculas cristalizan espontneamente al evaporar el disolvente o aumentar su
concentracin, al igual que lo hara una disolucin de una sal cualquiera. La Figura 12
muestra una bonita fotografa de una disposicin regular de nanopartculas
autoensambladas (37). En aquellos casos en los que la polidispersidad no permita este
125

autoesamblado (dispersin > 10%; sin embargo, se ha demostrado que se puede conseguir
tambin el autoensamblado con dispersiones polidispersas vase por ej. ref. 37b-) se
puede disminuir sta mediante diferentes procedimientos, tales como la precipitacin
selectiva, comnmente utilizada para reducir la polidispersidad en disoluciones de
polmeros, pues realmente una nanopartcula se puede ver como una macromolcula. Se ha
observado que la estructura cristalina de las partculas autoensambladas depende de la
relacin distancia interpartcula/tamao de partcula (38). La estructura hcp observada
cuando dicha relacin es pequea va cambiando a fcc, bcc/bct y otras estructuras de ms
baja simetra a medida que aumenta la relacin. Dentro de este mtodo de autoensamblado
podemos quizs tambin incluir las tcnicas de Langmuir y Langmuir-Blodgett para
formar mono y multicapas en las interfases agua-aire (o agua-aceite) y sustrato slido-aire,
respectivamente (39).
Figura 12. Imagen TEM amplificada de una superred 3D de nanocristales de sulfuro de plata de
5.8 nm (referencia 37).
Un segundo procedimiento, que permite lograr estructuras con una mayor variedad
y libertad de formas, es la de utilizar moldes adecuados para la introduccin de
nanopartculas dentro de ellos. En esta tcnica (vase por ejemplo 40, 41) se incluyen tanto
procedimientos totalmente de abajo arriba (por ejemplo, introduciendo nanopartculas
durante la formacin de silica mesoporosa o en copolmeros de bloque), como combinados
en las dos direcciones (por ejemplo, adsorbiendo partculas en determinadas zonas
hidrfilas o hidrfobas obtenidas previamente mediante tcnicas litogrficas, copolmeros
de bloque, etc).
Propiedades elctricas y magnticas de nanopartculas

individuales/colectivas.
El ensamblado de nanopartculas da lugar a fenmenos muy interesantes, pues
permite cambiar las propiedades del sistema desde las propiedades individuales hasta las
colectivas. Ya hemos visto algo de esto en el apartado correspondiente a las propiedades
pticas, pero ahora vamos, en primer lugar, a referirnos a las propiedades elctricas
126

(aunque ambas estn muy relacionadas!). Inicialmente, vamos a comentar las propiedades
de una sola partcula. Supongamos, tal como se muestra en la Figura 13a, que aplicamos
con la punta de un microscopio de efecto tnel un voltaje a travs de una partcula metlica
(protegida o pasivada, como siempre, mediante una molcula protectora) depositada sobre
un sustrato conductor. Si la partcula es suficientemente pequea (por ejemplo, Ag < 3nm)
se observa el fenmeno denominado blocaje Culmbico, que consiste en que los electrones
se pueden ir introduciendo uno a uno en la partcula al aumentar el voltaje aplicado, tal
como esquemticamente se representa en la Figura 13b. Este efecto, que parece
impresionar a los fsicos, sin embargo, resulta muy familiar a los qumicos, que estn
acostumbrados a que se puedan introducir (o sacar) electrones UNO A UNO de las
molculas, los tomos o los iones, e ir alcanzando diferentes estados de oxidacin de los
mismos. Adems nos indica claramente que las nanopartculas suficientemente pequeas
se pueden ver ms como molculas (macromolculas) que como slidos.
Figura 13. Blocaje culmbico que se puede observar en nanopartculas. a) Esquema del
dispositivo utilizado. b) Curvas corriente-voltaje tpicas en escalera que se pueden obtener entre la
punta del microscopio de efecto tnel y el substrato a travs de una nanopartcula metlica
protegida con un surfactante.
Cuando las nanopartculas se ensamblan en una determinada estructura se observa

que existe un trnsito aislante-conductor dependiendo de la distancias interpartcula, tal
como se observa en la Figura 14 (42). Esta transicin metal-aislante ha sido interpretada
cuantitativamente por Remacle y Levine (43), quienes adems observaron que la presencia
de un cierto grado de desorden (pequeas diferencias de tamao, defectos, etc) permite
obtener un comportamiento mucho ms rico en el que se pueden observar transiciones de
Mott y de Anderson, tal como se muestra en la parte derecha del esquema de la Figura 15.
En la parte izquierda de la misma figura, nos hemos permitido dibujar, de forma
esquemtica, lo que se podra esperar para un ensamblado de nanopartculas magnticas.
En esencia se podran encontrar fenmenos similares, pero con la ventaja de que todo ello
se podra realizar con el mismo sistema, sin ms que cambiar la temperatura, mientras que
en el caso de partculas no magnticas habra que ir cambiando de sistema (variando
tamaos y/o distancias entre partculas) para encontrar toda la rica fenomenologa
predicha. Conviene indicar que algunos de estos fenmenos ya han sido reportados en
fechas recientes (44).
127
Figura 14. Esquema de la transicin metal-aislante que se puede observar al aumentar la

distancia interpartcula () en agrupaciones de nanopartculas metlicas. Para partculas de Ag la
transicin tiene lugar para 1 nm (referencia 42).
Figura 15. Diferentes regmenes de acoplamiento que pueden tener lugar en agrupaciones de
partculas. La parte derecha del diagrama representa los resultados tericos previstos por
Remacle y Levine (referencia 43) para partculas metlicas variando la distancia interpartcula. La
parte izquierda representa la prediccin cualitativa de los autores del presente trabajo para
agrupaciones de partculas magnticas.
Por ltimo queremos comentar que, en la ltima dcada, las nanopartculas

magnticas han recibido un inters considerable, tanto por su importancia tecnolgica en
aplicaciones tales como el almacenamiento magntico y grabacin (45), como por sus
variadas conductas experimentales (algunas ya comentadas), que a veces se relacionan con
un comportamiento mesoscpico complejo (46). Asi por ejemplo, atendiendo a los
128

fenmenos de relajacin presentes en estos sistemas, en la actualidad no hay ninguna
respuesta definitiva sobre el funcional que ajusta este tipo de decaimiento. En los sistemas
reales, aparte de la interaccin dipolar magntica entre partculas, aparecen otro tipo de
interacciones, como son la interaccin de intercambio o superintercambio, que configuran
la respuesta de sistemas muy complejos de difcil solucin. Relacionado con este tipo de
comportamiento dinmico, est la estructura global magntica observada en estos
sistemas. Una cuestin controvertida y de gran inters actual es la presencia de una posible
fase del tipo spin-glass para concentraciones grandes de nanopartculas y para
temperaturas bastante por debajo de la temperatura de bloqueo (47, 48). Sin lugar a dudas,
la combinaciones de fenmenos individuales/colectivos de sistemas magnticos
nanoestructurados, entre los que se incluyen fenmenos de conduccin elctrica, van a
suponer posiblemente en un futuro prximo una nueva revolucin en la concepcin y
diseo de agresivos dispositivos electrnicos (Figura 16) (49); y as, hoy en da, ya se
empieza a hablar de la Spin-Electronics o Spintrnica como una realidad de inters
industrial (50, 51).
Figura 16. a) Diagrama esquemtico para la medida de la magnetoconductancia en

nanocontactos magnticos. b) Conductancia cuantizada de nanocontactos de Au-Ni observada
con este sistema experimental. (Figura y detalles tomados de la ref. 49)
Conclusiones
En esta pequea excursin realizada por el mundo de los nanomateriales, hemos
podido apreciar la gran diversidad de fenmenos y nuevos horizontes que se nos abren en
esta zona de abajo. Ni que decir tiene que es sta solamente una nfima muestra que
podemos ver, desde la pequea ventana personal de los autores de este artculo, pero que
sin duda ofrece un sinfn de posibilidades para todo aqul que se aventure a salir de su
casa y explorar este terreno de nadie y de todos. Y, como sucede en muchos otros
129

campos, para esa exploracin no es necesario pertrecharse con aparatos sofisticados sino
nicamente de nuevas ideas. A modo de ejemplo, citamos que la absorcin amplificada
sobre clsteres metlicos, debido probablemente a los intensos campos elctricos
generados, tal como se ha comentado anteriormente, se ha utilizado para traducir los
eventos moleculares en seales detectables visualmente, lo que puede llevar a construir
biochips pticos para la deteccin de analitos, tales como, DNA/RNA, protenas,
metabolitos celulares e incluso clulas vivas (52). Estos nuevos mtodos permiten
reemplazar a los convencionales mtodos de ensayo (ELISA, etc), eliminando diferentes
pasos poco efectivos, tales como mltiples etapas de incubacin, reactivos peligroso y
resolucin espacial. La Figura 17 ofrece una muestra de estas posibilidades. En ella se
muestra la variacin observada de la reflectancia (directamente relacionada con la
absorcin) con la concentracin de diferentes analitos (17b) de un biochip basado en la
absorcin amplificada por clsteres metlicos (17a) para la deteccin de anticuerpos,
protenas y alergenos.
Figura 17. a) Esquema de la estrategia utilizada en un biosensor de absorcin amplificada por

clsteres (ECAB). b) Grfica de la reflectancia observada en funcin de la concentracin para un
biosensor ECAB usando anticuerpos, protenas y alrgenos como analitos. Tomado de la
referencia 52.
Pero tambin hay un enorme campo de posibilidades para los que se encuentran
mas interesados en mtodos y tcnicas ms sofisticados. La excitacin coherente de modos
fonnicos acsticos en nanopartculas metlicas puede ser llevada a cabo mediante lseres
de femtosegundo (53). La energa absorbida por el plasmn puede desactivarse (segn lo
comentado) mediante la formacin de pares electrn-hueco, aumentando
considerablemente la temperatura electrnica de las partculas (miles de grados Kelvin).
130

Esta temperatura relaja en el orden de los picosegundos mediante el acoplamiento electrnfonn. La disipacin del calor da lugar a un calentamiento de la red impulsivo que
desemboca en una oscilacin del tamao de la partcula -modo de respiracin- (54), tal
como se puede observar en la Figura 18.
Figura 18. Espectro transitorio de absorcin para partculas de Au registrado utilizando pulsos
lser de 390 nm (excitacin) y 550 nm (deteccin). El inserto muestra una vista ampliada de la
parte oscilante de la seal. Los modos de respiracin excitados coherentemente contribuyen a la
seal de absorcin ya que modifican el tamao de la partcula y ello induce un cambio en la
densidad electrnica superficial y la posicin de la banda plasmnica (referencia 54).
Por ltimo conviene indicar que, las tcnicas de microscopa de efecto tnel y
microscopas de fuerzas atmicas, bien individualmente, bien combinadas con las tcnicas
convencionales, ofrecen un campo ilimitado de posibilidades para estudiar, sintetizar y
manipular la materia en este mundo nanoscpico, por lo que en el futuro no solamente se
podrn abordar temas relacionados con conjuntos ms o menos grandes de nanopartculas,
sino aspectos relacionados con una sola nanopartcula. En otras palabras, la tecnologa y la
ciencia via la nanotecnologa- podrn llegar a dominar la materia a nivel atmico. Y
como, segn el proverbio chino, una imagen vale ms que mil palabras, concluimos
nuestro andar por el mundo de los nanomateriales dejando al lector con dos preciosas
imgenes. La primera (Figura 19) corresponde al kanji japons que significa tomo (y
que se lee genshi) obtenido colocando (realmente escribiendo!) tomo a tomo con la
punta de un microscopio de fuerzas atmicas (55). La segunda, (Figura 20) corresponde a
un espejismo cuntico. Al depositar un tomo de Co en uno de los focos de una elipse
creada por tomos de Cu (corral cuntico) se forma, por efecto Kondo, una imagen del
tomo en el otro foco. Este fenmeno podra ser usado como un nuevo mtodo de
transportar informacin a escala atmica en los futuros circuitos nanoelectrnicos (56).
131
Figura 19. tomos de Fe depositados con la punta de un microscopio de fuerzas atmicas sobre
un sustrato de Cu. Cortesa de Internacional Business Machines Corp.(IBM). Tomado de la
referencia 55.
Figura 20. Espejismo cuntico creado al colocar un tomo de Co en uno de los focos de una
elipse formada por tomos de Cu (corral cuntico). Tomado de la referencia 56.
132
Agradecimientos
Agradecemos la financiacin de Nanotecnologas en Biomedicina
(NANOBIOMED). CONSOLIDER-INGENIO 2010 MEC; Proxectos PGIDT/PGIDIT.
Ref: 07TMT003206PR y PGDIT03PXIC20907PN, Xunta de Galicia; Proyecto europeo
(037465-FLUOROMAG, EU-FP6 Framework Programme LIFESCIHEALTH-6);
Proyectos MEC (MAT2005-07554-C02-01, NAN2004-09133-C03-02 y NAN2004-09195C04-01).
Referencias
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(2)
(3)
(4)
(5)
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(7)
(8)
(9)
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R.P. Feynman, "There's Plenty of Room at the Bottom", en "Miniaturization", editado por
H.D. Gilbert, Reinhold Publishing Corp N.Y., pp 282-296 (1961). Una trascripcin de dicho
seminario
puede
encontrarse
en
la
pgina
web:
http://www.zyvex.com/nanotech/feynman.html
W.A. de Heer, W.D. Knight. Electronic properties of metal clusters, en Elemental and
Molecular Clusters, editado por G. Benedek, T.P. Martin, G. Pacchioni. Springer Verlag,
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134
Nanotecnologa: problemas y
soluciones?
La Nanociencia y sus
aplicaciones Nanotecnolgicas:
S o n fa c ti b l e s y ti e n e n s o l u c i n ?
Nicols Garca Garca
Director del Laboratorio de Fsica de Sistemas Pequeos y Nanotecnologa.
Centro Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC). Madrid
CONTENIDO
1. Qu es la nanociencia?
2. Cules son las herramientas?
3. En que campos puede influir?
a. -Computacin y comunicaciones
b. -Sistemas y estrategias militares
c. -Ciencias de la vida
4. Los problemas que se presentan son grandes y de difcil
solucin.
137
PROBLEMAS YSOLUCIONES?
1. Qu es la nanociencia?
Esta pregunta es de difcil contestacin por lo siguiente: Si nos preguntamos, por
ejemplo, qu es la aritmtica podramos decir que es la parte de las matemticas que se
encarga del clculo que utiliza nmeros y simples operaciones tales como suma, resta
multiplicacin y divisin. Pero la nanociencia no admite tal definicin ya que es
interdisciplinario, por ejemplo, acoge parte de las matemticas, como hacen todas las
ciencias de la naturaleza ya que algo que no puede expresarse con resultados matemticos
no tiene una comprensin que es la base de la ciencia y el conocimiento. La nanociencia
tambin acoge a la fsica, la qumica, las ciencias de la vida, etc. Como deca antes es
interdisciplinar y atiende en su definicin al tamao de lo que estudia. Es decir, se encarga
de los estudios cientficos en el territorio de resolucin nanomtrica:
Un nanometro es igual a 0.000000001 metros. Para tener una idea de cuan grande
es este nmero seria el equivalente, aproximadamente, a la longitud de un rosario de cinco
tomos puestos uno a continuacin de otro. Naturalmente, estamos hablando de objetos
muy pequeos y para lo cual se necesitan herramientas muy sofisticadas que llamaremos
microscopios. stos, cunto ms resolucin tienen, mejor pueden ver cosas de tamao ms
pequeo. En el Esquema 1 que se adjunta se hace un resumen de lo que se necesita para
ver distintos objetos y nos ayuda a tener una idea del problema que se plantea. Cada objeto
necesita para su observacin un microscopio que provea la adecuada resolucin.
Tamaos relacionados
1 metro (m) las cosas que vemos

0.001 metros (mm ; 10-3m) cosas
que tambin vemos
Herramientas: los ojos
La pregunta: es lo pequeo
bonito, inteligente, atractivo y
puede generar bienestar?
0.000000001 m (nm ; 10-9 m): 1

nanmetro
En la regin 0.0001 a 0.0000001

metros hay toda una tecnologa, la
que utilizamos estos das con:
Objetos pequeos y nanomtricos de

unos pocos a unos miles de tomos.
Clulas
La microelctronica de hace 5 aos.
Toda clase de dispositivos pticos.
Dispositivos elctricos y magnticos.
Dispositivos qumicos y
electroqumicos.
La regin donde las propiedades de la

materia ni son atmicas, ni tampoco
macroscpicas o ni siquiera
microscpicas: nanoscpicas.
Herramientas: Microscpios
electrnicos de alta resolucin.
Herramientas: lupas, microscpios

pticos y electrnicos
Nuevos microsocpios de campo

cercano (efecto tnel, fuerza atmica,
magntica, pticos de campo cercano,
etc).
0.000001 metros (m ; 10-6m)

La regin entre 0.1 m y el nanmetro
es la que queremos penetrar y
manipular. EL UNIVERSO DE LO
PEQUEO PERO OBSERVABLE Y
PALPABLE.
Una gran variedad de otras tcnicas

de anlisis y deteccin.
Esquema 1
138

As pues la nanociencia como estudio interdisciplinar se define como la ciencia que
estudia los objetos con resolucin nanomtrica y esto slo ha sido posible cuando los
investigadores y cientficos han dispuesto de microscopios capaces de resolver
espacialmente tamaos del orden del nanmetro. Aqu quisiramos resaltar ms de que se
trata: hablamos de tamaos nanomtricos en las tres direcciones espaciales. Por ejemplo,
uno pude resolver una lmina de un grosor nanomtrico pero de una anchura y longitud de
tamaos mucho mayores por interferencia ptica pero nosotros no tomaremos este caso
como un estudio nanomtrico.
La cuestin ahora es qu se entiende por nanonotecnologa. Una definicin bsica:
La nanotecnologa es la ingeniera de sistemas funcionales en la escala nanomtrica o
molecular. Es decir la ingeniera de la ciencia que se estudia a nivel nanomtrico. Esto se
hace empezando por sistemas de grupos de molculas y usando herramientas que se estn
desarrollando para obtener unos productos que tienen las propiedades deseadas de
funcionamiento y duracin. Como se puede intuir, algo muy ambicioso y sobre lo que
discutiremos a lo largo de todo este captulo. Pero la aplicacin tecnolgica de objetos
pequeos es un desafo con difcil solucin. La razn que las cantidades que se miden
requeridas dan lugar a una densidad extrema en el objeto a medir.
Recuerdese: Densidad en objeto = Cantidad que se mide/tamao objeto
Nanomtrica
The Escala
Nanometer
Sizescale
Bacteria
Protenas
tomos
ADN
Virus
Nanotube
Nanotubos
Figura 1
La Figura 1 muestra la escala en la que se mueven los distintos objetos que discutiremos a
travs de este trabajo empezando por la clula en la escala de la micra y llegando a los
tomos en la escala de 0.1 manmetros. Nosotros revisaremos este campo de actuacin
concentrndonos en la parte baja de la escala.
139
2. Cules son las herramientas?

Para realizar y propulsar la nanotecnologa, los cientficos y sobretodo los
ingenieros necesitan los medios y las tcnicas que lo hagan posible. Es necesario el
conocimiento bsico pero la ultima decisin sobre lo que es posible o no en el momento
actual como dispositivo til, verstil y seguro la tienen los ingenieros que desarrollan las
ideas bsicas. Las tcnicas que han facilitado y que disponemos para realizar la tarea son
especialmente microscopios que nos acercan a la materia en sus detalles ms pequeos.
Como en cartografa no se puede hacer un viaje si no se sabe a donde. Aqu no podemos
realizar o modificar un objeto con una caractersticas si no tenemos un conocimiento
profundo de lo que partimos. Por eso el microscopio ptico nos abre el campo celular y de
unos pocos micrones y el microscopio electrnico nos introduce en el campo
submicroscopico (debajo de la micra).
Cmo puede obtenerse?

Nuevas Microscopas
Microscopas muy
necesarias para
saber dnde se
encuentra la materia
y qu configuracin
tiene
Microscopio ptico (luz)
Palpar y ver la
materia
TEM : resolucin por

debajo de la micra e
incluso atmica
Microscopio electrnico
(electrones)
Microscopio de efecto
tnel y adlteres
Mtodo de Braille: sentimos y palpamos los

tomosentonces podemos modificar sus posiciones
y agruparlos como nos plazca
Cambiamos las propiedades (fsicas y qumicas) de
los agregados atmicos
Albailes e ingenieros atmicos: crear color,
catalizadores ensambladores, etc.
IDEA: escribir con tomos
Una letra: 3nm x 3nm 1013 letras por cm2!
Nuevos efectos cunticos: Ciencia bsica en un
terreno nuevo: Ciencia multidisciplinar:
Filsofos, matemticos, fsicos, qumicos, bilogos,
artistas plsticos
La ciencia y el arte van juntos*
*(Ver D. Hockney: La ciencia oculta en la pintura)
140

Estos dos aparatos son quizs las herramientas ms revolucionarias de los ltimos
50 aos. Ya podemos conocer la materia en lmites increbles hasta ahora inimaginables. Y
lo que vemos es que los sistemas a tratar no son regulares y estn llenos de defectos y es
curioso que sean casi siempre los defectos los que dominan las propiedades fsicas y
qumicas. Esto es una fuente de oportunidades pero tambin de problemas. La industria ha
hecho, desde hace mucho tiempo, estas dos herramientas parte de su paisaje y son
necesarias en cualquier laboratorio, sea industrial o de investigacin, que se precie de
avanzar tecnolgicamente. Pero el instrumento revolucionario que abre las posibilidades de
la nanotecnologa es el microscopio de efecto tnel y sus adlteres (pruebas locales) a
partir de los ochenta. Sus descubridores G. Binnig y H. Rohrer recibieron el Premio Nbel
en 1986. Esta nueva tcnica tiene una nueva caracterstica que es interesante diferenciar.
Mientras que en lo microscopios ptico y electrnico las sondas que se envan (luz/fotones
y electrones) provienen de distancias relativamente lejanas al objeto que se quiere observar
el microscopio de efecto tnel es bsicamente un palpador, mas que vista tiene un buen
tacto. La diferencia es como leer con gafas o con el mtodo Braille, de esta manera, aunque
estemos ciegos, podemos sentir y este sentimiento por medios electrnicos podemos
transformarlo en una imagen. Pero con una posibilidad adicional que ahora si nos place
podemos modificar el objeto y al modificarlo quizs podamos cambiar sus caractersticas
fsicas y qumicas. Adems si esto lo hacemos con una sensitividad de tomos, que son los
ladrillos del mundo que nos rodea (ntese que la mayora de las propiedades y dispositivos
que utilizamos provienen de la estructura atmica y no nuclear, excepto la energa
nuclear), nos podemos convertir en albailes/ingenieros atmicos con todo lo que esto
conlleva. Por ejemplo una estructura qumica puede tener unas propiedades distintas con
solo cambiar un tomo en su superficie. Los catalizadores es lo que hacen. Con esto en la
mano y las tcnicas y dispositivos electrnicos, pticos, magnticos, etc, solo queda la
imaginacin.
Figura 2. Microscopio de efecto tnel construido en IBM Zurich y observacin con el mismo de la
superficie de silicio (111). Vanse los tomos y los huecos que dejan entre ellos. Tambin se ven
algunos lugares donde faltan tomos (que se denominan vacantes).
141

En la Figura 2 se presenta un vista de lo que fue unos de los primeros microscopios
de efecto tnel que se fabric en el laboratorio de IBM de Zurich. El aparato consiste en
una punta que termina con dimensiones atmicas y que se mueve, como si fuera el mtodo
Braille, sobre una superficie detectando una corriente elctrica. Esta corriente es mayor o
menos segn la estructura microscpica de la superficie muestre una protrusin o un valle.
En la Fig. 2 se hace una aplicacin a la superficie del silicio (111), que es quizs la
superficie y el material ms importante desde el punto de vista tecnolgico. En el detalle de
debajo de la figura pude verse la microscopia de la superficie as como los tomos que la
conforman.
Lo importante es que con este tipo de microscopio la visualizacin se hace
palpando los tomos con la punta. Con tcnicas que se han desarrollado en paralelo se
pueden cambiar la posicin de los tomos y escribir estructuras con ellos. El microscopio
de efecto tnel, no solo es un microscopio, sino tambin una herramientas para modificar y
hace ingeniera atmica. Con la punta, como si fuera un tenedor, pinchamos un tomo y lo
llevamos a otro sitio, despinchamos y lo dejamos. Seleccionamos otro tomo, lo
pinchamos aqu y lo depositamos all (Figura 3).
Manipulacin Atmica
12 Atomos de Na Acomodados
En una Superficie de Au
(diametro del anillo= 32)
Figura 3
De esta forma estamos moviendo tomos uno a uno. Tenemos unas tenacillas para
mover los tomos y hacer una estructura, una estructura con unas propiedades electrnicas
especiales. Porque lo que ocurre es que los electrones se encajonan en esas plazas de
toros a las corrales. El electrn, que antes era un elemento libre que iba por donde quera,
ahora no se puede mover, se ha quedado encerrado dentro de esa estructura de corral. Y
eso se ha hecho, no es inventado, se ha construido ya.
142

De la misma manera se pueden construir distintas estructuras de la forma que se
desee por agrupacin de tomos o molculas manipulando uno a uno de sus elementos. La
Figura 4 muestra distintos detalles que se han fabricado. Los investigadores de estas
nanoestructuras se llaman as mismos albailes atmicos. Similar a los albailes que
utilizan ladrillos, pero aqu los ladrillos son tomos o molculas.
Limites de la Nanotecnologa
Cesio & Iodo en Cobre (111)
C60 en Cobre
Monxido de Carbono en Pt(111)
Fe en Cobre (111)
http://www.almaden.ibm.com/vis/stm/atomo.html; http://www.zurich.ibm.com/pub/hug/PR/Abacus/
Figura 4
Otro microscopio que se utiliza mucho es un derivado del de efecto tnel. Consisten
en la misma filosofa pero en lugar de utilizar una corriente entre punta y muestra como
magnitud fsica a detectar, ahora se utilizan las fuerzas atmicas entre la punta y la
muestra. No entramos en detalle (vase en la red cualquier web en microscopio de fuerzas
atmicas) pero si la distancia es cercana entre la punta y la muestra se pueden detectar las
fuerzas de interaccin entre ambas.
Figura 5
143

Existen otra variedad de microscopios de prueba local derivados de los dos
anteriores que se especializan en detecciones magnticas, ferroelctricas, qumicas, narices
atmicas, etctera, que no discutiremos aqu por su especialidad pero que son herramientas
que se utilizan segn el problema deseado.
3. En qu campos puede influir?

Los campos en que puede influir, por ser una ciencia multidisciplinar, cubren todas
las ramas del conocimiento cientfico. La razn es que lo que har la nanotecnologa ser
miniaturizar al limite nanomtrico y molecular los dispositivos que tenemos actualmente
que estn en el rango micromtrico. Este nuevo grado de miniaturizacion conlleva el
almacenamiento de datos, memorias y capacidad operativo a mil veces mayores que hasta
ahora y de aqu a la creacin de seres o entes microscopicos que pueden tener un alto grado
de sofisticacin por su alta memoria y de ah a la inteligencia. La inteligencia es la
capacidad de tomar soluciones que beneficien al individuo y al medio que le rodea. Esto es
cuestin de capacidad de anlisis y para ello la integracin de datos y de memoria es
crucial. Imaginemos los ordenadores que juegan partidas de ajedrez y las ganan a los
numero uno mundiales. La razn es que las jugadas posibles estn codificadas y
memorizadas dentro del ordenador. Si furamos capaz de integrar mil veces ms que
actualmente, los armatostes de ordenador que existen actualmente se reduciran por mil
veces y entonces todos podramos ganar partidas de ajedrez a los nmeros uno. Imagnense
este escenario y analicen la situacin.
Empezaremos pues las aplicaciones por la comunicacin y la computacin.
a. Comunicaciones y computacin
Donde la nanotecnologa va tener ms influencia es en las comunicaciones y
computacin, debido en parte a que esto han sido los motores de su desarrollo, los que han
planteado su necesidad por la competitividad existente y debido a que son el soporte de
todo desarrollo. Desde el descubrimiento del transistor cada vez ms las compaas de este
campo han establecido una guerra sin cuartel para ver quien produca ms barato y con
ms capacidad. La microelectrnica se desarroll igualmente por y para la miniaturizacin
de los chips. Sin embargo ahora se empieza a vislumbrar que la miniaturizacin y el silicio
(los semiconductores) como base puede que no den para mucho ms y su fabricacin cada
vez es ms complicada. La alternativa es objetos con mucha ms memoria y ms capaces.
Molculas orgnicas que puedan transportar corriente elctrica sin muchas perdidas
permitiran hilos de conduccin diminutos que son necesarios para la integracin de
cualquier chip. Utilizacin de la componente del espn del electrn para combinarlo con la
corriente elctrica, lo que se llama espintrnica (El Premio Nbel 2007 se ha concedido a
los Drs. Albert Fert y Peter Grunberg por este tema). Pero los chips existentes ahora los
queremos reducir todava ms a la escala del nanmetro. En el laboratorio ya existen el
problema es hacerlas en serie,reliables (que funcionen siempre) y no sean voltiles. Esta
ltima propiedad no es ninguna tontera porque hasta ahora no se ha conseguido una
alternativa para el papel cuando los documentos se quieren archivar por largo tiempo.
144
b. Sistemas y estrategias militares

Aqu EEUU est gastando cantidades enormes de dinero en nanotecnologa. Las
nuevas guerras no se hacen tomando una decisin sin consultar simulaciones de ordenador
que tienen en cuenta los distintos agentes de la contienda. Las nuevas guerras se basan en
simulaciones que optimizan resultados con cdigos complicadsimos y potentes
ordenadores capaces de manejar un enorme nmero de datos y variables que deben ser
obtenidos por la inteligencia. Lo cierto es que la tecnologa actual no dispone de los
medios necesarios para obtener datos verdicos que merezcan ser introducidos en la
simulacin de ordenador, ni para disear la estrategia ptima. Por otra parte, a las agencias
de inteligencia les faltan actuators. A pesar de su aparente sofisticacin, los medios
militares de los que dispone Occidente no son mas que chatarra que no esta a la altura de
las exigencias de la opinin pblica. Las armas actuales son mortferas, destructivas y
groseras. A pesar de los esfuerzos tcnicos, y de la propaganda informativa, los msiles no
seleccionan, sus efectos colaterales no son pequeos, afectan a poblaciones inocentes y a
bienes de produccin, crean inestabilidad econmica, y son siempre tardos. En resumen;
los medios existentes son a extinguir, no son inteligentes, y no pueden actuar in situ de una
manera limpia en respuesta a una informacin instantnea. Hay quien piensa que la guerra
debe ser destructiva y con mximo dao para que el enemigo sepa a que atenerse si entra
en guerra. Pero esto es solamente una manera de crear Pax Romana y cualquier sociedad
avanzada debera repudiarlo.
Los MEMS, microelectronic mechanical systems (dispositivos mecnicos
microelectrnicos), son dispositivos micromtricos inteligentes que podrn resolver los
problemas descritos anteriormente y que las agencias de inteligencia e investigacin de
Occidente estn intentando desarrollar desde hace un par de aos. El merito de los MEMS
ser que podrn comunicar y actuar mecnicamente, bajo ordenes dadas, en el sitio e
instantes deseados, de ah su nombre de dispositivos mecnicos microelectrnicos. La
guerra del futuro se har con estos dispositivos como armas limpias guiadas por
optimizaciones de programas de ordenador cuyas soluciones se irn obteniendo por
alimentacin de datos obtenidos in situ. Los ordenadores darn rdenes de actuacin a los
mismos dispositivos que envan la informacin o a otros similares que tendrn capacidad
de actuacin y que estarn prcticamente en el mismo sitio que los informadores. Un
ejemplo, supongamos que fuera posible construir un dispositivo que tuviera un tamao de
10 micras de ancho, (una dcima del grosor de un pelo) prcticamente invisible al ojo
humano y que adems tuviera una memoria de 10megabits (diez millones de bits). Esta
memoria seria suficiente para que el dispositivo pudiese trasmitir datos obtenidos en un
sitio dado en una frecuencia determinada, as como recibir ordenes. Adems permitira,
bajo una orden dada, hacer actuar una parte mecnica que inyectara una carga letal a un
objeto o persona determinada. Imagnense un mosquito invisible con una carga mortal y
un aparato receptor y emisor. Al mismo tiempo, imaginen que este mosquito no necesita
energa para volar porque con su tamao flota en el aire y cualquier corriente de aire o
diferencia de temperatura lo mueve. Se preguntaran como se coloca este dispositivo en un
sitio deseado. La respuesta es que no se deposita un dispositivo, sino billones de ellos que
a su vez se comunican entre si y se coordinan y toman decisiones. Estos dispositivos
formaran un network en comunicacin con superordenadores exteriores y se depositaran
por medio de una inofensiva explosin de un proyectil en el sitio deseado. Pero
naturalmente el peligro a nuestras libertades que impone el marco descrito anteriormente es
muy grande. Por eso es necesario que las democracias elijan lideres inteligentes con
profundos conocimientos y de gran capacidad de dialogo y tolerancia pero que sepan las
145

consecuencias que pueden tener desde el punto de vista global. La tolerancia y el dialogo a
veces pueden crear mas dao que una accin directa y efectiva. La sociedad debe ser cada
vez mas libre, no puede dejarse controlar por no se sabe quien ni como, ni tampoco por un
voluntarismo anecdtico.
c. Ciencias de la vida
La vida y el hombre en su afn de extender su existencia
No es necesario explicar con detalle que desde el principio de la humanidad el
hombre tiene conflictos con otros hombres y que esto ha conducido a guerras muy crueles
(esto se discute en el punto siguiente). Pero el gran conflicto del hombre es consigo mismo,
en su perduracin, su juventud y su vejez, en definitiva su existencia (lase Bertrand Rusell
en Nuevas Esperanzas para un Mundo en Transformacin). Este es el objeto que
discutimos en este punto concreto. La medicina es la que se encarga en general de la vida y
el bienestar humano y tambin de los animales o al menos debera hacerlo. La
nanotecnologa tiene mucho que decir aqu. Si miramos atrs, es cierto que la medicina y
los frmacos han aumentado la calidad de vida media entre los humanos en 40 aos en el
ltimo siglo y seguramente querr seguir hacindolo. Pero veamos cual ha sido su
desarrollo. En mi opinin, este ha estado dominado completamente por las tecnologas, por
las tcnicas de diagnostico, reconocimiento y analticas. El esfuerzo est en anticiparse a
las enfermedades y aqu esta el secreto: se necesitan tcnicas de deteccin muy precoz. Sin
estas no hay posibilidad de avance. Voy a decir algo que es heterodoxo y que mucha gente
puede que no este de acuerdo pero es lo que pienso. Hoy en da se piensa que la geonmica
va a solucionar problemas miles. Los medios nos bombardean con propaganda a tuti plen
de lo que se har con la manipulacin gentica, la clonacin o mejor transplante nuclear y
la capacidad para curar enfermedades. No soy de los que por razones ticas, morales o
religiosas se oponga a estas tcnicas, mas bien todo lo contrario y los cientficos harn lo
que crean que deben de hacer, estoy seguro de ello. Pero lo del genoma y su panacea, que
es extremadamente importante, huele bien y mal. Conocer el genoma es conocer un cdigo
pero no se sabe como funciona el hardware que lo utiliza. No esta claro que la
modificacin de un gen arregle una enfermedad sin efectos secundarios importantes.
Cualquier cientfico que trabaje con software complicado sabe que la modificacin de una
parte pequea del cdigo puede generar variaciones importantes en muchos de los outputs
que produce el cdigo.
El futuro de la medicina est en las tcnicas de deteccin precoz. Antes de que una
enfermedad se desarrolle, por ejemplo un cncer, en su estado muy primitivo deben
aparecer un conjunto de clulas que no deberan estar, que son ajenas al rgano donde se
desarrollan y que crecen incontroladamente. Si tuviramos capacidad de detectarlas cuando
no son ms que un nmero pequeo y tratarlas localmente seguramente remediaramos la
enfermedad. Es conocido que los canceres de mama se han controlado enormemente
gracias a las mamografas peridicas y eso que las tcnicas existentes son muy groseras,
detectan objetos de milmetros donde hay millones de clulas. Si tuviramos nanorobots o
chips inteligentes con una memoria como la descrita al principio de este articulo se podra
dedicar a tener un diagnostico de nuestro organismo y estaramos bajo un control
constante. Existe un proyecto NASA para construir un nanosubmarino (pequeo e
inteligente que circule por las venas) que se pasee constantemente por el sistema
circulatorio sanguneo y nos informe de lo que observa. Cuando encuentre una anomala
enva una informacin al ordenador integrado que portaremos y este le da una orden para
146

que descargue una cantidad nfima de droga, picogramos (1 picogramo es una billonsima
de gramo), o menos a la zona afectada. La droga se deposita localmente y no se necesita
ms. Ahora cuando se toma una medicina se afecta una zona amplia del cuerpo. Esto no
debera ser necesario. El futuro que se vislumbra es que el ser humano vaya equipado con
un ordenador pequeo pero de gran capacidad que se encargue de sus comunicaciones y
relaciones exteriores y del control prcticamente instantneo de su salud.
Presentamos ahora algunas aplicaciones a la deteccin precoz y a la microscopa de
objetos utilizando tcnicas nanomtricas. Las figuras que se presentan han sido facilitadas
por una de las empresas, Veeco Instruments, que se dedican a la fabricacin de pruebas
locales con resolucin nanomtrica. Las figuras representan unas vistas microscpicas
fascinantes con aplicacin a diferentes tejidos biolgicos. Sus pies de figura indican de lo
que se trata y dan la bibliografa de donde se pueden encontrar.
Naturalmente estas son solamente algunas de las aplicaciones que existen. Cada
laboratorio especializado en un tipo de tejido y que trabaja en un tema particular trata de
adaptar las tcnicas de microscopia nanomtrica para estudiar el caso que desee. Es claro
que el futuro de las tcnicas, ms todava complementadas con otras existentes como por
ejemplo fluorescencia, nos puede llevar a territorios totalmente inimaginables hasta ahora.
Si estos conocimientos cientficos sern capaces de generar tecnologas revolucionarias de
prediccin y deteccin precoz, as como soluciones curativas esta por ver. Los caminos que
hemos descrito son algunos, los mas significantes, que se estn utilizando para llevar a
buen puerto nuevos criterios para solucionar problemas de salud.
La imagen muestra el mecanismo de insercin de la protena -amiloidea en una capa lpidica (a la izquierda una
mexcla de capas, a la izquierda una capa con un solo tipo de lpidos. Mientras que a la izquierda la protena se agrega
en la parte superior de la membrana, a la derecha las fibras proteicas rompen la membrana. El experimento simula el
efecto que producen enfermedades como el Parkinson o el sndrome de las vacas locas.
Amyloid-beta Peptide Insertion: A Critical Step in Fibrillogenesis and Membrane Disruption Yip, C.M.; McLaurin,
J.M. Biophys. J. 2001 80: 1359-13
www.biophysj.org/cgi/content/full/80/3/1359
FIGURA 6. La imagen muestra el mecanismo de insercin de la protena -amiloidea en una capa

lipdica (a la izquierda una mezcla de capas, a la derecha una capa con un solo tipo de lpidos).
Mientras que a la izquierda la protena se agrega en la parte superior de la membrana, a la
derecha las fibras proticas rompen la membrana. El experimento simula el efecto que produce
enfermedades como el Parkinson o el sndrome de las vacas locas.
Amyloid-beta Peptide Insertion: A critical step in Fibrillogenesis and Membrana

Disruption Yip, C.M. ; McLaurin, J.M. Biophys. J. 2001 80 : 1359-19.
www.biophysj.org/cgi/content/full/80/1359
Affinity
147
Height
SOLUCIONES?
La imagen de la derecha muestra la topografa (barra = 5m) en la que se distinguen los glbulos rojos, pero el mapa
ROBLEMAS
de afinidad (centro), obtenido mediante las curvas de fuerza permite distinguir los gbulos rojos
del grupo A, enY
los
que la punta funcionalizada demujestra interaccin con las protenas de membrana, de los del grupo 0, en los que la
punta no muestra ninguna interaccin.
Grandbois, M., Dettmann, W., Benoit, M., and Gaub, H.E. (2000) The Journal of Histochemistry and Cytochemistry,
48: 719-724.
www.jhc.org/cgi/content/abstract/48/5/719
FIGURA 7. La tubercolosis todava es objeto de investigacin, en la que el AFM puede servir para
entender el proceso de infeccin de la bacteria a la clula atacada. La adhesina es la molcula
responsable del anclaje de la bacteria a la membrana celular, y las puntas funcionalizadas con
HBHA permiten crear un mapa localizando las zonas de la membrana (imagen inferior derecha,
barra = 100nm) donde sta se encuentra,e incluso cuantificar la afinidad del HBHA con la misma
(izquierda abajo), pudiendo as cuantificar la eficiencia de otros medicamentos. Nanoscale
mapping and functional analysis of individual adhesins on living bacteria. V. Dupres, F. D

Menozzi, C. Locht, B.H. Calre, N.L. Abbott, S. Cuenot, C. Bompard, D. Raze, Y.F. Dufrne. Nature
Methods 2, 515 520 (2005).
http://www.nature.com/nmeth/journal/v2/n7/full/nmeth769.html
FIGURA 8. Imagen AFM de muestras de cartlago humano, la topografa a la izquierda (barra =

1m) demuestra el ordenamiento de las fibras en el cartlago osteoartrtico, mientras que las
curvas de fuerza permiten cuantificar la diferencia de dureza entre los dos cartlagos. Las
diferencias de stiffening (dureza) nos indican las transformaciones de los cartlagos. Cuando
empieza la osteoarthritic se ablandan los cartilagosy se hacen mas fibrosos. Stolz, M., J. Seidel, I.
Martin, R. Raiteri, U. Aebi, and W. Baschong. 1999. Ex vivo measurement of the elasticity of
extracellular matrix constituents by atomic force microscopy (AFM). Mol. Biol. Cell. 10:145a.
(abstract)
148
FIGURA 9. Imgenes de cultivo de clulas musculares. La imagen AFM (a) de un cultivo de

clulas musculares (42m x 86m) permite distinguir las fibras del citoesqueleto, mientras que la
imagen por microscopa de fluorescencia de reflexin interna (TIRF) muestra los puntos focales de
adhesin. La combinacin de ambas permite identificar estos puntos y relacionarlos con el final de
los filamentos de actina del citoesqueloto. Atomic force-multi-optical imaging integrated
microscope for monitoring molecular dynamics in live cells. Andrea Trache and Gerald A.
Meininger
http://spiedl.aip.org/journals/doc/JBOPFO-ft/vol_10/iss_6/064023_1.html
FIGURA 10. Imagen AFM de alta resolucin de la superficie de una membrana nativa de una
clula de Rsp. Photometricum. La membrana se auto-organiza para poder convertir la luz en
energa de la manera ms eficiente. Cuando la iluminacin es alta (izquierda) los centros LH1
(crculos pequeos) y LH2 (crculos grandes) se distribuyen uniformemente, mientras que en caso
de iluminacin baja, los centros LH1 forman clusters (agregados). Chromatic Adaptation of
Photosynthetic Membranes. Simon Scheuring1* and James N. Sturgis2
http://www.sciencemag.org/cgi/content/full/309/5733/484
149
FIGURA 11. Las imgenes de la izquierda y centro muestran resolucin molecular en la cpsida
viral del virus del mosaico del nabo amarillo, que ha sido resuelta por rayos X (derecha). Se
distinguen claramente los clusters pentamricos y hexamricos, describiendo de manera precisa
diferencias de altura de 40. Surface processes in the crystallization of turnip yellow mosaic
virus visualized by atomic force microscopy. A. J. Malkin, Y. G. Kuznetsov, R. W. Lucas, A.

McPherson. J. Struct. Biol., 127 (1999) 1, 35-43
http://dx.doi.org/10.1006/jsbi.1999.4128
FIGURA 12. Imgenes de AFM de ganglios de pollo embrinico, que demuestran una estructura
ms compleja de la neurona, con aparicin y desaparicin dinmica de picos, dobleces y otras
irregularidades. Three-dimensional imaging of living and dying neurons with atomic force
microscopy McNally H.A.; Borgens R.B. Journal of Neurocytology, Volume 33, Number 2,
March 2004 , pp. 251-258(8)
http://www.ingentaconnect.com/content/klu/neur/2004/00000033/00000002/05272754
Hemos citado aplicaciones nanotecnolgicas a tres reas distintas pero esta claro
que estas se conectan y son el soporte de muchas otras de hecho la cuestin de que ms
aplicaciones hay depende de la imaginacin. Para ver esto se puede entrar en la pgina
web de GOOGLE, marcar NANOTECHNOLOGY y saldrn cientos de pginas con
aplicaciones.
150
4. Los problemas que se presentan son grandes y de

difcil solucin.
La nanotecnologa ocupa hoy en da la mayor parte de la actividad cientfica y se
complementa con muchas reas. Otra cosa es que sea capaz de lograr los objetivos que se
marcan porque existen problemas muy difciles de sobrepasar y controlar. Uno muy claro,
cmo se controlan corrientes elctricas en nanoobjetos, donde se produce alta densidad de
corriente y por tanto alta disipacin y aumento de temperatura?.
Ntese que las medidas y seales se hacen por corrientes elctricas. Si el objeto es
muy pequeo aunque la corriente sea pequea su densidad es muy alta y aparecen
problemas de calentamiento e inestabilidad. Esto es lo que esta limitando el avance. No es
un problema cientfico sino tecnolgico y es aqu donde entran los ingenieros y
diseadores para sobrepasar el problema. La ecuacin presentada anteriormente es un
reto de difcil solucin:
Densidad en objeto = Cantidad que se mide/tamao objeto

Un cualquier aplicacin hay que tener una seal fsica por regla general son
corrientes elctricas, cadas de potencial, respuestas magnticas, o ferroelctricas. Medidas
pticas, calorficas, qumicas, biolgicas o de cualquier otro tipo. Pero claro, las
aplicaciones son nanotecnolgicas y esto inmediatamente indica que las seales que vamos
a tener son muy, muy pequeas. Estamos hablando de aplicaciones de un objeto, no de
colectividades de objetos. Por ejemplo cuando hablamos de nanopartculas, no me
interesan las seales de un conjunto de millones ni de miles, ni de cien nanopartculas.
Slo de una nanopartcula me interesan. Esto es la nanotecnologa lo otro lo de muchas
partculas es fsica estadstica. Entonces es evidente que tenemos un problema porque la
seal de un solo objeto y si queremos mas seal tenemos que hacer ms intensa la sonda
que lo analiza, es decir la cantidad que se mide. Si es as como el objeto es nanomtrico la
densidad de la seal en el objeto va a ser muy grande. Pongamos un ejemplo del que tengo
experiencia.
a)
b)
a) The morphology of SEM of the sample;

b) The topography of AFM of the sample.
FIGURA 13
Supongamos que tengo un nanocontacto de 10 nanometros de seccin y quiero

pasar una corriente medible de 1microAmperio. La densidad de corriente que tengo es de
106/cm2!. Esto es insostenible con el tiempo si adems el nanocontacto tiene defectos. La
fidelidad de tal sistema lo hace impracticable. Adems la perdida de energa hace aumentar
la temperatura y el sistema explota. La ilustracin se hace en la figuras 13 y 14. Se crean
151

nanocontactos de laminas delgadas indicados por las micrografas del microscopio
electrnico de barrido Fig. 13 SEM izquierda y AFM derecha
Estos nanocontactos tienen una buena respuesta magnetoresistiva balstica como se
indica en la Fig.14 con resultados a 80K y temperatura ambiente
BALLISTIC MAGNETORESISTANCE IN THIN FILMS
BMR European project
T RUNS
1071
880
R(H) at 300 K
R(H) at 80K
878
@ 300K
@ 80K
1068
R(W)
R()
876
874
1065
872
870
1062
-800
-400
400
800
-800
-600
-400
H(Oe)
-200
200
400
600
800
1000
H(Oe)
R(H) at different temperatures

FIGURA 14
Figura 14
Sin embargo debido a la densidad de corriente despus de un tiempo de minutos el

contacto explosiona formando un profundo crater Figura 15 haciendo lo completamente
inservible.
Phase and 3D view of the contact

burned by a current pulse
.
El problema descrito no es nico y pasa en todo tipo de fenmenos. El problema es
la intensidad de la sonda externa para obtener la informacin, sta crea una densidad muy
grande en el objeto. Su resolucin depende de ideas que hasta ahora no se han puesto en
prctica porque es bsico y general. Replantean soluciones de usar muchos nanobjetos al
mismo tiempo pero ello deba a tomar soluciones promedio y por tanto estadsticas. Este es
otro problema que necesita de ms discusin.
152

Los problemas que se presentan son tcnicos, de reproducibilidad, de fidelidad, de
comportamiento adecuado con la temperatura y no se ven caminos fciles. Dispositivos
que funcionan muy bien en el laboratorio cuando se quieren llevar a la prctica su
realizacin no es factible porque los aparatos de medida necesarios son muy caros para
poder tener una aplicacin comercial e industrialmente aceptable. La nanotecnologa es el
futuro pero no sabemos cuanto esta de prximo, las esperanzas son grandes pero tambin
lo son la frustraciones de sus aplicaciones. Daremos algunos ejemplos vividos durante las
lecciones de este curso.
Agradecimientos
Agradezco a Veeco Instruments y a su representante en Espaa, Telstar Instrumat que me
haya facilitado las ltimas figuras en aplicaciones biolgicas. En particular a Teresa
Esquefa y Lus Ordez de Telstar. La investigacin realizada ha sido financiada por la
CICyT y por le EU.
153
154

Nanomatteriialles:: ¿Realliidad o Ffiicciión?f. Fraga López, J. M. Martínez Ageitos y J. Blanco Méndez

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