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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA


PROGRAMA DE INGENIERA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERA
INDUSTRIAL

201015 - TERMODINMICA

Mg. RUBN DARO MNERA TANGARIFE


Director Nacional

Mg. ANA ILVA CAPERA


Acreditador

PALMIRA
Febrero de 2013

ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

El mdulo de termodinmica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing.


Lus Evaristo Ayuso Martnez, mdulo que se utiliz en la Escuela de Ciencias
Bsicas, Tecnologa e Ingeniera hasta el primer semestre del 2005.
Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptacin al excelente
material del Ing. lvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentacin
que solicit la Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera. Este ajuste lo
realiz el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martnez y del Ing.
Cisneros Revelo, se elabora un mdulo con la siguiente distribucin, dos
unidades, seis captulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente
el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En febrero de 2013, se hace un ajuste para mejorar la presentacin de las
ecuaciones y de sus contenidos de tal manera que se facilite su aprendizaje.
Nuevamente esta labor es realizada por el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.

INTRODUCCIN

La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus


transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En toda industria
ya sea qumica, farmacutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de
materias primas mediante procesos qumicos o fisicoqumicos las consideraciones
energticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisin frente al
diseo de equipos, la implementacin de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya
existentes.
La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fsiles. Por
estas razones hoy en da se promueven campaas para promover el ahorro de energa y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El costo energtico
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinmica como herramienta conceptual para diseo, control y optimizacin de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temticas previstas para
el curso de Termodinmica de la UNAD. Todos los captulos de cada unidad presentan
una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se
componen de las siguientes partes:

Ttulo, descripcin precisa de la temtica central.


Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar
luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas.
Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe
manejar para abordar con xito el aprendizaje en cada unidad.
Introduccin, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales
implicaciones.
Desarrollo de contenidos temticos, donde se presentan los conceptos, principios,
las leyes y las aplicaciones de la termodinmica, utilizando un lenguaje sencillo
buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y
realice los ejercicios de aplicacin correspondientes, siguiendo una secuencia
ordenada y lgica de lo sencillo a lo ms complejo.
Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar
como medio didctico para facilitar el estudio y comprensin por parte del
estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el anlisis
detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible
solucin al problema planteado; tambin se presenta un grfico ilustrativo del

contexto para facilitar una mejor interpretacin y finalmente se muestra la solucin


numrica y dimensional del problema.
Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexin sobre
comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se
deben pasar por alto.
Tareas sugeridas son pequeos trabajos o labores que debe realizar el estudiante
para dar una mayor significado al conocimiento tales como grficos, anlisis de
datos, lecturas complementarias, utilizacin de software.
Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la
conceptualizacin y el anlisis, importantes en la construccin de conocimientos,
las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y
compartirlas con sus compaeros en las sesiones de tutora o a travs del aula
virtual mediante la utilizacin de los murales, portafolios, foros o chats, por esta
razn no tienen informacin de retorno ya que se restringira la discusin al
respecto.
Autoevaluacin considerada tambin como una accin de aprendizaje se realiza
mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y
confrontar con la informacin de retorno, si la calificacin no es satisfactoria se
deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente
no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de
estas preguntas. La otra parte de la autoevaluacin consiste en el desarrollo de
problemas de aplicacin de los conceptos, principios, leyes o teoras estudiadas
en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente informacin
de retorno.

Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las
sesiones de tutora.

NDICE DE CONTENIDO

Pgina
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ................ 7
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA ............................................................................ 7
Leccin 1: Sistemas ..................................................................................................................... 8
Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica ................................................................................. 12
Leccin 3: Calor ......................................................................................................................... 17
Leccin 4: Ecuacin de Estado .................................................................................................. 23
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin).......................................................................... 28
CAPITULO 2: TRABAJO ................................................................................................................... 32
Leccin 6: Trabajo ..................................................................................................................... 32
Leccin 7: Diagramas termodinmicos ..................................................................................... 42
Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin) ............................................................. 50
Leccin 9: Propiedades termodinmicas .................................................................................. 60
Leccin 10: Capacidad calorfica ............................................................................................... 64
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.................................................................... 84
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica ........................................................................... 85
Leccin 12: Entalpia................................................................................................................... 93
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas ......................................................................... 95
Leccin 14: Ley de Hess ........................................................................................................... 103
Leccin 15: Calor integral de disolucin.................................................................................. 117
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1 ............................................................... 123
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 .............................................................................. 143
UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA Error! Marcador
no definido.
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA...................... Error! Marcador no definido.
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales ........... Error! Marcador no definido.
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica ............................. Error! Marcador no definido.
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin) .... Error! Marcador no definido.

Leccin 19: Entropa ..................................................................... Error! Marcador no definido.


Leccin 20: Entropa (continuacin)............................................. Error! Marcador no definido.
CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS ......................................... Error! Marcador no definido.
Leccin 21: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine .................... Error! Marcador no definido.
Leccin 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ............... Error! Marcador no definido.
Leccin 23: Motores de ignicin por compresin. Ciclo Diesel ... Error! Marcador no definido.
Leccin 24: Ciclo de Brayton ........................................................ Error! Marcador no definido.
Leccin 25: Mquinas frigorficas ................................................. Error! Marcador no definido.
CAPTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINMICA..................... Error! Marcador no definido.
Leccin 26: Anlisis dimensional .................................................. Error! Marcador no definido.
Leccin 27: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable .... Error! Marcador no
definido.
Leccin 28: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable (Continuacin) . Error!
Marcador no definido.
Leccin 29: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo transitorio y de flujo uniforme
...................................................................................................... Error! Marcador no definido.
Leccin 30: Acondicionamiento de aire ....................................... Error! Marcador no definido.
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 2 .................... Error! Marcador no definido.
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2 ................................... Error! Marcador no definido.
INFORMACIN DE RETORNO ...................................................... Error! Marcador no definido.
ANEXOS ............................................................................................. Error! Marcador no definido.

UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos

Ley cero, trabajo y primera ley de la termodinmica

Ley cero de la termodinmica; trabajo; y primera ley de la


termodinmica

Introduccin
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.

CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA

La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus


transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En todos los
fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran presentes interacciones
energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la
energa producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en
particular.
La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite
responder a interrogantes como qu cantidad de energa elctrica se genera en una
central termoelctrica a partir de una tonelada de combustible? o qu energa se
requiere para mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire
acondicionado, un motor de combustin interna o una bomba para el transporte de
fluidos? o qu cantidad de combustible ser consumido por una caldera para producir el
vapor requerido en un proceso?.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las
condiciones energticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseo, control y optimizacin de procesos.

Leccin 1: Sistemas

Seccin 1: Sistema termodinmico


En primer lugar es necesario precisar el concepto de sistema. Actualmente esta palabra
es utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el
conjunto de elementos interrelacionados entre s que tienen funciones especficas
encaminadas a un determinado fin o propsito, tal como se maneja en ingeniera de
sistemas. En termodinmica, sin embargo, el concepto es mucho ms general. Un
sistema termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o
analizar desde el punto de vista energtico.
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como
una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas.
La definicin del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del
agente interesado en su estudio. En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los
mismos principios se pueden aplicar a una central termoelctrica, a una planta de
refrigeracin, a un evaporador, o a un simple tramo de tubera.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa.
Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el
anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios
interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e
interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia.

Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores

SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.

Figura 2: Ejemplo de sistema abierto

SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.

Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado

SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de


materia ni de energa. Un termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de
tales sistemas. En la prctica es difcil tener un sistema real completamente aislado, sin
embargo para efectos de estudios tericos se pueden definir sistemas ideales que
cumplan con estas condiciones.

Figura 4: Ejemplo de sistema aislado

Las paredes de un sistema abierto tienen la caracterstica de ser permeables,


diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabticas y rgidas.
Podra indicar la razn de estas caractersticas?

ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS

El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un


determinado instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra
en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta

un cambio de estado. As, en termodinmica el cambio de estado de un sistema tiene


un significado ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos
anteriores, conocidos como cambios de estado fsico de la materia.
Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de
alguna de sus propiedades, ya sea la presin, el volumen o la temperatura, generando de
este modo los diferentes procesos termodinmicos.

Procesos termodinmicos

Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un


sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas
condiciones finales, estado final.

Conservacin de Masa y Volumen de Control

Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un anlisis y


que su tamao y forma son totalmente arbitrarios y estn delimitados de la manera que
mejor convenga para el anlisis por efectuar.
Tambin que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que
puede quedar fija, moverse o expandirse, adems de ser siempre una superficie cerrada.
Sin embargo, la superficie debe ser definida en relacin con un sistema coordenado y,
para algunos anlisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o
en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
El calor y el trabajo, as como la masa, pueden cruzar la superficie de control; adems, la
masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relacin
al tiempo. La figura 5 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisin de
calor a sus alrededores, trabajo en la flecha, acumulacin de masa dentro del volumen le
control y lmite mvil.

Figura 5: Diagrama de un volumen de control

Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica

La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura,


aislados de otros, despus de algn tiempo los dos alcanzarn el estado de equilibrio
trmico.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio
trmico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este
enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinmica ya
que permite establecer una definicin para la temperatura. As entonces, la propiedad
comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la temperatura.

Figura 6: Equilibrio trmico

En la figura 6 se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son


diatrmicas, mientras que la pared AC es adiabtica. Si tanto A como C se encuentran en
equilibrio trmico con B, entonces, A y C deben encontrarse en equilibrio trmico entre s

y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el
nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.

PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS

Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una


propiedad termomtrica, definida como caracterstica observable de un sistema que vara
con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una
columna de mercurio, la presin de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a
presin constante, la conductividad o la resistencia elctrica, las cuales varan en forma
proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden
disear y construir diferentes termmetros.
El termmetro ms conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de
dimetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el
otro para mantener vaco parcial al interior de l.
Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura
alcanzada es proporcional a la temperatura. La lectura del valor correspondiente se
realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.
Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente mensurable que es
funcin de la temperatura.

Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como

pirmetros pticos. El pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado


por un restato, as el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
Propiedad termomtrica
Termmetro
Longitud
Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.
Presin
Gas a volumen constante
Volumen
Gas a presin constante
Resistencia elctrica
Termmetro de resistencia
Fuerza electromotriz
Par termoelctrico
Radiacin energtica
Pirmetro de radiacin total
Radiacin luz monocromtica Pirmetro de radiacin visible

ESCALAS DE TEMPERATURA
Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso
establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin.
Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del
agua a la presin de una atmsfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius,
se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la
escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la
variacin lineal de la propiedad termomtrica entre dos estados de referencia que
son el punto de fusin y el punto de ebullicin del agua a la presin de una
atmsfera.
Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual
utiliza como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin

T a bP

Ecuacin 1

Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de


referencia reproducibles como son los puntos de congelacin y ebullicin del agua a la
presin de una atmsfera, como se hizo anteriormente.
Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, ser igual a la escala Celsius.
Empleando diferentes gases y extrapolando para una presin absoluta de cero, se
encuentra que a tiene un valor constante de -273.15 C independiente de la cantidad y

del tipo de gas. Ahora, si a la constante a de la ecuacin 1 se le asigna un valor de cero


se obtendra una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuacin se reduce
a T bP , y solo se necesitara seleccionar un punto de referencia, para definir la
temperatura absoluta. Por su fcil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura
de una mezcla de hielo, agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio trmico.
Este punto es nico y se conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la
temperatura del agua en su punto triple, se fija en 273.16 kelvin.
En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea
independiente de las propiedades de las sustancias.
Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la
termodinmica y se denomina escala de temperatura termodinmica. La unidad de
temperatura sobre esta escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades bsicas
del SI y se denota mediante la simple letra K. La temperatura ms baja en la escala Kelvin
es 0 K. La tercera ley de la termodinmica establece la imposibilidad de llegar a esa
temperatura. Los cientficos utilizando tcnicas especiales de refrigeracin han llegado a
valores tan bajos como 2 x 10-9 K, pero existen razones justificadas que indican que no se
puede alcanzar el cero absoluto. 1
La escala de temperatura termodinmica
Rankine que se define como:

utilizada en el sistema ingls es la escala

T (Rankine) = (Kelvin)

Ecuacin 2

La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R.


En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491.69 R.
En trabajos de ingeniera se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin,
Fahrenheit y Rankine. Por esta razn es necesario que Ud. se familiarice con las
ecuaciones que permiten la conversin entre estas escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273.15.

T ( C ) T ( K )
T ( K ) T ( C ) 273.15

Ecuacin 3
Ecuacin 4

De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son


iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit
ms 459,67 R.

T ( F ) T ( R)
T ( R) T ( F ) 459.67

Ecuacin 5
Ecuacin 6

En la figura 7 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se


muestran los puntos de referencia y las equivalencias.

Ver unidad 1, captulo 9, tema 9.6 de este mdulo

Figura 7: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine

Puntos de referencia
K
C
R
F
Punto normal de ebullicin del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
Punto triple del agua
273.16
0.01 491.69 32.02
Punto de fusin del agua
273.15
0.00 491.67 32.00
Cero absoluto
0 -273.15
0 -459.67

Equivalencias
5
9

T(K) = T(C) + 273.15 = ( )T(R)


5

T(C) = (9)(T(F) 32)

T(R) = T (F) + 459.67 = (5)T(K)

Existir una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit presenten el


mismo valor?
De dnde surge el factor

5
9

en la equivalencia de las escalas de temperaturas

Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C.
Exprese este cambio de temperatura en K, F y R.

En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de


uso ms frecuente.

Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 3:

T ( K ) T ( C) 20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces

9
T ( R) ( )T ( K ) (1.8)(20) 36 R
5

T ( F ) T ( R) 36 F

Leccin 3: Calor

Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.


Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura ms alta cede energa al sistema de temperatura ms baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa transferida entre dos sistemas
debida a la diferencia de temperatura es el calor.

El calor es una forma particular de energa en transicin que se identifica slo


cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de
otro sistema o de los alrededores.

Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabtico.


Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabtico: el sistema tiene
paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado trmicamente o bien el
proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de calor es despreciable. Por
ejemplo si se considera la expansin o la compresin de una mezcla de gases en el
interior de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren estos procesos
es muy corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequea porque ste es
un fenmeno lento comparado con el movimiento del pistn. Si dos sistemas se
encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma temperatura de
los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema
contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es

necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de


proceso. Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado
valor, sera diferente la cantidad de calor que necesitara suministrar dependiendo de si el
proceso se realiza a presin constante o a volumen constante. En qu caso se
necesitar mayor cantidad de calor? La respuesta a este interrogante la analizaremos al
estudiar la primera ley de la termodinmica. Por ahora, destaquemos que el calor es una
funcin de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el
simbolismo 1Q2, que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el
sistema cambia del estado uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar
simplemente por la letra Q. Como funcin de trayectoria su diferencial es inexacta y se
representa por medio de Q .
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
Factores de conversin
1 = 1000
1 = 1000
1 = 4.187
1 = 252
La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la
letra q y se define como:

Q
m

Ecuacin 7

La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de

transferencia de calor y se representa por Q , donde el punto significa por unidad de


tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo, t , se tiene que

Q
t

Ecuacin 8

Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio


para poder determinar el sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra
mediante la utilizacin apropiada de signos.
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto
tambin su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energa disminuye y tambin su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la

transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor


desde el sistema.
Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.

Figura 8: Signos para el calor

FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR

Preguntmonos ahora cmo se transfiere el calor de un sistema a otro? Existen tres


formas de transmisin del calor: conduccin, conveccin y radiacin.
La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms
energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las
interacciones entre ellas. En los gases y en los lquidos se presenta debido a las
colisiones entre las molculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los slidos
debido a la vibracin de los tomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el
caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad.
La tasa de transferencia de calor durante la conduccin a travs de una pared, como se
ilustra en la figura 9 es directamente proporcional al rea de transferencia y a la diferencia
de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared.
En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el
exterior mayor ser la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situacin se
presenta si el rea transversal de la pared, normal a la direccin de flujo de calor, es
mayor. Pero si se aumenta el espesor menor ser el calor transferido.

Figura 9: Transmisin de calor por conduccin

Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

Q kt A

T
x

Ecuacin 9

Donde k t es la conductividad trmica caracterstica de cada material y representa la


capacidad que tiene un material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades
trmicas a 20 C de metales como la plata o el cobre, que son muy buenos conductores
de calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que materiales como el
corcho o la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de k t muy
bajos, 0.043 y 0.038 W/(m.K ) respectivamente.
Si la ecuacin 9 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 10 que es la
expresin matemtica de la ley de Fourier para la conduccin del calor:

Q k t A

dT
dx

Ecuacin 10

Como la variacin de la temperatura en la direccin en que se transmite el calor es


negativa, se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea
positiva.
La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una
superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la
conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la conveccin es natural.
Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente
conveccin es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el
fluido, el rea de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia
de calor por conveccin, los cuales dependen de de las caractersticas geomtricas de la
superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.
Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin
se determinan
experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La
ecuacin 11 es un modelo matemtico simplificado que permite calcular la tasa de
transferencia de calor por convencin.

Q hA(Ts T f )

Ecuacin 11

donde h = coeficiente de transferencia de calor,

2 .

A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
Tf = temperatura del fluido, .
La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas
generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca
esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos
la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor
hacia los alrededores.
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de Stefan-Boltzmann,
expresada como:

Q max . . A.Ts4
Donde =

5.67108 2 .,

Ecuacin 12

conocida como constante de Stefan-Boltzmann.

A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:

Q emitido . . A.Ts4

Ecuacin 13

Donde es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada


material y que indica que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo
negro, para el cual su emisividad es 1.
La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la
temperatura y de la longitud de onda de la radiacin.
Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin
entre la radiacin absorbida ( ) y la radiacin ( ) incidente se denomina absorbancia,
se representa por la letra y se expresa como:

Qab
Qinc

Ecuacin 14

Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que
= 1.0, por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un
emisor perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se
sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como:

4
Q .A(Ts4 Tair
)

Ecuacin 15

Donde es la temperatura de la superficie emisora y la temperatura de los


alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.

Ejemplo 1
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
transferencia de calor en vatios.

Figura 10: Transmisin de calor por


conduccin

Anlisis del problema


Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es
la tasa de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
ms alta hacia la temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al rea de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
Solucin del problema

Q kt A

25 K
T
W
0.7(
)(1 m 2 )(
) 70 W
x
m.K
0.25 m

Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisin de calor por conveccin
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 C determine la tasa de
transferencia de calor.
Figura 11: Conveccin

Anlisis del problema


La tasa de transferencia de calor por conveccin es directamente proporcional al rea de
la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.
Solucin del problema

Q hA(Ts T f ) 60(

W
)(6m 2 )(70 K ) 25200W
2
m K

El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.

Leccin 4: Ecuacin de Estado


El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P
y , las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado de
gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relacin
se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los gases
reales a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o superiores
a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemticas:
=

Ecuacin 16

Ecuacin 17

Ecuacin 18

Donde
P = presin

V = volumen

n = nmero de moles

V = volumen molar

T = temperatura

v = volumen especifico

M = masa molecular

R = constante universal de los gases

El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
8.314
0.08314
0.082
1545.3
1.987
10.73

Unidades

o tambin

.3
.

. 3
.
.
.
.
.

o tambin

. 3
.

Analizando cualquiera de las formas de la ecuacin de estado de gas ideal se concluye


que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la
tercera quedara determinada por la relacin que se establece entre ellas. Por ejemplo si
se conocen la presin y la temperatura queda definido el volumen especfico, el volumen
molar o el volumen para una determinada cantidad del gas.

Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el
volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.

Figura 12: Datos ejemplo

Anlisis del problema


El aire seco est compuesto por 78.09% de nitrgeno y 20.95% de oxgeno, 0.93% de
argn y 0.03% de dixido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que est alejado de la temperatura de

condensacin y de las condiciones crticas, luego se puede utilizar la ecuacin de estado


de gas ideal. El volumen se calcula por geometra y de la ecuacin 59 se puede despejar
el nmero de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio
ponderado de las masas moleculares del nitrgeno, del oxgeno, del argn y del dixido
de carbono componentes del aire seco. Como la presin se presenta en atmsferas se
utiliza el valor de 0.082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
Solucin del problema

V (20m)(10m)(4m) 800m3 800000L

PV

RT

(0.73atm )(800000 L)
23493moles
atm.L
(0.082
)(303.15K )
mol.K

Composicin del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2

M aire 0.7809M N2 0.2095M O2 0.0093M Ar 0.0003M CO2

M aire 0.7809(28.01) 0.2095(32.00) 0.0093(39.95) 0.0003(44.01)


M aire 28.96

maire nM (23493moles )(28.96

aire

g
mol

g
) 680398g 680.4kg
mol

m 680.4kg
kg

0.8505 3
3
V
800m
m

El volumen especfico es el recproco de la densidad:

vaire

V
800m 3
m3

1.1758
M 680.4kg
kg

Ejemplo 4
Determine el volumen especfico del metano, en pies3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
Anlisis del problema
El metano a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene
comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la

presin de una atmsfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la
ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10.73 (psia.pies3)/(lbmol.R) como valor de R.
Solucin del problema

T 100 F 459.67 559.67 R

psia. pies 3
10.73(
)(559.67 R)
RT
pies 3
lbmol.R
v

12.51
lbm
M CH4 P
lbm
(16
)(30 psia)
lbmol

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES


Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos
casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviacin de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de
estado.

v real
videal

Ecuacin 19

Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.

videal

RT
P

Ecuacin 20

Si se remplaza la ecuacin 64 en la ecuacin 19 se obtiene:

Pv real
RT

Ecuacin 21

En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que


presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 22.

Pv ZRT

Ecuacin 22

El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es


necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como

P
Pc
T
Tr
Tc
Pr

Ecuacin 23
Ecuacin 24

Donde
Pr = Presin reducida

Pc = Presin crtica

Tr = Temperatura reducida

Tc = Temperatura crtica

A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para


todos los gases, caracterstica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. Tambin existen tablas de factores de
compresibilidad en funcin de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinacin de Z.

Ecuacin de van der Waals

RT
a
2
V b V

Ecuacin 25

Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas


real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la
presencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la molculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuacin de van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada
gas.
La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el
2

trmino a /V es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin


intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presin las molculas del gas
estn ms separadas y por consiguiente las fuerzas de atraccin y el volumen ocupado
por las propias molculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que seran
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniera.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en
el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al
volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin
69 con respecto a v y considerando que:

P
0
v Tc

2P
2 0
v Tc

Ecuacin 26

Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la


temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin.

27 R 2Tc2
64 Pc
RT
b c
8Pc
a

Ecuacin 27

Ecuacin 28

La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.

Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin)

Ecuacin de Redlich- Kwong


Esta es una ecuacin mucho ms exacta que la ecuacin de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presin y temperaturas.

RT
a

(V b) V (V b)T 0,5

Ecuacin 29

Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de


van der Waals pero se obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.

0.427 R 2Tc2,5
Pc
0,0866 RTc
b
Pc
a

Ecuacin 30

Ecuacin 31

Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.

Ecuacin de Redlich - Kwong - Soave


Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para
cada gas.

RT
a

(V b) V (V b)T 0,5

1 m 1
Tc

Ecuacin 32

Donde, m 0.48 1.574 w 0.176 w y es el factor acntrico, una constante para


cada gas.
2

Tambin se han desarrollado ecuaciones ms complejas para el manejo de sustancias


gaseosas particulares donde se manejan un mayor nmero de constantes. Los clculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razn por la cual se han desarrollado
varios programas de computacin que facilitan esta tarea.

Ecuaciones de estado de virial


Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan
experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son las siguientes:

PV
A0 A1 P A2 P 2 A3 P 3 ....
RT
B
B
B
PV
B0 1 22 33 ....
RT
V V
V

Ecuacin 33
Ecuacin 34

Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la


naturaleza del gas.

Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno

Pc = 5.03 MPa

Tc = 282 K. Qu concluye al respecto?

Anlisis del problema


La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presin. Para el
desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por ltimo la presin utilizando las ecuaciones
correspondientes.
Solucin del problema

0.050 m 3
V
m3
V
0.500
n 0.100 kmol
kmol

a) P

RT

kPa.m 3
)(300 K )
kmol.K
4988kP 4.988Mpa
m3
0.500
kmol

8.314(

b) Determinacin de las constantes para la ecuacin de van der Waals

kPa.m 3 2
) (282 K ) 2
kPa.m 6
kmol.K
461
64(5030kPa)
kmol 2

27(8.314

27 R 2Tc2

64 Pc

RTc

8Pc

kPa.m 3
(282 K )
.m 3
kmol.K
0.0583
8(5030kPa)
kmol

8.314

kPa.m 6
kPa.m 3
461
8.314(
)(300 K )
RT
a
kmol.K
kmol 2
P
2

3
V b V
m
m3 2
(0.500 0.0583)
(0.500
)
kmol
kmol

P 5647 kPa 1844 kPa 3803 kPa 3.803 MPa


c) Determinacin de las constantes para la ecuacin Redlich Kwong

2,5
c

0.427 R T
Pc

kPa.m 3 2
) (282 K ) 2,5
kmol.K
5030kPa

0.427(8.314

kPa.m 6 .K 0,5
a 7836
kmol 2

kPa.m 3
0.0866(8.314
)(282 K )
0.0866 RTc
m3
kmol.K
b

0.0404
Pc
5030kPa
kmol
P

RT
a

(V b) V (V b)T 0,5

kPa.m 6 .K 0,5
kPa.m 3
7836
8.314
(300 K )
kmol.K
kmol 2
P

3
m
m3 2
(0.50 0.0404)
0.50(0.50 0.0404)(
) (300 K ) 0,5
kmol
kmol
P 5427 kPa 1674 kPa 3753 kPa 3.753 MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.

APLICACIONES EN LA INDUSTRIA

Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formacin de un criterio
cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos
se fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido
comprimido al reducir su presin y evaporarse.
El ingeniero o tecnlogo que se interese en el diseo, construccin o mantenimiento de
sistemas de refrigeracin debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos
refrigerantes al variar las condiciones de presin y temperatura debe manejar
apropiadamente las tablas de propiedades termodinmicas para estas sustancias.
Usted como futuro Ingeniero tendr que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin, secado donde
tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.

CAPITULO 2: TRABAJO

Introduccin

Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.

Leccin 6: Trabajo

Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de
la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2

W Fdx

Ecuacin 35

Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinmicos se debe transformar la


expresin anterior en otra donde el trabajo se exprese en funcin de propiedades que se
puedan determinar fcilmente para un sistema en particular.

Figura 13: Cilindro provisto de un pistn mvil

Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 35 se transforma en:
2

W PAdx

Ecuacin 36

A su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces,


remplazando en la ecuacin 36 se llega a una expresin general, ecuacin 37, que
permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinmico, en funcin de
propiedades como la presin y el volumen que se pueden medir y especificar fcilmente
para los estados de un sistema termodinmico.
2

W PdV

Ecuacin 37

Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.

En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para el trabajo


realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el
sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la eleccin del signo es
arbitraria, pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de
todo el anlisis.

Figura 14: Convenio de signos para el trabajo

Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .

Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este captulo y
elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el
trabajo.

TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS

Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos realizar la integracin de la


ecuacin 37, considerando que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en
este tipo de procesos, como se indica en la ecuacin 38, es igual al producto de la presin
por la diferencia de los volmenes.
2

W P dV PV

2
1

W P(V2 V1 )

Ecuacin 38

Si este proceso se representa en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin


constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se
ilustra en la figura 15.

Figura 15: Trabajo en un proceso isobrico

Si la presin se expresa en Pa y el volumen en m3, entonces las unidades de trabajo


sern julios (J). Recuerde que Pa

N
y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a
m2

un julio (J).
El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en
funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la
condicin de presin constante:

W PdV nRdT

Ecuacin 39

Al integrar se obtiene la ecuacin 35 que permite calcular el trabajo en funcin de las


temperaturas.

W nR(T2 T1 )

Ecuacin 40

Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2.80g de nitrgeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 16: Expansin de un gas

Anlisis del problema


Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases
ideales. Si bien el nitrgeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presin
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presin y el nmero de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la nica incgnita es el
volumen. Como el proceso es isobrico el trabajo esta determinado por el producto de la
presin por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
Solucin del problema

1mol
0.10 moles
n 2.80 g
28 g

nRT1
V1

P1

0.1 mol (

8.314 J

)300 K
mol.K
1.66 x10 3 m 3
150000 Pa

W2 P(V2 V1 ) (150000 Pa )(5x10 3 1.66 x10 3 )m 3 501 J

El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.

TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS

Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario realizar la


integracin de la ecuacin 37, para lo cual se debe conocer como cambia la presin al
variar el volumen, es decir debemos conocer la presin en funcin del volumen. Para un
sistema constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar por medio de la
ecuacin de estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presin es igual
a la relacin entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin 36.

nRT K

V
V

Ecuacin 41

Reemplazando el valor de la presin en la ecuacin 37, se obtiene:


2

W
1

KdV
V

Ecuacin 42
2

V
dV
W K
K ln(V ) K ln( 2 ) Ecuacin 43
V
V1
1
1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en
la figura 17.

W nRT ln(

V2
)
V1

Ecuacin 44

Figura 17: Trabajo en procesos isotrmicos

Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un proceso
isotrmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.

Figura 18: Proceso isotrmico

Anlisis del problema


Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuacin.
Solucin del problema
W

V
W
ln 2
nRT
V1

V2
e nRT
V1

V2 V1e nRT

El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuacin de estado, remplazando los


valores se puede hallar el volumen final.

nRT
V2
e
P1

W
nRT

0.5 mol (

8.314 J

)298 K
mol.K
e
200000 Pa

2000 J

8.314 J
0.5 mol
mol. K

298 K

0.031 m 3

TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS

Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de


PVn = C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin
se tiene:

C
CV n
n
V

Ecuacin 45

Para un proceso politrpico el trabajo se determina remplazando en la ecuacin 32 la


presin en funcin del volumen dada por la ecuacin 45 y realizando la integracin
correspondiente:

C (V2( n1) V1( n1) )


C
( n 1)
W CV dV
V

(n 1)
1 n
1
2

Ecuacin 46

Figura 19: Trabajo para un proceso politrpico

Como C PV n P1V1 P2V2 . Entonces, remplazando apropiadamente estos valores


n

de C en la ecuacin 46 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a:

P2V2 P1V1
1 n

Ecuacin 47

OTRAS FORMAS DE TRABAJO

Tambin es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.

Trabajo elctrico

Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 48:
2

W VI dt
1

Donde V = diferencia de potencial elctrico (v)

Ecuacin 48

I = intensidad de corriente elctrica (A)


t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por

W V .I .t

Ecuacin 49

Trabajo debido a la tensin superficial

Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensin superficial.

Figura 20: Dispositivo para observar la tensin superficial

El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2

W s dA

Ecuacin 50

Donde s es la tensin superficial (N/m) y dA el cambio de rea superficial (m2), segn la


figura 20, dA 2adx . El nmero 2 aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuacin 50 se integra se llega a
la ecuacin 51 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.

W 2 s ax
Trabajo de eje

Ecuacin 51

Figura 21: Trabajo de eje

Muchos dispositivos y mquinas transmiten energa mediante el movimiento de un eje


rotatorio como se ilustra en la figura 21. Para que el eje pueda girar se necesita que exista
un momento de torsin ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje
acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede
determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en
funcin del radio, en la ecuacin 36. As:

Fr
F

Ecuacin 52

La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n(2r )


donde n representa el nmero de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa
por:


W F .x 2nr 2n
r

Ecuacin 53

Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.

Trabajo de resorte

Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces:

F k .x

Ecuacin 54

Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuacin 36, con lo cual se obtiene:


2

W k .xdx
1

Ecuacin 55

Al integrar se encuentra la ecuacin 54 que permite calcular el trabajo en funcin del


cambio de longitud del resorte:

1
k ( x22 x12 )
2

Ecuacin 56

Trabajo gravitacional

Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o


se deja caer un cuerpo que tambin se conoce como energa potencial. En este caso la
fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se
considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa la ecuacin 57.

F mg

Ecuacin 57

Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuacin 36, se obtiene la expresin


para el calcular el trabajo gravitacional:
2

W mgdy mg ( y 2 y1 )

Ecuacin 58

Donde (y2 y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.

Trabajo de aceleracin

Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha


estudiado en fsica que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una
aceleracin y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleracin.
Entonces, para calcular el trabajo de aceleracin se remplaza el valor de la fuerza en la
ecuacin general del trabajo, ecuacin 35 y se integra como se muestra a continuacin:

F m.a

v
2

dx
dx vdt
dt

W m(
1

dv
entonces
dt

dv
)vdt mvdv
dt
1

F m

dv
dt

1
m(v22 v12 )
2

Ecuacin 59

Es necesario resaltar que el trabajo de aceleracin y el gravitacional son dos formas


especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los
estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energa cintica y
en la energa potencial respectivamente.

Leccin 7: Diagramas termodinmicos

Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema


durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los
cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se
representan con mayor frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). En la
figura 22 encontrar una representacin de un diagrama PV. Obsrvelo y analice
cuidadosamente cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento de
comenzar a trabajar.
Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que
representan la relacin entre la presin y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Despus de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad
propuesta la cual tiene como propsito el de que identifique y diferencie cada una de las
trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinmicos.

Figura 22: Figura 5: Diagrama de presin contra volumen

Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lpiz de color trace la


siguiente secuencia de trayectorias:
a) isbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) iscora hasta P = 50 kPa

Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 10.

Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista friccin,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 C y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotrmicamente hasta
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades
del estado intermedio, las del estado final y con esta
informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.

Figura 23: Expansin de un


gas

Anlisis del problema


Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presin se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que est determinado por la ecuacin de
estado y por la ecuacin general de los gases, esta informacin nos permite solucionar el
problema.
Solucin del problema
Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y
nmero de moles de un gas existe una relacin dada por las leyes de los gases, las

cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:


Ecuacin de estado

PV nRT

Ecuacin general

P1V1 P2V2

T1
T2

El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuacin de estado.

As :

V1

J
)(293.16 K )
mol.K
0.00973 m 3
100000 Pa

(0.4mol)(8.314

De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es


constante, se puede hallar la temperatura 2.

T2

V2T1 (0.012 m 3 )(293.16 K )

361.5 K
V1
0.00973 m 3

En el estado 3 la temperatura tambin tendr el valor de 361.5 K, y la presin se


determina de la ecuacin general aplicada entre los estados 2 y 3.

P3

P2V2 (100000 Pa )(12 L)

60000 Pa
V3
20 L

Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representacin


correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presin y temperatura, elegir una
escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si est dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construccin de grficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de clculo.

Figura 24: Trayectorias isobara e isoterma

Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una


secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado

inicial y dibujar la trayectoria cclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solucin


del siguiente ejemplo 12.

Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 y 200 si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
Anlisis del problema
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Solucin del problema
Estado 1
P1 = 200 kPa

V1

nRT1

P1

T1 = 298.15 K

)298.15K
molK
1.0 Pa
J

200000 Pa

m3

2mol (8.314

n = 2 moles

0.02478 m 3 1000 L 24.78 L


3

Estado 2
P2 = 200 kPa

V2 = 2V1 = 49.56 L

n = 2 moles

Despejando T2 de la ecuacin general de los gases (ecuacin 5) se obtiene

T2
Como P2 = P1 y V2 = V1

P2V2T1
P1V1

entonces T2 2T1 596.3 K

Estado 3
P3 = 100 kPa

V3 = V2 = 49.56 L

Despejando T3 de la ecuacin general de los gases se obtiene

n = 2 moles

T3

Como 3 =

y 3 = 2

entonces T3

P3V3T2
P2V2

T2
298.15 K
2

La figura 8 muestra la trayectoria cclica para este proceso.

Figura 25: Trayectoria cclica

Procesos reversibles e irreversibles

Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e


irreversibles segn la forma como se efecten.
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede
invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es
necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante.
Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren
espontneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la vlvula de un cilindro que
contiene un gas, ste tiende a escaparse. El gas por s solo no podra volver al recipiente
hasta alcanzar su estado inicial.
Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre s se produce un proceso irreversible,
las dos se difunden hasta formar una mezcla homognea. No se puede esperar que los
componentes de la solucin se separen hasta llegar al estado inicial. La friccin es otro
ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energa mecnica se transforma en
calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energa
mecnica.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de
facilitar su estudio y tener una mejor comprensin de las transformaciones energticas

que ocurren, bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal
manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se
denomina adiabtico.
Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son
aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el
sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina
procesos cclicos.

SUSTANCIAS PURAS Y FASES

Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por
una sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se
entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el
mercurio, el dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La
caracterstica principal de una sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estar conformada por tres moles de
hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composicin definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situacin lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una
definicin para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos

hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definicin, entonces cmo
respondera a la pregunta de qu es una fase?
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o
propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la
transferencia de calor se tiene hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a este sistema Qu cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.

Figura 26: Cambios de fase de agua a presin de 1 atm

Al continuar suministrando calor el lquido adquiere ms energa lo cual se manifiesta en


un aumento de energa, mayor movilidad de las molculas y por consiguiente de la
temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 C. En este punto nuevamente la
temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio
de fase de lquido a vapor. Tan slo cuando todo el lquido se haya evaporado se produce
un nuevo aumento de la temperatura. Qu conclusin obtiene de esta experiencia?

Como conclusin del anlisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser
constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presin, entonces siempre
que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presin.
La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fjese que en
otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 27, la cual, muestra la curva de
calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en funcin del calor suministrado en cada una de
las fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido hasta que
alcanza su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de
slida a lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por
unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d
corresponde al calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura
de ebullicin. La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de lquido a vapor por lo
que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso
se conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al
calentamiento del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.

Figura 27: Curva de calentamiento a presin constante

Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es


decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor
latente. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor
sensible. Los calores latentes son caractersticos de cada sustancia pura y se expresan
en unidades de energa por unidad de masa o por mol (


, ,
).

Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin)

DIAGRAMA Pv

Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el


volumen especfico, definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia
pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes
especficos se definen de la siguiente manera:

v f Volumen especfico de lquido saturado

v g Volumen especfico de vapor saturado

VL
mL
VV
mV

Donde VL = volumen de lquido mL = masa de lquido


VV = volumen de vapor mV = masa de vapor
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101.325 kPa), la temperatura de
saturacin es de 100 C , vf = 0.001043 m3/kg y vg = 1673 m3/kg. A presiones ms bajas
el volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen especfico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situacin se
ilustra en la figura 28, donde los puntos representan los valores de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
Existe una presin con su correspondiente temperatura de saturacin para la cual
desaparece la diferencia entre el volumen especfico del lquido saturado y del vapor
saturado. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crtico. A
la presin crtica es imposible diferenciar la fase lquida de la fase de vapor ya que ambas
tienen el mismo volumen especfico.
La figura 28 es un diagrama de presin contra volumen especfico para el equilibrio lquido
vapor de una sustancia pura. En ella adems de observar la variacin de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las lneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturacin.
La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a
diferentes presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los
volmenes especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.

Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.

Figura 28. Diagrama Pv para equilibrio lquido vapor

El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante
la siguiente relacin:

mV
m

Ecuacin 60

Donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto

mV
mL mV

Ecuacin 61

Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes


especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin
entre la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.

v f mL v g mV
V VV
V
L

m mL mV
mL mV

v(

La ecuacin 61 muestra que (

mV
mL
)v f (
)v g
mL mV
mL mV

mV
)x
mL mV

mL
) (1 x)
mL mV

Remplazando se obtiene

v (1 x)v f xv g v f xv f xv g
v v f x(v g v f )

Ecuacin 62

Finalmente

v vf
vg v f

Ecuacin 63

La diferencia v g v f generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuacin


63 se puede escribir como

v v f xv fg

Ecuacin 64

Cmo se determinan las propiedades termodinmicas de una sustancia pura en


equilibrio lquido vapor?

Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta informacin.

Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0.001030 m3/kg.

Ejemplo 13
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
Anlisis del problema
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la
presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.
Solucin del problema
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.

T ( C )

50
100
150
200
250
300
350
374,14

P (Mpa)

0.0123
0.1013
0.4759
1.5553
3.9781
8.5894
16.5513
22.1081
Figura 29: Presin y temperatura de saturacin del agua

El grfico se obtuvo utilizando el asistente de grficos de Microsoft Excel y en l se


observa que al aumentar la temperatura aumenta la presin de vapor, inicialmente el
aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de
la curva en ms pronunciada.

Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de lquido y de
vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m3 a una
presin de 150 kPa.

Figura 30: Estados de saturacin

Anlisis del problema


Como la presin a la que se encuentra el vapor hmedo es mayor que la atmosfrica, la
temperatura de saturacin debe ser mayor de 100 C. En las tablas de lquido y vapor de
agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturacin y
a los volmenes especficos vf y vg. Con ellos y con el valor de la calidad se puede
encontrar el volumen especfico global del vapor hmedo (ecuacin 59). Con este valor se
puede hallar la masa total y mediante la ecuacin 55 se determina la masa de vapor. Por
diferencia con la masa total se determina la masa de lquido.

Solucin del problema


En las tablas de agua saturada para una presin de 150 kPa se encuentra que:
= 111.37

= 0.001053

= 1.1593

v v f x(v g v f ) 0.001053 0.8(1.1593 0.001053) 0.9276

m3
kg

0.1m 3
0.1078 kg
m3
0.9276
kg

mV 0.8(0.01078) kg 0.08624 kg
mL m mV 0.1078 0.08624 0.002156 kg

Si a un recipiente cerrado, como en un autoclave, se introduce vapor saturado y sale


de l vapor con una calidad de 0.65 qu proceso debi ocurrir? La temperatura y la
presin cambian o se mantienen constantes?

DIAGRAMAS PT

En el ejemplo se determin el comportamiento de la presin de saturacin del agua y su


representacin en un diagrama de P vs T concluyndose que se trata de una lnea curva
de pendiente positiva; una representacin esquemtica de esta lnea para cualquier
sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la curva tiene
dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en
equilibrio las tres fases, slida, lquida y gaseosa denominado punto triple y el punto
superior corresponde al punto crtico. Esto puntos son caractersticos de cada sustancia
pura.

Figura 31: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor

Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.

Figura 32: Lneas de equilibrio slido lquido en un diagrama PT

Para el equilibrio slido lquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las


caractersticas de las sustancias. Por ejemplo, la mayora de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalizacin y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase slida
que hace que sta ocupe un mayor volumen que el lquido a 0 C, por esta razn el hielo
flota en el agua.
Para estas sustancias el volumen especfico del slido saturado es mayor que el lquido
saturado, por esta razn la lnea que representa la presin en funcin de la temperatura
para la mayora de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 32.

DIAGRAMAS Tv

Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.

Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por debajo de la
presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. Cul es ese cambio de fase?

Figura 33: Diagrama Pv equilibrio lquido vapor

Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobrico de transformacin del


agua lquida a 20 C hasta vapor a 200 C

DIAGRAMAS P-v-T

Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen especfico a diferentes


temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases slida, lquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.

Figura 34: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse

Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.

Figura 35: Proceso isocrico

Anlisis del problema


Este problema se presenta en cualquier situacin donde ocurra condensacin de vapores.
Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el
volumen especfico debe permanecer constante. En consecuencia, es necesario
determinar primero el volumen especfico a 200 kPa y 250 C, utilizando ya sea las tablas
de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este valor del volumen especfico

se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la


presin de saturacin correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolacin.
Solucin del problema
A 200 kPa y 250 C que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que

v g 1.1988

m3
. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presin y la
kg

temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen especfico del vapor


saturado encontrado.
Presin, Temperatura,
1432.7
?
169.06

110
?
115

Volumen especfico, 3

1.2102
1.1988
1.0366

Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:

y y1 ( y 2 y1 )

x x1 ( x2 x1 )

y y1

( y 2 y1 )
( x x1 )
( x2 x1 )

Para el caso de la presin:

p 143.27

(169.06 143.27)
(1.1988 1.2102) 144.96kPa
(1.0366 1.2102)

Para el caso de la temperatura:

t 110

(115 110)
(1.1988 1.2102) 110.33 C
(1.0366 1.2102)

Utilizando el software Propagua, disponible en Internet, se encuentra por ensayo y error


los valores de 110.30 C y 144.7 kPa.
La diferencia en los valores de la presin se debe a la fuente de procedencia de los datos
y el sistema utilizado para la interpolacin.

Leccin 9: Propiedades termodinmicas

Propiedades intensivas y extensivas


Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles o
la masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores anlisis.
Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondi rpidamente y
sin mayor reflexin de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
est equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relacin de dos
propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situacin el
resultado ser una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del
sistema.

m
V

Ecuacin 65

V
donde n representa el
n
V
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico v
son
m
As mismo, el volumen molar definido por la relacin V

propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?

PV nRT

Ecuacin 66

Si en esta ecuacin se divide ambos trminos entre n se obtiene la siguiente expresin:

PV RT

Ecuacin 67

Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.

Trayectorias

A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.

Funciones de punto y funciones de trayectoria

Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinmicas, es necesario


detenernos un poco y analizar el significado matemtico y la diferencia conceptual que
existe entre una funcin de punto y una funcin de trayectoria.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del
cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo
expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos.
Las propiedades termodinmicas son funciones de punto, mientras que el calor o el
trabajo son funciones de trayectoria. Sabe la razn de esta aseveracin? Para entender
mejor esta distincin consideremos los siguientes razonamientos matemticos.
Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente
expresin:

x f(y,z)

Ecuacin 68

Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que

x
x
dx dy dz
z y
dy z

Ecuacin 69

x
P
y z

Si

x
Q
z y

Entonces dx Pdy Qdz

Ecuacin 70

Ecuacin 71

Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene:

P x x 2

z z y zy

Q x x 2

por otra parte
y y z yz

Puesto que no interesa el orden de diferenciacin se concluye que:

P Q

z y

Ecuacin 72

Generalmente esta conclusin es aceptada como una


diferencial dx Pdy Qdz .

prueba de exactitud de la

El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto


significa que no importan los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende
exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial.
Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que

dx x2 x1

Donde x2 f ( y 2 , z 2 )

Ecuacin 73

x1 f ( y1 , z1 )

Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral
cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa
mediante la expresin:

dx 0

Ecuacin 74

Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si
para cualquier ciclo

, entonces, x debe ser una propiedad.

Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la

trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma


general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirn tantos valores de L como trayectorias hayan.
Las reas bajo cada una de las trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de
funciones se le conoce como funciones de trayectoria.

Figura 36: Las funciones de trayectoria dependen del proceso

El valor de una funcin de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su


trayectoria. La diferencial de una funcin de trayectoria se conoce como diferencial
inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento
diferencial de una funcin de trayectoria se representa por el smbolo .
Para el caso de la longitud, un pequesimo segmento para alguna de las trayectorias se
representara como L , y se podra calcular en la siguiente forma:

(L) 2 (dy) 2 (dz ) 2

Ecuacin 75

De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:

L2 L

(dy / dz ) 1 dz

Ecuacin 76

Pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relacin entre y y


z, en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es
suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el
valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 L2.
Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cclica, el valor de la
funcin de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la
trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.

Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.

Leccin 10: Capacidad calorfica

Qu se entiende por capacidad calorfica? Cuando se formula esta pregunta a


estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a
las dos palabras. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de
un sistema para almacenar calor, esta concepcin no es estrictamente correcta ya que lo
que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al
sistema es la energa interna. Entonces cual debe ser la interpretacin correcta que se
debe dar a esta propiedad? La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor
transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin
entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona,
constituye la capacidad calorfica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra
C y se define mediante la ecuacin 77. La capacidad calorfica es una propiedad
extensiva, entonces entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica.

Q
dT

Ecuacin 77

Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.

Capacidad Calorfica a Presin Constante

El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como


entalpa que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin:

H U pV

Ecuacin 78

Recuerda Usted, a qu es igual el calor transferido en un proceso isobrico? En la


unidad anterior se demostr que en un proceso a presin constante el calor transferido es
igual al cambio de entalpa, entonces remplazando en la ecuacin 78, el trmino
diferencial de calor por el de la diferencial de entalpa, se llega a la ecuacin 79 que sirve
como definicin para esta propiedad, la cual se representa por Cp donde el subndice
indica que la presin es constante.

H
Cp

T p

Ecuacin 79

En palabras cmo se podra definir la capacidad calorfica a presin constante?


Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 79: la capacidad calorfica a presin
constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las
temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si esta propiedad se
expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas
propiedades intensivas, el calor especfico y la capacidad calorfica molar a presin
constante, que si tienen una gran importancia.

Calor Especfico a Presin Constante

El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario transferir


a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por
cp, la letra minscula representa una propiedad referida a una unidad de masa, es decir a
una propiedad intensiva. Matemticamente se puede expresar como:

H
h
cp

mT p T p

Ecuacin 80

Donde = , representa la entalpa por unidad de masa.

Capacidad Calorfica Molar a Presin Constante

La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor


necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuacin 106 se
remplaza la masa m por el nmero de moles n, se obtiene la ecuacin que define esta
propiedad.

H
H
Cp


nT p T p

Ecuacin 81

Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una


lnea o barra sobre el smbolo de la propiedad por ejemplo,
molar, es decir el volumen por mol de una sustancia.

, representa el volumen

Capacidad Calorfica a Volumen Constante

En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna dU. Por lo tanto:

U
Cv

T v

Ecuacin 82

En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.

Calor Especfico a Volumen Constante

En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por cv y est


definido por la ecuacin:

U u
cv

mT v T v

Donde = , representa la entalpa por unidad de masa.

Capacidad Calorfica Molar a Volumen Constante

Se representa por C v , y se define como:

Ecuacin 83

U
U
Cv


nT v T v

Ecuacin 84

A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas


molares, caractersticas de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o los
cambios de energa interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones
respectivas. Por otra parte la energa interna para gases ideales, solo depende de la
temperatura y si en la ecuacin 78 que define la entalpa se remplaza el trmino PV por su
equivalente para gases ideales , se puede afirmar que tambin la entalpa de un gas
ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuacin 85, de tal manera
que las derivadas parciales, en las ecuaciones 78 a 84 se pueden sustituir por derivadas
ordinarias.

H U nRT

Ecuacin 85

Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpa,


se pueden despejar los trminos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como:

dH C p dT mc p dT nC p dT

Ecuacin 86

En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:

dU Cv dT mcv dT nC v dT

Ecuacin 87

Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica
molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima.
Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios
donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C, son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta
informacin a travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 88 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.

C p A BT CT 2 DT 3 ...

Ecuacin 88

Remplazando esta ecuacin en 86 y realizando la integracin se obtiene:

H n C p dT n A BT CT 2 DT 3 dT

Ecuacin 89

B(T22 T12 ) C (T23 T13 ) D(T24 T14 )


H n A(T2 T1 )

2
3
4

Ecuacin 90

La realizacin manual de la integracin es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta


con calculadoras o con programas de computacin que pueden realizar estas
operaciones.
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.

H nC p T2 T1

Ecuacin 91

H mc p T2 T1

Ecuacin 92

Bien,

En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las


siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna.

U nC v T2 T1
U mcv T2 T1

Ecuacin 93
Ecuacin 94

Se ha analizado el comportamiento de las capacidades calorficas de los gases, pero


qu podramos decir frente al comportamiento de estas propiedades en lquidos y
slidos? Los lquidos y slidos se conocen como sustancias incompresibles, porque su
volumen prcticamente no cambia frente a variaciones de la presin. Para este tipo de
sustancias el calor especfico a presin constante y a volumen constante tienen el mismo
valor y en la prctica puede omitirse el subndice, es decir:

c p cv c

Ecuacin 95

Relacin entre las Capacidades Calorficas en Gases Ideales

Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la


capacidad calorfica molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre la
entalpa y la energa interna dada por la ecuacin 85. Si en esta ecuacin se deriva con
respecto a la temperatura a presin constante se obtiene:

H
U


nR
T p T p

Ecuacin 96

Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:

C p Cv nR

Ecuacin 97

Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:

C p Cv R

Ecuacin 98

Las unidades para las capacidades calorficas pueden utilizarse indistintamente en


kJ/C o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y sta es igual tanto en
grados Celsius como en grados Kelvin.

Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p 2.5R .
Figura 37: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional
a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la
temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio de
entalpa o el cambio en la energa interna se requiere conocer como cambian las
capacidades calorficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna informacin al respecto, se supone que las capacidades calorficas son
constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y de energa interna se calcula
mediante las ecuaciones 91 y 93. La capacidad calorfica a volumen constante se puede
calcular despajndola de 98.

Solucin del problema


1 = (250 + 273.15) = 523.15
Como la presin del sistema no cambia, entonces se puede afirmar que:
1
1

2
;
2

como: 2 =

1
2

Entonces:
2 =

1 523.15
=
= 261.6
2
2

Por lo tanto,

H nC p T2 T1 2.4mol(2.5)(8.314

J
)(261.58K 523.15K ) 13048 J
mol.K

Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de


conversin correspondiente

H 13.048 J (

1 cal
4.187 J

) 3116 cal

C v C p R 2.5R R 1.5R 1.5(8.314


U nC v T2 T1 2.4mol(12.465

J
J
) 12.465
mol K
mol K

J
)(261.58K 523.15K ) 7825,1 J
mol K

Si se prefiere en caloras:

U 7825.1 J (

1 cal
4.187 J

) 1868.9 cal

Explique por qu razn la capacidad calorfica molar a presin constante es siempre


mayor que la capacidad calorfica molar a volumen constante?

Ejemplo 17

Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar


para reducir la temperatura desde 27 C hasta -73 C de
2.8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2
m3.

C v 4.96

cal
mol k

Figura 38: Datos ejemplo

Anlisis del problema


El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa interna se calcula en
funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la diferencia de
temperaturas.
Solucin del problema

1 kmol
n 2.8kg(
) 0.1 kmol 100 moles
28 kg
Q U nC v T2 T1 100mol(4.96

cal
)(300 K 200 K ) 49600 cal
mol K

Q 49.6 kcal

Calor Latente

Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.

h fusin hlquido hslido

Ecuacin 99

Calor latente de sublimacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre


durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.

hsublimacin hgas hslidos

Ecuacin 100

Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre


durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor.

hvaporizacin hg h f h fg

Ecuacin 101

hg y h f son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente.


Los calores latentes de vaporizacin dependen de las condiciones de saturacin, es decir
de la presin o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presin como la
temperatura el calor latente de vaporizacin de una sustancia disminuye hasta que en el
punto crtico llega a ser cero.
Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus
valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinmicas. Con ellos se
calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En trminos generales:

Q H mh

Ecuacin 102

Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:

Q H n H

Ecuacin 103

Ejemplo 18
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
Figura 39: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la
presin de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se
puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el
valor de hfg.
Los datos se obtienen del software Propagua. hg 2.663,0

h f 384,4

Solucin del problema

Q m(hg h f ) (150 kg)(2663.0 384.4)

kJ
341790 kJ
kg

Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzaran 15.0 kg de agua que
inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado
trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante
20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene
constante la presin en una atmsfera A qu tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullicin? Cul sera el tiempo
necesario para que se evaporen 5.0 kg de agua?
Para el agua c p 1

kcal
kg. C

hvap 540

Figura 40: Datos ejemplo

kcal
kg

Anlisis del problema


En un proceso isobrico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpa y el cambio
de entalpa se puede calcular en funcin de la masa, el calor especfico y la diferencia de
temperaturas. Como no se conoce la diferencia de temperaturas, esta se puede
determinar a partir del calor suministrado por la resistencia elctrica. Si el tanque se
encuentra aislado trmicamente todo el calor producido por el trabajo elctrico de la
resistencia ser igual al aumento de entalpa del agua. De aqu ya se puede determinar el
aumento de la tembperatura y la temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida
para elevar la temperatura del agua a 100 C y luego determinar el tiempo que debe
circular la corriente elctrica para producir esta cantidad de calor. Para dar solucin a la
tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua,
utilizando para ello, el dato de la entalpa de vaporizacin.
Solucin del problema
El trabajo elctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuacin 49.

W V .I .t (110 v)(10 A)(20 min)(

W Q H 13200000 J (

60 s
1 min

) 1320000 J

1 cal
) 315261.5 cal 315.261 kcal
4.187 J

Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuacin 92:

T2 T1

H
315.261kcal

21 C
kcal
mc p
15kg.1.0
kg C

T2 T1 21 C 41 C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C

H mc p T2 T1 15kg(1

kcal
)(100 C 20 C ) 1200 kcal
kg. C

Despejando el tiempo de la ecuacin 49

W
H
t

V .I V .I

1200kcal(

4187 J
1 kcal

(110v)(10 A)

)
4567 s 76.13 min

Entonces, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullicin es de 76.14


minutos.
Calor necesario para evaporar 5.0 kg de agua

H mhvap 5.0kg(540

2700kcal(
t

4187 J
1 kcal

(110v)(10 A)

kcal
) 2700 kcal
kg

)
10277 s 171.28 min

Tiempo necesario para evaporar 5.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de


ebullicin: 171.28 minutos.

Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.

Figura 41: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera
que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser
iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos
industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Cuando se
alcance el equilibrio trmico la temperatura final en todo el sistema ser la misma.
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor
especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas
estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes
temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de la sumatoria de
calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura final. El
problema se puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes que
formen una mezcla.
Solucin del problema
n

Q f 0 1 Q f 2 Q f 0 1 Q f 2 Q f

Q f m1c p (T f T1 )

Q f m2 c p (T f T2 )

Emplazando en la ecuacin de balance

m1c p (T f T1 ) m2 c p (T f T2 )
m1c pT f m1c pT1 m2 c pT f m2 c pT2

T f (m1c p m2 c p ) m1c pT1 m2 c pT1

Tf

m1c pT1 m2 c pT1


(m1c p m2 c p )

m1T1 m2T1 25kg22 C 50kg67 C

(m1 m2 )
25kg 50kg
T f 52 C

Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde la


cantidad de agua es mayor.

Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 C con 25.0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si
no es as qu cantidad de hielo permanece en estado
slido? Cul ser la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de
75 C? Los calores especficos del agua lquida y del hielo
son respectivamente 1.0 y 0.5

.
.

h fusin 79.7

cal
g

Figura 42: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio trmico. En el primer caso la temperatura del agua est muy
prxima a la de congelacin y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lgicamente de la cantidad de hielo presente.
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabticas en
consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el
calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta
alcanzar la temperatura de 0 C y el calor necesario durante la fusin.
En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el
hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su
temperatura llegue a 0 C.
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor
suministrada por el agua, slo se fundir una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la
fase lquida y la fase slida restante y la temperatura ser 0 C.
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad
de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se
determina mediante la ecuacin para el equilibrio trmico que se alcance.

Solucin del problema


Para la primera situacin

Qhielo mh c p ( hielo) t hielo mh h fusin


Qhielo (25 g )(0.5

cal
cal
)(0 C (5 C )) (25 g )(79.7
) 2055 cal
g. C
g

Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0

cal
)(0 C 10 C ) 500 cal
g. C

Qhielo Qagua no se funde todo el hielo te = 0 C.

mhielo fundido

Qagua mh c p ( hielo) t hielo


h fusin

500cal 62.5cal
5.5 g
cal
79.7
g

Para la segunda situacin

Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0

cal
)(0 C 75 C ) 3750 cal
g. C

Qhielo Qagua se funde todo el hielo


En el equilibrio trmico Qagua Qhielo

ma c p ( a ) (t e t ai ) (mh c p ( h) t h mh h fusin mh c p ( a ) (t e 0 C )

te

(50 g )(1.0
te

te

ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h mh h fusin)
ma c p ( a ) mh c p ( a )

cal
cal
cal
)(75 C ) (25 g )(0.5
)(5 C ) (25 g )(79.7
)
g. C
g. C
g
cal
cal
(50 g )(1.0
) (25 g )(1.0
)
g. C
g. C
(3750cal ) (62.5cal 1992.5cal )
22.6 C
cal
75
C

Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
especfico de 0.85 kcal/(kg.C). Si el jugo entra a
5 C y debe salir a 75 C calcular la cantidad de
agua necesaria que entra como lquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de calor
en este ejemplo se consideran despreciables.

Figura 43: Intercambiador de calor

Anlisis del problema


En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturacin de 120.2 C entonces sta ser la temperatura inicial del agua.
Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance calrico y de ella se despeja la
masa de agua.
Solucin del problema

Q jugo Qagua

m j c pj (t j 2 t j1 ) ma c pa (t a 2 t a1 )

ma

m j c pj (t j 2 t j1 )
c pa (t a 2 t a1 )

ma

(100kg)(0.85

(1.0

kcal
)(75 C 5 C )
kg. C

kcal
)(20 C 120.2 C )
kg. C

5950kcal
59.4kg
kcal
100.2
kg

Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.

Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de
agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio trmico.

Figura 44: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
Solucin del problema

Q1 Q2 Q3 0

m1c p (t e t1 ) m2 c p (t e t 2 ) m3 c p (t e t 3 ) 0

m1te m2te m3te m1t1 m2t2 m2t3


te

m1t1 m2 t 2 m3t 3 (20kg)(40 C ) (50kg)(10 C ) (30kg)(70 C )

m1 m2 m3
20kg 50kg 30kg
t e 34 C

Trabajo en un Proceso Adiabtico

En un proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la


energa interna (ecuacin 73) y tambin que la energa interna se puede calcular en
funcin de la capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio de temperatura
(ecuacin 87) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresin que permite
calcular el trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.

W2 nC v (T2 T1 )

Ecuacin 104

Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales

Cp
entonces
Cv

Si se define

PdV VdP nRdT


Despejando dT

PdV VdP
nR

Se sabe que R C p C v
entonces dT

PdV VdP
n(C p C v )

PdV VdP

PdV
( 1)
( 1) PdV ( PdV VdP)

PdV PdV PdV VdP

PdV VdP

Por otra parte W PdV

dV

Para un proceso adiabtico

W nC v dT

dV
V

Remplazando el trmino W

dP
P

dP
0
P

Al integrar se obtiene:

PdV nC v dT
Ahora remplazando el trmino

ln V ln P K
ln PV K

PdV VdP

PdV nC v
n(C p C v )

PV k
donde y son constantes

En el desarrollo matemtico anterior, la ecuacin:

PV k

Ecuacin 105

Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.

Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:

P1V1 P2V2 k

Ecuacin 106

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
2

kdV kV (1 )
W

PdV

1 2
1
1 V 1
2

k (V21 ) V11 ) )
1

Remplazado k por los trminos equivalentes indicados en la ecuacin 106.

P2V2 V2(1 ) P1V1 V1(1 )


1W2
1
Efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresin que permite determinar el
trabajo en un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen.

W2

P2V2 P1V1
1

Ecuacin 107

Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C
expanden adiabticamente hasta que la presin
reduce en un 40%, determine la temperatura y
volumen del estado final, el trabajo producido,
cambio de entalpa y el cambio de energa interna.
Para el aire C p 6.99(

se
se
el
el

cal
) . Suponga que el aire
mol. C

Figura 45: Datos ejemplo

tiene comportamiento ideal.


Anlisis del problema

Para un proceso adiabtico se cumple que PV es constante, con esta condicin y la


ecuacin de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorfica molar a presin constante se puede determinar la capacidad calorfica molar a
volumen constante y el valor de que corresponde a la relacin de las capacidades
calorficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpa y energa interna.

Solucin del problema


De la ecuacin de estado se calcula el volumen inicial

nRT1
V1

P1

J
)303K
mol.K
6.99 x10 3 m 3 6.99 L
900000 Pa

2.5mol(8.,314

C v C p R 6.99

cal
cal
cal
1.986
5.00
mol.K
mol.K
mol.K

6.99
1.40
5.00

De la ecuacin 106 se determina el volumen final:


1

P
PV
900kPa 1, 4
V2 1 1 V2 V1 1 6.99 L
10.07 L
P2
540kPa
P2

De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final

T2

P2V2 540000 Pa (10.07 x10 3 m 3 )

261.7 K
J
nR
2.5mol (8.314
)
mol.K

Clculo del trabajo en el proceso adiabtico

W nC v (T2 T1 ) 2.5mol(5.00

cal
)(261.7 K 303K ) 516.25 cal
mol.K

W 516.25cal (4.187

J
) 2161.5 J
cal

Clculo de cambio de entalpa

H nC p (T2 T1 ) 2.5mol(6.99

cal
)(261.7 K 303K ) 721.72 cal
mol.K

Clculo del cambio de energa interna:

U W 516.25 cal

Expresiones de las Capacidades Calorficas

Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ
cmo la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a presin o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de
la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la
ecuacin de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:

CV A1 B1T C1T 2

Ecuacin 108

CP A2 B2T C2T 2

Ecuacin 109

Son ecuaciones cuadrticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subndice indica la


pertenencia a la capacidad calorfica a volumen constante (subndice 1) y a presin
constante (subndice 2).
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan
as:

U 2 U1 A1 T2 T1

B1 2
C
T2 T12 1 T23 T13
2
3
B2 2
C
H 2 H1 A2 T2 T1
T2 T12 2 T23 T13
2
3

Ecuacin 110

Ecuacin 111

Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presin y a 27C es calentada hasta
277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin constante es:
= 3 + (2 102 )

Donde est en unidades de


.
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, U
y H, para:
Proceso isobrico reversible.
Proceso isocrico reversible.
Anlisis del problema
En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorfica y de un gas
ideal y observar, de acuerdo con la trayectoria, los valores de , , y .
Solucin del problema

=

32
=
= 2
16

Proceso Isobrico: presin constante: = 0.

T2

QP H T1 n.C P .dT
T2

QP 2 x 3 2 x10 2 T dT
T1

QP 2 3T 10 2 T 2

T2 550K
T1 300K

= 5.8

= . = . . = 2 2 (550 300)

1000 = 1
= + (. ) = + . .
= . . = 5.8 1 = 4.8
Proceso isocrico: volumen constante = 0
Para un gas ideal: =
= = 3 + (2 102 ) 2
= 1 + (2 102 )
T2

T2

T1

T1

U n.CV .dT 2 x 1 2 x10 2 T .dT


= 4.8 =
= + (. ) = 5.8
= 0, porque no hay cambio de volumen
Conclusin
Para un gas ideal, y dependen solamente de la temperatura. As los valores de y son
los mismos para el proceso isobrico e isocrico planteados en el problema.

CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Introduccin

Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades


termodinmicas; la primera ley permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinmica como es la energa.
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un
sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la
energa del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene
la igualdad entre el calor y el trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o
aumentando y en consecuencia tambin su temperatura.

La determinacin de los cambios de energa en procesos que ocurren en sistemas


cerrados ser el objeto de estudio de este captulo. Ms adelante se estudiarn los
cambios energticos en sistemas abiertos.
El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales o
industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinmica, de ah la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este captulo.

Leccin 11: Primera ley de la termodinmica

La figura 46 muestra un sistema que realiza un proceso cclico conformado de una


secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa
nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el
sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar
trabajo o para que se realice trabajo sobre l. Si se calcula el trabajo neto producido y se
compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son
iguales.
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de los
procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveracin que no puede deducirse de ningn otro principio constituye el enunciado de
la primera ley de la termodinmica que matemticamente se expresa as:

Q W

Ecuacin 112

Figura 46: Proceso cclico

Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de
trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades
anteriores.

Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo
conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica.

1W 2

= -1000 J

Proceso 2-3. Expansin isobrica.

2W 3

230 J

2Q3

800 J

Proceso 3-4. Expansin adiabtica

Figura 47: Trabajo en un proceso


cclico

3W 4 = 1215 J

Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico


Con la informacin suministrada determine la cantidad
de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso
de enfriamiento.
Anlisis del problema
Existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de calor, para estos
procesos = 0; durante el proceso isocrico no se realiza trabajo por tanto 4W1 = 0. El
trabajo neto producido durante el ciclo, est representado por el rea sombreada en el
diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los
procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresin es negativo debido a que
es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de
expansin tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de
la termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.
Solucin del problema

W W W W W
1

1000J 230J 1215J 0 445 J

aplicando la primera ley

Q W 445

W Q
1

Q3 3 Q4 4 Q1 0 800J 0 4 Q1 445 J

de donde se obtiene que 4 Q1 445J - 800J 355 J


El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Ejemplo 27
Para almacenar productos alimenticios
en una bodega se utiliza un sistema de
refrigeracin que requiere 5 kW y
permite mantener una temperatura de 5
C. Determine la cantidad de calor
transferida al medio ambiente durante
10 das de operacin si del sitio
refrigerado se retiran 100000 kJ por
hora.
Figura 48: Mecanismo para retirar calor de un
depsito a baja temperatura

Anlisis del problema:


El sistema de refrigeracin constituido por el lquido refrigerante se considera un sistema
cerrado que realiza un gran nmero de procesos cclicos, retirando calor del sitio a baja
temperatura y transfirindolo al ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el
sistema.
Solucin del problema

Q Q

Qb

Qa Q Qb

aplicando la primera ley

kJ
s ( 3600s )( 24h )(10das) - 100000 kJ ( 24h )(10das)
Qa W Qb 5.0kW
1.0kW
h
da
h
da
1.0

de donde Qa 4320000 kJ - 24000000 kJ 28320000kJ


El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Por qu razn se dice que la energa no se crea ni se destruye, solo se transforma?


Qu relacin tiene la afirmacin anterior con la primera ley de la termodinmica?

Primera ley en Sistemas Cerrados

Si en la ecuacin 112, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se pasa


al otro lado de la ecuacin se obtiene:

(Q W ) 0

Ecuacin 113

El valor entre parntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo (Q W )


debe corresponder a una propiedad termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la
energa acumulada del sistema o simplemente energa total del sistema.
En consecuencia de la ecuacin 113 se puede establecer en trminos diferenciales cono:

Q W dE

Ecuacin 114

Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y


corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.
En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa,
lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energa,
entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la
energa en otro estado.
La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la
cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin
de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores
determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado
corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por
consiguiente su diferencial es una diferencial exacta.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra .

E
m

Ecuacin 115

La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energa


diferentes a calor y trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y energa
asociada a la composicin de la materia y el estado de asociacin de sus partculas,
conocida como energa interna que generalmente se representa por la letra U, de tal
manera que la energa total del sistema se puede expresar como:

E Ec E p U

Ecuacin 116

En trminos diferenciales:

dE dEc dE p dU

Ecuacin 117

El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de


aceleracin necesario para cambiar la velocidad desde V1 hasta V2, como se estableci
en la unidad tres, entonces:

m(V2 V12 )
2
2

Ec

Ecuacin 118

Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es cero, en


consecuencia la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante

Ec

1 2
mv
2

Ecuacin 119

El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo


necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.

E p mg( y 2 y1 )

Ecuacin 120

Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energa potencial


para un nuevo estado donde la altura sea y , estara determinada por:

E p mgy

Ecuacin 121

La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a
los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin

U
m

Ecuacin 122

Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en


sistemas cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa potencial. De tal manera
que la primera ley de la termodinmica se puede expresar mediante la ecuacin 89 la cual
representa un balance energtico.

Q W dU

Ecuacin 123

Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?


Si analiza detalladamente esta ecuacin podr observar que el aumento o disminucin de
la energa interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un
sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo, dU = 0, lo que
significa que la energa de un sistema aislado es constante.
El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energa del
universo es constante. De ah que la primera ley tambin se enuncie con el famoso
aforismo que dice que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma.
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinmicos.

Proceso isobrico y definicin de entalpa

Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo PV y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en:

Q pdV dU

Ecuacin 124

Como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:

Q d ( pV ) dU

Ecuacin 125

Los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se pueden


agrupar en un solo trmino; as:

Q d ( pV U )

Ecuacin 126

Como recuerdan, el conjunto de propiedades ( + ) corresponde a la propiedad


conocida como entalpa que se representa por la letra , de tal manera que por definicin

H U pV

Ecuacin 127

Entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a:

Q dH

Ecuacin 128

Es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de entalpa. La


entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpa por unidad
de masa es una propiedad intensiva y se representa por :

H
m

Ecuacin 129

Qu significado fsico puede Ud. darle a la entalpa?


Qu relacin existe entre energa, entalpa y energa interna?

Proceso isotrmico

Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto = 0.
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:

Q W

Ecuacin 130

Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al


trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la
energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en
un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un proceso isotrmico, de
tal manera que si se integra la ecuacin 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:

Proceso adiabtico

Q2 nRT ln(

V2
)
V1

Ecuacin 131

En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este


tipo de procesos se expresa como:

W U

Ecuacin 132

El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.

Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el


trabajo que realiza, como cambiar la temperatura del sistema?

Por qu razn la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabtico?


Si durante un proceso isocrico la temperatura del sistema aumenta qu direccin
tiene el calor transferido.

Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil
se encuentran 3.20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotrmicamente hasta una presin
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
Figura 49: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta cambio en la energa interna del
sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido ser igual al
trabajo desarrollado. Por otra parte para un proceso isotrmico se cumple que P1.V1 =
P2.V2, y por tanto, la relacin de volmenes se puede reemplazar por la relacin de
presiones, fjese que estas dos propiedades son inversas.
Solucin del problema
Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, ecuacin 97, en funcin de las
presiones se tiene

P
Q2 nRT ln 1
P2

1 mol
0.1 mol
n 3.2 g
32
g

150kPa
Q2 0.1mol 8.314
303.15K ln
128.7 J
mol.K

250kPa

El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Leccin 12: Entalpia

Recordando, la entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del


volumen del sistema, mediante la relacin H U PV o tambin en trminos de
propiedades intensivas como h u Pv . Por lo tanto tampoco se podra establecer un
valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta se
puede calcular a partir de los valores de la energa interna.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa
interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados como lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas
slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se
pueden obtener mediante software disponible a travs de Internet.

Estado de Referencia

Normalmente los textos de termodinmica hablan de la definicin de un estado de


referencia, escogido arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razn prctica. El estado
de referencia se define para los elementos qumicos (hidrgeno, helio, carbono, sodio,
etc.) a la temperatura de 25C y a la presin de una atmsfera. Se dice que en estas
condiciones su entalpa es nula.

Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinmico) y entonces tendr una entalpa positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendr una entalpa negativa.
La representacin del estado de referencia se hace colocndole al smbolo de entalpa un
superndice , esto es .
La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser
muy lgica y sirve como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayora de las reacciones qumicas, corresponden a una
atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo
sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
A continuacin se ver el mtodo que se va a aplicar con reacciones qumicas, para
acomodarlas dentro de la Termodinmica:

La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reaccin qumica est representado por las molculas que
aparecen a la izquierda de la ecuacin y el estado final por las molculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin indica la
direccin del proceso termodinmico: NaOH + HCI NaCI + H2O
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reaccin qumica, colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del
smbolo de la frmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = slido, 1
= lquido, g = gas y dis = disolucin). As:
C6H6 (l) + 3H2 (g) C6H12 (l)
En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos
que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuacin qumica la letra Q (mayscula). El
signo de Q ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores: C (s) + O2 (g) CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.

Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migracin del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario al anterior.

Cuando la reaccin qumica se realiza a presin constante (proceso isobrico), el calor


absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variacin de entalpa, esto es:
H= Hf - Hi
y as tendremos para reacciones exotrmicas que la variacin de entalpa, , tiene
signo negativo, mientras que en las endotrmicas, es positivo. El significado de
este aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor
(es lo que nos interesa), el sistema debe perder entalpa.

Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones qumicas. La explicacin de este
comportamiento proviene de la condicin de funcin termodinmica que posee la
entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la
entalpa; as podemos escribir la reaccin de formacin del CO2 al contrario:
CO2 (g) C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de H sera igual a +94,1
kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energa la cantidad de 94.1 kcal/mol.

Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas

Aplicacin de la Primera ley a las Reacciones Qumicas


Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas
reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo
estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso
termodinmico que es isobrico e isotrmico. El estado inicial est definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una
determinada presin y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos despus de la reaccin a las mismas
condiciones de presin y temperatura.
(,) (,)

Figura 50: Estados inicial y final de una reaccin qumica

Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin y


temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es
igual al cambio de entalpa como corresponde a todo proceso isobrico (ecuacin 94). El
cambio de entalpa para una reaccin se representa por Hr y dado que la entalpa es una
propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y
final.
Al calor involucrado en una reaccin qumica a y constantes, se le conoce como calor
de reaccin, generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre
las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las mismas condiciones
de presin y temperatura.
Entonces:

QR H H productos H reactivos

Ecuacin 133

Donde H productos = suma de entalpas de todos los productos

H reactivos = suma de entalpas de todos los reactantes


En general para una reaccin qumica cualquiera representada por
+

25 ,1.0

El calor de reaccin se expresa as:

H R c H C d H D a H A b H B

Donde H C , H D, H A, H B representan las entalpas molares de cada sustancia.


Generalizando:

H R ni H Pi n j H R j
Donde
ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i

H Pi = entalpa molar del producto i


nj = el coeficiente estequiomtrico del reactante j

H R j = entalpa molar del reactante j

Ecuacin 134

Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una
sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para clculos
termoqumicos, la presin de una atmsfera y temperatura de 25 C. En estas
condiciones, por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de
agregacin ms probable tiene un valor de cero.
Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio lquido, el hierro
slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de existencia, es igual a
cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado fsico en el cual se
encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera.
Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el
de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico
pero es ms probable encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos
elementos y en estas condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.

Reacciones de Formacin

Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
H2(g)

25 C , 1.0 atm

H2O(l)

O2(g)

25 C , 1.0 atm

CO2(g)

+ O2(g)

25 C , 1.0 atm

CO(g)

+ O2(g)

C(grafito)
C(grafito)

H2(g)

+ Cl2(g) 25
C

, 1.0 atm

HCl(g)

C(grafito)

+ 2H2(g)

25
C

, 1.0 atm

CH4(g)

H2(g) + S(rmbico)

+ 2O2(g)

25
C

, 1.0 atm

H2SO4(g)

En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben

estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.

Las condiciones normales o condiciones estndar para gases son 1 atmsfera y


273 K mientras que para clculos termoqumicos son 1 atmsfera y 298 K.

Calor normal de Formacin

El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de entalpa


durante la reaccin de formacin de un mol de un compuesto, a partir de sus elementos
en su estado de agregacin ms probable, a condiciones normales de presin y
temperatura. Se representa por H

o
f

Como en cualquier reaccin qumica el cambio de entalpa durante una reaccin de


formacin es igual a la diferencia de entalpas de productos y reactantes (ecuacin 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formacin para el agua lquida se
expresa por:

H f ( H 2O)( l ) H H 2O(l ) H H 2 ( g ) H O2 ( g )
o

y el calor de formacin para el CO2(g)

H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g ) H C ( grafito) H O2 ( g )


o

Ecuacin 135

Ecuacin 136

Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpa molar de cualquier


elemento, a condiciones normales es cero, los trminos entre parntesis de las
ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formacin
tanto para el agua lquida como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a sus
correspondientes entalpas molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.

H f ( H 2O )( l ) H H 2O (l )

Ecuacin 137

H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g )

Ecuacin 138

Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formacin de ese compuesto.

H Compuesto H f Compuesto
o

Ecuacin 139

Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.

El calor de formacin de la mayora de los compuestos tiene signo negativo, pero


otros tienen signo positivo. Qu se podra inferir de la energa asociada a uno u otro
tipo de molculas de estos compuestos? Cules son ms estables?

Calor normal de Reaccin

El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante cualquier


reaccin qumica a condiciones normales de presin y temperatura. Se representa por

H Ro y se puede determinar a partir de la ecuacin 135.


Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de
los productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor
que entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es
endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es menor que la de los
reactantes, el calor de reaccin ser negativo y la reaccin exotrmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o cambio
de entalpa en reacciones qumicas.

Ejemplo 29
El acetileno es un gas que combinado con el oxgeno se
utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. El
acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reaccin de
carburo de calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica. Los calores de formacin del carburo de calcio,
agua lquida, hidrxido de calcio y acetileno gaseoso son
respectivamente: -14.8, -68.32, -235.58 y 54.19 kcal/mol a
25 C.

Figura 51: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reaccin
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoqumicos, como manuales, textos, software especializado, para determinar
los valores de las entalpas molares de cada uno de los productos y de los reactantes
finalmente se calcula el calor de reaccin estableciendo la diferencia entre la entalpa
global de los productos menos la entalpa global de lo reactantes.
En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formacin
necesarios para los clculos correspondientes. El signo resultante de la operacin indica
el tipo de reaccin, si es positivo ser una reaccin endotrmica, es decir que es una
reaccin que requiere calor, si es negativo la reaccin ser exotrmica, liberar calor.
Solucin del problema
25 C, 1 atm

Reaccin balanceada CaC2(s) + 2H2O(l)

Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

H Ro H f Ca(OH )2 ( S ) H f C2 H 2 ( g ) H f CaC2 ( S ) 2 H f H 2O( l )


0

Entalpa de productos

Entalpa de reactantes

Remplazando por los correspondientes valores

kcal
kcal
kcal

H Ro 1mol 235.58
1mol 54.19
1mol 14.8 2mol 68.32

mol
mol
mol

H Ro 181.39 kcal 151.44 kcal 29.95 kcal

El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.

Ejemplo 30
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2.50 g de zinc con
suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin
del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin
son respectivamente -39.85 y -115.54 kcal/mol.

Figura 52: Datos ejemplo

Anlisis del problema


Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en
solucin e hidrgeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en
primer lugar escribir la ecuacin balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpa por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2.50 g de zinc. Recuerde que las entalpas molares de los elementos a
condiciones normales son cero.
Solucin del problema
Reaccin

Zn(s) + 2HCl(sln)

ZnCl2(sln) + H2(g)

H Ro H f ZnCl2 ( s ln) H H 2 ( g ) H
0

2 H f H Cl( s ln)
0

Zn( s )

Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene

kcal
kcal

H Ro 1 115
2 39.85

mol
mol

H Ro 35.3

kcal
mol

El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.

La masa molar del cinc es 65.4 .


Entonces el calor generado al reaccionar 2.5 g de zinc es:

H R 35.3

kcal
2.5g 1mol 1.349 kcal 1000cal 1349.4cal
mol
65.4 g
1kcal

Calor Normal de Combustin

El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la reaccin


de oxidacin completa de un mol de un compuesto orgnico para formar como productos
CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales. Si la sustancia adems de carbono, hidrgeno y
oxgeno contiene nitrgeno, azufre o un halgeno se obtendrn como productos N2(g),
SO2(g) y HX (sln). Recuerde que representa cualquier halgeno como cloro, bromo o
yodo.
El calor de normal de combustin para un mol de un compuesto orgnico se representa
mediante H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calormetros
diseados para este fin. Los valores de los calores de combustin de las sustancias
orgnicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formacin que por reaccin directa es imposible su determinacin experimental. A
continuacin se ilustra como a partir de conocer el calor de combustin de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formacin:
o

La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la


siguiente ecuacin:
Cn H 2 m + (

2n m
) O2
2

nCO2 + mH2O

Donde n representa el nmero de tomos de carbono, 2m el nmero de tomos de


hidrgeno y (2n + m) el nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.
El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de combustin del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:

H C Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H f Cn H 2 m
o

Ecuacin 140

En la ecuacin 140 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 141.

H f Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H C Cn H 2 m
o

Ecuacin 141

Entonces, esta ecuacin permite calcular el calor normal de formacin de cualquier


hidrocarburo, es completamente general y tambin es extensiva para otras sustancias
orgnicas cuyos productos de combustin sean gas carbnico y agua. En el siguiente
ejemplo se ilustra esta situacin.

Ejemplo 31
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin
es 284,48 kcal/mol cul ser su calor de
formacin?

Figura 53: Datos ejemplo

Anlisis del problema


En primer lugar es necesario plantear la reaccin de la combustin completa para el
etilenglicol o tambin nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos de
los calores de formacin del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formacin del
etilenglicol como en la ecuacin 142 y se remplazan los valores respectivos.
Solucin del problema
Reaccin balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g)

2CO2(g) + 3H2O(l)

H f C2 H 6O2( l ) 2 H f CO2 ( g ) 3 H f H 2O( l ) H C C2 H 6O2 ( l )


o

Remplazando por los correspondientes valores:

kcal
kcal
kcal
o

H f C2 H 6O2( l ) 2 94.05
3 68.32
1 284.48

mol
mol
mol

Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.

H f C2 H 6O2( l ) 108.58
o

kcal
mol

Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. Se ha preguntado


alguna vez por la cantidad de energa que se puede obtener a partir de una cantidad
definida del combustible? Cmo se podra calcular esta cantidad de energa?
Ahora, s se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso, cmo se
determinara la cantidad de combustible necesaria?

Leccin 14: Ley de Hess

El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de

expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin


es igual a la sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor de
combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C(grafito) + O2(g)

CO(g)

Ecuacin 142

En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el


monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpa.
C(grafito) + O2(g)
CO(g) + O2(g)

CO2(g)
CO2(g)

Ecuacin 143
Ecuacin 144

Ahora si invierte la ecuacin 144 y se suma con la ecuacin 143 el resultado ser la
ecuacin 142 como se muestra a continuacin:
H1

C(grafito) + O2(g)

H2
HR

CO2(g)

CO2(g)

CO(g) + O2(g)

C(grafito) + O2(g)

CO(g)

Aplicando la ley de Hess se tiene que


Adems HR = H f CO( g )

HR = H1 + H2

H1 = H

H2 = - H C CO( g )
0

0
f CO
2( g )

Entonces el calor de formacin del CO(g) quedara expresado como

H f CO( g ) H f CO2 ( g ) H C CO( g )


o

Se conoce que el calor de formacin del CO2(g) es -94.05 kcal/mol y el calor de


combustin del monxido de carbono es -67.64 kcal/mol, remplazando estos valores se
llega al resultado requerido.

= 94.05

(67.64
) = 26.41

Calor de Reaccin a partir del Calor de Combustin


La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica
entre sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y
de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre s se
llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustin.

Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la


fermentacin de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbnico, para lo
cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la glucosa y del etanol.
Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s)

2C2H5OH(l) +

2CO2(g)

H = ?

Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de Hess


para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre s sean
equivalentes a la ecuacin de fermentacin de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustin ya que los calores normales de
combustin son datos conocidos.
Reaccin de combustin de la glucosa
o

C6H12O6(s) + 6O2(g)

6CO2(g)

H C C6 H12O6 ( s )

6H2O

H =

3H2O

H C C2 H 5OH (l )
H =

Reaccin de combustin del etanol


o

C2H5OH(l) + 3O2(g)

2CO2(g)

Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o

2CO2(g)

3H2O

C2H5OH(l) + 3O2(g)

H = -

H C C2 H 5OH (l )

Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es dos, entonces se


multiplica la ecuacin anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpa tambin se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de las entalpas de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reaccin, tal como lo puede comprobar
a continuacin.

C6H12O6(s) + 6O2(g)

6CO2(g)

6H2O

4CO2(g)

2C2H5OH(l) +

6O2(g)

2C2H5OH(l) +

2CO2(g)

6H2O

C6H12O6(s)

H = H C C6 H12O6 ( s )
o

H = -2 H C C2 H5OH (l )
o

H H C C6 H12O6 ( s ) 2 H C C2 H 5OH (l )
o

Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que


corresponde a la diferencia entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y el
doble del calor de combustin del etanol (producto). Esta situacin siempre se presenta
cuando las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza orgnica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustin los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.

H R (673
o

kcal
kcal
kcal
) 2(326.7
) 19.6
mol
mol
mol

Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpa en una reaccin


donde se involucran sustancias orgnicas se puede calcular mediante la diferencia entre
las sumatorias de los calores normales de combustin de reactantes menos la sumatoria
de los calores de combustin de los productos, en cada caso multiplicados por el
respectivo coeficiente estequiomtrico de la reaccin balanceada. La ecuacin 145
expresa esta situacin.

H Ro ni H C Ri n j H C Pj
o

Ecuacin 145

Donde H R calor de reaccin


o

ni = coeficiente de cada reactante

ni = coeficiente de cada reactante

H C Ri = calor normal de combustin de cada reactante


o

H C Pj = calor normal de combustin de los productos


o

Para calcular el calor involucrado en una reaccin qumica cualquiera se pueden


utilizar los calores normales de formacin, los calores normales de combustin o
directamente la ley de Hess segn el tipo de reaccin y los datos disponibles que se
tengan.

Ejemplo 31
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpa producido durante la fermentacin de 270
kg de glucosa a 25 C y 1 atmsfera. El calor normal
de combustin de la glucosa y del alcohol etlico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
Figura 54: Datos ejemplo

Anlisis del problema


El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol
y gas carbnico. Es necesario determinar el nmero de moles de glucosa y calcular el
cambio de entalpa por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de
combustin; luego, multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado

requerido. El calor de combustin del gas carbnico es cero ya que es un producto de


la combustin.
Solucin del problema
Nmero de moles de glucosa = 270kg

1 kmol

1.5kmol

180 kg

Reaccin balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g)

zimasa

2CO2(g) + 2C2H5OH(l)

H R H C C6 H12O6 2 H C C2 H5OH ( l )
o

Remplazando por los correspondientes valores


= 673

= 19.6

2 (326.7
) = 19.6

1000
(1.5)
= 29400

La reaccin es exotrmica por tanto durante este proceso se desprende calor

REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES

Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes


cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera
ley de la termodinmica indica que:

QR U

Ecuacin 146

Es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y


reactantes.
Este calor de reaccin se determina experimentalmente en calormetros a volumen
constante, conocidos generalmente como bombas calorimtricas. Ahora, si mediante este
mtodo, se conoce el cambio de energa interna para una reaccin qumica, entonces
para determinar el cambio de entalpa, H, se debe considerar la relacin que hay entre la
entalpa y la energa interna y adems se debe tener en cuenta la variacin que
experimenta el nmero de moles de las sustancias gaseosas durante la reaccin qumica,
tal como se muestra con la siguiente ecuacin:

H U nRT

Ecuacin 147

En donde n representa la diferencia entre el nmero de moles de las sustancias


gaseosas que se forman como productos y el nmero de moles de los gases que
intervienen con reactantes durante una reaccin qumica.
La ecuacin 147 permite calcular el cambio de entalpa si se conoce el cambio de energa
interna o el cambio de energa interna si se conoce el cambio de entalpa durante una
reaccin qumica.

Ejemplo 32
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas
termomtricas
indican
que
se
desprenden 9621 caloras. Determinar el cambio
de entalpa molar para esta reaccin.
Figura 55: Datos ejemplo

ANLISIS DEL PROBLEMA


Como la reaccin se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado
debe corresponder al cambio de energa interna. Como se necesita calcular el cambio
de entalpa se utiliza la ecuacin 148. El cambio en el nmero de moles se calcula
teniendo en cuenta la reaccin balanceada para la combustin del naftaleno.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Reaccin balanceada C10H8(s) + 12O2(g)

10CO2(g) + 4H2O(l)

n 10 12 2
U 9621

cal
g
1kcal
kcal
x128
x
1231.5
g
mol 1000cal
mol

H U nRT
= 1.987
= 1231.5

+ (2) (1.987
) 298
= 1232.7

.
1000

= 1232.7

Ejemplo 33
Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.
Se conoce que el calor normal de formacin del
metano es de 17.89 kcal/mol.

Figura 56: Datos del ejemplo

ANLISIS DEL PROBLEMA


Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano se
necesita calcular el nmero de moles, a estas condiciones se supone que los gases
tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuacin de estado.
A partir de la reaccin de combustin se puede calcular el calor normal de combustin
y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cbico de metano.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Reaccin

CH4(s) + 2O2(g)
=

CO2(g) + 2H2O(l)
1.
= 40.9
.
0.08205
298
.

H R H f CO2 ( g ) 2 H f H 2O( l ) H f CH4( g )


o

H R 94.05
o

kcal
kcal
kcal
2(68.32
) (17.89
)
mol
mol
mol
H R 212.8
o

= 212.8

kcal
mol

40.9 = 8703.5

Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reaccin

Si se quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si

se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reaccin se debe


derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la temperatura.
Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una
relacin entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
0
0
0
H Re
accion H productos H reactivos

Ecuacin 148

d (H Ro ) dH

dT
dT

Ecuacin 149

o
prod

o
dH react
dT

Recuerde que la derivada de la entalpa con respecto a la temperatura es igual a la


capacidad calorfica a presin constante, por lo tanto

d (H Ro )
C po prod C po react
dT
d (H Ro ) (C po )dT

Ecuacin 150
Ecuacin 151

Al integrar la ecuacin 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T

T1 298

T2 T

d (H Ro )

T1 298

(C po )dT

Ecuacin 152

Entonces, de esta ecuacin se despeja el calor de reaccin a una temperatura cualquiera


como se muestra a continuacin
T

(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT
298

(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT

Ecuacin 153

298

En la ecuacin 153 el C po representa la diferencia entre las capacidades calorficas de


los productos menos las capacidades calorficas de los reactantes. Entonces para realizar
los clculos se debe conocer las capacidades calorficas molares tanto de productos
como de reactivos por tanto

C po ni C p ( prod)i n j C p ( react) j
o

Ecuacin 154

Para poder realizar la integracin es necesario conocer las ecuaciones de las


capacidades calorficas molares en funcin de la temperatura.
Remplazando la ecuacin 154 en 153 se llega a una expresin general que permite
calcular el calor de reaccin a cualquier otra temperatura diferente a la estndar.

(H Ro ) T (H Ro ) 298 ( ni C p ( prod)i n j C p ( react) j )dT


T

298

Ejemplo 34

Ecuacin 155

Conociendo que los calores de formacin del CO2(g) y del


CO(g) son -94.05 y -26.42 kcal/mol respectivamente,
calcular el calor de reaccin para la oxidacin del
monxido de carbono a 500 C y 1 atmsfera de presin.
Las capacidades calorficas molares se definen mediante
las siguientes ecuaciones:

C p CO2 6.339 10.14 x10 3 T 3.415x10 6 T 2


CO(g) + O2(g)
3

C p O2 6.117 3.167 x10 T 1.005x10 T

CO2(g)

Figura 57: Datos ejemplo

C p CO 6.350 1.811x10 3 T 0.2675x10 6 T 2


Donde se expresa en y C p en kcal/kmol.K
Anlisis del problema
Como se estudi en la seccin anterior, es necesario calcular primero el calor de
reaccin a las condiciones estndares y luego realizar la integracin correspondiente
como lo sugiere la ecuacin 155. La primera parte de la integracin corresponde a la
sumatoria de las ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los productos,
en este caso para el CO2. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las
ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los reactantes, CO y O2. En
ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la
ecuacin qumica.
Solucin del problema

(H Ro ) 298 H f CO2 ( g ) H f CO( g ) 94.05


o

(H Ro ) 298 67.63

kcal
mol

( ni C p ( prod)i n j C p ( react) j )dT ( ni C p ( prod)i )dT

773

298

kcal
kcal
(26.42
)
mol
mol

773

298

( n j C p ( react) j )dT
773

298

( n C
773

298

773
o
p ( prod)

)dT

(6.339 10.14 x10

298

T 3.415 x10 6 T 2 )dT 5094.6

kcal
kmol

( n

773

773

298

o
p ( react)

)dT [(6.350 1.811x10 3 T 0.2675 x10 6 T 2 )


298
1
2

(6.117 3.167 x10 3 T 1.005 x10 6 T 2 )]dT

Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:

( n
773

298

C p ( react) j )dT 5060.2


o

kcal
kmol

Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 155.

( n C
773

298

o
p ( prod)

n j C p ( react) j )dT (5904.6 5060.2) 34.4


o

kcal
kmol

Entonces el calor de reaccin a 773 K es:


o
H 773
67.63

kcal
kcal 1kmol
kcal
34.4
67.60
mol
kmol 1000mol
mol

Influencia de la Presin Sobre el Calor de Reaccin

Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.

Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted est en capacidad
de calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de transformacin qumica. Formule
una reaccin qumica cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpa tanto a
condiciones estndar como a cualquier otra temperatura que sea de su inters.
Analice los cambios presentados.

Entalpas de Compuestos a Diferentes Temperaturas

Para entender la relacin entre la variacin de la entalpa de una sustancia y la


temperatura es necesario recordar que la energa asociada a todo compuesto qumico se
debe la energa qumica, a la energa involucrada en los cambios de fase y la energa
cintica de las molculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableci que la entalpa molar de un compuesto a 25 C y una
atmsfera de presin es igual al calor normal de formacin de ese compuesto, pero, cul
ser la entalpa del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta
pregunta es necesario volver a enfatizar que la energa de una sustancia se compone de
una energa sensible, debido a cambios en la temperatura, lo que implica movimientos
moleculares; energa latente debida a cambios de fase que conllevan separacin de las
molculas; energa qumica debido al rompimiento o formacin de enlaces dando como
consecuencia un reagrupamiento de los tomos; energa nuclear si hay desintegracin de
los ncleos atmicos. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energa nuclear y
solo se contemplan la energa qumica, la energa latente y la energa sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de
energa est determinado solo por el calor de reaccin, pero si no, se requieren precisar
los calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto qumico a una
temperatura diferente a la normal, su entalpa es igual a la suma del calor normal de
formacin H f y el cambio de entalpa entre el compuesto a la temperatura de 25 C y 1
atm y la temperatura diferente en la que se encuentra el compuesto.
o

Se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura.


Entonces se puede decir que:

H T n( H f ( H T H 298 ))
0

Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto

o
f

= Entalpa normal molar de formacin.

Ecuacin 156

H T = Entalpa molar sensible a la temperatura T


o

H 298 = Entalpa molar sensible a 298 K y 1 atm.


Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
especfico del compuesto o su capacidad calorfica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpas sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinmicas o en software que se distribuye a travs de Internet.

Temperatura de llama Adiabtica


Recuerda que al comienzo de este captulo se plante una pregunta relacionada con la
mxima temperatura que alcanzara una llama, ahora estamos en capacidad de
responder a ese interrogante y establecer un mtodo para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado
ningn tipo de trabajo, la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura
alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de
combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo,
el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara
de combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a
presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energtico se reduce a:

H 0
=

( H f H T H 298 ) P nR ( H f H T H 298 ) R
o

Ecuacin 157

Es decir la entalpa de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la


entalpa de los reactivos, a la temperatura de entrada.
El mtodo para determinar la temperatura de llama adiabtica consiste en un ensayo y
error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar
el tipo de combustin o grado de conversin CO / CO2, el porcentaje de aire en exceso
utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones
anteriores, que es la entalpa de los reactivos a las condiciones iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella
calcular el valor de la entalpa de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se
repiten los clculos con otra temperatura. Con la interpolacin de estos dos valores se
halla la temperatura de llama adiabtica.
Estos clculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en da existe el software
apropiado que permite muy rpidamente conocer la temperatura de llama adiabtica para

un amplio rango de especificaciones de combustibles, relaciones aire/combustible y tipos


de reaccin. Sin embargo, como ilustracin de esta tcnica se presenta el ejemplo 35.

Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
C3H8(g) + 5O2(g)

3CO2(g) + 4H20(g)
Figura 58: Datos ejemplo

Anlisis del problema


En primer lugar es necesario plantear la reaccin de combustin balanceada incluyendo
el nitrgeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso
con respecto al necesario.
Luego se determina en las tablas de entalpas las correspondientes a los gases
reactantes. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del
manual del Ingeniero Qumico y del software progases publicado por Internet por el
Departamento de Qumica, Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de
Crdoba, Espaa. Con estos datos se evala el lado derecho de la ecuacin 157.
El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que los
gases de combustin tuvieran las caractersticas del nitrgeno se determina la entalpa
molar del nitrgeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor de esta
temperatura se determinan las entalpas molares de cada uno de los gases de
combustin y se evala el lado izquierdo de la ecuacin 157, esta sumatoria
correspondiente a las entalpas sensibles de los productos.
El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpas sensibles de los
productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de
los datos conocidos. Si los resultados son diferentes repetir el proceso, suponiendo una
nueva temperatura hasta cumplir con la condicin de igualdad que demanda la ecuacin
157.
Solucin del problema

Nitrgeno por mol de oxgeno

79mol
3.76
21mol

Oxgeno necesario segn reaccin 5 mol

Oxgeno en exceso (5moles )

200
10 mol
100

Oxgeno suministrado 5moles 10moles 15 mol


Aire suministrado 15(O2 3.76 N 2 ) mol
Reaccin balanceada con la cantidad de aire suministrada:
C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.76N2(g))

3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56.4N2(g)

H Reactivos

H Productos

Datos: entalpas en kJ/kmol


o
f

Sustancia

C3H8(g)
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)

-103580
0
0
-241826
-393522

H 298

H 1200

8659
8664
9904
9359

38444
36806
44498
53893

Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 157 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.

( H f H T H 298 ) P H f propano
o

Reemplazando las entalpas de los productos se llega a la siguiente ecuacin

(3(393500) 3H CO2 3(9359)) (4(241826) 4H H 2O 4(9904))


o

(10H O2 10(8659)) (56.4H N2 56.4(8664)) 103580


o

3H CO2 4H H 2O 10H O2 56.4H N2 2686925kJ


o

Si los productos fueran solo nitrgeno H N 2


o

2686468
kJ
36607
73.4
mol

Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las

entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software Progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
o

Gases Nmero de moles, nP

H 1200

O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Sumatorias
Diferencias

38444
36806
44498
53893

3
4
10
56,4

Gases Nmero de moles, nP

H 1155

O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Sumatorias
Diferencias

51358
42556
36841
35291

3
4
10
56,4

H 1200

H 1150

161679
177992
384440
2075858
2799969
113045

51078
42343
36665
35123

H 1155

154074
170224
368410
1990412
2683120
-3804

H 1157
51.470
42.642
36.912
35.358

H 1150

153234
169372
366650
1980937
2670193
-16731

H 1157

154410
170568
369120
1994191
2688289
1365

Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1156.5 K.

Leccin 15: Calor integral de disolucin

Al cambio de entalpa cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una


temperatura de 25 C y presin de 1 atmsfera se le denomina calor integral de solucin y
se representa generalmente como H s . El valor numrico del calor de disolucin
depende por lo tanto del nmero de moles de solvente .
o

Los calores integrales de disolucin generalmente se hallan por mtodos calorimtricos


midiendo en primer lugar el efecto trmico producido al disolverse el soluto en una
determinada cantidad de solvente para formar una solucin relativamente concentrada;

luego se mide el calor de disolucin involucrado al adicionar ms solvente a la solucin


concentrada, y as hasta que una sucesiva adicin no cause ningn efecto trmico.
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolucin frente al nmero
de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.
En ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpa es H1 y si se
adicionan n2 moles, el cambio de entalpa es H2. La diferencia (H2 - H1) corresponde al
calor desprendido durante la dilucin de la solucin de concentracin c1 hasta alcanzar la
solucin c2.
Tambin se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolucin
alcanza un valor mximo de tal manera que si se aade ms solvente ya no se presentar
cambio de entalpa esta situacin lmite se conoce como dilucin infinita.

Figura 59: Figura 64: Entalpas de disolucin

En los manuales de propiedades fisicoqumicas se encuentran tabulados los valores de


los calores de disolucin de los compuestos qumicos a diferentes grados de disolucin o
tambin en forma curvas como las que se presentan en las figuras 60, 61 o 62, a manera
de ejemplo.
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del
calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.

Figura 60: Ejemplos de calores integrales de disolucin de cidos a 25 C

Figura 61: Ejemplos de calores integrales de solucin de bases a 25 C

Figura 62: Ejemplos de calores integrales de solucin de sales a 25 C

Ejemplo 36
Para prepara una solucin custica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500 kg de
agua. Calcular el calor desprendido en este proceso.
Figura 63: Datos ejemplo

Anlisis del problema


En las tablas o grficas de entalpas de disolucin se lee el valor de la entalpa para el
correspondiente grado de disolucin. Se halla el nmero de moles de soluto y el

nmero de moles de solvente, con el dato del nmero de moles de solvente se


determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el nmero de moles de soluto.
Solucin del problema

1kmol
n NaOH 80kg(
) 2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O 500kg(
) 27.8kmol
18kg

n H 2O
n NaOH

27.8kmol
kcal
13.9 H so 10300
2kmol
kmol

Q 10300

kcal
(2kmol) 20600 kcal
kmol

Ejemplo 37
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentracin, en estos
casos es necesario considerar los efectos energticos
que se producen. Por ejemplo Qu cantidad de calor
se producir cuando a 20 kg de una solucin de NaOH
al 30% se le adicionan 10 kg de agua?

Figura 64: Datos del ejemplo

Anlisis del problema


El caso planteado se trata de un proceso de dilucin. Se determina primero la cantidad
de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpa para la relacin moles de
agua por mol de soluto, luego la concentracin despus de la dilucin con su
correspondiente cambio de entalpa. El calor producido ser igual a la diferencia de
entalpas.
SOLUCIN DEL PROBLEMA

mNaOH 0.3(20kg) 6 kg

mH 2O 0.7(20kg) 14 kg

1kmol
1kmol
n NaOH (6kg)(
) 0.15 kmol n H 2O (14kg)(
) 0.78 kmol
40kg
18kg

n H 2O
n NaOH

0.78kmol
kcal
5.18 H so1 9100
kmol
0.15kmol

Despus de la dilucin:

1kmol
n H 2O (14kg 10kg)(
) 1.33 kmol
18kg
n H 2O
n NaOH

1.33kmol
kcal
8.89 H so2 10100
0.15kmol
kmol
H so H so2 H so1 1000

Q 1000

kcal
kmol

kcal
(0.15kmol) 150 kcal
kmol

Ejemplo 38
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reaccin
fuertemente exotrmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabticas y el calor especfico de la solucin es de
0,61 kcal/kgC cul ser la temperatura que se
alcanza?

Figura 65: Datos del ejemplo

Anlisis del problema


Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas no se debe presentar intercambio
de calor con los alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la disolucin
ocasiona el aumento de temperatura. Entonces a partir de la masa de la solucin
formada y de su calor especfico se puede determinar el la temperatura que alcanzara
el sistema. Para resolver este tipo de problemas ser necesario en primer lugar
calcular el calor involucrado en la disolucin y luego el cambio de temperatura.
Solucin del problema

1kmol
nH 2 SO4 (24.5kg)(
) 0.25 kmol
98kg

1kmol
n H 2O (54.0kg)(
) 3.50 kmol
18kg

n H 2O
n HaSO4

3.00kmol
kcal
12 H so 16000
0.25kmol
kmol

En la figura 60 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14100 kcal/kmol.

Q 16000

kcal
(0.25kmol) 4000 kcal
kmol

msoluciun (magua mcido ) (54 24.5)kg 78.5 kg

ms c p

4000kcal
83.5 C
kcal
(78.5kg)0.61
kg. C

T f 15 C 83.5 C 98.5 C

ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1

Conceptualizacin y anlisis 1
1. Construya su propia definicin de termodinmica.
2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de
sistema corresponde? Qu interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas
y propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el
interior de un refrigerador para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse
que sea la lata de gaseosa? Qu tipo de paredes? Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?
Cuales sern las pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre
las funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los
siguientes procesos para un gas ideal: compresin isotrmica, expansin
isobrica, expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.
9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos

Figura 66: Esquema de central termoelctrica

10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el
peso de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los
riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe
controlarse y el dimetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el
vapor, explique cmo podra Ud. determinar la masa de la vlvula.

Autoevaluacin 1
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para ser
6) Una pared diatrmica permite el intercambio de
estudiada desde el punto de vista del
intercambio energtico, se le denomina
a) Materia
b) Trabajo
a) Regin de referencia
c) Calor
b) Sistema termodinmico
d) Energa
c) Pared termodinmica
d) Ambiente termodinmico
7) El proceso de expansin de un gas, en el interior
de un cilindro provisto de un pistn mvil,
2) Corresponden a propiedades intensivas
donde a presin de 100 kPa se duplica el
volumen se denomina
a) Volumen y presin
b) Presin y nmero de moles
a) Adiabtico
c) Temperatura y densidad
b) Isobrico
d) Presin y temperatura
c) Isotrmico
d) Isocrico
3) Es una propiedad extensiva
8) Cuando un proceso pasa por una serie de
a) Volumen especfico
estados intermedios despus de los cuales sus
b) Volumen molar
propiedades son iguales a las del estado inicial
c) Energa
el proceso se denomina
d) Densidad
a) Reversible
4) El estado de un sistemas de define mediante
b) Irreversible
c) Cclico
a) Una propiedad intensiva y otra extensiva
d) Cuasiesttico
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas
9) En el diagrama VT, las lneas rectas
d) Una sola propiedad
corresponden a trayectoria
5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en
las propiedades de un gas almacenado en un
cilindro cuando ste se expone a los rayos del
sol. Para este caso el sistema que se considera
debe tener paredes
a) Rgidas y diatrmicas
b) Rgidas y adiabticas

a)
b)
c)
d)

Isbaras
Adiabticas
Isotermas
Iscoras

c) Mviles y permeables
d) Mviles e impermeables

10) Luego de evaluar la integral cclica de una


funcin se determin que era diferente de cero,
por consiguiente corresponde una funcin de
a) proceso definido
b) trayectoria
c) propiedad termodinmica
d) punto

Problemas de aplicacin 1

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1) La masa de nitrgeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de un


mbolo de rea transversal de 30 cm2, el cual se desplaza sin friccin, es de 0,7 g. Si la presin
atmosfrica es de 101 kPa y sobre l se ejerce una fuerza externa de 20 N.
a) Determine el valor de la presin del gas.
b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, cul sera su temperatura?
c) S la temperatura se redujera en un 20%, manteniendo constante la presin, cul sera la
altura que alcanzara el mbolo?
2) En un diagrama de presin contra volumen dibuje la trayectoria para la expansin isotrmica
dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 C y 75 kPa si en este proceso la presin se
reduce en un 40%.
3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren
en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones
estndar de presin y temperatura.
Proceso 1: isobrico hasta duplicar la temperatura inicial
Proceso 2: isotrmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
Proceso 3: isocrico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial
Proceso 4: isotrmico hasta reducir el volumen al valor inicial.
4) La presin en el interior de tanque de paredes rgidas y diatrmicas que contiene 100 litros de
metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 C. Determine la masa de metano. Cul ser
el valor de la presin si la temperatura se eleva a 30 C.? Qu tipo de proceso ocurre? Trace
la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un diagrama PT.
5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbnico y 7,00 kg de nitrgeno, se encuentra a 300
kPa y 25 C en el interior de un tanque provisto de una vlvula. Determine las presiones
parciales de cada gas Cul ser la nueva presin si se introducen 2 kg adicionales de
nitrgeno?

Conceptualizacin y anlisis 2
1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.
2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a. Nitrgeno lquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua lquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamn
e. interior de un horno de fundicin
f. interior del lugar de combustin de un horno
3. Suponga que Ud. construye un termmetro utilizando alguna propiedad termomtrica.
Como realizara la calibracin de ese termmetro?
4. Consulte como funciona un sistema de aire acondicionado. Qu tipo de transferencia
de calor se presenta?
5. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por accin de un horno microondas
qu tipo de transferencia de calor ocurre?
6. Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?
7. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el
consumo de energa durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el
mismo significado que la calora utilizada en termodinmica?
8. Puede existir una situacin donde se suministre calor a un sistema y ste se
mantenga a temperatura constante?
9. En el clculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra
que el resultado tiene signo negativo. Qu significa este resultado?
10. Explique que mecanismos de transmisin de calor se presentan cuando se enfra a
temperatura ambiente el pan que sale de un horno.

Autoevaluacin 2
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinmica permite
6. La transferencia de calor por conveccin implica
establecer el concepto de
movimiento
a.

presin

a.

electrnico

b.
c.
d.
2.

temperatura
calor
energa

b.
c.
d.

Si la temperatura en un sistema es igual en toda 7.


regin del mismo se puede afirmar que el
sistema
a.
b.
c.
d.

8.
3.

4.

el calor especfico
la conductividad trmica
la emisividad
el coeficiente de pelcula

Una diferencia de 100 C corresponden a

La transferencia de calor por conduccin a travs


de una pared aumenta cuando

a.
b.
c.
d.

a.
b.
c.
d.

32 F
100 F
180 F
212 F

La propiedad que permite la medicin de la


temperatura en el interior de hornos en
funcionamiento es la
a.
b.
c.
d.

5.

Una propiedad necesaria para calcular el calor


transferido por radiacin es
a.
b.
c.
d.

no puede transferir calor a los alrededores


tiene paredes adiabticas
se encuentra en equilibrio trmico
se encuentra en equilibrio termodinmico

molecular
inico
msico

dilatacin de una columna de mercurio


la radiacin electromagntica
la resistencia elctrica
la conductividad elctrica

El calor transferido por conduccin NO depende


de
a.
b.
c.
d.

la conductividad trmica
la capacidad calorfica
la diferencia de temperaturas
el espesor

9.

aumenta el espesor de la pared


aumenta la diferencia de temperaturas
disminuye el rea normal al flujo
disminuye la densidad del material

El mtodo de transmisin de calor que no


requiere un medio fsico es el de
a. Radiacin
b. Conduccin
c. Conveccin natural
d. Conveccin forzada

10. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1 significa


que
a.
b.
c.
d.

no irradia calor
no absorbe calor
irradia la mxima energa a una determinada
temperatura
absorbe la mxima energa posible a una
determinada temperatura

Problemas de aplicacin 2

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1. Dos termmetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un lquido y ambos indican
el mismo valor numrico. Cul es la temperatura del lquido en Kelvin y Rankine?

2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Puede
darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le puede llamar Escala Propia y a los
grados, gados propios (P). Si al punto de ebullicin del agua se le asigna 500 P y al de
congelamiento del agua 100 P, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas
Celsius y Fahrenheit. Cul sera la escala absoluta para la nueva escala?
3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor, separa una zona fra
que se encuentra a 10 C, del ambiente que se encuentra a 25 C. Si la conductividad trmica
del ladrillo es 0,7 W/(m.K), calcule la tasa de transferencia de calor a travs de la pared.
4. La transferencia de calor a travs del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. Si la
superficie interior se encuentra a 102 C y el fondo tiene 30 cm de dimetro y 0,15 cm de
espesor, calcule la temperatura de la superficie exterior, en contacto con el medio calefactor.

K t Al 204 W /( m.K )
5. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de dimetro y 40 cm de altura se
encuentra suspendido en el centro de un saln a 600 K determine la tasa de transferencia de
calor si la emisividad del objeto es de 0,8 y la temperatura del ambiente es de 300 K.

Conceptualizacin y anlisis 3
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso
el gas realiza ms trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presin constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presin contra volumen.
2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico
en funcin de la presin final y la presin inicial del sistema.
4. Explique si se presenta interaccin de calor o de trabajo cuando se comprime un gas
que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un mbolo y su temperatura
aumenta.
5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rgidas y la presin y la temperatura
aumentan explique que tipo de interaccin se presenta entre el sistema y los
alrededores y que signo tiene.
6. Explique como se calculara el trabajo necesario para aumentar el rea superficial
cuando un lquido se dispersa en otro que no es miscible formando pequeas gotitas
de tamao coloidal.

7. Si solo se mide la intensidad de corriente elctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido es posible determinar la potencia? Qu otra variable
sera necesaria para calcular el trabajo elctrico?
8. Si se conoce el nmero de revoluciones por minuto de un ventilador que variables
seran necesarias determinar para calcular la potencia requerida para mover el
ventilador?
9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
as cmo se calculara?
10. Un vehculo de masa m, parte del reposo y en un tiempo t, alcanza una aceleracin
a. Cmo podra determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?

Autoevaluacin 3
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) El trabajo realizado por unidad de masa,
6) El trabajo realizado por una mol de gas ideal
durante la expansin isobrica de un gas ideal,
que se expande desde 2 hasta 6 litros a presin
depende
constante de 100 kPa, es
a)
b)
c)
d)

del coeficiente de expansin


del cambio de temperatura
de la fuerza y la presin
del nmero de moles

2) Si en un sistema cerrado no se presenta ningn


tipo de trabajo, se debe a que el proceso es
a)
b)
c)
d)

7)

isobrico
isotrmico
isocrico
adiabtico

3) En un diagrama PV, el trabajo durante un


proceso isotrmico, se representa mediante el
rea bajo una lnea
a)
b)
c)
d)

a)
b)
c)
d)

9)

propiedades de un sistema
funciones de trayectoria
funciones de punto
dependientes de los estados del sistema

Segn el convenio de signos adoptado si el


trabajo es negativo significa que
a)
b)
c)
d)

recta de pendiente positiva


recta horizontal
curva parablica
curva hiperblica

4) Para determinar el trabajo producido al paso de


corriente elctrica por una resistencia, adems
de la intensidad y el voltaje se requiere conocer

Una semejanza entre calor y trabajo es la de que


ambos son
a)
b)
c)
d)

8)

100 J
200 J
400 J
600 J

el sistema realiza trabajo


se pierde capacidad de trabajo
se realiza trabajo sobre el sistema
el sistema acumula trabajo

En forma general para cualquier proceso


politrpico, la presin y la temperatura se
relacionan mediante la ecuacin PVn = 0,
donde n y C son constantes. Si n toma el valor
de 1 el proceso se considera

a)
b)
c)
d)

el tiempo que dura la corriente


el cambio de temperatura
el cambio de presin
la resistencia elctrica

5) El trabajo gravitacional, expresado en joules,


para levantar un bloque de 50 Kg hasta una
altura de 10 m, es
a)
b)
c)
d)

500
600
2.450
4.900

a)
b)
c)
d)

adiabtico
isotrmico
isocrico
isobrico

10) Si un mol de gas ideal, se expande a


temperatura constante de 300 K hasta duplicar
su volumen, el trabajo realizado expresado en
joules, es
a)
b)
c)
d)

17
207
413
1.726

Problemas de aplicacin 3

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1.

Por una resistencia elctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios durante 5
minutos. Determinar el trabajo elctrico que se disipa en forma de calor.

2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm. Si el
dimetro del eje es de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.
3. Calcular el trabajo realizado sobre un sistema constituido por 0,280 kg de monxido de
carbono a 110 kPa y 400 K si el gas se comprime isotrmicamente hasta que la presin alcanza
un valor de 550 kPa.
4. Determinar el volumen final de 2 moles de metano CH4 despus de un proceso isobrico si el
gas inicialmente se encuentra a 330 C y 200 kPa y durante este proceso el gas realiza un
trabajo de 90 kJ.
5. Calcular la potencia mnima que debe tener el motor de una gra para elevar una masa de 200
kg hasta una altura de 12 m en 10 segundos

Conceptualizacin y anlisis 4
1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre:
a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son
necesarias para obtener una precisin aceptable en los resultados?
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico?

Autoevaluacin 4
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la porcin de materia que tiene propiedades
6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido se
uniformes en toda su extensin se le denomina
define como la relacin entre
a) estado uniforme
b) superficie de control
c) interfase

a) masa de lquido y masa de vapor


b) masa de vapor y masa de lquido
c) masa de lquido y masa de mezcla

d) fase
2) El nmero de variables intensivas,
independientes entre s, que determinan el
estado de un sistema, es
a)
b)
c)
d)

Lquido comprimido
Lquido saturado
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado

5) Si a una determinada presin la entalpa de


lquido saturado y de vapor saturado para una
sustancia pura son 500 y 2.700 kJ/kg
respectivamente, su calor de vaporizacin en
kJ/kg, a esa presin, es
a)
b)
c)
d)

500
2.200
2.700
3.200

El agua es una sustancia pura que al solidificarse


se expande, por lo tanto, al observar la lnea de
equilibrio S/L, se puede afirmar que el punto de
fusin
a)
b)
c)
d)

8)

aumenta su temperatura
aumenta la masa de la fase lquida
la energa se mantiene constante
la masa de la fase slida es igual a la de la
fase lquida.

4) A 200 kPa la temperatura de saturacin del agua


es de 120 C. A esa presin y una temperatura
de 115 C el agua se encontrar como
a)
b)
c)
d)

7)

1
2
3
4

3) Cuando se adiciona calor a un sistema en


equilibrio entre fase slida y lquida de una
sustancia pura,
a)
b)
c)
d)

d) masa de vapor y masa de mezcla

Al aumentar la temperatura, la presin de vapor


de un lquido
a)
b)
c)
d)

9)

disminuye al aumentar la presin


se mantiene constante
aumenta al aumentar la presin
no depende de la presin

no cambia
disminuye
aumenta
no depende de la temperatura

La presin de vapor del agua a 150 C es de 476


kPa, si a esa temperatura la presin se reduce a
400 kPa el vapor se

a)
b)
c)
d)

condensa
sobrecalienta
subenfra
enfra

10) Si R es la constante universal de los gases,


entonces para un gas ideal el factor de
compresibilidad z es
a)
b)
c)
d)

mayor que R
igual a R
menor que 1
igual a 1

Problemas de aplicacin 4

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta de 2.000
kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con vapor a 150
kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) Cul ser la presin final?
c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el volumen
ocupado por 5 kg de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de temperatura. Para el
CO2 las constantes para la ecuacin de van der Waals, a y b, son respectivamente 366
kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. Se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu
razn?
4. Un tanque de 5,0 m3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la cual
debe estar el aire empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der Waals. En este
caso se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu razn?
La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2

b = 0.0365 m3/kmol.

5. Calcular la masa de O2 y de N2 presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90 C si la


presin parcial del oxgeno es el doble que la del nitrgeno.

Conceptualizacin y anlisis 5

1. Explique como cambia la energa interna de un sistema cerrado de paredes fijas y


rgidas cuando se le suministra calor.
2. Cmo cambia la entalpa de un gas ideal si se somete a un proceso isotrmico
de expansin?
3. Si un gas se somete a un proceso de compresin adiabtica, su temperatura
aumenta o disminuye? Justifique se respuesta
4. Un gas se somete a dos procesos por separado partiendo de un mismo estado
inicial y experimentando el mismo cambio de volumen en qu caso el gas
produce ms trabajo, en un proceso isobrico o en un proceso isotrmico? Cmo
vara la energa interna en estos procesos?.

5. Explique el significado que tienen las propiedades termodinmicas conocidas


como entalpa y energa interna.

Autoevaluacin 5

Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La primera ley de la termodinmica
6) El trabajo en un proceso isotrmico queda definido
establece que el calor es igual al trabajo en
si se conoce
un proceso
a) el calor transferido
a) isobrico
b) la temperatura
b) isocrico
c) el cambio en la presin
c) adiabtico
d) el cambio de volumen
d) cclico
7) Para un gas ideal la energa interna solo es funcin
2) En un proceso a presin constante el calor
de
transferido es igual al cambio de
a) la presin
a) temperatura
b) el volumen
b) entalpa
c) la temperatura
c) energa
d) la entalpa
d) energa interna
8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpa molar del metano es
3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro
de 10.100 kJ/kmol, y su volumen molar es 5,0
3
provisto de un pistn mvil, se expande a
m /kmol, entonces a esas mismas condiciones su
presin constante, se puede afirmar que el
energa interna debe ser igual a
gas
a) 2.500 kJ/kg
a) realiza trabajo
b) 7.600 kJ/kg
b) cede calor
c) 12.600 kJ/kg
c) libera energa
d) 20.200 kJ/kg
d) pierde entalpa
9) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabtica
4) En un proceso isocrico no se presenta
sobre los alrededores, se presenta un aumento de
ningn tipo de interacciones relacionadas
con
a) presin
b) temperatura
a) calor
c) volumen
b) trabajo
d) energa
c) entalpa
d) energa
10) A 600 kPa y 400 K la energa interna molar del CO2
es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfra manteniendo
5) A 800 kPa y 300 K la entalpa molar del
el volumen constante, hasta que la energa interna
nitrgeno es 8.723 kJ/kmol, si a presin
molar llegue a 7.568 kJ/kmol, entonces el calor
constante se aumenta la temperatura hasta
retirado de 5 kmoles de CO2,, expresado en kJ, es
350 K, la entalpa cambia a 10.183 kJ/kmol,
entonces el calor transferido a dos kmoles
a) 2.480
de N2, en kJ, durante este proceso es
b) 12.400
c) 17.616
a)
730
d) 88.080

b) 1.460
c) 2.920
d) 5.840

Problemas de aplicacin 5

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros,
si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1.

Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el
cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.

2.

Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a temperatura
alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la mquina si realiza 40 ciclos por minuto.

3.

Determine el cambio de la energa interna de un sistema cerrado si durante un proceso isobrico la


entalpa del sistema aumenta en 1.000 kcal y el sistema realiza un trabajo de 1.000 kJ.

4.

Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotrmico donde el
volumen molar aumenta al doble.

5.

En un recipiente provisto de un mecanismo para mantener constante la presin se encuentran 2,0 kg de


vapor saturado y seco a 250 kPa. Cul ser la calidad del vapor luego de ceder 2.000 kJ/kg de calor al
ambiente?

Conceptualizacin y anlisis 6
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.
2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad
calorfica de un material?
3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes de
fusin y de vaporizacin de una sustancia pura?
4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un
determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presin constante que si se
efecta a volumen constante.
5. Deduzca la relacin existente entre el calor especfico a presin constante y el
calor especfico a volumen constante para un gas ideal.

6. Exponga las razones por las cuales para un tecnlogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de informacin confiable sobre los calores especficos de
diferentes materiales.
7. Deduzca una ecuacin que relacione presin y temperatura durante un proceso
adiabtico
8. Deduzca una ecuacin que relacione temperatura y volumen para un proceso
adiabtico
9. Si la capacidad calorfica molar a presin constante de un gas ideal es igual a
(7R/2), cul ser el valor de la relacin ?
10. Explique por qu razn al expandirse un gas mediante un proceso adiabtico su
temperatura disminuye?

Autoevaluacin 6
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La variacin de entalpa con respecto a la
6) La relacin PV = K se cumple si el sistema es un
temperatura se denomina
gas ideal y el proceso es
a)
b)
c)
d)

calor especfico
capacidad calorfica a presin constante
capacidad calorfica a volumen constante
capacidad calorfica molar

2) El calor especfico a volumen constante se


define como el cambio de una de las siguientes
propiedades con respecto a la temperatura
a)
b)
c)
d)

7)

a)
b)
c)
d)
8)

cp > cv
cp = cv
cp < cv
cp + cv = R

4) El smbolo hfg representa

Si

isobrico
adiabtico
isotrmico
isocrico

C p N 2 29 kJ / kmol , el cambio de

temperatura de un sistema formado por 5


kmoles de N2, cuando a presin constante se le
suministran 5.800 kJ, es

entalpa especfica
entalpa molar
energa interna molar
energa interna especfica

3) Si cp y cv son los calores especficos para un gas


ideal a presin y volumen constante,
respectivamente, se puede afirmar que
respectivamente
a)
b)
c)
d)

a)
b)
c)
d)

El calor, expresado en kcal, necesario para


elevar la temperatura de 200 kg de 20 a 70 C,
es
a)
b)
c)
d)

9)

29
40
145
200

2.000
4.000
10.000
14.000.

Si se conoce la capacidad calorfica molar a

a)
b)
c)
d)

entalpa de lquido saturado


entalpa de vapor saturado
entalpa de de lquido y vapor
calor latente de vaporizacin

5) Si el calor especfico de un slido A es mayor


que el de un slido B y a masas iguales de
ambos se les adiciona la misma cantidad de
calor, se puede afirmar que la temperatura final
de A es
a)
b)
c)
d)

mayor que la de B
igual a la de B
menor que la de B
indeterminada con respecto a B

volumen constante, de un gas ideal, para


determinar el trabajo realizado por mol de gas
cuando se expande, es suficiente establecer el
cambio de
a)
b)
c)
d)

presin
temperatura
volumen
entalpa

10) El calor de fusin del hielo es de 79,7 cal/g.


entonces el calor que es necesario retirar para
congelar 10 kg de hielo, es
a) 7,97 kcal
b) 797 kcal
c) 7.970 cal
d) 79.700 cal

Problemas de aplicacin 6

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1. Para la elaboracin de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez,
contenido de grasa y temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la mezcla de
30 kg de leche entera a 5 C con 170 kg de leche descremada a 60 C. Suponga que
durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el medio exterior. (Calor
especfico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.C, Calor especfico de la leche descremada =
0,95 kcal/kg.C )
2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporacin, a una presin
constante de 75 kPa, la concentracin de slidos de 250 kg de un almbar pase del 35 al
60%.
3. Determine la cantidad de calor requerido para calentar 50 kg de un aceite vegetal que se
encuentra a 18 C hasta alcanzar una temperatura de 130 C. Si para este proceso se
utiliza vapor a 120 kPa y 150 C, el cual sale del equipo a 60 kPa y con una calidad del
60%, qu cantidad de vapor requiere utilizar? (Calor especfico del aceite = 0,40
kcal/kg.C)
4. Setenta gramos de nitrgeno se encuentran, a 20 C y 400 kPa, en un recipiente cerrado
provisto de un pistn mvil el cual se desplaza sin friccin permitiendo realizar diferentes
procesos termodinmicos. Si el gas se expande adiabticamente hasta alcanzar un
volumen de 30 litros determinar :

a. La presin y la temperatura finales.


b. El trabajo realizado

C p = 6,9 cal/(mol K) y C v = 4,9 cal/(mol K)

5. Veinte moles de CO2 se encuentran a 0.05 Mpa y 300 K si el gas se expande


isobricamente y en este proceso el volumen aumenta en un 60% calcular :
a. Trabajo
b. Cambios de entalpa y energa interna
Para el CO2

C p 33,3 kJ/kmol.K C v 24,5 kJ/kmol.K

Conceptualizacin y anlisis 7
1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja
que los reactantes?
2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?
3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia como la
glicina?
4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin la cantidad
de calor requerida por hora y tambin se estableci que lo ms eficiente es utilizar un
combustible gaseoso como fuente de calor. Indique qu datos son necesarios
conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe utilizar?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de
reaccin a presin constante o a volumen constante?

Autoevaluacin 7

Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La expresin de la primera ley de la
6) Si en una reaccin qumica, la entalpa de los
termodinmica aplicada a un sistema reactante
productos es mayor que la de los reactantes, se
bajo presin y temperatura constantes es
dice que la reaccin es
a) espontnea
a) QR = U
b) reversible
b) QR = H

c) H = CpT
d) U = CvT
2) La entalpa molar de cualquier elemento a 25 C
y 1 atmsfera es igual a
a)
b)
c)
d)

calores de formacin
calores especficos
calores latentes
capacidades calorficas

5) La ley de Hess establece que en una


transformacin qumica que se realiza en varias
etapas, el calor de reaccin es igual a la
a) suma de entalpas de productos y
reactantes en cada etapa
b) suma de los calores de reaccin en cada
una de las etapas
c) diferencia de entalpas de productos y
reactantes
d) diferencia de entalpas de reactantes y
productos.

Si una reaccin qumica se realiza a volumen y


temperatura constantes, su calor de reaccin es
igual al cambio de
a)
b)
c)
d)

8)

energa interna
energa molar
entalpa molar
calor especfico

4) El calor normal de cualquier reaccin qumica se


determina si, para cada uno de los productos y
reactantes, se conocen los valores de sus
a)
b)
c)
d)

7)

su calor de formacin
a la energa interna especfica
a la energa de enlace
a cero

3) El calor normal de formacin de un compuesto


es igual a su
a)
b)
c)
d)

c) exotrmica
d) endotrmica

Para determinar el calor de reaccin donde


productos y reactantes son sustancias orgnicas
es mejor utilizar
a)
b)
c)
d)

9)

entalpa
capacidad calorfica
energa interna
calor sensible

entalpas normales de formacin


calores normales de combustin
energas de enlace
calores normales de formacin.

Si se conoce que los calores de formacin del


CO2 y el CO son respectivamente -94,05 y -26,42
kcal/mol entonces el calor de combustin del
monxido de carbono, en kcal/mol, es
a)
b)
c)
d)

- 26,42
- 67,63
- 94,05
-127,47

10) Si los calores de combustin del etanal y del


etino son respectivamente -285,0 y
-212,8
kcal/mol, el calor de reaccin para la siguiente
reaccin, en kcal/mol, es
C2H2(g) + H2O(l) CH3CHO(g)
a) 72,2
b) -72,2
c) -140,5
d) -497,8

Problemas de aplicacin 7

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros,
si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1) A partir de los datos de calores normales de formacin calcular el calor normal de reaccin de las
siguientes transformaciones qumicas e indique cules son endotrmicas y cules exotrmicas.
a) 4NH3(g) + 5O2(g)
b) 2NaCl(s) + H2SO4(l)

4NO(g) + 6H2O(g)
Na2SO4(s) + 2HCl(g)

c) CaO(s) + H2O(l)

Ca(OH)2(s)

d) 2NaHCO3(s)

Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)

2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales de combustin
para las siguientes sustancias.
a)
b)
c)
d)

Etano
Eteno
cido oxlico
Glucosa

3) Calcular el calor normal de reaccin de las siguientes transformaciones qumicas, utilizando datos
de calores de combustin.
a)
b)
c)
d)

Oxidacin de metanol a metanal


Oxidacin de etanol a cido etanoico
Hidrogenacin del etileno
Hidratacin del etileno para producir etanol

4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.
5) Determinar la mxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustin completa,
a una atmsfera de presin (101,325 kPa) y 25 C de un m3 de un gas que tiene la siguiente
composicin molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.

Conceptualizacin y anlisis 8
1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relacin de dilucin el
KOH alcanza su mxima entalpa de disolucin
2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin.
3. Si se disuelven por separado iguales cantidades de CaCl2 y MgSO4 en iguales
cantidades de agua en qu caso se presentar una mayor temperatura. Justifique
matemticamente su respuesta.

4. Cmo se podra determinar la entalpa de un compuesto a una temperatura diferente


a la estndar?
5. De qu factores depende el cambio de entalpa de una reaccin qumica que se
realice a una mayor temperatura que la estndar?
6. Qu sucede al disolver un soluto en un solvente si la energa desprendida durante la
disolucin es menor que la energa requerida para la disociacin del soluto?
7. Qu influencia tiene la presin sobre el calor de reaccin?
8. Explique el concepto de temperatura de llama adiabtica
9. Cmo se determina la temperatura de llama adiabtica?
10. Qu otras aplicaciones del calor de disolucin se presentan en la industria de
procesamiento y conservacin de alimentos?

Autoevaluacin 8

Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Cuando en un proceso de disolucin se presenta 6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos con
el fenmeno de solvatacin, generalmente
10 moles de agua y se adiciona respectivamente
a) la entalpa aumenta
un mol de los siguientes reactivos, NaOH, KOH,
b) se libera calor
HCl, H2SO4, se presentar un mayor cambio de
c) el proceso es endotrmico
entalpa para el
d) aumenta la energa interna
a) hidrxido de sodio
b) hidrxido de potasio
2) Las condiciones normales de referencia para
c) cido clorhdrico
datos termoqumicos son
d) cido sulfrico
a)
b)
c)
d)

0 C y 760 mm de Hg
25 C y 560 mm de Hg
298 K y 1 atmsfera
273 K y 100 kPa

7)

a)
b)
c)
d)

3) Si en condiciones adiabticas se mezcla un mol


de H2SO4 en 10 moles de agua se presenta un
aumento en
8)
a)
b)
c)
d)

temperatura
energa
entalpa
presin

4) Al cambio de entalpa cuando 1 mol de

soluto se disuelve en n moles de solvente a

El calor liberado cuando un mol de amoniaco se


disuelve en 5 moles de agua es
6.000 kcal
8.000 kcal
10.000 kcal
12.000 kcal

El cambio de entalpa cuando 4 g de NaOH se


disuelven en 11 mL de agua es
a)
b)
c)
d)

-10.000 kcal
-1.000 kcal
10.000 kcal
12.000 kcal

condiciones normales se le denomina


a)
b)
c)
d)

entalpa de dilucin
calor de dilucin
energa de disolucin

calor integral de solucin

5) En termoqumica, se considera que una solucin


ha llegado a dilucin infinita cuando
a) hay mucho ms solvente que soluto
b) al adicionar ms solvente se libera la
mxima cantidad de calor
c) al adicionar ms solvente no se produce
ningn efecto trmico
d) el soluto es completamente miscible en el
solvente.

9)

Si a una solucin formada por un mol de cido


sulfrico y 5,5 moles de agua se le adicionan 7,5
moles ms de agua el calor liberado es
a) 30.000 kcal
b) 16.000 kcal
c) 14.000 kcal
d) 2.000 kcal

10) Al disolverse en agua produce un descenso en la


temperatura
a)
b)
c)
d)

nitrato de amonio
amoniaco
cloruro de calcio
sulfato de magnesio

Problemas de aplicacin 8

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan 112 kg de
hidrxido de potasio a condiciones normales de presin y temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del 36% con 25,0 Kg
de agua.
3) La combustin a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 C produce 67,45
kcal. Calcular el calor que se producira si la reaccin se realiza a presin constante a 25 C.
4) Calcular el calor generado cuando se quema 1 kmol de metano si la reaccin es completa, se
utiliza 140% de aire en exceso, tanto el combustible como el aire entran a una temperatura de 25
C y a una presin de 100 kPa, y los productos gaseosos salen a 900 C y 100 kPa.
5) Si la combustin de un kmol de metano se efecta en un sistema de flujo estable, utilizando la
misma relacin de aire en exceso que en el problema anterior, pero bajo condiciones adiabticas,
calcular la temperatura que se alcanzara en este sistema.

FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1

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