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RESUMEN
El perxido de hidrgeno (H2O2) es un lquido inestable que se descompone en oxgeno y agua
con liberacin de calor. La descomposicin de H 2O2 en disolucin acusa resulta ser una
reaccin bastante lenta pero si se agrega MnO4 como catalizador, la reaccin se llevar a cabo
ms rpido liberando calor. Se determin el calor de descomposicin del H 2O2 con la ayuda del
calormetro, al cual se le agregaron 100 ml de H 2O2 0.1 N, obteniendo por valoracin una
concentracin experimental de 0.0847N, esta normalidad se obtuvo despus de titular con una
solucin de KMnO4 0.112N previamente estandarizada.
Con la solucin de H2O2 de concentracin conocida y utilizando MnO 2 como catalizador, se
determin la masa del H2O2 dando un valor de 1.4405g y que nos sirvi para determinar el
calor de descomposicin del perxido dando como resultado 11.1432Kcal/ C
PALABRAS CLAVE
Calor de descomposicin, agua oxigenada, perxido de hidrogeno, calormetro, contante de
calormetro, calorimetra, catlisis.
INTRODUCCIN
El perxido de hidrgeno (H2O2) es un lquido inestable que se descompone en oxgeno y agua
con liberacin de calor. Aunque no es inflamable, es un potente oxidante que puede causar
combustin espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica.
Diversos autores han puesto en manifiesto la sensibilidad que presenta el H 2O2 a la presencia
de pequeas trazas de iones metlicos, especialmente Cu +, Mn+, Fe2+ y Fe3+. Esto iones que
se pueden encontrar en los reactivos qumicos y en las pastas de celulosa, catalizan su
descomposicin.
La descomposicin de H2O2 en disolucin acusa resulta ser una reaccin bastante lenta pero si
se agrega MnO4 como catalizador, la reaccin se llevar a cabo ms rpido liberando calor. La
medida de este incremento de temperatura dentro del calormetro nos permite conocer el
calor de reaccin que junto con la constante del calormetro nos sirve para determinar el calor
de descomposicin del H2O2.
MARCO TERICO
El perxido de hidrgeno (H2O2), es un compuesto qumico con caractersticas de un lquido
altamente polar, fuertemente enlazado con el hidrgeno tal como el agua, que por lo general
se presenta como un lquido ligeramente ms viscoso que ste.
Es conocido por ser un poderoso oxidante. Tambin conocido como agua oxigenada, es un
lquido incoloro a temperatura ambiente con sabor amargo. Pequeas cantidades de perxido
de hidrgeno gaseoso se producen naturalmente en el aire. El perxido de hidrgeno es
inestable y se descompone rpidamente a oxgeno y agua con liberacin de calor. Aunque no
es inflamable, es un agente oxidante potente que puede causar combustin
espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica o algunos metales, como el cobre,
la plata o el bronce.
El perxido de hidrgeno se encuentra en bajas concentraciones (3 - 9 %) en muchos
productos domsticos para usos medicinales y como blanqueador de vestimentas y el cabello.
En la industria, el perxido de hidrgeno se usa en concentraciones ms altas para blanquear
telas y pasta de papel, y al 90% como componente de combustibles para cohetes y para
fabricar espuma de caucho y sustancias qumicas orgnicas. En otras reas como en la
investigacin se utiliza para medir la actividad de algunas enzimas como la catalasa.
El uso del agua oxigenada como desinfectante casero se debe a que, al contacto con sangre,
suciedad, etc. de las heridas, se descompone y desprende oxgeno nativo segn la siguiente
reaccin:
H2O2
(ac.)
H2O
(liq.)
+ 1/2 O2
(gas)
+ Qdescomp
(ac.)
H2O
(liq.)
+ 1/2 O2
(gas)
1 mol de perxido (34.0 g.) Un mol de agua + 1/2 mol de oxgeno (11.2 litros a "T" y "P"
estndar)
En consecuencia, un litro de solucin al 3 % (con 30 g. de perxido), producir:
H2O2 O2 H2O2 O2
(gas)
Aunque el perxido de hidrgeno sea oxidante, segn acaba de indicarse, al reaccionar con un
oxidante ms enrgico que l, como el KMnO4, se comporta como reductor, de acuerdo con la
siguiente reaccin:
Oxidacin del reductor: H2O2 2e O2 + 2 H+
Reduccin del oxidante: MnO4 + 5e + 8 H+ Mn++ + 4 H2O
Reaccin inica global: 2 MnO4 + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn++ + 5 O2 + 8 H2O
De acuerdo con la ecuacin qumica, el equivalente gramo del perxido de hidrgeno en esta
reaccin es igual a la mitad de un mol. (Recurdese que el equivalente gramo de un oxidante,
o de un reductor, es igual al mol de la sustancia dividido entre el nmero de electrones que
intercambia en la reaccin redox.) En consecuencia, la concentracin de un agua oxigenada de
10 volmenes es, aproximadamente:
Permanganimetra
Para calcular el peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora, se debe
dividir el peso molecular de la misma con respecto al cambio del nmero de oxidacin.
Las soluciones de los oxidantes ms comunes en la titulacin de los reductores son los
siguientes: KMnO4, K2Cr2O7 y el KI, mientras que los reductores ms comunes son: Na2C2O4,
H2C2O4 y el Cl-.
El KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que el KMnO4 an para anlisis
contiene siempre pequeas cantidades de MnO2. Adems cuando se prepara la solucin de
permanganato de potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden
llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua segn la
siguiente ecuacin:
4 KMnO4 + 2 H20 3 O2 + 4 MnO2 + 4 KOH
Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz, la
presencia de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la
preparacin de la solucin y en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse
razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para
acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y
posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin
debe separase el MnO2 para evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. Dicha
separacin se realiza por filtracin con lana de vidrio o con crisol de vidrio, nunca con papel de
filtro.
La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con tapn
esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo atmosfrico. La
solucin as preparada y conservada, es estable durante algunos meses, sta se debe valorar
con un patrn primario reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o el As2O3, etc. El ms utilizado
es el Na2C2O4 el que se puede adquirir con un muy elevado grado de pureza y que al
disolverse en medio cido (H2SO4) se transforma en H2C2O4 segn la siguiente reaccin:
Mn++
Para verter
General
Un soporte universal
Unas pinzas dobles de presin
Una perilla de seguridad
Un agitador de vidrio
Un vidrio de reloj
Fibra de vidrio
Desecador
Equipo
Parrilla de calentamiento
Reactivos
H2SO2 concentrado
Agua destilada
Titulacin de H2O2
Para contener
3 matracer Erlenmeyer
Un vaso de precipitados 10 ml
Para verter
General
Reactivos
General
Instrumentos
Un termmetro
Una balanza granataria
Reactivos
PROCEDIMIENTO
Estandarizacin del KMnO4
Pesar 0.316g de KMnO4 y disolverlos en aproximadamente 100 ml de agua destilada dentro de
un vaso de precipitados.
Llevar a ebullicin el contenido del vaso, taparlo y dejar hervir suavemente por 30 min, dejar
enfra y proceder a filtrar a travs de fibra de vidrio. Este procedimiento se realiza para
eliminar el MnO4 que pueda contener. Ya filtrada la disolucin pasarla a un frasco mbar
previamente lavado y etiquetado. Se guarda alejado de la luz y el polvo.
Por otro lado colocar en un pesafiltro el oxalato de sodio y llevarlo a la estufa a una
temperatura de entre 110 y 150 C durante aproximadamente 60 min para eliminar la
humedad. Una vez seco el oxalato, pesar por diferencia 0.335 g y colocar en un matraz
aforado de 50 ml, llevar a la lnea de aforo para obtener la disolucin.
Tomar alcuotas de 5 ml y colocarlas en los matraces Erlenmeyer, a cada muestra agregarle
0.5 ml de H2SO4 para que la estandarizacin se realice en medio cido.
A continuacin se lleva a cabo la estandarizacin; se calienta la disolucin de oxalato
contenida en el matraz a punto de ebullicin y se titula con el KMnO 4 contenido en la bureta.
Cada gota se debe agregar muy lentamente. Ya que el KMnO4 acta como indicador, se llega
al punto de equivalencia cuando aparece un color rosa persistente (30 segundos).
Se realizan los clculos necesarios para obtener la normalidad del KMnO 4.
Titulacin de H2O2
Se miden 27. 2 ml de H2O2 y se diluyen con 400 ml de agua destilada. Se toman alcuotas de 5
ml que se colocan en cada matraz Erlenmeyer, a cada muestra se le aade 0.5 ml de H2SO4
para que la titulacin se realice en medio cido.
Se agrega la disolucin de KMnO4 en la bureta y se procede a titular. El H2O2 se debe agitar
muy lentamente durante la titulacin para evitar su descomposicin.
Se llega al punto de equilibrio cuando se ha obtenido un color rosa plido.
Realizar los clculos necesarios para obtener la normalidad del H2O2.
RESULTADOS
Estandarizacin KMnO4
Mtodo de una sola pesada
Se tomaron alcuotas de 5 ml
Repeticin
ml Na2C2O4
ml sol. KMnO4
1
2
3
5
5
5
4.6
4.6
4.7
Repeticin
ml H2O2
ml sol. KMnO4
2
3
5
5
5
5.9
5.9
6
Concentracin KMnO4
(N)
0.1128
0.1128
0.1104
M = 0.112 N
Ea = - 0.012
%E = - 12 %
S = 0.112 + 9.8 x 10-4
CV = 0.875
Titulacin H2O2
Mtodo de pesadas separadas
Se tomaron alcuotas de 5 ml
M = 0.0847 N
Ea = -0.0153
%E = -15.3 %
Concentracin
H2O2(N)
0.0847
0.0847
0.0847
Muestra 1
Tiempo (min) Temperatura
(*C)
0
24
1
24
2
23
3
23
4
23
5
23
6
23
7
24
8
24
9
24
10
24
11
24.5
12
24.5
13
24.5
14
24.5
15
24.5
Determinacin del
T =1.5
calor de descomposicin
Q= H =14.3270 Kcal / C
Muestra 1
25
24.5
24
Temperatura (*C) 23.5
23
22.5
22
10
Tiempo (min)
12
14
16
Muestra 3
Muestra
2
Tiempo
Temperatura
(min)
(*C)
Tiempo
(min) Temperatura
0 (*C)
22
10
22
24
2
22
1
24
3
22
2
23
4
22
3
23
5
22
4
23
6
22
5
23
7
22.5
6
23
8
22.5
7
24
9
23
8
24
10
23
9
24
11
23
10
24
12
23
11
24.5
13
23
12
24.5
14
23
13
24.5
15
23
14
24.5
15
24.5
T =1
Q= H =9.5513 Kcal /C
Muestra 2
25
24.5
24
Temperatura (*C) 23.5
23
22.5
22
10
Tiempo (min)
12
14
16
T =1
Q= H =9.5513 Kcal /C
Muestra 3
23.2
23
22.8
22.6
22.4
Temperatuta (*C) 22.2
22
21.8
21.6
21.4
10
Tiempo (min)
12
14
16
QT = 11.1432Kcal/ C
DISCUSIN
Los resultados obtenidos no fueron satisfactorios, ya que el valor del calor de descomposicin
obtenido no estuvo nada cerca del valor terico. El porcentaje de error tanto en la titulacin
del H2O2 como en la determinacin del calor de descomposicin fue muy alto lo cual nos
indica que se realiz mal el procedimiento o incluso los clculos. Los valores obtenidos no son
de confianza, y en estos casos lo ms recomendable es la repeticin de la prctica.
CONCLUSIONES
Se obtuvo un calor de descomposicin experimental de 11.1432Kcal/ C
, que comparado con
el calor de descomposicin terico es mucho ms pequeo, esto significa que existieron
grandes errores durante el procedimiento y debido a que el porcentaje de error estuvo por
arriba del 50% es ms que evidente que los resultados no son confiables.
BIBLIOGRAFA
-
ANEXO
Para solucin de Na2C2O2
Na2C2O2= 134g/mol
134 g /mol
=67 g
2
67g1N1L
0.670.1N0.1L
#eq=2
0.335 para 50 ml
0.17g 1000ml
X= 0.68g 400ml
2.5g 100ml
0.68 g 27.2 ml de H2O2 para 400 ml de agua
N1V1=N2V2
(0.1038)(5ml) = N2 (4.6ml)
(0.1038)(5 ml)
4.6 ml
= 0.1128N
Muestra 2
(0.1038)(5ml) = N2 (4.6ml)
(0.1038)(5 ml)
4.6 ml
= 0.1128N
Muestra 3
(0.1038)(5ml) = N2 (4.7ml)
(0.1038)(5 ml)
4.7 ml
= 0.1104N
Pn= 0.112N
Titulacin H2O2
Si en 400ml de H2O2 hay 0.68g
En 5ml (alcuotas) 0.0085g
H2O2 (g)
0.0085
0.0085
0.0085
KMnO4 (ml)
5.9
5.9
6
Muestra 1
0.0085 g
=0.0014 N
5.9 ml
0.0014
=0.0847 N
0.0017 eq
Muestra 2
0.0085 g
=0.0014
5.9 ml
0.0014
=0.0847 N
0.0017 eq
Muestra 3
0.0085 g
=0.0014
6 ml
0.0014
=0.0847 N
0.0017 eq
NT = 0.0847N
Para calcular Q o H
Q= H =
(KT )
n
Muestra 1
n=
1.4405 g
=0.00847 mol
(17 g /mol)(100)
kcal
(1.5 C )
mol
=14.3270 Kcal /C
0.00847 mol
0.0809
Q= H =
Muestra 2
kcal
(1 C )
mol
=9.5513 Kcal /C
0.00847 mol
0.0809
Q= H =
Muestra 3
kcal
(1 C )
mol
=9.5513 Kcal /C
0.00847 mol
0.0809
Q= H =
QT = 11.1432Kcal/ C
% de error
Valor real del calor especifico del Peroxido es 22.6kcal/ C
22.614.3270
( 100 )=36.6061
22.6
22.69.5513
( 100 )=57.7376
22.6
22.69.5513
( 100 )=57.7376
22.6