TRABAJOS TCNICOS

ABORDAJE TERMODINMICO Y CINTICO EN EL

MODELAMIENTO DE UNA PILA DE LIXIVIACIN DE
MINERAL MIXTO DE COBRE
Orlando Bernal Ortiz, Fernando Zeballos Zeballos y Olavo
Barbosa Filho
Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro

INTRODUCCIN
Empleamos los datos del anlisis secuencial de cobre. Para algunas
variables se tom valores disponibles en la literatura o se aplic relaciones
empricas. Obtenemos un modelo hbrido emprico-fenomenolgico.
Desarrollamos el modelo matemtico a partir de la ecuacin de
continuidad, suponiendo flujo tipo pistn de la fase lquida en el interior de
la pila. Se us el modelo del ncleo no reducido para representar la
reaccin del mineral oxidado con el cido. En la produccin de sulfato
frrico empleamos el modelo de Michaelis-Menten.
Suponemos que el mecanismo controlador predominante en la lixiviacin
de los minerales de cobre es el transporte de masa (para los xidos no
existe ninguna restriccin), pero en el caso de los sulfuros tenemos el
fenmeno intermediario de las reacciones bioqumicas (las cuales tienen
mecanismo controlador qumico).

FUNDAMENTOS
En la lixiviacin a temperatura moderada de minerales de cobre mixtos es
necesaria la aplicacin de una solucin cida conteniendo iones Fe3+ y/o
bacterias quimiolitotrficas del gnero Thiobacillus o Leptospirillum
entre otras. Durante la lixiviacin se forma una pelcula de bacterias
sobre la partcula del sulfuro, estas interaccionan con dicha superficie
modificndola y provocando su disolucin.
La presencia de bacterias en el sistema de lixiviacin de sulfuros mejora
la interaccin galvnica. El mejor desempeo es atribuido a la oxidacin
bacteriana del Fe2+ y del S0 producidos en la reaccin andica.

Seccin pulida
antes de la
inoculacin

Film de
bacterias sobre la
superficie del
mineral

Continuacin

FUNDAMENTOS
En los minerales de cobre primarios, la lixiviacin puede ser tanto por
mecanismo directo como indirecto, entretanto en los sulfuros secundarios,
la lixiviacin es realizada por una oxidacin que sigue el mecanismo
indirecto.
2Cu 2 S + 2 Fe2 ( SO4 ) 3
2CuSO4 + 4 FeSO4 + 2CuS

2CuS + 2 Fe2 ( SO4 )3

2CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S 0

En los sistemas de lixiviacin, la relacin entre la corriente generada por el

flujo de electrones y el potencial de electrodo varia en funcin de las
transformaciones que ocurren en la estructura y en la composicin de la
superficie del mineral, causadas por reacciones de disolucin y
precipitacin. De esta manera, la razn Fe2 + Fe3+ local debe ser mantenida
en un mximo que resulte en un ptimo potencial redox.
El potencial redox maximizado proporciona un mejor aprovechamiento de
la fuerza qumica resultando en mximas tasas de oxidacin.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

Mina
(ROM)
ROM de baja ley

Disminucin de tamao

Raff
-3/8"
Pilas de lixiviacin
(secundarias)
PLS con Fe3+

PLS
Faja transportadora

Aglomeracin
Pila de lixiviacin
(principal)

SX-EW
SX-EW

Raff

cido sulfrico

cido sulfrico

Ctodos de cobre
(99.99%)

ANLISIS DE DATOS
Anlisis secuencial del cobre
Solubilidad en cido

Celda

Mineral, ton

CuT, %

CuSAc, %

CuSCN, %

Cuinsoluble,%

101

237.704,00

0,90

0,24

0,55

0,11

102

294.839,24

1,06

0,16

0,74

0,16

103

350.100,43

1,20

0,21

0,85

0,14

104

452.339,00

1,01

0,19

0,68

0,13

105

292.182,80

0,90

0,17

0,59

0,14

106

291.211,00

0,89

0,16

0,58

0,14

107

139.198,00

0,93

0,18

0,61

0,15

108

212.302,00

0,79

0,15

0,53

0,12

109

195.111,00

0,76

0,17

0,52

0,07

110

216.465,00

0,75

0,27

0,37

0,11

Calcopirita

111

226.907,99

0,87

0,16

0,51

0,20

Bornita

112

436.985,17

0,84

0,15

0,51

0,17

Covelita

113

288.565,22

0,79

0,16

0,54

0,09

Calcosita

114

416.516,00

0,78

0,11

0,53

0,14

Cuprita

115

368.344,00

0,98

0,15

0,71

0,12

116

616.632,99

0,85

0,16

0,59

0,10

117

436.785,00

0,90

0,12

0,58

0,20

118

394.887,00

0,95

0,19

0,54

0,22

119

293.210,00

0,83

0,19

0,48

0,16

120

144.089,00

0,80

0,20

0,51

0,09

121

137.586,00

0,76

0,26

0,38

0,13

Calcosita
Covelita
Cuprita
Tenorita
Malaquita
Crisocola
Azurita
0

20

40

60

80

100

Solubilidad, %

Solubilidad en Cianuro

20

40

60

80

100

Solubilidad, %

SOLUBILIDAD DE LOS MINERALES DE COBRE

EN CIDO SULFRICO Y EN CIANURO

ANLISIS SECUENCIAL DE LA PRIMERA CAPA DE LA PILA DE LIXIVIACIN

ANLISIS DE DATOS
ANLISIS ESTADSTICO
Analizamos los datos del anlisis secuencial para conocer su variabilidad y
la correlacin existente con las variables operacionales.
En lo referente a la variabilidad hicimos el clculo del intervalo de
confianza para un grado de confianza de 99%. Se realiz un anlisis de
dispersin para todos los valores de la tabla anterior adems de verificar la
diferencia significativa con los valores de otras capas de mineral de la
misma pila y que corresponden a mineral de tajos ms profundos en la
mina:
) Los valores obtenidos en el clculo del intervalo de confianza,
CuT=0.07, CuSAc=0.03, CuSCN=0.07 y Cuinsoluble=0.02 son
suficientemente pequeos indicando que existe una distribucin
uniforme de la ley de cobre en esta capa de la pila industrial.
) Los datos de la celda 103, poseen demasiada dispersin.

Continuacin

ANLISIS DE DATOS
ANLISIS ESTADSTICO
) Como las diferencias significativas entre las capas es pequea
deducimos que el modelo diseado podr ser aplicado con buen grado
de certeza a las capas superiores o futuras capas superpuestas de la
pila que tengan caractersticas fsicas y mineralgicas semejantes.
En cuanto a la correlacin (r) entre la ley del mineral cargado a la pila y
las variables de proceso (Se considera los siguientes rangos: correlacin
dbil 0r<0.3, correlacin moderada 0.3r<0.7 y fuerte 0.7r1), el
coeficiente de correlacin calculado para cada una de ellas es:
)
)
)
)
)

Extraccin de cobre = 0.64

Tasa de cido en la aglomeracin = 0.67
Tasa de riego = 0.55
Tiempo de riego = 0.67
Concentracin de Fe3+ = 0.75

DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO

MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIDO
Para el clculo de la extraccin de cobre utilizamos la ecuacin que
describe la difusin en estado seudo-estacionario y la rpida disolucin del
mineral oxidado de cobre segn el modelo del ncleo no reducido:

2
1 Ft , r0 1 Ft , r0
3
Coeficiente de difusin: Def =

DS

Volumen molar de cobre: VCu =

M Cu
min G

2VCu Def A0
t
=
2
B
r
0

D = 1,5 cm3 . da 1

min = 1,65 g . cm 3

Concentracin inicial de cido: A0 = 4,21x10 2 mol .dm 3

Radio de partcula promedio inicial: r0 = 0,0922 cm
Consumo de cido / Kg. de Cu extrado: B = 1,30 mol .kg 1

=2

S = 0,1

G = 1,79 x10 3

Continuacin

DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO

MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIDO
Para dar solucin a la ecuacin anterior podemos hacer una relacin
grfica de: F y [1 2 F (1 F ) ] o utilizar una ecuacin no linear (con
3
r2=0.999) del tipo:
2

0,0119 + 0,001exp( 0,0129 X ) 0,0129 exp( 0,001X )

Ft , r0 = 3,44 x10 5 + 4,311 exp( 0,001X ) 0,0099

5
15
,
34
x
10
15,34 x10 5

100
90
80
70
F, %

60
50
40
30
20
10
0
0

30

60

90 120 150 180 210 240 270 300

Tem po, dias

Extraccin de CuSAc en funcin del tiempo

Evolucin temporal en la reduccin del ncleo sin lixiviar

V = Vesf * 1X10-4

DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO

MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIANURO
La calcosita es la especie mineralgica predominante en los sulfuros
secundarios, 81%. La distribucin mineralgica general de los sulfuros de
cobre es:
) Calcopirita, 24.19%
) Calcosita, 60.99%
) Covelita, 14.04%
) Otros sulfuros, 0.78%
El factor controlador es la actividad bacteriana (produccin de Fe3+), si
mantenemos el Fe2+ en exceso, el factor limitante pasa a ser el oxigeno
(reacciones de oxidacin y tambin para las bacterias).
El mecanismo indirecto de reaccin bioqumica en la fase slido-lquido es
mucho ms rpido que el mecanismo directo. Consideramos que la
lixiviacin de los sulfuros es estrictamente frrica quedando la accin
bacteriana restricta a la conversin del ion Fe2+.

Continuacin

DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO

MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIANURO
Tericamente se sabe que para una poblacin mxima de 1010 bacterias/Kg
de mineral la disolucin del mineral es controlada por la actividad
bacteriana para partculas de dimetro menor que 2 cm. Luego, con un
coeficiente de difusin efectivo para el Fe3+ de 5x1011 m2/s y
representando el comportamiento enzimtico por la ecuacin de MichaelisMenten:
Bss C L
dFss

= X Vm
+
dt

G
K
C
L
lecho ss m
Factor estequiomtrico:

Bss =

M cc M pi
5 M M + 7 (RPC ) M M
o
cc
2 o pi
2

RPC = 0,80 kg pi .kg cc

3E-20

kg O2/bactrias/s

7000
6,8 x1013 T exp

Tasa especfica mxima de respiracin: Vm =

74000

1 + exp 236

2.5E-20
2E-20
1.5E-20
1E-20
5E-21
0
0

10

20

30

40

Tem peratura, C

50

60

Continuacin

DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO

MODELO MATEMTICO PARA EL COBRE SOLUBLE EN CIANURO
Constante de Henrry:

C L = C g .H e

Cg = 0,24 kg .m 3

H e = 21,312 + 0,784 T 0,00383 T 2 = 35,46

3
Densidad aparente de la capa: lecho = 1800 kg .m

Poblacin bacteriana promedio:

X = 5 x1013 bacterias .m 3

Fraccin promedio de CuSCN:

Gss= 5,8x10-3

Extraccin de
cobre a partir del
CuSCN

No se conoce con
certeza la cintica
del Cuinsoluble en la pila
y an, aparentemente
no sufre variacin
significativa en su
concentracin durante
la lixiviacin. Este
mineral se considera
refractario en estas
condiciones.

DESARROLLO DEL MODELO MATEMTICO

MODELO GENERAL
Combinando los resultados obtenidos tanto para el CSAc como para el
CSCN segn los modelos anteriores, el porcentaje de metal extrado puede
ser representado en funcin del tiempo.

100

Comparacin grfica de los valores

Calculados y operacionales de la
extraccin de cobre por lixiviacin
qumica y bacteriana en minerales
mixtos de cobre.

Extraccin, %

80
60
40
20
0
0

60

120

180

240

Tiem po, das

Calculado

Operacional

300

VALIDACIN
Aplicamos el anlisis de sensibilidad a dos variables de proceso (fraccin
volumtrica de poros, s y razn de masas de pirita vs calcosita lixiviadas,
RPC) para visualizar la influencia y el desempeo de estas en el modelo.
Para variaciones tpicas de s en un proceso industrial encontramos que no
existe influencia apreciable en la recuperacin total del cobre.
El efecto de la RPC tiene mayor influencia en el proceso
100
90
80

80
60
Fss, %

Extraccin total, %

100

40
20
0
0

60

120

180

240

300

Tiem po, das

70
60
50
40
30
20
10
0
0

0,08

0.10

0.12

Efecto de la fraccin volumtrica

de poros en la pila

30

60

90 120 150 180 210 240 270 300

Tiempo, das

Razn de las masas de pirita/calcosita

Lixividas, RPC

VALIDACIN
Se puede deducir que, en cuanto el potencial de la solucin de lixiviacin
no alcance valores muy altos la disolucin selectiva de los minerales de
cobre secundario ser ms eficiente.
La RPC no puede ser obtenida directamente, pero puede ser estimada y
utilizada como parmetro de calibracin del modelo y como variable de
control de proceso por medio del control del potencial electroqumico y la
concentracin de Fe3+ en la solucin.
La RPC puede ser correlacionada empricamente con otras variables como
la concentracin de Fe3+, el tiempo de residencia de la solucin lixiviante
y el potencial electroqumico de la solucin de lixiviacin.
Con el programa EMPV, Effective Management of Process Variability,
calculamos el error respecto a los datos operacionales en todos los puntos
de la curva obtenindose un valor promedio de 7,77%.

CONCLUSIONES
El anlisis secuencial del mineral no slo permite en la prctica industrial
ser un elemento muy til a la hora de planificar o tomar decisiones con
relacin al grado de reduccin de tamao, tasa de cido sulfrico en la
aglomeracin o tasa de solucin lixiviante y tiempo de riego, si no,
tambin se pueden utilizar estos datos para aplicarlos en el modelamiento
de las operaciones con buen grado de exactitud (92,23% en este caso).
Los xidos de cobre tienen una cintica de lixiviacin muy rpida y son
agotados en el primer ciclo de lixiviacin (240 das). El CuSAc que se
encuentra en el muestreo de slidos despus de este perodo
probablemente sea covelita secundaria formada durante la oxidacin de la
calcosita.
El factor de mayor importancia en la lixiviacin de sulfuros de cobre es la
concentracin de Fe3+.