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Chapitre 1

Les phnomnes de surface

1. Gnralits
Lexprience montre quil se produit avec des fluides des phnomnes
priori difficiles expliquer.
Exemple :

Formation de gouttes sur une feuille de choux ;


Ascension des liquides dans les capillaires ;
Ancre retenue sur la plume dun stylo.

Qui sont autant de dfis la statique des fluides. Il existe donc des
forces autres que la gravit. Ces phnomnes sexpliquent lchelle
molculaire de la zone de transition entre les phases. Cette zone
frontire interfaciale est appele la couche capillaire ou superficielle qui
est une frontire discrte o les proprits changent brutalement, cest
une zone de discontinuit.
En effet, tous les phnomnes superficiels en phase liquide ou solide
sexpliquent par lexistence de forces de cohsion interatomiques et
intermolculaires.
La cration de nouvelles surfaces entraine la consommation dune
nergie. Cas des solides dont il faut fournir un travail contre les forces de
cohsion pour les rompre, cas des liquides qui tendent spontanment
prendre une surface minimale (sphre : goutte) dont il faut une nergie
pour les sparer.

2. Interface liquide - gaz


a. Constante de la tension superficielle
Soit une molcule (A) lintrieur du liquide. Elle est entoure de
tous les cts par dautres molcules. Si on nglige linfluence de
lagitation thermique, la rsultante des forces dattraction subies par la
molcule (A) est en moyenne nulle :

F 0

Pour une autre particule (B) qui se trouve la surface du liquide. Si on


nglige lattraction des molcules gazeuses, cette molcule est attire
en moyenne vers lintrieur perpendiculairement la surface par les
molcules liquides voisines. Il en est de mme de toutes les molcules
superficielles qui forment ainsi une sorte de pellicule tendue qui
comprime lintrieur du liquide.
Pour amener la molcule (A) la surface, c'est--dire augmenter la
surface, il faut fournir un travail.

Chapitre 1

Les phnomnes de surface

Toute augmentation de surface ( S ) ncessite une nergie extrieure ( E ),


tel que :

Ali AKSAS

W E .S

Le coefficient de proportionnalit (), toujours positif, est appel tension


superficielle. Son unit est :
W

J

S

Nm

Une autre dfinition est toujours utilise, elle consiste reprsenter ()


comme une force (F) tangente la surface.
Soit, une petite surface liquide rectangulaire, de longueur (l) est de largeur
(x). Lnergie correspondante pour augmenter la largeur dune grandeur (x)
est :

La surface augmente de : = .
Le travail ncessaire pour cette augmentation est : = .

Lnergie correspondante est : = .


W F.x

F
Donc ; W .S
l

S l . x

F
N
Dont lunit est : F .
l
l
m
La tension superficielle dfinie correspond une interface liquide gaz et
la prsence de lair ne la modifie pas considrablement. Sur le plan
thermodynamique, lnergie de surface dun systme est un constituant
de son nergie libre, donc elle a tendance spontane prendre la valeur la
plus petite possible, en rendant minimale la surface et donnant () la
valeur la plus faible valeur possible par des configurations molculaires
possible.
b. Tensions superficielles de quelques liquides
Parmi les liquides usuels, leau a la tension superficielle la plus leve
et ceci est d limportance de ces liaisons intermolculaires. On a
ainsi, la temprature ordinaire (20C) :
-3

H2O 72,8.10
N/m Glycerine ..
-3
63.10 N/m Glycol ..
-3
.46.10 N/m

Ali AKSAS

Les mtaux fondus ont des tensions superficielles plus leves, de lordre de
-3
500.10 N/m.
Quand la temprature augmente la tension superficielle diminue, car
lagitation thermique qui saccroit tend masquer les effets des forces de
liaisons intermolculaires.

Ali AKSAS

c. Energie de cohsion
Lnergie de cohsion est lnergie quil faut fournir pour rompre une
2
2
colonne liquide de section de 1 m . Cette rupture fait apparaitre 2 m de
surface nouvelle.

d. Phnomnes superficielles dans les gouttes liquides


Soit une goutte sphrique de rayon ( r ). La membrane superficielle
qui lentour exerce sur lintrieur une surpression ( P ). Autrement dit, si
(P0) est la pression extrieure et (P) la pression intrieure, on peut crire :
P P0 P

Si dF est la force rsultante normale (ds) vers la concavit. Cette


force est dirige vers lintrieur de la sphre donnant naissance une
pression gale :
dF 2
P ds r
Cette formule est un cas particulier dune formule plus gnrale. Si la
surface est quelconque non plane, la surpression est :
1
dF
P ds .
r

r 1

: Formule de Laplace

o r1 et r2 sont des rayons de courbures


principaux. Cette formule est valable dans
tous les cas possible :

dF

Si r1 r2 r : la surface est
sphrique (

ds

Si r1 r
r2 : la surface est
et
cylindrique (
dF

)r
dF

).
Si r1 r2 : la surface est
plane (

ds

ds
0 ).

Applications :

Surpression lintrieur dune bulle de savon :

Si ( ) est la tension superficielle de la solution du savon, ( r ) le rayon


intrieur et (r+r) le rayon extrieur, on peut crire :
P Pext

: Surpression cre par la couche externe

r
r
2 : Surpression cre par la couche interne.
Pint P
r
La surpression ( P ) lintrieur de la bulle est donne, donc, par :
P Pint
Pext

2 2 4

P



r
r r r

Dsquilibre des deux gouttes :

Lorsque deux gouttes de rayons diffrents entrent en contact lune avec


lautre, lexprience montre quelles se fondent lune dans lautre, la
grosse absorbe la petite. La goutte rsultante a une surface plus petite
que la somme des deux gouttes originales.

3. Interface liquide liquide

Une interface liquide (A)-liquide (B) daire S possde une nergie E


AB .S ;

Cette tension interfaciale est dautant plus grande que les liquides A
et B sont moins
miscibles, cest dire que les liaisons
B sont moins
intermolculaires
A
fortes ;
Le cas AB 0 correspond la miscibilit
parfaite.

a.

Energie dadhsion de deux liquides

Cest lnergie quil faut fournir pour sparer deux liquides sur une
2
2
surface de 1 m . Ce faisant, on diminue linterface de 1 m et on cre 1
2
m dinterface liquide gaz pour chacun des liquides A et B. Au point de
vue dimensionnel, cest le quotient dune nergie par une surface.

Ce travail dadhsion vaut donc :

WAB A B AB
Il est dautant plus grand que laffinit est plus forte entre les deux (02)
liquides.
On remarque que le travail de cohsion dun liquide (A) pur,
prcdemment dfini, nest autre chose que le travail dadhsion du
liquide lui mme.

b.

= + = = 2
Etalement dun liquide sur un autre liquide

On pose une goutte de liquide A sur un


liquide B (non miscible) : selon les conditions, il
reste en goutte ou stale la surface de B.
Pour quil reste en goutte, il faut que soit ralise la relation dquilibre
vectoriel schmatise sur la figure. On peut en effet considrer les
diffrentes tensions superficielles et interfaciales comme autant de
vecteurs forces qui, appliqus 1 m de frontire commune aux trois
phases, tendent diminuer chacune laire correspondante. Cette relation,
qui exprime que le point M est en quilibre, scrit :

A B AB 0
Si lon ne considre que la longueur des vecteurs, on voit que la condition
dquilibre, cest- -dire de non talement, peut scrire (ingalit
triangulaire) :

B A AB
Cette ingalit peut prendre la forme suivante (en ajoutant aux deux
membres la mme quantit A AB ) :

A B AB
2 A

Cest dire :

WAB WA

Autrement dit, ltalement de A sur B est impossible si lnergie


dadhsion de deux (02) liquides est infrieure lnergie de cohsion
de A. Il est possible dans le cas contraire : on
dsigne parfois par coefficient dtalement
; cest
WAB
2
lnergie
la diffrence fournie par m lors de ltalement. WA

4. Tension superficielle des solutions


a. Les faits exprimentaux
La plus part des solutions ont une tension superficielle peu diffrente de
celle du solvant.
Les soluts minraux lvent le plus souvent la tension superficielle de
faon modre, se sont des tensio - lvateurs. Ainsi le cas de la plus
part des sels tandis que ClH, NO3H et NH4OH labaissent.
Les soluts organiques abaissent en gnral la tension superficielle. Le
saccharose, mme forte concentration, na pratiquement aucun effet.
Certaines substances abaissent par contre la tension superficielle de
faon considrable, se sont des tensio abaisseurs, par exemple lacide
caprylique la diminue de moiti une concentration de 1%.
On appelle tensio actifs les agents qui ont la proprit de faire varier la
constante superficielle dun fluide des concentrations faibles mme
ltat de trace.
b. Explication des effets des soluts sur la tension superficielle
Supposons par exemple que la force de liaison intermolculaire entre
solvant (molcules Mo) et solut (molcules Ms) soit infrieure aux
attractions des molcules de solvant entres elles : chaque fois que
lagitation thermique amne en surface une molcule Ms qui prend alors
la place dune molcule Mo, cette situation aura tendance persister ; la
molcule Mo est plus fortement attire vers la profondeur que la
molcule Ms. Autrement dit, si lon considre les deux volets de la
figure, la situation schmatise en (b) correspond une nergie libre
plus faible que la situation (a). En effet, pour passer de (b) (a), il est
ncessaire de fournir un travail extrieur. Il dcoule de cette analyse
que les molcules Ms vont se concentrer la surface et son voisinage
immdiat ; lattraction vers la profondeur subie par la couche superficielle
est plus faible que si elle tait compose exclusivement de molcules de
solvant. Ceci signifie que la tension superficielle est abaisse.

Liaison intermolculaire entre solvant et solut

(On passe de (a) (b) en remplaant linterface une molcule de solvant Mo par une
molcule de corps dissous Ms. La force Fs tant infrieur Fo, lnergie de surface est
plus faible en (b) quen (a))

Cette concentration en surface nest pas indfinie, car, lquilibre,


lattraction de la surface est contrebalance par les forces de diffusion
qui tendent homogniser les concentrations superficielle et profonde.
On donne donc le nom dadsorption cette diffrence de
concentration entre surface et profondeur ; adsorption positive dans le
cas o les molcules (Ms) se concentrent linterface, et ngative dans
le cas contraire. Quand on parle dadsorption, sans prcision
supplmentaire, cest positive quil sagit.
Les corps tensio actifs, bien que solubles, ont peu daffinit pour leau ;
autrement dit, les liaisons M o M s sont trs infrieures aux liaisons M o
Mo . Ladsorption par la surface
est trs forte. Elle est dailleurs dautant plus forte que la solubilit est plus
faible.
c. Proprits des solutions tensio actives

Concentration de ces solutions : elle dpend beaucoup des


conditions exprimentales. Elle dponera par exemple de laire de
la surface libre : lappauvrissement de la profondeur par
adsorption est faible dans une prouvette troite alors quil est
considrable dans une cuve large et trs plate.
Evolution de la tension superficielle aprs agitation : lagitation
modifie galement ces solutions. Elle dtruit ladsorption et fait
passer les molcules dissoutes en profondeur. Quand on remet la
solution au repos, elles reviennent peu peu la surface ; cette
volution peut tre suivie par les mesures successives de la
tension superficielle (figure 1).

Si maintenant on dpose dlicatement une goutte concentre de


solution tensio active la surface de leau, la tension superficielle de
celle-ci (la surface de leau) subit lvolution indique par la figure 2.
Cet aspect est d ce que la substance tensio active se rpand
beaucoup plus vite en surface quen profondeur. Il en rsulte une baisse
immdiate trs importante de la tension superficielle, contrairement
de ltalement en surface ; puis, au fur et mesure que le corps
diffuse en profondeur pour atteindre ltat dquilibre, la tension
superficielle
remonte
progressivement.
Ce
phnomne
nest
observable que si la redissolution en profondeur est possible, ce qui
nest pas le cas toujours, notamment pour les protines.

Deux consquences importantes : en physique des surfaces, la


propret doit tre extrmement rigoureuse puisque des traces
infimes de certaines impurets, corps

gras notamment, peuvent modifier de faon importante la tension


superficielle. Enfin des prcautions toutes spciales doivent tre
prises lors de la mesure de la tension superficielle de ces solutions,
et toutes les techniques de mesure ne sont pas convenables.

5. Films monomoleculaires
On obtient des films monomoleculaires de deux (02) faons :

Soit avec des corps solubles, mais fortement tensio actifs, qui
sadsorbent en surface : ce sont les couches dadsorption ;
Soit avec des corps insolubles en profondeur, mais qui possde une
affinit suffisante pour leau pour pouvoir staler la surface
(nergie dadhsion > nergie de cohsion) : ce sont les couches
dtalement.

Toutes les molcules qui ralisent des couches superficielles sont


caractrises par lexistence de deux parties dont laffinit pour leau est
trs diffrente :

Une partie hydrophile constitue par un groupe polaire : - COOH, CH2OH, - NH2, qui assure lancrage (la fixation) de la molcule la
surface de leau ;
Une partie hydrophobe, par exemple, une longue chaine
aliphatique qui rend la solubilit dautant plus faible quelle est
plus longue.

Trs souvent, les molcules sont disposes la surface de leau de faon


tourner vers celle- ci leur partie hydrophile, et vers lair leur partie
hydrophobe. Dans le cas des acides gras, ceci donne aux molcules une
disposition perpendiculaire la surface, les molcules tant ancres par
leur groupe acide (figure ci-dessous). Toutefois on admet que certaines
molcules possdant deux groupes hydrophiles aux deux extrmits de
leur chaine sont couches plat sur la surface (exemple : C2H5-CO2(CH2)11-CO2-C2H5.

6. Interface liquide solide


a. Exprience

Un liquide tremp dans un liquide peut en ressortir couvert dune


pellicule liquide : on dit alors quil mouillable par ce liquide, ou bien il
peut en ressortir sec : on dit quil nest pas mouillable.

b. nergie dadhsion dun liquide sur un solide


Cest le travail quil faut fournir pour sparer un liquide du solide sur une
2
surface de 1 m . On appel L la tension superficielle du liquide ; la tension
superficielle du solide est S, celle de la tension interfaciale liquide
2
2
solide SL. En sparant le liquide du solide, sur 1 m , on cre aussi 1 m
2
dinterface liquide air, 1 m dinterface solide air ; lnergie dadhsion
solide liquide vaut donc :
WSL L S SL
Dans cette quation, seul L est connu. La diffrence (S - SL)
peut tre mesure relativement facilement, alors que les deux termes
ne peuvent ltre sparment.
c. Angle de contact
Considrant en effet lquilibre dune goutte liquide pose sur une
surface horizontale du solide. La figure montre bien lexistence des trois
(03) phases.

Lquilibre du point M scrit (composantes horizontales des forces


superficielles) :

S SL L cos
Cest
dire :

S SL

cos cos

SL

Langle sappelle angle de contact. Celui-ci est accessible la mesure.


Le travail dadhsion peut scrire :
WSL L 1cos
et devient aussi mesurable.

On voit que plus langle est petit, plus le travail dadhsion est grand.
On considre les cas suivants :

= 0, WSL = 2 L = WL : le travail dadhsion est gal au


travail de cohsion du liquide. Cest le cas extrme de lquilibre
qui correspond un talement complet du

liquide. La condition WSL = WL est le cas limite du mouillement


parfait. A priori, le mouillement est parfait si WSL >= WL.
= 180, WSL = 0 : le travail dadhsion est nul. Le mouillement est
nul.
0 < < 90 (aigu) un mouillement bon mais non parfait.
90 < < 180 (obtus) un mouillement mauvais mais non nul.

7. Adsorption la surface des solides


a. Importance de ladsorption la surface des solides
Les phnomnes dadsorption existent aussi pour les surfaces solides,
mais y sont beaucoup plus intenses que pour les surfaces liquides. On
peut les observer soit lorsque le solide est en prsence dune phase
gazeuse : cest ladsorption gazeuse qui se traduit par une baisse de
pression du gaz ; soit lorsquil est en prsence dun mlange liquide,
c'est-- dire une solution : ladsorption est alors slective et intresse
certaines des molcules dissoutes et non les autres, cest ladsorption des
corps dissous.
Le phnomne dadsorption par les solides sera videmment dautant plus
important que les surfaces dveloppes par le solide seront plus grandes
et il convient dutiliser des solides soit poreux, soit pulvrulents. La
surface relle de tels corps est videmment impossible dterminer. Mais
on admet, pour un solide donn, quelle est proportionnelle la masse de
ce solide et on tudie quantitativement le phnomne en mesurant la
quantit adsorbe par gramme dadsorbant.
Parmi les adsorbants, on cite le noir animal, le charbon de bois, la
silice, lalumine, etc Lintensit des phnomnes dadsorption peut
tre norme : ils peuvent aboutir au dgazage complet (technique du
vide) ou la disparition totale dun corps dissous dune solution (la
teinture). Cette intensit sexplique par limportance du champ de force
molculaire la surface du solide.
b. Les diffrents types dadsorption
Selon la nature des forces entrant en jeu dans les phnomnes
dadsorption, on peut distinguer deux classes :

Adsorption physique, o les forces sont les liaisons de Van


Der Waals. Cette adsorption correspond en gnral une nergie
dadsorption relativement faible ;
Adsorption chimique, o les forces mises en jeu sont des
liaisons plus nergiques, atomiques ou ioniques. Ladsorption
chimique est e gnral plus exothermique.

Les deux types ne sont pas exclusifs lun de lautre : ladsorption,


physique basse temprature, devient chimique plus haute
temprature.
On distingue aussi ladsorption rversible et ladsorption irrversible. La
premire, contrairement la seconde, aboutit un quilibre qui peut tre
dplac par modification de la temprature et de la concentration de la
substance adsorbe. La plupart des adsorptions chimiques et toutes les
adsorptions physiques sont rversibles.
c. Isothermes dadsorption
Ces courbes indiquent comment varie, une temprature donne, la
quantit adsorbe en fonction de la concentration de la substance.
Quand la couche adsorbe est monomoleculaire, on peut facilement
calculer lquation de cette courbe. On considre que sur la surface
totale du solide adsorbant il y a (N) places possibles pour des molcules
adsorbes, et quil y a (n) places prises. Il reste (N-n) places libres et
lquilibre dadsorption scrit :
Place occupe place libre + molcule en solution
La loi daction de masse applique cet quilibre scrit, en appelant (C)
la concentration du corps dissous :
K (T )

n
(N
n).C

N .K .C
n 1K .C

Cette loi scrit, en appelant (q) la quantit adsorbe par gramme


dadsorbant :
a.C
q
1b.
C

: Loi de Langmuir

La figure ci-dessus montre quelques isothermes obissant la loi de


Langmuir : quand (C) augmente et tend vers linfini, (q) tend vers une
limite.

Plusieurs isothermes dun mme couple adsorbant-adsorb. On a T1 <


T2 < T3
Une autre formule est souvent donne :
n

q k .C : Loi de Freundlich

n est un exposant positif qui, selon les cas, est inferieur lunit (1),
selon les couples adsorbant-adsorb considrs dans la figure ci-dessous.

Cette formule est mathmatiquement difficile celle de Langmuir : en


particulier, (q) tend vers linfini quand (C) augmente indfiniment.
Nanmoins, dans beaucoup de cas, de grands segments de courbes
exprimentales peuvent tre reprsents aussi bien que par lune que par
lautre. Un exemple est donn sur la figure ci-dessous. Ce qui montre
aussi bien les formules de Langmuir et celle de Freundlich, cest que
ladsorption est relativement plus importante basse concentrations
qu concentrations leves : pour obtenir un mme accroissement ( q
), il faut beaucoup plus augmenter la concentration dune solution
concentre que celle dune solution dilue : C2 C1

d. Cas particulier (adsorption des lectrolytes)


Le cas intressant est celui o le solide adsorbant est lui-mme de
nature ionique. Dans ces conditions, les forces dadsorption sont de nature
lectrostatiques. Ladsorption produite est dite adsorption dchange.
Considrant en effet le cas o le
+
molcules du type (R M ), et o la
reprsente par une double couche
+
la solution contienne le sel (Cl M ).

corps adsorbant est constitu de


1
surface de cet adsorbant peut tre
ionique. Supposant
maintenant que
2
On observera lquilibre suivant :

R M M R M M
2

Si lquilibre est dplac vers la droite, lion (M2 ) vient sadsorber sur (R
), et, en mme
+
+
temps, il schange avec (M1 ). Au maximum, la substitution peut tre
complte : (M2 ) a
+
+
compltement remplac (M1 ). On dnomme changeur dions le corps (R M1
).

+
Quelque soit la nature de lion (M2 ), le nombre dquivalents-grammes
de (M2 ) qui peut tre fix par lchangeur dans le cas de substitution
complte est le mme ; ce nombre est

appel capacit dchange de celui-ci. Ce nest pas autre chose que le


nombre de places disponibles la surface de 1 gramme dchangeur.
En crivant la relation daction de masse pour lquilibre prcdent, on
obtient, en appelant
+
+
(n1) et (n2) le nombre de places occupes par lion (M1 ) et lion (M2 ) sur
lchangeur, et en
dsignant par (C1) et (C2) leurs concentrations respectives :
n2 .C1

K (T )

n1 .C2
Si lon veut bien se souvenir que n1 + n2 = N = capacit dchange, on
+
peut crire la formule donnant
la quantit (n2) dions (M ) adsorbs :
2
n2
N
n2

C
K * 2
C1

Cette formule est assez diffrente de celle correspondant ladsorption


des molcules neutres. Ici, en effet, on a, au deuxime terme un rapport
1
+
+
des
concentrations
de
(M
)
et
(M
).
Le
fait
de
diluer
ou
de
concentrer
la
2
solution ne modifie pas lquilibre (dans le cas des molcules neutres,
seule la concentration de celles-ci figure dans le deuxime terme).
Toutefois, si, dans la solution primitive, on a pris soin de placer un large
1
+
+
excs de (Cl M ), la quantit
supplmentaire
dions
(M
)
fournie
par
1
lchangeur sera ngligeable, et par consquent (C1) pourra tre
considr comme constant. Dans ce cas particulier, lquation de
lisotherme dadsorption est identique lquation de Langmuir. En
appelant (K1) la quantit (K/C1), on peut crire :
n2
N
n2
Do finalement la
formule :

n N
*
2

K *C2
1

K1 *C2
1K 1 *C2

Formellement identique celle de Langmuir.

8. Mesure de la tension superficielle dun liquide


On distingue :

Les mthodes statiques, o le phnomne utilis pour la mesure


est un quilibre indpendant du temps : la constitution des
surfaces reste invariable au cours de la mesure. Ces mthodes
sont seuls utilisables pour les solutions tensio actives, dont on
sait que lagitation peut modifier de faon considrable la
concentration superficielle.

Les mthodes dynamiques, o le liquide est en mouvement, ce qui


ne laisse pas le temps aux surfaces de sorganiser. Ces mthodes
sont inadquates pour les solutions tensio actives. Mais comme
elles sont souvent de pratique trs simple, elles sont frquemment
utilises pour les liquides purs et les solutions non tensio actives.
De plus, la comparaison des rsultats fournis par les mthodes
statiques et dynamiques permet davoir des renseignements sur la
cintique de lorganisation des couches superficielles.
Les mthodes mixtes, o le liquide est en mouvement, mais trs
lent, de sorte quon se rapproche de lquilibre.

a. Mthode de la lame immerge :


Considrant une lame mince verticale suspendue au plateau dune
balance en quilibre. A ce mouvement la tension (F) du fil est gale et
de signe oppos au poids (mg) de la lame. Faisons maintenant affleurer
(toucher) celle-ci, jusqu ce que le contact soit ralis. Lquilibre est
alors rompu par les forces superficielles, et pour le rtablir il faut que
la tension du fil varie dune quantit (F ) . Si le liquide mouille la lame,
celle-ci est attire vers
le bas, (F est positif. Si le liquide ne mouille pas la lame, elle se trouve
et
au contraire
)
repousse vers le
(F est ngatif. On peut montrer que (F qui
haut, et dsquilibre )
la force
)
la balance vaut :
F a..cos

O est la tension superficielle du liquide, est langle de contact du


liquide et du solide constituant la lame (on voit que F > 0 si 0 < <
90), a est le primtre de la lame. Si la lame est mince, on peut
ngliger la contribution de lpaisseur et considrer que a = 2.l (l :
longueur de la lame). Finalement :
F 2l ..cos

F reprsente la force dattraction ou de rpulsion mutuelle entre la


lame et le liquide. Les avantages de la mthode sont :

Sa prcision, quaucune autre mthode ngale ;


Sa rapidit pendant la mesure ;
Son caractre statique, qui permet de suivre lvolution dans le
temps de la tension superficielle au fur et mesure quil se modifie,
la lame doit rester en permanence en contact avec le liquide.

b. Mthode de tube capillaire loi de Jurin

Soit un tube, dont la mouillabilit est dfinie par un angle . Mis en


contact avec un liquide, ce tube exerce sur lui une attraction qui le fait
monter, en cas de bon mouillement, ou descendre en cas de mauvais
mouillement. De faon tout fait comparable la formule
F a ..cos, lattraction exerce par le tube sur le liquide intrieur du
tube est donne
par :

F 2. r ..cos

O (r) est le rayon intrieur du tube.

Ascension capillaire : a) bon mouillement, h > 0. b) mauvais


mouillement, h < 0
Lquilibre nest obtenu que lorsque cette force est quilibre par le
poids de la colonne liquide, cest dire :
P h.. r . . g
2

O (g) est lintensit de la pesanteur, () est la masse volumique du


2
liquide, (h..r ) est le volume de la colonne liquide en ngligeant les
mnisques.
En galant (F) et (P), on
trouve :

h.r .

.g

2.cos

: Loi de Jurin

Remarque :

Si le tube est parfaitement mouillable (verre trs propre et eau), on a


= 0 et :
h . r . . g
2
La mesure de revient donc la dtermination de la hauteur
dascension (h).

Si le tube est rigoureusement non mouillable (verre trs propre et


mercure), = 180:
h . r . . g
2

Dans ce cas, (h) est une dnivellation ngative.

Cette mthode, bien que statique, est entache dimprcision, car


en connat mal le rayon du tube. De plus le nettoyage parfait est
trs difficile obtenir.

Comme application de ces phnomnes capillaires, indiquons


quun corps poreux mouillable (cest dire form de fins
canalicules) est pntr par leau qui est capable dexercer des
pressions normes. Rciproquement, un corps poreux non
mouillable ne laisse absolument pas passer leau (application
limpermabilisation des tissus).

c. Mthode des gouttes stalagmomtrie


Considrons un compte goutte dont lextrmit infrieure est
mouille mais dont la paroi latrale ne lest pas. On arrive ce rsultat
en donnant au compte goutte la forme reprsente sur la figure. Si le
liquide scoule, la goutte se dveloppe selon le schma indiqu.

Au moment o la goutte tombe, son poids est quilibr par la force de


tension superficielle au niveau du collet dtranglement. On a donc :
Poids de la goutte pendante = 2 r
O (r) est le rayon du collet de striction. Lexprience prouve que le
rayon du collet est proportionnel (r), rayon extrieur du tube, quel
que soit le liquide. Finalement on peut crire :
m. g k .. r : Loi de Tate

Le poids de la goutte est dtermin par pese, une fois quelle est
tombe. La constante (k) est dtermine empiriquement (k = 3,8).
Dans lusage courant, on utilise cette mthode pour des mesures relatives
de tension superficielle. On utilise un mme compte goutte de volume
connu (V) dans les mme conditions, successivement avec un liquide (1)
de tension superficielle connue (1), puis avec un liquide (2) de tension
superficielle (2) dterminer. Soit (n1) et (n2) le nombre de goutte des
liquides (1) et (2) respectivement contenues dans le mme volume (V).
La formule de Tate applique chacun des liquides permet dcrire :
m2 . g k . r .2
m
2

m1 1
m1 . g k . r .1
On exprime aussi que le volume coul est le mme :

V n .v

(
1

n . m1

n
( . m2

) n

.v

En appelant (v1) le volume dune goutte du liquide (1) et (1) sa masse


volumique. On en dduit :
m2 2 2 n1
.

m1 1 1 n2
Do :

2 n
1

2 1 . .
1

n2

Cette mthode est peu prcise. Elle est cependant convenable pour les
liquides purs et pour les solutions micromolculaires non tensio actives
(mlanges eau alcool par exemple). Elle est grossirement fausse pour
les solutions actives, car les molcules dissoutes nont pas le temps de se
disposer la surface de la goutte pendant la formation de celle ci. Aussi
la tension superficielle des solutions tensio actives mesure dans ces
conditions est peu diffrente de celle du solvant pur. Elle en est dautant
proche que la vitesse dcoulement des gouttes est plus grande.