1. Gnralits
Lexprience montre quil se produit avec des fluides des phnomnes
priori difficiles expliquer.
Exemple :
Qui sont autant de dfis la statique des fluides. Il existe donc des
forces autres que la gravit. Ces phnomnes sexpliquent lchelle
molculaire de la zone de transition entre les phases. Cette zone
frontire interfaciale est appele la couche capillaire ou superficielle qui
est une frontire discrte o les proprits changent brutalement, cest
une zone de discontinuit.
En effet, tous les phnomnes superficiels en phase liquide ou solide
sexpliquent par lexistence de forces de cohsion interatomiques et
intermolculaires.
La cration de nouvelles surfaces entraine la consommation dune
nergie. Cas des solides dont il faut fournir un travail contre les forces de
cohsion pour les rompre, cas des liquides qui tendent spontanment
prendre une surface minimale (sphre : goutte) dont il faut une nergie
pour les sparer.
F 0
Chapitre 1
Ali AKSAS
W E .S
J
S
Nm
La surface augmente de : = .
Le travail ncessaire pour cette augmentation est : = .
S l . x
F
N
Dont lunit est : F .
l
l
m
La tension superficielle dfinie correspond une interface liquide gaz et
la prsence de lair ne la modifie pas considrablement. Sur le plan
thermodynamique, lnergie de surface dun systme est un constituant
de son nergie libre, donc elle a tendance spontane prendre la valeur la
plus petite possible, en rendant minimale la surface et donnant () la
valeur la plus faible valeur possible par des configurations molculaires
possible.
b. Tensions superficielles de quelques liquides
Parmi les liquides usuels, leau a la tension superficielle la plus leve
et ceci est d limportance de ces liaisons intermolculaires. On a
ainsi, la temprature ordinaire (20C) :
-3
H2O 72,8.10
N/m Glycerine ..
-3
63.10 N/m Glycol ..
-3
.46.10 N/m
Ali AKSAS
Les mtaux fondus ont des tensions superficielles plus leves, de lordre de
-3
500.10 N/m.
Quand la temprature augmente la tension superficielle diminue, car
lagitation thermique qui saccroit tend masquer les effets des forces de
liaisons intermolculaires.
Ali AKSAS
c. Energie de cohsion
Lnergie de cohsion est lnergie quil faut fournir pour rompre une
2
2
colonne liquide de section de 1 m . Cette rupture fait apparaitre 2 m de
surface nouvelle.
r 1
: Formule de Laplace
dF
Si r1 r2 r : la surface est
sphrique (
ds
Si r1 r
r2 : la surface est
et
cylindrique (
dF
)r
dF
).
Si r1 r2 : la surface est
plane (
ds
ds
0 ).
Applications :
r
r
2 : Surpression cre par la couche interne.
Pint P
r
La surpression ( P ) lintrieur de la bulle est donne, donc, par :
P Pint
Pext
2 2 4
P
r
r r r
Cette tension interfaciale est dautant plus grande que les liquides A
et B sont moins
miscibles, cest dire que les liaisons
B sont moins
intermolculaires
A
fortes ;
Le cas AB 0 correspond la miscibilit
parfaite.
a.
Cest lnergie quil faut fournir pour sparer deux liquides sur une
2
2
surface de 1 m . Ce faisant, on diminue linterface de 1 m et on cre 1
2
m dinterface liquide gaz pour chacun des liquides A et B. Au point de
vue dimensionnel, cest le quotient dune nergie par une surface.
WAB A B AB
Il est dautant plus grand que laffinit est plus forte entre les deux (02)
liquides.
On remarque que le travail de cohsion dun liquide (A) pur,
prcdemment dfini, nest autre chose que le travail dadhsion du
liquide lui mme.
b.
= + = = 2
Etalement dun liquide sur un autre liquide
B A AB
Cette ingalit peut prendre la forme suivante (en ajoutant aux deux
membres la mme quantit A AB ) :
A B AB
2 A
Cest dire :
WAB WA
(On passe de (a) (b) en remplaant linterface une molcule de solvant Mo par une
molcule de corps dissous Ms. La force Fs tant infrieur Fo, lnergie de surface est
plus faible en (b) quen (a))
5. Films monomoleculaires
On obtient des films monomoleculaires de deux (02) faons :
Soit avec des corps solubles, mais fortement tensio actifs, qui
sadsorbent en surface : ce sont les couches dadsorption ;
Soit avec des corps insolubles en profondeur, mais qui possde une
affinit suffisante pour leau pour pouvoir staler la surface
(nergie dadhsion > nergie de cohsion) : ce sont les couches
dtalement.
Une partie hydrophile constitue par un groupe polaire : - COOH, CH2OH, - NH2, qui assure lancrage (la fixation) de la molcule la
surface de leau ;
Une partie hydrophobe, par exemple, une longue chaine
aliphatique qui rend la solubilit dautant plus faible quelle est
plus longue.
S SL L cos
Cest
dire :
S SL
cos cos
SL
On voit que plus langle est petit, plus le travail dadhsion est grand.
On considre les cas suivants :
n
(N
n).C
N .K .C
n 1K .C
: Loi de Langmuir
q k .C : Loi de Freundlich
n est un exposant positif qui, selon les cas, est inferieur lunit (1),
selon les couples adsorbant-adsorb considrs dans la figure ci-dessous.
R M M R M M
2
Si lquilibre est dplac vers la droite, lion (M2 ) vient sadsorber sur (R
), et, en mme
+
+
temps, il schange avec (M1 ). Au maximum, la substitution peut tre
complte : (M2 ) a
+
+
compltement remplac (M1 ). On dnomme changeur dions le corps (R M1
).
+
Quelque soit la nature de lion (M2 ), le nombre dquivalents-grammes
de (M2 ) qui peut tre fix par lchangeur dans le cas de substitution
complte est le mme ; ce nombre est
K (T )
n1 .C2
Si lon veut bien se souvenir que n1 + n2 = N = capacit dchange, on
+
peut crire la formule donnant
la quantit (n2) dions (M ) adsorbs :
2
n2
N
n2
C
K * 2
C1
n N
*
2
K *C2
1
K1 *C2
1K 1 *C2
F 2. r ..cos
h.r .
.g
2.cos
: Loi de Jurin
Remarque :
Le poids de la goutte est dtermin par pese, une fois quelle est
tombe. La constante (k) est dtermine empiriquement (k = 3,8).
Dans lusage courant, on utilise cette mthode pour des mesures relatives
de tension superficielle. On utilise un mme compte goutte de volume
connu (V) dans les mme conditions, successivement avec un liquide (1)
de tension superficielle connue (1), puis avec un liquide (2) de tension
superficielle (2) dterminer. Soit (n1) et (n2) le nombre de goutte des
liquides (1) et (2) respectivement contenues dans le mme volume (V).
La formule de Tate applique chacun des liquides permet dcrire :
m2 . g k . r .2
m
2
m1 1
m1 . g k . r .1
On exprime aussi que le volume coul est le mme :
V n .v
(
1
n . m1
n
( . m2
) n
.v
m1 1 1 n2
Do :
2 n
1
2 1 . .
1
n2
Cette mthode est peu prcise. Elle est cependant convenable pour les
liquides purs et pour les solutions micromolculaires non tensio actives
(mlanges eau alcool par exemple). Elle est grossirement fausse pour
les solutions actives, car les molcules dissoutes nont pas le temps de se
disposer la surface de la goutte pendant la formation de celle ci. Aussi
la tension superficielle des solutions tensio actives mesure dans ces
conditions est peu diffrente de celle du solvant pur. Elle en est dautant
proche que la vitesse dcoulement des gouttes est plus grande.