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HIDROMETALURGIA

SITUACIN CASO COBRE

MCC_2006

Resumen
9 Responsable del gran crecimiento de la
produccin de cobre en la ltima dcada,
llegando a producir la tercera parte de la
produccin nacional
9 En parte por el desarrollo de la SX,
extraccin por solventes (20 aos) a
escala industrial y la posibilidad que abre
la Lixiviacin Bacteriana, para el caso de
los sulfuros
9 Es una tecnologa de bajo costo
(informadas menores de 30 centavos
US$/lb de cobre) en algunos casos

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HIDROMETALURGIA
9 TRES ETAPAS: LIXIVIACIN (LX) O DISOLUCIN;
EXTRACCIN POR SOLVENTES (SX) Y
ELECTROOBTENCIN (EW)
9 ORIENTADA A MINERALES DE COBRE LIXIVIABLES,
PRINCIPALMENTE MINERALES OXIDADOS
9 ORIENTADA A MINERALES DE CUALQUIER TIPO EN
EL CUAL LA ESPECIE MINERALGICA DE INTERS SE
DISUELVE
9 EN SITUACIONES LA DISOLUCIN ES AYUDADA POR
AGENTE BIOLGICOS: LIXIVIACIN BACTERIANA O
BIOMETALURGIA
9 Al DISOLVERSE LA ESPECIE DE INTERS, PASA A
FORMAR PARTE DE UN LIQUIDO,
HIDROMETALURGIA
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INTRODUCCIN DE TECNOLOGAS HIDROMETALRGICAS.. Nada


nuevo hasta la hace 25 aos atrs

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Hidrometalurgia
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Tradicionalmente ha permitido el tratamiento de minerales


oxidados por la dificultad de disolver en condiciones
econmicas las especies sulfuradas
Las recuperaciones de cobre son menores que las de las especies
sulfuradas.
En esta opcin NO HAY SUBPRODUCTOS
Tecnologa de baja empleabilidad
La tecnologa hidro evolucion desde LX-Precipitacin (o
cementacin) a LX-SX-EW LX bacteriano SX EW
LX: lixiviacin (disolucin)
LX bacteriano: disolucin de especie de inters ayudada por
bacterias, las cuales en gran medida catalizan la reaccin de
oxidacin de especies sulfuradas de cobre
SX: Extraccin por solventes (etapa de purificacin y
concentracin de solucin acuosa)
EW: electrowinning o electro obtencin de cobre precipitado
catdicamente en sistema electroltico
Precipitacin cementacin: etapa opcional posterior a la LX
en la cual a la solucin acuosa que contiene CuSO4 disuelto se
le agrega Fe (fierro metlico en la forma de chatarra de
acero generalmente) con lo cual se forma FeSO4 y el cobre
precipita en la forma de slido muy fino en la solucin
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Alcance del tema


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Visualizacin de la evolucin de las tecnologas


hidrometatrgicas de minerales oxidados, algunos
minerales sulfurados (calcocita=Cu2S) y en el futuro
cercano la calcopirita
Desde el momento que se pueda lixiviar (disolver)
econmicamente y ambientalmente otras especies,
la hidrometalurgia es una buena opcin
Distinguir los principios que gobiernan las diferentes
etapas de la hidrometalurgia
Establecer las diferencias entre la obtencin de ctodos
electroobtenidos (EW) con respecto a los
electrorefinados (ER)
Visualizar - Mostrar que los principios de la ER y/o EW
son equivalentes a los electrorecubrimientos de
materiales. Electroplating con aplicacin extensa
en el campo de los materiales de Ingeniera (estaado,
cromado, plateado, aluminizado , zincado)
Ver video en CD proceso mina Radomiro Tomic (Codelco)
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Las dos opciones actuales de Procesamiento del Cobre

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CONCENTRADO O
MINERAL ROM

P = 1 ATM
SOBREPRESIN

SOLUCIN QUE
DISUELVE ESPECIES
DE INTERES

LIXIVIACIN
TAMBIENTE
MAYOR

SOLUCIN LQUIDA CON


CONCENTRADOS DISUELTOS

+Fe
PRECIPITACIN

Cemento de COBRE
Slido
CATODOS
DE COBRE

(DISOLUCIN)

CIDA

ALCALINA
AMONIACALES
OXIDANTE

(DEPENDER DE LA
ESPECIE POR
DISOLVER)

ETAPA PURIFICACIN / CONCENTRACIN


EXTRACCIN
POR SOLVENTES

INTERCAMBIO
INICO

LQUIDO CON ESPECIE DE INTERS


EN SOLUCIN LIQUIDA, MS
CONCENTRADA y/o PURA
ELECTRO
OBTENCIN

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HIDROMETALURGIA: Etapa LX
Lixiviacin

Acidos:Sulfrico, Ntrico, Clorhdrico


Alcalis: Hidrxido y Carbonato de Sodio,

Slido Chancado
Sulfuros

y xidos

De:Cobre, Oro, Plata


Desde: Minerales sobre 0,5% Cu
Concentrados

Productos Intermedios
PRODUCTOS DE BOTADEROS

Cu++
FASE
ACUOSA

Metales
Disueltos
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PROCESO HIDROMETALRGICO LX-SX-EW

PILA de LX

Carguo
Solucin
Agotada

Solucin
ELECTRO
obtencin

Solucin
con Cu++

Extraccin -

Cargada

Purificacin Cu++

SX

EW
Solucin
Agotada

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ETAPAS GENERALES PROCESO HIDROMETALRGICO

Especies mineralgicas: CuCO3 Cu ( OH ) 2


A) OXIDADOS: Carbonatos
C u O S iO 2 2 H 2 O
Hidroxisilicatos
Cu2 O, CuO
Oxidos
Cu2 S
B) SULFUROS: Tipo calcocita
CHANCADO
CHANCADO
(MOLIENDA)
(MOLIENDA)

LIXIVIACI
N (LX)
LIXIVIACIN
(LX)
Botaderos,
Botaderos, pilas,
pilas, estanques
estanques (c/s
(c/s
agitacin)
agitacin)

CuO + H 2+ SO4= Cu +2 + SO42 + H 2+O =


Ayudado con bacterias y pila aireada

Cu2S + 0,5O2 + H 2+ SO4= 2Cu+2 + 2SO42 + H2O


SOLUCIN DE COBRE
y otros elementos
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CHANCADO
CHANCADO (MOLIENDA)
(MOLIENDA)

Esquema
General

LIXIVIACI
N
LIXIVIACIN
(LX)
(LX)
SOLUCIN (L) DE
COBRE
y otros elementos

PURIFICACI
N Y
PURIFICACIN
Y
CONCENTRACI
N (SX)
CONCENTRACIN
(SX)
+2
Reaccin Global: Cu
+ 2 RH R2Cu

CEMENTACI
N
CEMENTACIN

+ 2H+

Solucin Lquida
solo Cu disuelto
a etapa de ELECTROOBTENCIN

(Cu + + SO4 ) LIQUIDO + FeCHATARRA Cu DEPOSITADO + Fe + + SO 4=


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ETAPAS GENERALES PROCESO HIDROMETALRGICO 2/2

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Esquema general de las 3 etapas principales

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SX: Extraccin por solventes


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Esta etapa es posterior a la LX y tiene por objetivo


inicialmente EXTRAER solamente el cobre desde la
solucin de LX, mediante una solucin orgnica (aceite):

(Cu )
+2

En Acuoso desde LX

+ [(2 RH )]Compuesto Fase Aceite

[R2Cu ]En Fase Aceite + (2 H + )En acuoso hacia LX


9

Posterior a la EXTRACCIN el cobre est en la fase Aceite


y debe ser REEXTRADO desde ella

[R2Cu ]En Fase Aceite + (2 H + )En acuoso salida de EW

(Cu )
+2

Acuoso hacia EW

+ [(2 RH )]Compuesto en Fase Aceite A EXTRACCION

Estas etapas (Extraccin y Reextraccin) se realizan en


PISCINAS ESTANQUES, en donde se logra el traspaso de
iones luego de lograr una gran superficie de intercambio.
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Segunda etapa: extraccin por solvente (SX)


CUL ES EL OBJETIVO?
En esta etapa la solucin que viene de las pilas de
lixiviacin, se libera de impurezas y se concentra su
contenido de cobre, pasando de 9gpl a 45 gpl, mediante
una extraccin inica.
CMO SE HACE?
Para extraer el cobre de la solucin de lixiviacin, sta
se mezcla con una solucin de parafina y resina
orgnica. La resina de esta solucin captura los iones
de cobre (Cu+2) en forma selectiva. De esta reaccin se
obtiene por un lado un complejo resina-cobre y por otro
una solucin empobrecida en cobre que se denomina
refino, la que se reutiliza en el proceso de lixiviacin y
se recupera en las soluciones que se obtienen del
proceso.
El compuesto de resina-cobre es tratado en forma
independiente con una solucin electrolito rica en
cido, el que provoca la descarga del cobre desde la
resina hacia el electrolito (solucin), mejorando la
concentracin del cobre en esta solucin hasta llegar a
45 gpl. Esta es la solucin que se lleva a la planta de
electroobtencin.
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EXTRACCIN POR
SOLVENTES:
TERMODINMICA

Estas relaciones
permiten
observar que se
trata de la misma
ecuacin qumica
que manejada
adecuadamente
(mediante el pH)
puede EXTRARSE
el cobre desde la
solucin de LX y
posteriormente
REEXTRAERSE
hacia una
solucin acuosa
que va hacia la
electroobtencin

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Esquema
Mezclador

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Permite observar tres circuitos:


Solucin acuosa de LX y hacia
Extraccin
Solucin orgnica / etapas
Extraccin y Re-extraccin
Solucin acuosa de EW hacia
ReExtraccin (Stripping)

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ElectroWinning (EW): ElectroObtencin

El electrolito
entrada trae
45gr/lt de
cobre
En nodo
insoluble se
produce H+, e- y
O2
El Cu se deposita
en el ctodo con
gran consumo
energtico

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CATODOS ELECTRO- refinados electrolticamente

Cu +2 + 2e Cu

REACCION CATODO

Cu Cu + 2 + 2e REACCION ANODO

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ElectroWinning (EW): ElectroObtencin


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Se trata de un sistema que est formado por:


EL electrolito que contiene el cobre, proveniente
de la ReExtraccin
Un nodo (que no contiene cobre), que cumple el
rol de tal al imponer una diferencia de potencial
9 Es de Plomo y es insoluble en la solucin
acuosa
Un ctodo (en este caso) de acero inoxidable
Al aplicar la diferencia de potencial requerida se logra:
Generar en el nodo los electrones necesarios que
viajan hacia el ctodo y as permitir la
depositacin del cobre all
Generar en el nodo e introducir a la solucin
acuosa los iones H+ necesarios para compensar la
salida de los iones Cu++ que se depositan en el
ctodo
Adicionalmente se produce O2 gaseoso en el
anodo

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DATA: Serie electromotriz elementos

Ordenamiento de oxidacin de los diferentes metales en soluciones acuosas,


con respecto a electrodo de hidrgeno
Estas tablas estn referidas a metales en contacto con soluciones acuosas
con una concentracin de 1M (un mol por litro de solucin)
Permite deducir que metal tiene comportamiento andico frente a otro
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EJEMPLO DE VOLTAJE GENERADO AL PONER EN CONTACTO


EN UN ELECTROLTO DOS SOLUCIONES EL COBRE ES
ANDICO Y LA PLATA ES CATDICA

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(a) Una celda electroqumica simple


(b) Una celda de corrosin entre una tubera
de acero aque trasnporta agua y un fitting
de cobre
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PROTECCIN DE TUBERAS BAJO TIERRA


a) Anodo de sacrificio
b) Proteccin catDICA por voltaje impreso
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ELECTROPLATING

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En general se puede
electrorecubrir materiales en un
circuito electroqumico
Debe disponerse de una solucin
que contenga o acepte al elemento
a recubrir en forma disuelta..
Se puede imponer un voltaje para
uno de los electrodos acte como
ctodo o nodo, o
alternativamente en forma natural
uno de ellos ser el ctodo
En cualquier caso se requiere de
un electrolto conductor y
aparecer una diferencia de
potencial asociada al sistema
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ACERO GALVANIZADO
VERSUS ESTAADO?

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Minera
Zaldivar

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