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Departamento de

Qumica Orgnica
Investigacin
lneas de trabajo

En el departamento de Qumica Orgnica de la Universidad Autnoma


de Madrid se desarrollan lneas de investigacin muy diferentes por los
numerosos grupos de investigacin que lo componen. Esta publicacin
pretende difundir las principales lneas actualmente en desarrollo.
En la descripcin de cada uno de los grupos figuran los miembros de que
constan, as como sus datos de contacto. Para cualquier informacin adicional no dudes en dirigirte a ellos en la seguridad de que te informarn
y aclararn tus dudas. La incorporacin a alguno de estos grupos puede
ser una excelente oportunidad para iniciarse en el mundo de la investigacin o familiarizarse con la qumica orgnica con vistas a un futuro profesional en esta importante rama de la qumica.
BIENVENIDO!

Investigacin
Depto. Qumica Orgnica
Mdulo C-I
Facultad de Ciencias
Avda. Fco. Tomas y Valiente, 7
28049 Madrid
Telfono: 914973967
Fax: 914973966
Correo:

carmen.inniguez@uam.es

LNEAS DE INVESTIGACIN DEL


DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

Slidos Organo-inorgnicos y Sondas Luminiscentes (Prof.. Ernesto Brunet)


Qumica Organometlica aplicada a Sntesis (Prof. Diego Crdenas)
Desarrollo y Aplicaciones de las Reacciones Domin Asimtricas (Prof. Carmen Carreo )
Desarrollo de Mtodos en Catlisis Asimtrica (Prof. Juan Carlos Carretero)
Sntesis Asimtrica Asistida por Sulfxidos (Prof. Jos Luis Garca Ruano)
Qumica Sostenible (Prof. Angel Rumbero )
Nanociencia y Materiales Moleculares (Prof. Toms Torres Cebada)
EQUIPAMIENTO CIENTFICO E INSTALACIONES
El departamento de qumica orgnica est situado
en el mdulo C-I de la Facultad de Ciencias y la
mayor parte de sus laboratorios acaban de ser
remodelados y dotados de nuevo equipamiento de
laboratorio. La gran mayora de los laboratorios de
investigacin disponen del todo el equipamiento
necesario para llevar a cabo sus trabajos. Este
equipamiento se ve completado con equipamiento
comn en salas especialmente dedicadas a ello
(HPLC, Espectrofotmetros UV/vis, Fluorimetra e
Infrarrojo, Espectropolarmetro, hidrogenador a

presin, etc.)
Asimismo a travs del Servicio Interdepartamental de Investigacin (SIdI) los grupos del Departamento
tiene a su disposicin el equipamiento mas moderno para llevar a cabo sus tareas. Entre este equipamiento cabe destacar:

Espectrmetros de masas

Equipos de Resonancia Magntica Nuclear de lquidos y slidos

Analizadores de C, H, N, S y multielementales (ICP/MS y Fluorescencia de rayos X)

Equipos de Difraccin de Rayos X para muestras mono y policristalinas

Cromatografa de gases y de lquidos

Anlisis Trmico (Termogravimetra y Calorimetra diferencial de barrido)

Microscopa Electrnica (transmisin, barrido y nanolitografa)

Slidos Organo-inorgnicos y Sondas Luminiscentes (LUMILA)


http://www.uam.es/lumila

ActualmenteelgrupotrabajaenellaboratorioCI207
yeneltrabajan9investigadores,tresdeellosprofeso
res:
ErnestoBrunet(Catedrtico)
JuanCarlosRodrguezUbis(Catedrtico)
OlgaJuanes (ProfesoraTitular)

Estudiantesdedoctorado:
CarlosCerroMartn

LauraJimnezGarcaPatrn

ElenaRodrguezPayn
MaradeVictoriaRodrguez
AlvaroSalvador

Apesardequeelnombredelgruporecogelasdoslneassobrelasquesecentrasutrabajoenlaactualidad,sus
interesesestnenfocadosenelreadelaqumicaSupramolecular.Estadenominacinenglobaelestudiodeaque
llosprocesosquevanmasalldelaspropiedadesdelamolculaensolitarioparaestudiarsucomportamentocon
otrasmolculasoespeciesqumicasmediantelasposibleinteraccionesquepuedanponerseenjuego.Estadeno
minacinesdebidaalprofesorJeanMarieLehn,premioNobeldeQumica1987,conquienJuanCarlosRodrguez
Ubistuvolaoportunidadderealizarunaestanciapostdoctoral.
Estadisciplinadestacaprincipalmenteporsucarcteraplicadoodichodeotromodo,suobjetivoeseldeproducir
nuevaspropiedadesquenopodranencontrarseenelsenodeunasimplemolcula.Unejemplodeestacaracters
ticapuede,porejemplocomprobarseenelejemplodescritoenelesquema:

Enlaestructurarepresentadalacoordinacinconuntomometlicoprovocaelgirodelasdospartedelamolcu
la,loquesuponeunimpedimentoalreconocimientoenlacomplejacindesalesdediamonio(derecha).Lapropie
dadobservadaeslavariacinenlacapacidaddetransportedeestasaminasreguladaporlacomplejacinmetlica,
enloquesetrataradeunmodelosupramoleculardelfenmenodelalosterismoobservadoconfrecuenciaensis
temasbiolgicos.
O
O
Conestosprincipiossehanvenidodesarrollandodistintos
O
O
O
tiposdesistemassupramoleculares
H
N
coninteresesenloscamposdelaqu
N
H
N
O
O
H CH
micasiguientes:
Zn
N
O
N
H N
N
OH C O
N
N
NH

Molculasmarcadoreslumino
N
CH
N
Zn
sas(sondasluminiscentes)basadasen
O
N
N
H C
ioneslantnidos
H
N
O H N
O

Sistemasdeterescoronaco
O
O
H
moreactivosparasntesisasimtrica
O
O
O

Materialesrganoinorgnicosbasadosenfosfatos
O
inorgnicosyfosfonatosorgnicosconlossiguientesobjeti
O
vos

Sistemasconmemoriaquiral

Complejacinselectivadeiones

Controldegeometradesistemasporosos

Sistemasconactividadfotovoltaica

Materialesfotnicosbasadosenioneslantnidos

Materialesparaelalmacenamientodehidrgeno
+

2+

+
3

2+

Lascaractersticasdeltipodequmicasobreelquetrabajaelgruposuponeunaampliacineneltipodetcnicas
instrumentaleshabitualmenteutilizadasenunlaboratoriodequmicaorgnicadedicadoalainvestigacin.Eneste
sentidoelestudiodematerialespermiteadentrarseentcnicasparaelestudiodecompuestosenfaseslida,que
sison,sinembargoempleadosenlaboratoriosdequmicaorgnicayfarmaceticaanivelindustrial,asimismoam
pliarconocimientosenotrastcnicasmenosconocidasparaelqumicoorgnico.Entreestetipodetcnicastanto
podramosmencionar:

Resonanciamagnticanuclearenfaseslida
DifraccinderayosXenmediosmonoypolicristalinos
Anlisistrmico(termogravimetra,calorimetradiferencialdebarrido)
Adsorcindegases(medidasdeporosidad)
Fluorimetra(f.slidaylquida)
EspectroscopaUV/visyFTIR(lquidoyreflectanciadifusa)
Potenciometra
Etc.
Unabreveintroduccinalosdoscamposprincipalesdeinvestigacinpretendeayudaracomprenderlaampliava
riedaddeconocimientospuestosenjuegoparaeldesarrollodeestosproyectos.

Sondasluminiscentes

Lasestructurassobrelasquesebasanestetipodecompuestosestncompuestasdeunaestructuraorgnicacapaz
deabsorberluzdeformaeficaz(verfigura)parapodertransmitirlahaciauniontrivalentedeEuropiooTerbio,lo
grandoqueestosemitanluzcaractersticadeestosiones(rojoyverderespectivamente)agrandistanciarespecto
delaluzabsorbida(desplazamientodeStokes),loquepermiteminimizarinterferenciasdelmedioyconseguirde
tectarsuemisinaconcentracionesextremadamentebajas<108M.Siestoscompuestossefijansobreunabio
molcula;protena,anticuerpo,oligonucletidopermitendeterminareldesarrollodereaccionesbiolgicas;enzima
sustrato,antgenoanticuerpo,etc.consensibilidadesextraordinariamentealtas.

Elobjetivoespoderdisponerdeestructurasorgnicas,comoenlafiguralosanillosdepirazolpiridinapirazol,que
dispongandelascaractersticasdeabsorcindeluzptimas(longituddeondayeficaciadelaabsorcin)ysean
capacesdetransmitirestaenergadeformanetaalioncomplejadomostrandoelmximodeemisinyenconse
cuencialamximasensibilidaddelasonda,enlaqueanlafiguraelgrupoisotiocianatosirvecomoanclajefrentea
gruposaminodeporejemploestructurasproteicas.
Enellaboratoriosehansintetizadonumerosasestructurassimilaresalasrepresentadasyaplicadoenensayosin

Materialesrganoinorgnicosbasadosenfosfatosinorgnicosyfosfonatos

Eltrabajosobreestetipodecompuestossebasaenqueapartirdeunmaterialdebase,comnmentefosfatode
zirconio,esposibleincorporardemodoordenadoycontroladotodotipodeestructurasorgnicaenformadefos
fonato.Sobrelaestructuralaminardelfosfatodezirconioespuesposible,comosesetratasedeunLego,colocar
estructurasorgnicascondistintosobjetivos,aunqueconunamismaideaconductura;lograrqueladisposicinor
denadadeestosrestosorgnicosoriginenuevasinteraccionesypropiedadesquelasestructurasorgnicasaisladas
nopodranconseguir.Acontinuacinserepresentanesquemasdealgunossitemaspreparadosylaspropiedades
conseguidasconellos:

CavidadesQuiralesdetamaocontrolado

Materialesfotnicos

Materialesfotoactivos

Otrasreasdeinters

Enelgruposedesarrollanotrasactividadesdeinvestigacinencolaboracinconempresascomounmododedes
arrollartambininvestigacindecarcteraplicadoascomodedisponerdefinanciacinparabecasparalosalum
nosqueseincorporanalgrupo.Estetipodeinvestigacinsecentraenlasntesisycaracterizacinestructuralde
compuestosfarmacolgicamenteactivos,algunasdecuyasestructurasserecogenacontinuacin.

CH3

O
OH
CH3
OH

O
O
N
O
H3C

CH3
O
O H
O
H3C

O
CH3
H3C
HO

CH3
H3C
O
O
O
HO
CH3
H

H
CH3
CH3

O
N
N CH3
H3C
CH3 H3C OH
CH3
OH

H3C
H3C
O

CH3
Azitromicina

Lobastatina
Venlafaxina
H3C
H3C

CH3
CH3
CH3
O

O
CH
3
N

H
+
H3C
P
NH3

Na
O
O
HO

HO

OH
H
O
HO
OH

CH3
CH3
O
Fosfomicina trometamol
CH3
Terbinafina

O
CH3

HO
H
Fusidato

sdico
CH3

Elgrupotambinmantienediferentescolaboracionesconlaboratoriosdeinvestigacindeuniversidadesnaciona
leseinternacionalessobrealgunosdelostemasdeinvestigacinexpuestosaqu.
Cualquierinformacinadicionalpodrserobtenidodecualquieradelosmiembrosdelgrupocitadosanteriormen
te.EllaboratoriodelgrupoeselCI207.

Algunaspublicacionesrecientesdelgrupo:
ErnestoBrunet,MarinaAlonso,CarlosCerro,OlgaJuanes,JuanCarlosRodrguezUbis,andngelE.Kaifer
ALuminescenceandElectrochemicalStudyofPhotoinducedElectronTransferwithintheLayersofZirconiumPhosphate
AdvancedFunctionalMaterials.
Volumen:17(10)
Pginas,inicial:1603 final:1610 Fecha:2007
RicardoO.Freire*,SuzanaP.VilaNova,ErnestoBrunet,OlgaJuanes,JuanC.RodrguezUbis*,SeverinoAlvesJr.
StructureelucidationoflanthanidecomplexesbytheoreticaltoolsNovelpyrazolepyridineTb(III)tripod.
ChemicalPhysicsLetters
Volumen:443
Pginas,inicial:378 final:382 Fecha:2007
Brunet,Ernesto;Cerro,Carlos;Juanes,Olga;RodriguezUbis,JuanCarlos;Clearfield,Abraham.
Hydrogenstorageinhighlymicroporoussolidsderivedfromaluminiumbiphenyldiphosphonate
JournalofMaterialsScience
Volumen:43(3)
Pginas,inicial:1155 final:1158 Fecha:2008
Brunet,Ernesto;Alonso,Marina;Quintana,M.Carmen;Atienzar,Pedro;Juanes,Olga;RodriguezUbis,JuanCarlos;Garcia,Hermenegildo
LaserFlashPhotolysisStudyofOrganicInorganicMaterialsDerivedfromZirconiumPhosphates/PhosphonatesofRu(bpy)3andC60aselectronDonorAceptorPairs
JournalofPhysicalChemistryC,
Volumen:112(15)
Pginas,inicial:5699 final:5702 Fecha:2008
Brunet,Ernesto;Parra,Francisco;Mantecon,Susana;Juanes,Olga;RodriguezUbis,JuanCarlos;Cruzado,M.Carmen;Asensio,Ramon
NovelerythromycinA9tritylhydrazone:selective6Omethylationandconformationalanalysis
TetrahedronLetters
Volumen:49(18)
Pginas,inicial:2911 final:2915 Fecha:2008
LauraTeruel,MarinaAlonso,M.CarmenQuintana,lvaroSalvador,OlgaJuanes,JuanCarlosRodriguezUbis,ErnestoBrunet,HermenegildoGarca
PhotovoltaicActivityofLayeredZirconiumPhosphatesContainingCovalentlyGraftedRutheniumTris(bipyridyl)andDiquatPhosphonatesasElectronDonor/AcceptorSites
Phys.Chem.Chem.Phys.
Volumen:11
Pginas,inicial:2922 final:2927 Fecha:2009
ErnestoBrunet,HusseinM.H.Alhendawi,OlgaJuanes,LauraJimnez
andJuanCarlosRodrguezUbis
LuminescenceofLanthanidesinPillaredZirconiumPhosphate
JournalofMaterialsChemistry
Volumen:19
Pginas,inicial:2494 final:2502 Fecha:2009

GrupodeQumicaOrganometlicaaplicadaasntesis

NuestrogrupodeinvestigacinseencuentraformadoporlosProfesoresDiegoJ.CrdenasyElenaBuuely

seisestudiantesdedoctorado.Enestegrupopuedesadquirirformacinensntesisdecompuestosorgnicos,cata
lizadoresorganometlicos,mecanismosdereaccinyqumicacomputacional.
Actualmentellevamosacabodiversosproyectosendiferentesreas.
1 Desarrollo de nuevos mtodos catalticos para la preparacin eficaz de enlaces carbonocarbono y carbono
boro.

Esdecir,aprovechamoslareactividaddeloscomplejosdemetalesdetransicinparainventarmtodosque

permitanprepararmolculasdemodoeficazyselectivo.Porejemplo,estareaccindeborilacinenlaquesefor
manderivadospolicclicosenunasolaoperacin:

E
E

O
O

R'

+
O

Pd(OAc)2 (5 mol %)

MeOH (1 equiv)
tolueno, 50C

B B

O
R
E

E = CO2CH3
R'

OestaotrareaccincatalizadaporNienlaquesepuedenformardosenlacesCCenpresenciadegrupos

funcionalessinnecesidaddeprotegerlosydemodoestereoselectivo:
O
I

OCH3

[NiLn]

O
+

BrZn

OCH3

O
H

Paramejorarlosprocesosesnecesarioconocerelmecanismo,porelloestamostambininteresadosen

sabercmotienenlugarlasreacciones.Entreotrastcnicas,empleamoslaqumicacomputacional.Ellonoshaper
mitido,porejemplo,descubrirquelareaccinmencionadaanteriormenteestcatalizadaporcomplejosdeNi(I)y
queesradiclica.Elestadodetransicincalculadoparalaetapaclavetieneesteaspecto:

CH3
I

H3C

CH3
H

CH3

2.923

N
N

2.698

Ni

CH3

I
N
N

Ni

CH3
N

2 Preparacin de compuestos organometlicos con propiedades electroluminiscentes para la fabricacin de


OLEDs.

Los diodos orgnicos emisores de luz (OLED) estn reemplazando a las fuentes de luz tradicionales

(bombillas de incadescencia o fluorescentes) por su menor consumo. Se usan habitualmente en linternas y en


semforos, por ejemplo, y ya se han comercializado televisores basados en esta tecnologa. Estn formados por
compuestoscapacesdeemitirluzalatravesarlosunacorrienteelctrica.

Estamospreparandocompuestosorganometlicosquepuedantenerpropiedadesmejoradasrespectoalos
derivadosconocidos.As,hemospreparadocomplejosbimetlicosdeAuyPtyotrosbasadosenCu.

MLn MLn

MLn=

N
Pt N

N
NM

N
NM X

Modificandolaestructuradeloscompuestospuedecontrolarselaeficaciadelaemisinyelcolordelaluz

emitida.

GRUPODEINVESTIGACINM.CarmenCarreo(http://www.uam.es/gruposinv/quinonso/research)

Introduccin
Laestructuratridimensionaldelasmolculasorgnicasjuegaunpapelesencialensuspropiedadesbiolgi
casporqueelreconocimientodelosenantimerosporpartedelosreceptoresnaturalesdependedeella.Comoes
biensabido,laspropiedadesdedosenantimerospuedenserdiametralmenteopuestashaciendodeellosproduc
tosbeneficiososonocivosparalosseresvivos.Comoconsecuencia,elcontroldelaconfiguracinrelativayabsolu
tadesuselementosestereognicos,constituyeunretofundamentalalahoradedisearsusntesis.Lainvestiga
cindesarrolladapornosotrossehacentradoeneldesarrolloyaplicacionesdelareaccionesdominasimtricas
conelfindeconseguiraproximacionessintticaslomsrpidasyeficientesposiblesamolculasenantiomrica
mentepuras.
Conestefinlainvestigacinestdirigidahacianuevasaplicacionesensntesisasimtricadesulfxidos,quinonasy
quinolesoquinaminasyderivadosquinnicosdecidosbornicos.Diversosestudiosmetodolgicossobresiste
masmodelohanabiertoelcaminoanuevasaplicacionessintticasquedirigidasalapreparacindeproductosna
turales que muestren propiedades biolgicas interesantes as como anlogos sintticos con propiedades mejora
das.Lautilidaddelasmetodologaspuestasapuntoennuestrogrupodeinvestigacinpuedeilustrarse,porejem
plo,conlasntesisdeunagranvariedaddeanguciclinonas,untipodecompuestosqueposeepropiedadesantibi
ticasyantitumoralers,ascomodediferentescarboazcares.Otrointersinvestigadordenuestrogruposecentra
enlapreparacindemolculasquiralesquecarecendecarbonosestereognicos,haciendoespecialmencinenla
preparacindehelicenosomolculasdetipohelicnicoquepresentanquiralidadhelicoidal.Estosderivadosenan
tiopurospresentanpropiedadesquepuedenencontraraplicacineneldiseodenuevosmateriales.
Otralneadeinvestigacinrecientesebasaenlasntesisdeazocompuestosquepresentanelementosqui
ralescomocentrosestereognicosoestructurashelicoidales.Elestudiodesusprocesosdefotoisomerizacinha
puesto de manifiesto unas respuestas quirpticas muy diferentes de otras conocidas. Estos nuevos azobencenos
quiralescumplenlascondicionescomportarsecomoeficientesinterruptoresmolecularespticos.

ProyectosActuales
Lostemasdeinvestigacinquesedesarrollanactualmenteennuestrolaboratoriosonlossiguientes:
SntesisAsimtricadeProductosNaturalesapartirdesulfxidosquirales.
EstudioyaplicacionessintticasdeladesaromatizacinoxidantedefenolesconOxono.
Sntesisyaplicacionesdecidos2quinonilbornicos.
Nuevasaproximacionessintticashacianuevosmateriales:helicenoquinonasquirales,azobenzenosenantio
purosconquiralidadcentral,axialyhelicoidal.

SntesisTotaldeproductosnaturales

Ciclohexanospolioxigenadosnaturales

Elfragmentode()hidroxisulfxidopresenteennumerosos[(ptolilsulfinil)metil]pquinolesenantiomrica
mentepuroscomoenelcompuesto1,permitelaadicinconjugadadediferentesreactivosorganoalumnicosso
bre la unidad de ciclohexadienona, de forma quimio y estereocontrolada. Este fragmento puede adems actuar
comoprotectorquiraldeungrupocarbonilo,trasoxidacinasulfonaytratamientoenmediobsico,queprovoca
laeliminacindemetilptolilsulfonaatravsdeunprocesoderetroadicin.Utilizandoestasdostransformaciones
comoetapasclave,sehacompletadolasntesistotalenantioselectivadediferentesproductosnaturales,comolos
dos enantimeros de la Dihidroepiepoformina, ()Gabosina O, (+)Epiepoformina, ()Theobrxido y (+)4
EpigabosinaAyGabosinaA.

SntesisTotaldeAnguciclinonas

La sntesis convergente enantioselectiva de los productos naturales de tipo anguciclinona Rubiginonas A2


andC2,queposeenpropiedadesantibiticasyantitumorales,ysus11metoxiderivadosregioisomeros6,sehalle
vadoacaboutilizandodosprocesosdominapartirdeunintermediocomn,el1vinilciclohexenoenantiopuro3.
LasetapasclaveenlasntesisdeestedienofueronlaadicinconjugadadeAlMe3sobreel(SS)[(ptolilsulfinil)metil]
pquinol1ylaeliminacindelfragmentodehidroxisulfxido,trasoxidacinalacorrespondientesulfona,para
recuperarelgrupocarbonilo.LaprimerasecuenciadominoconstabadeunareaccindeDielsAlderseguidadeeli
minacin del sulfxido. La regioselectiviad opuesta en la etapa de cicloadicin pudo conseguirse de una manera
eficienteenlaconstruccinconvergentedelesqueletotetracclicoutilizandoelsulfxidoenlasposicionesC2oC3
delosfilodienos45,derivadosdela5metoxi1,4naftoquinona.Elsegundoprocesodominsebasenelusode
xgenoyluzsolarparallevaracabolatransformacindelosaductostetracclicosinicialesenlosproductosfinales
trasaromatizacindelanilloB,desproteccindelgruposililoyoxidacindelaposicinC1,quetranscurrenenuna
nicaetapa.

terescclicosnaturales

Losproductosnaturalesquepresentanunfragmentoheterocclicooxigenadoensuestructurasonaccesi
bles,ensuformaenantiopura,atravsdelaciclacinreductoradewcetobhidroxisulfxidoscomo7,osuhe
miacetalenequilibrio8,fcilmenteaccesiblesasuvezporreduccinestereocontroladadeunbcetosulfxidoen
antiopuroprecursor.Estametodologasehaaplicadoenlasntesistotalenantioselectivadel(+)Goniothalesdiol,()
Centrolobina, (+)Isolaurepano y (+) y ()Lautisano. Por otro lado, se han sintetizado estructuras de dihidroben
zopiranos11directamenteapartirdelosbcetosulfxidos/hemiacetales9/10.ElNebivolol,unconocidomedica
mentocontralahipertensin,sehasintetizadoeficazmenteutilizandoestareaccincomoetapaclave.

10

DesaromatizacinOxidantedeFenoles

Otralneadeinvestigacininiciadarecientementeennuestrogrupodeinvestigacincorrespondealestu
dioyaplicacionessintticasdeunanuevareaccindedesaromatizacinoxidantedefenolesutilizandoOxonoco
mofuentedeoxgenosinglete.As,lareaccindepalquilfenolessustituidosconOxonoenpresenciadeNaHCO3
dalugarapperoxiquinoles11encondicionesmuysuavesyconbuenosrendimientos.Cuandoalcrudodeesta
reaccinseleaadeunreductorcomoelNa2S2O3,seobtienenloscorrespondientespquinoles12deunamanera
sencillayeficaz,enunanicaetapadereaccin.

Elmecanismodelareaccintranscurreatravsdeunacicloadicin[4+2]entreelfenol,queactacomo
dieno, y el oxgeno singlete, generado por la degradacin del oxono en medio bsico, que acta como filodieno,
paradarlugaralcorrespondienteaductodeDielsAlder(endoperxido),queevolucionaenelmediodereaccin
hacialosproductosfinales(pperoxiquinoles).

Unadelasprimerasaplicacionessintticasquesehandesarrolladoapartirdeesteprocesohasidolautili
zacindepperoxiquinolesconcadenasalqulicashidroxiladasenC4como13,paralapreparacinestereoselecti
vadeepxidostricclicoscomo14.Lasmolculasobjetivopresentanestructurasdehidrobenzofuranoohidroben
zopiranopolioxigenado,yposeenhastacincocentrosestereognicos.Lasntesistranscurreapartirde13,enun
procesotandemcatalticocidobasemuyeficiente.Aplicandoestaestrategia,sehacompletadolaprimerasntesis
total,delhidrobenzofuranonaturalCleroindicinaDen3pasosdesntesisyunrendimientoglobaldel36%apartir
deunfenolcomercial.Estasntesishapermitorevisarlaestructuradelproductonaturalquehabasidoincorrecta
menteasignada.

NuevosMateriales

SntesisAsimtricadeEstructurasHelicoidales

Nuestro grupo de investigacin ha llevado a cabo el estudio de las reacciones de DielsAlder con sulfinil
benzoquinonas enantiopuras como 15. La investigacin desarrollada ha permitido demostrar que el sulfxido es
capazdecontrolarlaregioselectividadascomolasdiastereoselectividadesendoypfacialdelascicloadiciones.El
procesodalugaralaformacindirectadeproductosenantiopuros18resultantesdelasecuenciadomin,reaccin
deDielsAlderseguidadelaeliminacinpirolticaespontneadelsulfxidoylaoxidacindelanilloBenpresencia
deunexcesodequinona15.Estasreaccionesdominsehanaplicadoalasntesisdehelicenoquinonasenantiopu
rasdediferente tamao (4,5y7 ciclos),comolas [4]helicenoquinonas18representadas,queseformanenuna
solaetapayconelevadosexcesosenantiomricos,porreaccindirectaentre15ydienoscomo16.Estossistemas
helicoidalesmuestranpropiedadesdeaplicacindirectaenelcampodenuevosmaterialescomo,porejemplo,su
usocomoagentesdopantesquiralesenlapreparacindecristaleslquidos.

11

SntesisdeSulfinilAzobencenosEnantiopuros:unNuevoTipodeInterruptoresMoleculares.

Ademsdesuusoensntesisasimtrica,nuestrogrupodeinvestigacinhademostradoquelossulfxidos
puedentransferirsuquiralidadaungrupoazocuandoestndirectamenteunidosaunanilloaromticodelosazo
benzenos.Loscambiossencillosyreversiblesqueseproducenentrelosdiferentesestadosconformacionalespue
denseraplicadosenelfotocontroldenumerososinterruptoresmoleculares.Losazobencenos23ptolilsulfinil
sustituidoscomo1920sehasintetizadoregioselectivamenteyenformapticamentepura,apartirdearilhidrazi
nascomercialesyptolilsulfinilbisacetalesdequinonas.Elprocesodefotoisomerizacin,estudiadoporUV/vis,CD,
RMNyHPLCquiral,hapuestodemanifiestoquelapresenciadelsulfxidoenC3induceunaeficaztransferencia
dequiralidaddesdeelazufreestereognicoalgrupoN=Nenambosismerostransycis,mientrasquecuandoel
sulfxidoestsituadoenC2,estatransferenciadequiralidadseobservasolamenteenelismerocis.Losestudios
deRMNdemostraronqueestadiferenterespuestaquirpticaesunaconsecuenciadelaconformacinfijadaporel
sulfxido. As, el grupo ptolilsulfinilo quiral en el azobenceno est actuando como el tallo de un girasol, donde
segnlaexposicinalaluzseinduceunfototropismoconcreto.Porlotantosehalogradodescribiruninterruptor
quiralfotomodulable,conunaconformacinrgidaycompactayconunarespuestaquiraldirigida.Elcambiosenci
lloyreversibleobservadoentrelosdiferentesestadosconformacionalespodraseraplicadoenelfotocontrolde
diversosprocesosmoleculares.

Colaboraciones

Nuestrogrupodetrabajomantienedistintascolaboracionescongruposdeinvestigacindeuniversidadeseurope
as:

Professor Franoise Colobert, Ecole Europenne de Chimie, Polymres et Matriaux (ECPM) CPM, Universit de
Strasbourg(Francia)

ProfessorGianPieroSpada,UniversitdiBologna(Italia)

Componentesdelgrupo:
Verpginaweb:http://www.uam.es/gruposinv/quinonso/research

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GRUPO: DESARROLLO DE MTODOS EN CATLISIS ASIMTRICA


FacultaddeCiencias;DepartamentodeQumicaOrgnica;L408,Tel.914973925y914974709

Investigadorresponsable:Prof.JuanCarlosCarretero
Personal investigador
Miembrospermanentes:
Dr.JuanCarlosCarreteroGonzlvez(Catedrtico;juancarlos.carretero@uam.es)
Dra.InsAlonsoMontero(ProfesoraTitular;ines.alonso@uam.es)
Dr.RamnGmezArrays(ProfesorTitular;ramon.gomez@uam.es)
Dr.FranciscoJavierAdrioSevilla(ProfesorContratadoDoctor;javier.adrio@uam.es)
Doctorandos:
Lda.RocoRoblesMachn(Contratadapredoctoral)

Ldo.JorgeHernndezToribio(BecariopredoctoralFPU)
Lda.AnaMLpezPrez(BecariapredoctoralCM)
Ldo.AlfonsoGarcaRubia(BecariopredoctoralFPI)
Lda.BeatrizUronesRuano(BecariapredoctoralFPU)
Lda.SilviaPadillaOlivares(Contratadapredoctoral)
Lda.MaraGonzlezEsguevillas(Contratadapredoctoral)

Lneas de investigacin
Laactividaddenuestrogruposecentraeneldesarrollodenuevosmtodosencatlisisasimtricayqu
micaorganometlica,ascomosuaplicacinalasntesisdeproductosdeintersenqumicamdicaycienciade
materiales.
Multituddemolculaspresentanquiralidad,propiedadgeneralmentedeterminadaporlapresenciadeun
carbonounidoacuatrosustituyentesdistintos(carbonoasimtrico).Unamolculaquiralysuimagenespecular(no
superponible)sedenominanenantimeros.Muchasmolculasdegranrelevanciaenlanaturalezasonquirales(por
ejemplo protenas, cidos nucleicos, carbohidratos o esteroides) y reconocen una pareja de enantimeros como
dossustanciasdistintaseinteraccionanconellasdeformadiferente.Estoesespecialmenterelevanteenelcasode
los frmacos, donde frecuentemente slo un enantimero produce los efectos teraputicos deseados, siendo el
otroinactivooinclusotxico.
Lacatlisisasimtricaofrecelasolucinmsatractivaalretodeprepararunproductoquiralenantiopuroa
partirdesustratosnoquirales.Elhechodequeunasolamolculadeuncatalizadorquiralpuedainducirlaforma
cindemilesdemolculasdeproductoconelevadaenantioselectividadsetraduceenunadisminucindeloscos
tesenergticosymedioambientales,haciendoqueestaestrategiaseacadavezmsatractivaparalaindustria.En
estesentido,laconcesindelPremioNobeldeQumicade2001aWilliamS.Knowles,R.NoyoriyK.B.Sharpless
porsustrabajospionerosyprimerasaplicacionesencatlisisasimtricarepresentaunreconocimientoexpresodel
extraordinariointersacadmicoeindustrialdeestetipodeprocesos.

Pareja de enantimeros

13

Esquema general del ciclo cataltico en procesos de catlisis asimtrica

reasconcretasyresultadosrecientesdenuestrogrupoinvestigador

Diseodenuevoscatalizadoresquiralesconestructuraferrocnica
Enelao2003nuestrogrupodescribiunanuevafamiliadecatalizadoresquiralesbasadosenligandosdefe
rrocenoconquiralidadplanar,denominadosFesulphos.Enlosltimosaosestoscatalizadoresestndemostrando
sermuyeficacesendiversasreaccionesdegranvalorsintticocatalizadaspormetalesdetransicin.Desdeelao
2007elligandoFesulphosmodeloescomercial.Acontinuacinsemuestranalgunosejemplospublicados.

Catalizador Fesulphos

Desimetrizacin de alquenos heterobicclicos


OH
O
Me2Zn

Bu

Me

[FesulphosPdMe]+
+

Pd
Me
P
(Cy)2

(0.5 mol%)
Fe

ee > 99%

X
NC-Ph

Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3944; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17938

Reacciones de Diels-Alder y aza Diels-Alder


OMe
Ts

[(Fesulphos)CuBr]2
(5 mol%)

AgClO4 (10 mol%)

N
Ph

TMSO

N
O

Ts

Br
Cu

2
P
(Naph)2

Fe

Ph
ee = 97%

Bu

J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 456; Organometallics. 2005, 24, 557; J. Org. Chem. 2007, 72, 9924
Org. Lett. 2006, 8, 2977; Org. Lett. 2008, 10, 4335

Reaccin de cicloadicin 1,3-dipolar


CO2Me
N
Ph

SO2Ph

Me

1. Fesulphos
CuClO4

Ph

(3 mol%)

PhO2S

StBu

Me

2. Na(Hg)

Fe

N
CO2Me
H
ee = 98%

PPh2

Fesulphos

J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16394; Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 1714; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 9261;
J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10084; Org. Lett. 2009, 11, 393;

Nuevossustratoscoordinantesenqumicaorganometlicaycatlisisasimtrica
Nuestrogrupoinvestigadorhasidopioneroenutilizacindesustratosaquiralesportadoresdeungrupoauxi
liarheteroarilsulfoniloNcoordinanteenreaccionescatalizadaspormetalesdetransicin.Laasociacindedicho
grupoconelmetaldetransicinproduceunefectoactivantealacercarelreactivoorganometlicoalcentrode
reaccin.Porejemplo,losgruposN(2piridil)yN(8quinolil)sulfonilohanpermitidodesarrollarvariantesinditas
dereaccionesdeadicinycicloadicinavinilsulfonasyNsulfoniliminas.
Reacciones organometlicas de vinil- y alil sulfonas
Me
Ph

O O
S

B(OH)2

Ph

Ph

Rh(acac)C2H4

SO2Py
Me
Ph
ee = 94%

Chiraphos

Org. Lett. 2004, 6, 3195; Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1651; Chem. Commun. 2005, 496;
J. Org. Chem. 2007, 72, 9924; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 3329

Reaccin de aza Diels-Alder asimtrica


NC

O
O
N

NC

OPr

Ni(ClO4)26H2O

Ph
J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 1480; Synthesis 2009, 113

14

SO2(8-Q)
N

DBFOX-Ph

Ph
ee = 92%

OPr

Reaccin de Mannich directa con iminas de glicinato

O
N

N
Me

CO2Me
N

NHSO2(8-Q)

1. Fesulphos-CuClO4

CO2Me

Et3N

S Me NHBn

2. NaBH4

H
Ph

anti:syn = 96:4
96% ee

J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 16150

ReaccindePausonKhand
LasreaccionestipoPausonKhandson
uno de los mtodos ms eficaces y
econmicos paralapreparacindeciclo
pentenonasybutenolidas.Nuestrogrupo
deinvestigacinhadescritorecientemen
tequelautilizacindecomplejosdemo
libdeno altamente reactivos permite una
ampliacin significativa del alcance es
tructuraldelproceso.
Aplicacionesensntesisdeproductosbioactivosycienciademateriales.
Enlafigurasiguienteserecogeunaseleccindeproductosconintersbiolgicooencienciadematerialesque
hansidosintetizadosrecientementepornuestrogrupoinvestigador

Productos biolgicamente activos


n

OH

Bu H

HO

OH
HO

O
O

N
H

O H Me

MeO
Lasubinas I y II alcaloides
quinolicidnicos aislados de las
plantas de la familia Lythraceae

J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 778

J. Org. Chem. 2007, 72, 10294

HO

Azanucleosido de Schramm
inhibidor de la hidrolasa
tripanosmica

Productos de inters en ciencia de materiales

HN
MeO2C

N
Bn

OH

Aminociclopentitol presente
en el hopanoide de las
Zymomonas mobilis

J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10084

Bn
N

NH2
OH

HO

H2N

OMe
Dihidrocanadensolido,
metabolito natural con
actividad antifngica.

OH

Chem. Eur. J. 2004, 10, 5443

MeO
S

N
Bn

OMe

NH

F
CO2Me
F

Oligopirroles con potencial aplicacin


como cables moleculares
Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 9261

Triarilmetanos, agentes fotocrmicos


y fotosensibilizadores
Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 629

Proyectosfinanciados
Desdeelao1990elgruporecibefinanciacindediversosorganismosyentidades,especialmentedelPlan
NacionaldeI+D+IydelaComunidaddeMadrid.Enlaactualidadestnenvigorlossiguientesproyectos:
Desarrollo de estrategias innovadoras en catlisis asimtrica: Nuevos ligandos quirales de ferroceno y procesos
enantioselectivosbasadosensustratoscoordinantes(MEC;20062009).
Desarrollo de Estrategias Innovadoras en Cicloadiciones 1,3Dipolares con Iluros de Azometino: Aplicaciones en
CatlisisAsimtrica,SntesisdeoligopirrolesyPorfirinasExpandidas(UAMComunidaddeMadrid;2009).

15

Experiencia investigadora y capacidad formativa del grupo


45artculospublicadosenlosltimoscincoaos(200409),muymayoritariamenteenlasrevistasdemayorndice
deimpactoenqumica(Angew.Chem.Int.Ed.;J.Am.Chem.Soc.;ChemistryEur.J.yChem.Commun.)yqumica
orgnica(Adv.Synth.Catal.;Org.Lett.;J.Org.Chem.yOrganometallics).
30 conferencias impartidas por invitacin en congresos internacionales, nacionales, jornadas cientficas y confe
renciasdedepartamentodurantelosltimoscincoaos.
7tesisdoctoralespresentadasenlosltimoscincoaos,todasconlamximacalificacin(CumLaude).Cuatrode
ellashanrecibidopremiosmuyselectivosalamejortesisdoctoral,porpartedelaSeccinTerritorialdeMadridde
la Real Sociedad Espaola de Qumica (Marta Rodrguez, 2005 y Jorge Esquivias, 2009) y de la empresa Lilly S.A.
(OlgaGarca,2004;SilviaCabrera,2005yJorgeEsquivias,2007).
Antiguosmiembrosdelgrupo:desdelapresentacindelaprimeraTesisDoctoralen1993,laprcticatotalidadde
losantiguosmiembrosdelgrupohancontinuadosutrayectoriaprofesionalenelmbitodelainvestigacinenqu
mica, tanto en centros pblicos nacionales (UAM, CSIC) e internacionales (fundamentalmente universidades de
USA,Alemania,HolandaySuiza),comoenelmbitodeempresasfarmacuticas(LillyS.A.,GlaxoSmitklineS.A.y
PharmamarS.A.)odetransferenciatecnolgica.

Seleccin de publicaciones recientes (2004-2009)


OlgaGarca,RamnGmezArrays,JuanC.Carretero.ChiralCopperComplexesofPhosphinoSulfenylFerrocenesas
EfficientCatalystsforEnantioselectiveAzaDielsAlderReactionsofNSulfonylImines;J.Am.Chem.Soc.,126,456
457(2004).
SilviaCabrera,RamnGmezArrays,JuanC.Carretero.PlanarChiralCationicP,ScomplexesasEfficientCatalysts
inEnantioselectiveAlkylativeRingOpeningofOxabicyclicAlKenes;Angew.Chem.Int.Ed.,43,39443947(2004).
MartaRodrguezRivero,InsAlonso,JuanC.Carretero.VinylSulfoxidesasStereochemicalControllersinIntermo
lecularPausonKhandReactions:ApplicationstotheEnantioselectiveSynthesisofNaturalCyclopentanoids;Chem.
Eur.J.,10,54435459(2004).
SilviaCabrera,RamnGmezArrays,JuanC.Carretero.HighlyEnantioselectiveCopper(I)FesulphosCatalyzed1,3
DipolarCycloadditionofAzomethineYlides;J.Am.Chem.Soc.,127,1639416395(2005).
SilviaCabrera,RamnGmezArrays,InsAlonso,JuanC.Carretero.FesulphosPalladium(II)ComplexesasWell
Defined Catalysts for Enantioselective Ring Opening of Meso Heterobicyclic Aldenes with Organozinc Reagents; J.
Am.Chem.Soc.,127,1793817947(2005).
JorgeEsquivias,RamnGmezArrays,JuanC.Carretero.Copper(II)CatalyzedAzaFriedelCraftsReactionofN(2
Pyridyl)sulfonylAldimines: Synthesisof UnsymmetricalDiarylaminesandTriarylmethanes;Angew.Chem.Int.Ed.,
45,629633(2006).
RamnGmezArrays,JavierAdrio,JuanC.Carretero.RecentApplicationsofChiralFerroceneLigandsinAsymmet
ricCatalysis;Angew.Chem.Int.Ed.,45,76747715(2006).
Ins Alonso, Manuel Alcam, Pablo Maulen, Juan C. Carretero. Understanding Sulfone Behavior in Palladium
catalyzedDominoReactionswithArylIodides;Chem.Eur.J.,12,45764583(2006).
Javier Adrio, Juan C. Carretero Butenolide Synthesis by Molybdenummediated HeteroPausonKhand Reaction of
AlkynylAldehydes;J.Am.Chem.Soc.,129,778779(2007).
Jorge Esquivias, Ramn Gmez Arrays, Juan C. CarreteroCatalytic Asymmetric InverseElectronDemand Diels
AlderReactionofNSulfonyl1Aza1,3dienes;J.Am.Chem.Soc.,129,14801481(2007).
Toms Llamas, Ramn Gmez Arrays, Juan C. Carretero. Catalytic Asymmetric Conjugate Reduction of b,b
Disubstituteda,bUnsaturatedSulfones;Angew.Chem.Int.Ed.,46,33293332(2007).
Jorge Esquivias, Ramn GmezArrays, Juan C. Carretero. Alkylation of N(2Pyridyl)sulfonyl Aryl Aldimines with
OrganozincHalides:ConciliationofReactivityandChemoselectivity;Angew.Chem.Int.Ed.,46,92579260(2007).
AnaLpezPrez,RocoRoblesMachn,JavierAdrio,JorgeEsquivias,JuanC.Carretero.OligopyrroleSynthesisby1,3
Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with bisSulfonyl Ethylenes; Angew. Chem. Int. Ed., 46, 92619264
(2007).
AnaLpezPrez,JavierAdrio,JuanC.CarreteroBisSulfonylEthyleneasMaskedAcetyleneEquivalentinCatalytic
Asymmetric[3+2]CycloadditionofAzomethineYlides;J.Am.Chem.Soc.,130,1008410085(2008).
16

Sntesis Asimtrica Asistida por Sulfxidos (ASAS)

Miembrosquelecomponen:
JosLuisGarcaRuano(Catedrtico)
RosarioMartnRamos(Titular)

MaradelCarmenMaestroRubio(Titular)
BelnCiddelaPlata(ContratadaDoctor)
AlbertoFraileCarrasco(AyudanteDoctor)
AlejandroParra(BecarioPredoctoral)
ClaudioGallardo(BecarioPredoctoral)

AmeliaTitoLLoret(Titular)

AnaMaraMartnCastro(Titular)

MercedesRodrguez(ContratadaDoctor)

JosAlemnLara(ContratadoJuandelaCierva)
EstherTorrente(BecariaPredoctoral)
VanesaMarcos(BecariaPredoctoral)

AlbertoNuez(BecarioPredoctoral)

SaraDuce(BecariaPredoctoral)

JoseA.FernndezSalas(BecarioPredoctoral) EduardoRodrigo(BecarioColaboracinMEC)
SaraMorales(BecariacolaboracinMEC)

LeyreMarzo(BecariaColaboracinMEC)

IdoiaGildeSantaMara(BecariacolaboracinMEC)

Comentariosgeneralesacercadeltrabajorealizadoenelgrupo:
Lafinalidaddelgrupoenmateriadeinvestigacinconsisteendesarrollarnuevasmetodologassintticas.Conelfin
deilustrarsuvalidez,estasmetodologassonaplicadasocasionalmentealapreparacindecompuestosdeinters
farmacolgico.Elmarcogeneralenquesedesarrollaeltrabajoeseldelaqumicadeloscompuestosdeazufre,
centrndose de manera especial en su estereoqumica, siendo los sulfxidos los principales destinatarios de su
atencin.Lamayorpartedelaactividadsedesarrollaenelmarcodelasntesisasimtricautizandoelgruposulfini
locomoelementodecontroldelaestereoselectividad(deaquelnombredelgrupo).Induccinquiralyorgano
catlisisconstituyenlosejessobrelosquepivotasuactividadactual.
LneasdeInvestigacin:
SntesisdecarbociclosyheterociclospentagonalesenantiomricamentepurosmediantereaccionesdeCicloa
dicin1,3dipolarAsimtricasconDipolosyDipolarfilosSulfinilados
Seestudianlasreacciones1,3dipolaresdedistintosdipoloscondipolarfilosenantiopurosportadoresdeungrupo
sulfiniloquiral,queeselencargadodecontrolarlaregioylaestereoselectividaddelosprocesos.Tambinseeval
anreaccionesenqueelgruposulfiniloseincorporaaldipolo.Enamboscasos,seobtienencarbociclosyheteroci
closde5eslabonesenantiomricamentepuros,conteniendohastacincocentrosquirales.Suprincipalintersderi
vadelaampliadistribucindeestetipodeesqueletosentrelosproductosnaturalesyloscompuestosfarmacolgi
camenteactivos.Seindicaunesquemageneraldelasltimasreaccionesqueestamosestudiando.

17

SntesisyReactividadde2ptolilsulfinilbencilcarbanionesenantiopuros
Constituyeactualmenteelcampodemayoractividad.Estbasadoenlacapacidaddelgruposulfinilocomoinduc
torquiralremoto,quelepermiteestabilizar,qumicayconfiguracionalmente,carbanioneslocalizadosenposicio
nesalejadas,permitindolesseevolucinaltamenteestereoselectivaconnumerososelectrfilos.Enestecaso,las
posicionesocupadasporelcarbaninsonlasbenclicas,loquehaceposiblellevaracaboreaccionesdebencilacin
estereocontroladasqueconducenacompuestosenantiopurosconcentrosbenclicosquirales,cuyapresenciaenla
naturalezaesmuyfrecuente.Ademsdesuimportanciaintrnseca,losproductosresultantesconstituyenexcelen
tessintonesquiralesparalaprepacindemolculasmscomplejasyligandosderelevanciaencatlisisasimtrica.
Enelesquemasiguienteseilustranunesquemageneralyalgunasdelasreaccionesqueseestninvestigandoaho
ra.
:

Estudiodereaccionesdesulfxidosquetranscurrenatravsderadicaleslibresycarbocationes
DadoelxitocosechadoenelapartadoB),seestniniciandoestudiosencaminadosacomprobarlaeficaciadelos
grupossulfiniloenelcontroldeconfiguracindecentrosradiclicosycarbacatinicosremotos.Enelesquema,se
indicanlosestudiosarealizarparacationesbenclicos.

Organocatlisis
Recientementeincorporadosaestecampo,existendoslneasdetrabajoquesediferencianenlanaturalezadelos
catalizadoresutilizados.Unadeellasempleaderivadosdelachinconaylaotralosdetipoprolina.Aunqueeltipo
dereaccionesqueseestudianesmuydiverso,nuestraintencinesexplotarlaversatilidadsintticadelasfuncio
nesdeazufre,porloquenoscentraremosenelestudiodereactivosquecontengandichasfunciones(WoWenel
esquemasontioeteres,sulfxidossulfonas).

18

Publicacionesrecientes
Acontinuacinseindicanlasltimaspublicacionesemanadasdelasdistintaslneasdeinvestigacinantesmencio
nadas(desdeelcomienzode2008).
1)AcyclicDialkylSulfoxidesandDerivatives.GarcaRuano,J.L.;Cid,M.B.;MartnCastroA.M.;AlemnJ.Science
ofSynthesis(HoubenWeyl),2008,39,245390.
2)CyclicDialkylSulfoxidesandDerivatives.GarcaRuano,J.L.;Cid,M.B.;MartnCastroA.M.;AlemnJ.Scienceof
Synthesis(HoubenWeyl),2008,39,757810.
3)AnEfficientMethodfortheSynthesisofNitropiperidones.GarciaRuano,J.L.;deHaro,T.;Singh,R.;Cid,B.J.Org.
Chem.2008,73,11501153.
4)Mildandgeneralmethodforthesynthesisofsulfonamides.GarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Yuste,F.;Mastranzo,
V.M.Synthesis2008,311319.
5)EfficientSynthesisofDisulfidesbyAirOxidationofThiolsunderSonication.
mn,J.GreenChemistry,2008,10,706.

GarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Ale

6)ConfigurationalControlofBenzylCarbanionCopperComplexesbySulfinylGroups:SynthesisofOpticallyPure
AlleneswithCentralandAxialChirality.GarcaRuano,J.L.;Marcos,V.;Alemn,J.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,
6836.(DestacadoenSYNFACTSporM.Lautens,Synfacts2008,11,1172)
7)AnionicAnionicAsymmetricTandemReactions:OnePotSynthesisofOpticallyPureFluorinatedIndolinesfrom2
pTolylsulfinylAlkylbenzenes.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.;Cataln,S.;Marcos,V.;Monteagudo,S.;Parra,A.;del
Pozo,C.;Fustero,S.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,7941.
8)StereoselectiveAlkylidenationofKetoneswith2(pToluenesulfinyl)benzylIodide:SynthesisofEnantiomerically
PureTrisubstitutedEpoxides.Arroyo,Y.;Meana,A.SanzTejedor,M.A.;GarciaRuano,J.L.Org.Let.2008,10,2151
2154
9)Pyrrolo[2,1b]thiazolDerivativesbyAsymmetric1,3DipolarReactionsofThiazoliumAzomethineYlidestoActi
vatedVinylSulfoxidesGarcaRuano,J.L.;Fraile,A.;Martin,A.M.;Gonzlez,G.;Fajardo,C.J.Org.Chem.2008,73,
84848490.
10)Synthesisofbicyclo[3.1.0]hexanonesvia1,3dipolarcycloadditionofdiazoalkanestohomochiral sulfinyl2
cyclopentenones.GarciaRuano,J.L.;Alonso,M.;Cruz,D.;FraileA.;MartnM.R.;PeromingoM.T.;Tito,A.;Yuste,
F.Tetrahedron,2008,65,1054610551
11)TotallyRegioandStereoselectiveBehaviorofMonoandDiactivatedCyclicAlkenesintheLuReaction:Synthesis
ofEnantiopureFunctionalizedCyclopentanes.GarcaRuano,J.L.;Nuez,A.;Martin,M.R.;Fraile,A.J.Org.Chem.
2008,73,93669371.
12)DirectMonoNAlkylationofNSulfinamidesandAmines.GarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Alemn,J.;Yuste,F.;
Mastranzo,V.M.Chem.Commun.2009,404.SeleccionadaporlarevistacomoHOTARTICLE
13)SynthesisandStereoselectiveHalogenolysisofOpticallyPureBenzylstannanes.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.;
Parra,A.;Alcudia,A.;Maya,C.;J.Org.Chem.2009,74,2145.
14)ANewStrategyfortheSynthesisofOpticallyPureFluoroalkylAminoAcidDerivatives.Fustero,S.;Pozo,C.;
Cataln,S.;AlemnJ.;Parra,A.;Marcos,V.GarcaRuano,J.L.Org.Lett.2009,11,641
15)CompleteRegioandStereoselectivityControlintheHalohydroxylationofnonActivatedAllenesMediatedbya
RemoteSulfinylGroup.GarcaRuano,J.L.;Marcos,V.;Alemn,J.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,3155
16)AsymmetricTransformationsMediatedbySulfinylGroups.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.;Cid,M.B.;Fernandez
Ibez,M.A.;Maestro,M.A.;Martn,M.R.;MartnCastro,A.M.OrganosulfurChemistryinAsymmetricSynthesis,
Toru,T.;Bolm,C.Ed.WileyVCH,Weinhein,2009,pp.55161.
17)Synthesisofbicyclo[3.1.0]hexanonesvia1,3dipolarcycloadditionofdiazoalkanestohomochiralasulfinyl2
cyclopentenonesAlfaro,R.;Yuste,F.;Ortiz,B.SnchezObregn,R.GarcaRuano,J.L.Tetrahedron,2009,66,357
363.

19

18)Inluenceofanorthosulfinylontheconfigurationalstabilityofalithiatedaryloxiranes:deuterationoftolyl
sulfinylstyreneoxidesCapriati,V.;Florio,S.;Luisi,R.;Salomone,A.;Tocco,M.J.;MartnCasto,A.M.;GarcaRu
ano,J.L.;Torrente.E.Tetrahedron,2009,66,383389
19)RemoteStereocontrolbySulfinylGroups:SynthesisofAllylicAlcoholsviaChemoselectiveandDiastereoselecti
veReductionofgMethylenedKetosulfoxidesGarcaRuano,J.L.;FernndezIbez,M..;FernndezSalas,Jos
A.;Maestro,M.C.;MrquezLpez,P.RodrguezFernndez,M.M.J.Org.Chem.2009,74,12001204.
20)EnantioselectiveOrganocatalyticApproachtotheSynthesisofa,aDisubstitutedCyanosulfones.Cid,M.B.;
LpezCantarero,J.;Igeo,S.:GarcaRuano,J.L.J.Org.Chem.2009,74,431434
21)1,3DipolarCycloadditionofDiazoalkanesto(S)(+)3[(4Methylphenyl)sulfinyl]5,6dihydropyran2one.Syn
thesisofOpticallyPureCyclopropanesbyDenitrogenationofSulfinylandSulfonylPyrazolines.Cruz,D.;Yuste,F.;
Martn,R.M.;Tito,A.;GarcaRuano,J.L.J.Org.Chem.2009,74,3820
22)PreparationofNpTolylsulfonyl(E)1phenylethylideneiminefrompTolyldisulfideGarcaRuano,J.L.;Alemn,
J.;Cid,M.B.;Parra,A.OrganicSynthesisColectiveVolumenXI,2009.enprensa.
23)StereoselectiveControlofPlanaralfadimetylsulfoniumBenzylCarbanions.SynthesisofOpticallyPuretrans
Aziridines.Arroyo,Y.;Meana,A.;Rodrguez,J.;SanzTejedor,M.A.;Alonso,I.;GarcaRuano,J.L.J.Org.Chem.
2009,74,(enprensa)
24)OnePotSynthesisofPentasubstitutedCyclohexanesbyaMichaelAdditionFollowedbyaTandemInterIntra
DoubleHenryReaction.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.Marcos.V.Marzo,L.Chem.Eur.J.2009,12,(enprensa)
25)AsymmetricSynthesisofIndolinesthroughIntramolecularShiftingofAromaticSulfinylGroups.Roleofthep,p
StackingInteractionsintheseUnusualSNArProcessesGarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Marcos,V.;delPozo,C.;Cataln,
S.;Monteagudo,S.;Fustero,S.;Poveda,A.J.Am.Chem.Soc.2009,131(enprensa).

3)Tesisdoctorales.
Enelgruposehanpresentadohastaelmomento38Tesisdoctorales.Laelevadaformacinrecibidaenelcampode
lainvestigacin,engeneral,ydelasntesisorgnica,enparticular,hadeterminadoelquetodosellosestndesem
peando,enestosmomentos,funcionesrelacionadasconlainvestigacintantoenUniversidadescomoenempre
sasprivadas,pertenecientesprincipalmentealsectorfarmacutico.

20

rea
de
investigacin

QUMICASOSTENIBLE(GreenChemistry)

Laindustriaqumica,quedurantemuchotiempofueconsideradaproveedoradeconfortydeinnovaciones,hare
corrido un complejo camino hasta ser vista actualmente como uno de los principios responsables de ensuciar el
planeta.
Alolargodelahistoria,diferentesestrategiashansidodestinadasacontrolarlacontaminacin,hastaqueactual
mentehatomadocuerpolaideadequelamejorformadesolucionarelproblemaoriginadoporloscontaminantes
esnogenerarlos.AsnaceelconceptodeQumicaVerdeoQumicaSostenibleparareferirsealdiseo,desarrollo
eimplementacindeproductosyprocesosquereducenoeliminanelusoygeneracindesustanciaspeligrosaspara
lasaludhumanaoelmedioambiente

Grupo
de
Investigacin

BIOTRANSFORMACIONES(BiotransformationsGroupBTg)
(www.biotransformaciones.com)

Elgrupodebiotransformacionesesungrupodeinvestigacininterdisciplinardondetrabajandeformaintegrada
cientficosdelaUniversidadComplutensedeMadrid(Facultad deFarmacia),UniversidadAutnomadeMadrid
(Dpto.QumicaOrgnica)yCSIC(InstitutodeCermicayVidrio,ICV).
Seleccionado como grupo de investigacin de calidad por la Universidad Complutense de Madrid (UCM) desde
2005yporlaComunidadAutnomadeMadrid(UAM)desde2006.

Colaboraciones

ElgrupodeBiotransformaciones(BTg)mantienecolaboracionesconinvestigadoresde:
InstitutodeCatlisis.CSIC.Madrid
Dpto.IngenieraQumica.AutnomadeBarcelona.
Dpto.Bioqumica.UniversidaddeSantiago.
Dpto.NutricinyBromatologa.Farmacia.UCM
InstitutodeBiotecnologa.INBIOTEC.Len.
FacultaddeTecnologadelaAlimentacin.UniversidadMiln.Italia
UniversidadTecnolgicadeAachen.Alemania,etc.

Servicios

ElBTghacreadoelServiciodeBiotransformacionesIndustriales(SBI)quedasoportecientficoytcnicoaempre
saslocalizadasenelParqueCientficodeMadrid(PCM),contribuyendoaldesarrollodeProyectosdeR+D+ien
cooperacinconIndustriasenelcampodelaBitecnologa,QumicaOrgnica,AnlisisInstrumentalyQumicaSos
tenible.

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Lneasdeinvestigacin

1.Procesoscatalticoscatalizadosporenzimasdemicroorganismostermfilosoentornostermfilos:aplicacio
nesenbioindustriasqumicassostenibles.

Descripcin:Diseodenuevosprocesosmedioambientalmentesosteniblesparalaobtencindecompuestosqu
micosdealtovaloraadido,catalizadospormicroorganismostermfilosyenzimasaisladasdeellos,ambosinmovi
lizados.

Tareas:ElestudiodelosmicroorganismostermfilosesllevadaacaboporelgrupodelDr.Berenguer(CBMUAM)y
elestudiodemetagenmicadeentornostermfilosesrealizadoporelgrupodelDr.Ferrer(ICPCSIC),quecolabo
ranconelBTg.
Lacaracterizacineinmovilizacinestabilizacindelasenzimasaisladasdelosmicroorganismostermfilosselleva
acaboporelgrupodelDr.Sinisterra(FarmaciaUCM)yporelgrupodelDr.Guisn(ICPCSIC)quetambincolabora
conelBTg.
Lapreparacindelosnuevossoportesorgnicosparalainmovilizacindelasenzimasesllevadaacaboporelgru
podelDr.Rumbero(Q.OrgnicaUAM),ylossoportesinorgnicossonpreparadosporelgrupodelDr.Rubio(ICV
CSIC).Losmaterialeshbridosorgnicosinorgnicospreparadosapartirdeslicesmodificadascondendrmeroscon
estructurasporosasaltamenteordenadas,sonpreparadosporambosgrupos.

Aplicaciones:
Losresultadosobtenidosconlasenzimasdetermfilosseleccionadas,tantolibrescomoinmovilizadas,seaplicarn
en:
Sntesisdeprofrmacosdeantiviralesyantibacterianos.
Biorefineras, mediante el aprovechamiento de los cidos grasos y del glicerol obtenidos de aceites vegetales
vrgenes(palma)oreciclados,paraobtenerproductosdealtovaloraadido

2. Sntesis quimioenzimtica de glicoconjugados y glicomimticos, y estudio de su implicacin en procesos de


reconocimientomolecular.

Descripcin:Losoligosacridospresentesenlasmembranascelularesdesempeanunpapelmuyimportanteenlos
procesosdereconocimientocelularatravsdesuinteraccincondiversasprotenasycarbohidratosespecficos.
Porotraparte,estosoligosacridossepuedencomportarcomopuntosdeanclajedediferentesbacteriasypartcu
lasvirales.Losoligosacridosquepresentanunamayorafinidadpuedenserdegranintersparacontrolarenfer
medadescomocncer,inflamacin,infeccinviralybacteriana.

Estalneadeinvestigacintieneelobjetivodcontribuiraestablecerlasbasesmolecularesdeprocesosbiolgicos
enlosqueestnimplicadoscarbohidratosyquedependenesencialmentedeinteraccionesespecficascarbohidra
toprotena.

Tareas:
ElgrupodelDr.Rumbero(UAM)seencargadelasntesisqumicade:
Glicoconjugados
Glicodendrmeroscongruposcromforosybiotinados.
Nanocilindroscondendrones.
ElgrupodeICVCSIC,seencargadelasntesisde:
Gliconanofibrasdecarbono
Gliconanopartculasdeoxicarburodesilicio.
Gliconanopartculasdeoro
ElgrupodeFarmaciaUCMseencargade:
Lasntesisenzimticadeoligosacridosutilizandoglicosidasas,glicosiltransferasasyaldolasas,libreseinmoviliza
dassobresoportesconvencionalesylospreparadosporelgrupodelDr.Rumberoenelapartadoanterior.
Estudiar la interaccin carbohidratoprotena mediante la utilizacin de diferentes tecnologas: Resonancia de
PlasmndeSuperficie,EspectroscopiadeResonanciaMagnticaNuclear,Microcalorimetra,EspectroscopiadeMa
sas,MicroscopadeFuerzaAtmicayEspetroscopadeFluorescencia.
Estudioderelacinestructuraactividad.
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Proyectos
relacionadosconlaslneasdeinvestigacincitadas

ProcesosRedoxcatalizadosporenzimasdemicroorganismostermfilos.Aplicacionesenbioindustriasqumicas
sostenibles. Comunidad Autnoma de Madrid (CAM). Ref. S0505/PPQ/0344. Gonzalo Rodrguez Lpez y ngel
RumberoSnchez(desde011008).
20052009.

Lipasasdetermfilos:caracterizacineinmovilizacinestabilizacinsobrenuevosmateriales.Aplicacionesen
bioindustriasqumicassostenibles.MinisteriodeEducacinyCiencia.CTQ200615692C0201.GonzaloRodrguez
LpezyngelRumberoSnchez(desde011008).20062009

Nuevastecnologasparaladeteccin,anlisisycuantificacindeinteraccionescarbohidratoprotena.Ministerio
deEducacinyCiencia.CTQ200609052.MaraJosHernizGmezDgano.20062009

Contacto

GrupoUAM
ngelRumberoSnchez
ProfesorTitular
UniversidadAutnomadeMadrid
DepartamentodeQumicaOrgnicaCI/Despacho107
C/Fco.TomsyValiente,7
Cantoblanco,28049Madrid
Telf.914977622
Fax.914973966
email:angel.rumbero@uam.es

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El grupo de Nanociencia y Materiales Moleculares


estdirigidoporelProf.TomsTorres
http://www.uam.es/phthalocyanines

Enlaactualidadelgrupoocupaloslaboratorios(CI
302yCI307)delDepartamentodeQumicaOrgnicayestcompuestopor26investigado
res, en
treellospor11profesores:
TomsTorres(Catedrtico)
PurificacinVzquez(Catedrtica)
M.VictoriaMartnez(ProfesorTitular)
GemadelaTorre(ProfesorTitular)
ChristianClaessens(ProfesorTitular)
M.SalomRodrguez(ContratadoDoctor)
DavidGonzlez(ContratadoDoctor)
GiovanniBottari(RamnyCajal)
UweHahn(RamnyCajal)
AndrsdelaEscosura(Ayudante)
EsmeraldaCaballero(Asociado)

y15estudiantes(3postdoctoralesy12predoctorales)de8nacionalidadesdiferentes
N
N N
(espaola,portuguesa,francesa,italiana,alemana,griega,turcayrusa).
Nuestro trabajo de investigacin se centra, a grandes rasgos, en la sntesis de unos
NH
HN
compuestosorgnicosmuypeculiares,lasftalocianinasysusderivados,queguardan
N N
N
ungranparentescoestructuralyfuncionalconlasporfirinasnaturales,ysecaracteri
zanporsermolculasaromticas,conunasuperficiepextendidaquelesconfiereuna
gran estabilidad y unas interesantes propiedades pticas, entre otras, presentan una
fuerte coloracin verdeazulada y una intensa absorcin en casi todo el rango de luz visible. Estas caractersticas
hicieronquelasftalocianinasseutilizasencomopigmentosdesdesudescubrimientoelsiglopasadoyenlaactuali
dadseconsiderencomponentesmolecularesbsicosdematerialesmolecularescondistintotipodepropiedadesy
aplicaciones.Paraunarevisinrecientever:G.delaTorre,C.G.Claessens,T.Torres,Phthalocyanines:olddyes,
newmaterials.PuttingcolorinnanotechnologyChem.Commun.,2007,2000.DOI:10.1039/b614234f.

A
A

N
Enfuncindeltipodeaplicacinqueseper
N
N
siga, se requiere una modificacin estructu
N
M
N
ral del ncleo o la periferia del macrociclo
N
N
ftalociannico:
N

M = Zn, Ni, Cu, Co, ...

Introduccin degruposperifricoscon distinta naturalezaelectrnicay/odistintosmetalesenlacavidaddel


macrociclo,quemodulanlascaractersticaselectrnicasydeagregacindelasftalocianinas.
IntroduccindegruposperifricosquefavorezcanlaorganizacinsupramoleculardelasPcsencristaleslquido
odistintotipodesuperficie.
Cambioeneltamaodelmacrociclo(nmerodeunidadesdeisoindolqueloconstitu
yen)oeltipodeunidadesheterocclicasconstituyentes.

e- Preparacin de derivados ftalociannicos portadores de grupos


funcionales reactivos para su unin covalente o no covalente a
otrasunidadesfotoyelectroactivasdeintersparaelestudiode
suspropiedades.
h

e
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Enconcreto,mientrasqueenelpasadorecienteelgrupodirigasusesfuerzosalestudiodelaspropiedadespti
casnolinealesdelasftalocianinasyanlogos,msrecientementenuestrotrabajoestmsenfocadoalaprepara
cindeensamblajesfotoyelectroactivosbasadosenftalocianinasconaplicacionesenclulassolares.
Estetipodeinvestigacinnoshapermitidoestablecercolaboracionesmuyestrechascondiversosgruposdeinves
tigacinpuntera.Cabedestacarlassiguientes:

Prof.DirkM.Guldi,UniversityNurmbergErlangen,Alemania.Especialistaenladeterminacinespectroscpica
deprocesosdetransferenciadeenergayelectrnicafotoinducida.

Prof.MichaelGraetzel,EPFL,Suiza.Cientficoeminenteenelcampodelasclulassolaressensibilizadasporun
colorante.

Prof. Rene Janssen, Univ. Eindhoven, Holanda. Director del grupo lder en el
campodelasclulassolarespolimricas.

Prof. Luis Echegoyen, Univ. Clemson, USA. Electroqumico especialista en fullere


nos.

Prof. Rodolfo Miranda, Univ. Autnoma de Madrid, De


partamentodeFsicadelaMateriaCondensada.Tcnicas
demicroscopaavanzadasparalacaracterizacindemate
riales.

Nuestrotrabajodeinvestigacinrecibefinanciacindelossiguientesorganismosoficiales:
MinisteriodeCienciaeInnovacin
(3proyectosencurso)
ComunidaddeMadrid

(1proyectoencurso)
ComunidadEuropea

(4proyectosencurso)

Nuestrotrabajodeinvestigacinsediseminaen:
revistascientficasinternacionales:enelltimoaohemospublicadomsde20artculosenrevistasconndice
deimpactomayorque3.

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encongresosinternacionalesalosquelosmiembrosdelgrupoasistendemaneraregular.
Enlosltimosaos,elgrupohasidomuyactivoenlaformacindenuevosinvestigadores:
25TesinasoDEAspresentados
22Tesisdoctoralespresentadas
18EstudiantesPostdoctorales
15EstudiantesPregraduados

Nuestrogrupoproporcionabecasycontratosprocedentesdeproyectosnacionales,delaUEydeempresas,para:
Estudiantesde4cursodecarrera
LicenciadosquequieranhacerunaTesisDoctoral
Doctoresquequieranrealizarestanciaspostdoctorales

LoscomponentesdenuestrogrupodandocenciaydirigenTesisDoctoralesdentrodelosNuevosMastersoficiales
delaUAM:
MasterInteruniversitarioenQumicaOrgnica
MasterenNanocienciayNanotecnologaMolecular
Paraunainformacinmsdetallada:
Prof.TomasTorres,
DepartamentodeQumicaOrgnica(CI),UniversidadAutonomadeMadrid,28049Madrid.Spain
Tel.:34914974151/Fax:34914973966/email:tomas.torres@uam.es
http://www.uam.es/phthalocyanines

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