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Qumica Orgnica
Investigacin
lneas de trabajo
Investigacin
Depto. Qumica Orgnica
Mdulo C-I
Facultad de Ciencias
Avda. Fco. Tomas y Valiente, 7
28049 Madrid
Telfono: 914973967
Fax: 914973966
Correo:
carmen.inniguez@uam.es
presin, etc.)
Asimismo a travs del Servicio Interdepartamental de Investigacin (SIdI) los grupos del Departamento
tiene a su disposicin el equipamiento mas moderno para llevar a cabo sus tareas. Entre este equipamiento cabe destacar:
Espectrmetros de masas
ActualmenteelgrupotrabajaenellaboratorioCI207
yeneltrabajan9investigadores,tresdeellosprofeso
res:
ErnestoBrunet(Catedrtico)
JuanCarlosRodrguezUbis(Catedrtico)
OlgaJuanes (ProfesoraTitular)
Estudiantesdedoctorado:
CarlosCerroMartn
LauraJimnezGarcaPatrn
ElenaRodrguezPayn
MaradeVictoriaRodrguez
AlvaroSalvador
Apesardequeelnombredelgruporecogelasdoslneassobrelasquesecentrasutrabajoenlaactualidad,sus
interesesestnenfocadosenelreadelaqumicaSupramolecular.Estadenominacinenglobaelestudiodeaque
llosprocesosquevanmasalldelaspropiedadesdelamolculaensolitarioparaestudiarsucomportamentocon
otrasmolculasoespeciesqumicasmediantelasposibleinteraccionesquepuedanponerseenjuego.Estadeno
minacinesdebidaalprofesorJeanMarieLehn,premioNobeldeQumica1987,conquienJuanCarlosRodrguez
Ubistuvolaoportunidadderealizarunaestanciapostdoctoral.
Estadisciplinadestacaprincipalmenteporsucarcteraplicadoodichodeotromodo,suobjetivoeseldeproducir
nuevaspropiedadesquenopodranencontrarseenelsenodeunasimplemolcula.Unejemplodeestacaracters
ticapuede,porejemplocomprobarseenelejemplodescritoenelesquema:
Enlaestructurarepresentadalacoordinacinconuntomometlicoprovocaelgirodelasdospartedelamolcu
la,loquesuponeunimpedimentoalreconocimientoenlacomplejacindesalesdediamonio(derecha).Lapropie
dadobservadaeslavariacinenlacapacidaddetransportedeestasaminasreguladaporlacomplejacinmetlica,
enloquesetrataradeunmodelosupramoleculardelfenmenodelalosterismoobservadoconfrecuenciaensis
temasbiolgicos.
O
O
Conestosprincipiossehanvenidodesarrollandodistintos
O
O
O
tiposdesistemassupramoleculares
H
N
coninteresesenloscamposdelaqu
N
H
N
O
O
H CH
micasiguientes:
Zn
N
O
N
H N
N
OH C O
N
N
NH
Molculasmarcadoreslumino
N
CH
N
Zn
sas(sondasluminiscentes)basadasen
O
N
N
H C
ioneslantnidos
H
N
O H N
O
Sistemasdeterescoronaco
O
O
H
moreactivosparasntesisasimtrica
O
O
O
Materialesrganoinorgnicosbasadosenfosfatos
O
inorgnicosyfosfonatosorgnicosconlossiguientesobjeti
O
vos
Sistemasconmemoriaquiral
Complejacinselectivadeiones
Controldegeometradesistemasporosos
Sistemasconactividadfotovoltaica
Materialesfotnicosbasadosenioneslantnidos
Materialesparaelalmacenamientodehidrgeno
+
2+
+
3
2+
Lascaractersticasdeltipodequmicasobreelquetrabajaelgruposuponeunaampliacineneltipodetcnicas
instrumentaleshabitualmenteutilizadasenunlaboratoriodequmicaorgnicadedicadoalainvestigacin.Eneste
sentidoelestudiodematerialespermiteadentrarseentcnicasparaelestudiodecompuestosenfaseslida,que
sison,sinembargoempleadosenlaboratoriosdequmicaorgnicayfarmaceticaanivelindustrial,asimismoam
pliarconocimientosenotrastcnicasmenosconocidasparaelqumicoorgnico.Entreestetipodetcnicastanto
podramosmencionar:
Resonanciamagnticanuclearenfaseslida
DifraccinderayosXenmediosmonoypolicristalinos
Anlisistrmico(termogravimetra,calorimetradiferencialdebarrido)
Adsorcindegases(medidasdeporosidad)
Fluorimetra(f.slidaylquida)
EspectroscopaUV/visyFTIR(lquidoyreflectanciadifusa)
Potenciometra
Etc.
Unabreveintroduccinalosdoscamposprincipalesdeinvestigacinpretendeayudaracomprenderlaampliava
riedaddeconocimientospuestosenjuegoparaeldesarrollodeestosproyectos.
Sondasluminiscentes
Lasestructurassobrelasquesebasanestetipodecompuestosestncompuestasdeunaestructuraorgnicacapaz
deabsorberluzdeformaeficaz(verfigura)parapodertransmitirlahaciauniontrivalentedeEuropiooTerbio,lo
grandoqueestosemitanluzcaractersticadeestosiones(rojoyverderespectivamente)agrandistanciarespecto
delaluzabsorbida(desplazamientodeStokes),loquepermiteminimizarinterferenciasdelmedioyconseguirde
tectarsuemisinaconcentracionesextremadamentebajas<108M.Siestoscompuestossefijansobreunabio
molcula;protena,anticuerpo,oligonucletidopermitendeterminareldesarrollodereaccionesbiolgicas;enzima
sustrato,antgenoanticuerpo,etc.consensibilidadesextraordinariamentealtas.
Elobjetivoespoderdisponerdeestructurasorgnicas,comoenlafiguralosanillosdepirazolpiridinapirazol,que
dispongandelascaractersticasdeabsorcindeluzptimas(longituddeondayeficaciadelaabsorcin)ysean
capacesdetransmitirestaenergadeformanetaalioncomplejadomostrandoelmximodeemisinyenconse
cuencialamximasensibilidaddelasonda,enlaqueanlafiguraelgrupoisotiocianatosirvecomoanclajefrentea
gruposaminodeporejemploestructurasproteicas.
Enellaboratoriosehansintetizadonumerosasestructurassimilaresalasrepresentadasyaplicadoenensayosin
Materialesrganoinorgnicosbasadosenfosfatosinorgnicosyfosfonatos
Eltrabajosobreestetipodecompuestossebasaenqueapartirdeunmaterialdebase,comnmentefosfatode
zirconio,esposibleincorporardemodoordenadoycontroladotodotipodeestructurasorgnicaenformadefos
fonato.Sobrelaestructuralaminardelfosfatodezirconioespuesposible,comosesetratasedeunLego,colocar
estructurasorgnicascondistintosobjetivos,aunqueconunamismaideaconductura;lograrqueladisposicinor
denadadeestosrestosorgnicosoriginenuevasinteraccionesypropiedadesquelasestructurasorgnicasaisladas
nopodranconseguir.Acontinuacinserepresentanesquemasdealgunossitemaspreparadosylaspropiedades
conseguidasconellos:
CavidadesQuiralesdetamaocontrolado
Materialesfotnicos
Materialesfotoactivos
Otrasreasdeinters
Enelgruposedesarrollanotrasactividadesdeinvestigacinencolaboracinconempresascomounmododedes
arrollartambininvestigacindecarcteraplicadoascomodedisponerdefinanciacinparabecasparalosalum
nosqueseincorporanalgrupo.Estetipodeinvestigacinsecentraenlasntesisycaracterizacinestructuralde
compuestosfarmacolgicamenteactivos,algunasdecuyasestructurasserecogenacontinuacin.
CH3
O
OH
CH3
OH
O
O
N
O
H3C
CH3
O
O H
O
H3C
O
CH3
H3C
HO
CH3
H3C
O
O
O
HO
CH3
H
H
CH3
CH3
O
N
N CH3
H3C
CH3 H3C OH
CH3
OH
H3C
H3C
O
CH3
Azitromicina
Lobastatina
Venlafaxina
H3C
H3C
CH3
CH3
CH3
O
O
CH
3
N
H
+
H3C
P
NH3
Na
O
O
HO
HO
OH
H
O
HO
OH
CH3
CH3
O
Fosfomicina trometamol
CH3
Terbinafina
O
CH3
HO
H
Fusidato
sdico
CH3
Elgrupotambinmantienediferentescolaboracionesconlaboratoriosdeinvestigacindeuniversidadesnaciona
leseinternacionalessobrealgunosdelostemasdeinvestigacinexpuestosaqu.
Cualquierinformacinadicionalpodrserobtenidodecualquieradelosmiembrosdelgrupocitadosanteriormen
te.EllaboratoriodelgrupoeselCI207.
Algunaspublicacionesrecientesdelgrupo:
ErnestoBrunet,MarinaAlonso,CarlosCerro,OlgaJuanes,JuanCarlosRodrguezUbis,andngelE.Kaifer
ALuminescenceandElectrochemicalStudyofPhotoinducedElectronTransferwithintheLayersofZirconiumPhosphate
AdvancedFunctionalMaterials.
Volumen:17(10)
Pginas,inicial:1603 final:1610 Fecha:2007
RicardoO.Freire*,SuzanaP.VilaNova,ErnestoBrunet,OlgaJuanes,JuanC.RodrguezUbis*,SeverinoAlvesJr.
StructureelucidationoflanthanidecomplexesbytheoreticaltoolsNovelpyrazolepyridineTb(III)tripod.
ChemicalPhysicsLetters
Volumen:443
Pginas,inicial:378 final:382 Fecha:2007
Brunet,Ernesto;Cerro,Carlos;Juanes,Olga;RodriguezUbis,JuanCarlos;Clearfield,Abraham.
Hydrogenstorageinhighlymicroporoussolidsderivedfromaluminiumbiphenyldiphosphonate
JournalofMaterialsScience
Volumen:43(3)
Pginas,inicial:1155 final:1158 Fecha:2008
Brunet,Ernesto;Alonso,Marina;Quintana,M.Carmen;Atienzar,Pedro;Juanes,Olga;RodriguezUbis,JuanCarlos;Garcia,Hermenegildo
LaserFlashPhotolysisStudyofOrganicInorganicMaterialsDerivedfromZirconiumPhosphates/PhosphonatesofRu(bpy)3andC60aselectronDonorAceptorPairs
JournalofPhysicalChemistryC,
Volumen:112(15)
Pginas,inicial:5699 final:5702 Fecha:2008
Brunet,Ernesto;Parra,Francisco;Mantecon,Susana;Juanes,Olga;RodriguezUbis,JuanCarlos;Cruzado,M.Carmen;Asensio,Ramon
NovelerythromycinA9tritylhydrazone:selective6Omethylationandconformationalanalysis
TetrahedronLetters
Volumen:49(18)
Pginas,inicial:2911 final:2915 Fecha:2008
LauraTeruel,MarinaAlonso,M.CarmenQuintana,lvaroSalvador,OlgaJuanes,JuanCarlosRodriguezUbis,ErnestoBrunet,HermenegildoGarca
PhotovoltaicActivityofLayeredZirconiumPhosphatesContainingCovalentlyGraftedRutheniumTris(bipyridyl)andDiquatPhosphonatesasElectronDonor/AcceptorSites
Phys.Chem.Chem.Phys.
Volumen:11
Pginas,inicial:2922 final:2927 Fecha:2009
ErnestoBrunet,HusseinM.H.Alhendawi,OlgaJuanes,LauraJimnez
andJuanCarlosRodrguezUbis
LuminescenceofLanthanidesinPillaredZirconiumPhosphate
JournalofMaterialsChemistry
Volumen:19
Pginas,inicial:2494 final:2502 Fecha:2009
GrupodeQumicaOrganometlicaaplicadaasntesis
NuestrogrupodeinvestigacinseencuentraformadoporlosProfesoresDiegoJ.CrdenasyElenaBuuely
seisestudiantesdedoctorado.Enestegrupopuedesadquirirformacinensntesisdecompuestosorgnicos,cata
lizadoresorganometlicos,mecanismosdereaccinyqumicacomputacional.
Actualmentellevamosacabodiversosproyectosendiferentesreas.
1 Desarrollo de nuevos mtodos catalticos para la preparacin eficaz de enlaces carbonocarbono y carbono
boro.
Esdecir,aprovechamoslareactividaddeloscomplejosdemetalesdetransicinparainventarmtodosque
permitanprepararmolculasdemodoeficazyselectivo.Porejemplo,estareaccindeborilacinenlaquesefor
manderivadospolicclicosenunasolaoperacin:
E
E
O
O
R'
+
O
Pd(OAc)2 (5 mol %)
MeOH (1 equiv)
tolueno, 50C
B B
O
R
E
E = CO2CH3
R'
OestaotrareaccincatalizadaporNienlaquesepuedenformardosenlacesCCenpresenciadegrupos
funcionalessinnecesidaddeprotegerlosydemodoestereoselectivo:
O
I
OCH3
[NiLn]
O
+
BrZn
OCH3
O
H
Paramejorarlosprocesosesnecesarioconocerelmecanismo,porelloestamostambininteresadosen
sabercmotienenlugarlasreacciones.Entreotrastcnicas,empleamoslaqumicacomputacional.Ellonoshaper
mitido,porejemplo,descubrirquelareaccinmencionadaanteriormenteestcatalizadaporcomplejosdeNi(I)y
queesradiclica.Elestadodetransicincalculadoparalaetapaclavetieneesteaspecto:
CH3
I
H3C
CH3
H
CH3
2.923
N
N
2.698
Ni
CH3
I
N
N
Ni
CH3
N
Los diodos orgnicos emisores de luz (OLED) estn reemplazando a las fuentes de luz tradicionales
Estamospreparandocompuestosorganometlicosquepuedantenerpropiedadesmejoradasrespectoalos
derivadosconocidos.As,hemospreparadocomplejosbimetlicosdeAuyPtyotrosbasadosenCu.
MLn MLn
MLn=
N
Pt N
N
NM
N
NM X
Modificandolaestructuradeloscompuestospuedecontrolarselaeficaciadelaemisinyelcolordelaluz
emitida.
GRUPODEINVESTIGACINM.CarmenCarreo(http://www.uam.es/gruposinv/quinonso/research)
Introduccin
Laestructuratridimensionaldelasmolculasorgnicasjuegaunpapelesencialensuspropiedadesbiolgi
casporqueelreconocimientodelosenantimerosporpartedelosreceptoresnaturalesdependedeella.Comoes
biensabido,laspropiedadesdedosenantimerospuedenserdiametralmenteopuestashaciendodeellosproduc
tosbeneficiososonocivosparalosseresvivos.Comoconsecuencia,elcontroldelaconfiguracinrelativayabsolu
tadesuselementosestereognicos,constituyeunretofundamentalalahoradedisearsusntesis.Lainvestiga
cindesarrolladapornosotrossehacentradoeneldesarrolloyaplicacionesdelareaccionesdominasimtricas
conelfindeconseguiraproximacionessintticaslomsrpidasyeficientesposiblesamolculasenantiomrica
mentepuras.
Conestefinlainvestigacinestdirigidahacianuevasaplicacionesensntesisasimtricadesulfxidos,quinonasy
quinolesoquinaminasyderivadosquinnicosdecidosbornicos.Diversosestudiosmetodolgicossobresiste
masmodelohanabiertoelcaminoanuevasaplicacionessintticasquedirigidasalapreparacindeproductosna
turales que muestren propiedades biolgicas interesantes as como anlogos sintticos con propiedades mejora
das.Lautilidaddelasmetodologaspuestasapuntoennuestrogrupodeinvestigacinpuedeilustrarse,porejem
plo,conlasntesisdeunagranvariedaddeanguciclinonas,untipodecompuestosqueposeepropiedadesantibi
ticasyantitumoralers,ascomodediferentescarboazcares.Otrointersinvestigadordenuestrogruposecentra
enlapreparacindemolculasquiralesquecarecendecarbonosestereognicos,haciendoespecialmencinenla
preparacindehelicenosomolculasdetipohelicnicoquepresentanquiralidadhelicoidal.Estosderivadosenan
tiopurospresentanpropiedadesquepuedenencontraraplicacineneldiseodenuevosmateriales.
Otralneadeinvestigacinrecientesebasaenlasntesisdeazocompuestosquepresentanelementosqui
ralescomocentrosestereognicosoestructurashelicoidales.Elestudiodesusprocesosdefotoisomerizacinha
puesto de manifiesto unas respuestas quirpticas muy diferentes de otras conocidas. Estos nuevos azobencenos
quiralescumplenlascondicionescomportarsecomoeficientesinterruptoresmolecularespticos.
ProyectosActuales
Lostemasdeinvestigacinquesedesarrollanactualmenteennuestrolaboratoriosonlossiguientes:
SntesisAsimtricadeProductosNaturalesapartirdesulfxidosquirales.
EstudioyaplicacionessintticasdeladesaromatizacinoxidantedefenolesconOxono.
Sntesisyaplicacionesdecidos2quinonilbornicos.
Nuevasaproximacionessintticashacianuevosmateriales:helicenoquinonasquirales,azobenzenosenantio
purosconquiralidadcentral,axialyhelicoidal.
SntesisTotaldeproductosnaturales
Ciclohexanospolioxigenadosnaturales
Elfragmentode()hidroxisulfxidopresenteennumerosos[(ptolilsulfinil)metil]pquinolesenantiomrica
mentepuroscomoenelcompuesto1,permitelaadicinconjugadadediferentesreactivosorganoalumnicosso
bre la unidad de ciclohexadienona, de forma quimio y estereocontrolada. Este fragmento puede adems actuar
comoprotectorquiraldeungrupocarbonilo,trasoxidacinasulfonaytratamientoenmediobsico,queprovoca
laeliminacindemetilptolilsulfonaatravsdeunprocesoderetroadicin.Utilizandoestasdostransformaciones
comoetapasclave,sehacompletadolasntesistotalenantioselectivadediferentesproductosnaturales,comolos
dos enantimeros de la Dihidroepiepoformina, ()Gabosina O, (+)Epiepoformina, ()Theobrxido y (+)4
EpigabosinaAyGabosinaA.
SntesisTotaldeAnguciclinonas
terescclicosnaturales
Losproductosnaturalesquepresentanunfragmentoheterocclicooxigenadoensuestructurasonaccesi
bles,ensuformaenantiopura,atravsdelaciclacinreductoradewcetobhidroxisulfxidoscomo7,osuhe
miacetalenequilibrio8,fcilmenteaccesiblesasuvezporreduccinestereocontroladadeunbcetosulfxidoen
antiopuroprecursor.Estametodologasehaaplicadoenlasntesistotalenantioselectivadel(+)Goniothalesdiol,()
Centrolobina, (+)Isolaurepano y (+) y ()Lautisano. Por otro lado, se han sintetizado estructuras de dihidroben
zopiranos11directamenteapartirdelosbcetosulfxidos/hemiacetales9/10.ElNebivolol,unconocidomedica
mentocontralahipertensin,sehasintetizadoeficazmenteutilizandoestareaccincomoetapaclave.
10
DesaromatizacinOxidantedeFenoles
Otralneadeinvestigacininiciadarecientementeennuestrogrupodeinvestigacincorrespondealestu
dioyaplicacionessintticasdeunanuevareaccindedesaromatizacinoxidantedefenolesutilizandoOxonoco
mofuentedeoxgenosinglete.As,lareaccindepalquilfenolessustituidosconOxonoenpresenciadeNaHCO3
dalugarapperoxiquinoles11encondicionesmuysuavesyconbuenosrendimientos.Cuandoalcrudodeesta
reaccinseleaadeunreductorcomoelNa2S2O3,seobtienenloscorrespondientespquinoles12deunamanera
sencillayeficaz,enunanicaetapadereaccin.
Elmecanismodelareaccintranscurreatravsdeunacicloadicin[4+2]entreelfenol,queactacomo
dieno, y el oxgeno singlete, generado por la degradacin del oxono en medio bsico, que acta como filodieno,
paradarlugaralcorrespondienteaductodeDielsAlder(endoperxido),queevolucionaenelmediodereaccin
hacialosproductosfinales(pperoxiquinoles).
Unadelasprimerasaplicacionessintticasquesehandesarrolladoapartirdeesteprocesohasidolautili
zacindepperoxiquinolesconcadenasalqulicashidroxiladasenC4como13,paralapreparacinestereoselecti
vadeepxidostricclicoscomo14.Lasmolculasobjetivopresentanestructurasdehidrobenzofuranoohidroben
zopiranopolioxigenado,yposeenhastacincocentrosestereognicos.Lasntesistranscurreapartirde13,enun
procesotandemcatalticocidobasemuyeficiente.Aplicandoestaestrategia,sehacompletadolaprimerasntesis
total,delhidrobenzofuranonaturalCleroindicinaDen3pasosdesntesisyunrendimientoglobaldel36%apartir
deunfenolcomercial.Estasntesishapermitorevisarlaestructuradelproductonaturalquehabasidoincorrecta
menteasignada.
NuevosMateriales
SntesisAsimtricadeEstructurasHelicoidales
Nuestro grupo de investigacin ha llevado a cabo el estudio de las reacciones de DielsAlder con sulfinil
benzoquinonas enantiopuras como 15. La investigacin desarrollada ha permitido demostrar que el sulfxido es
capazdecontrolarlaregioselectividadascomolasdiastereoselectividadesendoypfacialdelascicloadiciones.El
procesodalugaralaformacindirectadeproductosenantiopuros18resultantesdelasecuenciadomin,reaccin
deDielsAlderseguidadelaeliminacinpirolticaespontneadelsulfxidoylaoxidacindelanilloBenpresencia
deunexcesodequinona15.Estasreaccionesdominsehanaplicadoalasntesisdehelicenoquinonasenantiopu
rasdediferente tamao (4,5y7 ciclos),comolas [4]helicenoquinonas18representadas,queseformanenuna
solaetapayconelevadosexcesosenantiomricos,porreaccindirectaentre15ydienoscomo16.Estossistemas
helicoidalesmuestranpropiedadesdeaplicacindirectaenelcampodenuevosmaterialescomo,porejemplo,su
usocomoagentesdopantesquiralesenlapreparacindecristaleslquidos.
11
SntesisdeSulfinilAzobencenosEnantiopuros:unNuevoTipodeInterruptoresMoleculares.
Ademsdesuusoensntesisasimtrica,nuestrogrupodeinvestigacinhademostradoquelossulfxidos
puedentransferirsuquiralidadaungrupoazocuandoestndirectamenteunidosaunanilloaromticodelosazo
benzenos.Loscambiossencillosyreversiblesqueseproducenentrelosdiferentesestadosconformacionalespue
denseraplicadosenelfotocontroldenumerososinterruptoresmoleculares.Losazobencenos23ptolilsulfinil
sustituidoscomo1920sehasintetizadoregioselectivamenteyenformapticamentepura,apartirdearilhidrazi
nascomercialesyptolilsulfinilbisacetalesdequinonas.Elprocesodefotoisomerizacin,estudiadoporUV/vis,CD,
RMNyHPLCquiral,hapuestodemanifiestoquelapresenciadelsulfxidoenC3induceunaeficaztransferencia
dequiralidaddesdeelazufreestereognicoalgrupoN=Nenambosismerostransycis,mientrasquecuandoel
sulfxidoestsituadoenC2,estatransferenciadequiralidadseobservasolamenteenelismerocis.Losestudios
deRMNdemostraronqueestadiferenterespuestaquirpticaesunaconsecuenciadelaconformacinfijadaporel
sulfxido. As, el grupo ptolilsulfinilo quiral en el azobenceno est actuando como el tallo de un girasol, donde
segnlaexposicinalaluzseinduceunfototropismoconcreto.Porlotantosehalogradodescribiruninterruptor
quiralfotomodulable,conunaconformacinrgidaycompactayconunarespuestaquiraldirigida.Elcambiosenci
lloyreversibleobservadoentrelosdiferentesestadosconformacionalespodraseraplicadoenelfotocontrolde
diversosprocesosmoleculares.
Colaboraciones
Nuestrogrupodetrabajomantienedistintascolaboracionescongruposdeinvestigacindeuniversidadeseurope
as:
Professor Franoise Colobert, Ecole Europenne de Chimie, Polymres et Matriaux (ECPM) CPM, Universit de
Strasbourg(Francia)
ProfessorGianPieroSpada,UniversitdiBologna(Italia)
Componentesdelgrupo:
Verpginaweb:http://www.uam.es/gruposinv/quinonso/research
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Investigadorresponsable:Prof.JuanCarlosCarretero
Personal investigador
Miembrospermanentes:
Dr.JuanCarlosCarreteroGonzlvez(Catedrtico;juancarlos.carretero@uam.es)
Dra.InsAlonsoMontero(ProfesoraTitular;ines.alonso@uam.es)
Dr.RamnGmezArrays(ProfesorTitular;ramon.gomez@uam.es)
Dr.FranciscoJavierAdrioSevilla(ProfesorContratadoDoctor;javier.adrio@uam.es)
Doctorandos:
Lda.RocoRoblesMachn(Contratadapredoctoral)
Ldo.JorgeHernndezToribio(BecariopredoctoralFPU)
Lda.AnaMLpezPrez(BecariapredoctoralCM)
Ldo.AlfonsoGarcaRubia(BecariopredoctoralFPI)
Lda.BeatrizUronesRuano(BecariapredoctoralFPU)
Lda.SilviaPadillaOlivares(Contratadapredoctoral)
Lda.MaraGonzlezEsguevillas(Contratadapredoctoral)
Lneas de investigacin
Laactividaddenuestrogruposecentraeneldesarrollodenuevosmtodosencatlisisasimtricayqu
micaorganometlica,ascomosuaplicacinalasntesisdeproductosdeintersenqumicamdicaycienciade
materiales.
Multituddemolculaspresentanquiralidad,propiedadgeneralmentedeterminadaporlapresenciadeun
carbonounidoacuatrosustituyentesdistintos(carbonoasimtrico).Unamolculaquiralysuimagenespecular(no
superponible)sedenominanenantimeros.Muchasmolculasdegranrelevanciaenlanaturalezasonquirales(por
ejemplo protenas, cidos nucleicos, carbohidratos o esteroides) y reconocen una pareja de enantimeros como
dossustanciasdistintaseinteraccionanconellasdeformadiferente.Estoesespecialmenterelevanteenelcasode
los frmacos, donde frecuentemente slo un enantimero produce los efectos teraputicos deseados, siendo el
otroinactivooinclusotxico.
Lacatlisisasimtricaofrecelasolucinmsatractivaalretodeprepararunproductoquiralenantiopuroa
partirdesustratosnoquirales.Elhechodequeunasolamolculadeuncatalizadorquiralpuedainducirlaforma
cindemilesdemolculasdeproductoconelevadaenantioselectividadsetraduceenunadisminucindeloscos
tesenergticosymedioambientales,haciendoqueestaestrategiaseacadavezmsatractivaparalaindustria.En
estesentido,laconcesindelPremioNobeldeQumicade2001aWilliamS.Knowles,R.NoyoriyK.B.Sharpless
porsustrabajospionerosyprimerasaplicacionesencatlisisasimtricarepresentaunreconocimientoexpresodel
extraordinariointersacadmicoeindustrialdeestetipodeprocesos.
Pareja de enantimeros
13
reasconcretasyresultadosrecientesdenuestrogrupoinvestigador
Diseodenuevoscatalizadoresquiralesconestructuraferrocnica
Enelao2003nuestrogrupodescribiunanuevafamiliadecatalizadoresquiralesbasadosenligandosdefe
rrocenoconquiralidadplanar,denominadosFesulphos.Enlosltimosaosestoscatalizadoresestndemostrando
sermuyeficacesendiversasreaccionesdegranvalorsintticocatalizadaspormetalesdetransicin.Desdeelao
2007elligandoFesulphosmodeloescomercial.Acontinuacinsemuestranalgunosejemplospublicados.
Catalizador Fesulphos
Bu
Me
[FesulphosPdMe]+
+
Pd
Me
P
(Cy)2
(0.5 mol%)
Fe
ee > 99%
X
NC-Ph
Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3944; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17938
[(Fesulphos)CuBr]2
(5 mol%)
N
Ph
TMSO
N
O
Ts
Br
Cu
2
P
(Naph)2
Fe
Ph
ee = 97%
Bu
J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 456; Organometallics. 2005, 24, 557; J. Org. Chem. 2007, 72, 9924
Org. Lett. 2006, 8, 2977; Org. Lett. 2008, 10, 4335
SO2Ph
Me
1. Fesulphos
CuClO4
Ph
(3 mol%)
PhO2S
StBu
Me
2. Na(Hg)
Fe
N
CO2Me
H
ee = 98%
PPh2
Fesulphos
J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16394; Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 1714; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 9261;
J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10084; Org. Lett. 2009, 11, 393;
Nuevossustratoscoordinantesenqumicaorganometlicaycatlisisasimtrica
Nuestrogrupoinvestigadorhasidopioneroenutilizacindesustratosaquiralesportadoresdeungrupoauxi
liarheteroarilsulfoniloNcoordinanteenreaccionescatalizadaspormetalesdetransicin.Laasociacindedicho
grupoconelmetaldetransicinproduceunefectoactivantealacercarelreactivoorganometlicoalcentrode
reaccin.Porejemplo,losgruposN(2piridil)yN(8quinolil)sulfonilohanpermitidodesarrollarvariantesinditas
dereaccionesdeadicinycicloadicinavinilsulfonasyNsulfoniliminas.
Reacciones organometlicas de vinil- y alil sulfonas
Me
Ph
O O
S
B(OH)2
Ph
Ph
Rh(acac)C2H4
SO2Py
Me
Ph
ee = 94%
Chiraphos
Org. Lett. 2004, 6, 3195; Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1651; Chem. Commun. 2005, 496;
J. Org. Chem. 2007, 72, 9924; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 3329
O
O
N
NC
OPr
Ni(ClO4)26H2O
Ph
J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 1480; Synthesis 2009, 113
14
SO2(8-Q)
N
DBFOX-Ph
Ph
ee = 92%
OPr
O
N
N
Me
CO2Me
N
NHSO2(8-Q)
1. Fesulphos-CuClO4
CO2Me
Et3N
S Me NHBn
2. NaBH4
H
Ph
anti:syn = 96:4
96% ee
ReaccindePausonKhand
LasreaccionestipoPausonKhandson
uno de los mtodos ms eficaces y
econmicos paralapreparacindeciclo
pentenonasybutenolidas.Nuestrogrupo
deinvestigacinhadescritorecientemen
tequelautilizacindecomplejosdemo
libdeno altamente reactivos permite una
ampliacin significativa del alcance es
tructuraldelproceso.
Aplicacionesensntesisdeproductosbioactivosycienciademateriales.
Enlafigurasiguienteserecogeunaseleccindeproductosconintersbiolgicooencienciadematerialesque
hansidosintetizadosrecientementepornuestrogrupoinvestigador
OH
Bu H
HO
OH
HO
O
O
N
H
O H Me
MeO
Lasubinas I y II alcaloides
quinolicidnicos aislados de las
plantas de la familia Lythraceae
HO
Azanucleosido de Schramm
inhibidor de la hidrolasa
tripanosmica
HN
MeO2C
N
Bn
OH
Aminociclopentitol presente
en el hopanoide de las
Zymomonas mobilis
Bn
N
NH2
OH
HO
H2N
OMe
Dihidrocanadensolido,
metabolito natural con
actividad antifngica.
OH
MeO
S
N
Bn
OMe
NH
F
CO2Me
F
Proyectosfinanciados
Desdeelao1990elgruporecibefinanciacindediversosorganismosyentidades,especialmentedelPlan
NacionaldeI+D+IydelaComunidaddeMadrid.Enlaactualidadestnenvigorlossiguientesproyectos:
Desarrollo de estrategias innovadoras en catlisis asimtrica: Nuevos ligandos quirales de ferroceno y procesos
enantioselectivosbasadosensustratoscoordinantes(MEC;20062009).
Desarrollo de Estrategias Innovadoras en Cicloadiciones 1,3Dipolares con Iluros de Azometino: Aplicaciones en
CatlisisAsimtrica,SntesisdeoligopirrolesyPorfirinasExpandidas(UAMComunidaddeMadrid;2009).
15
Miembrosquelecomponen:
JosLuisGarcaRuano(Catedrtico)
RosarioMartnRamos(Titular)
MaradelCarmenMaestroRubio(Titular)
BelnCiddelaPlata(ContratadaDoctor)
AlbertoFraileCarrasco(AyudanteDoctor)
AlejandroParra(BecarioPredoctoral)
ClaudioGallardo(BecarioPredoctoral)
AmeliaTitoLLoret(Titular)
AnaMaraMartnCastro(Titular)
MercedesRodrguez(ContratadaDoctor)
JosAlemnLara(ContratadoJuandelaCierva)
EstherTorrente(BecariaPredoctoral)
VanesaMarcos(BecariaPredoctoral)
AlbertoNuez(BecarioPredoctoral)
SaraDuce(BecariaPredoctoral)
JoseA.FernndezSalas(BecarioPredoctoral) EduardoRodrigo(BecarioColaboracinMEC)
SaraMorales(BecariacolaboracinMEC)
LeyreMarzo(BecariaColaboracinMEC)
IdoiaGildeSantaMara(BecariacolaboracinMEC)
Comentariosgeneralesacercadeltrabajorealizadoenelgrupo:
Lafinalidaddelgrupoenmateriadeinvestigacinconsisteendesarrollarnuevasmetodologassintticas.Conelfin
deilustrarsuvalidez,estasmetodologassonaplicadasocasionalmentealapreparacindecompuestosdeinters
farmacolgico.Elmarcogeneralenquesedesarrollaeltrabajoeseldelaqumicadeloscompuestosdeazufre,
centrndose de manera especial en su estereoqumica, siendo los sulfxidos los principales destinatarios de su
atencin.Lamayorpartedelaactividadsedesarrollaenelmarcodelasntesisasimtricautizandoelgruposulfini
locomoelementodecontroldelaestereoselectividad(deaquelnombredelgrupo).Induccinquiralyorgano
catlisisconstituyenlosejessobrelosquepivotasuactividadactual.
LneasdeInvestigacin:
SntesisdecarbociclosyheterociclospentagonalesenantiomricamentepurosmediantereaccionesdeCicloa
dicin1,3dipolarAsimtricasconDipolosyDipolarfilosSulfinilados
Seestudianlasreacciones1,3dipolaresdedistintosdipoloscondipolarfilosenantiopurosportadoresdeungrupo
sulfiniloquiral,queeselencargadodecontrolarlaregioylaestereoselectividaddelosprocesos.Tambinseeval
anreaccionesenqueelgruposulfiniloseincorporaaldipolo.Enamboscasos,seobtienencarbociclosyheteroci
closde5eslabonesenantiomricamentepuros,conteniendohastacincocentrosquirales.Suprincipalintersderi
vadelaampliadistribucindeestetipodeesqueletosentrelosproductosnaturalesyloscompuestosfarmacolgi
camenteactivos.Seindicaunesquemageneraldelasltimasreaccionesqueestamosestudiando.
17
SntesisyReactividadde2ptolilsulfinilbencilcarbanionesenantiopuros
Constituyeactualmenteelcampodemayoractividad.Estbasadoenlacapacidaddelgruposulfinilocomoinduc
torquiralremoto,quelepermiteestabilizar,qumicayconfiguracionalmente,carbanioneslocalizadosenposicio
nesalejadas,permitindolesseevolucinaltamenteestereoselectivaconnumerososelectrfilos.Enestecaso,las
posicionesocupadasporelcarbaninsonlasbenclicas,loquehaceposiblellevaracaboreaccionesdebencilacin
estereocontroladasqueconducenacompuestosenantiopurosconcentrosbenclicosquirales,cuyapresenciaenla
naturalezaesmuyfrecuente.Ademsdesuimportanciaintrnseca,losproductosresultantesconstituyenexcelen
tessintonesquiralesparalaprepacindemolculasmscomplejasyligandosderelevanciaencatlisisasimtrica.
Enelesquemasiguienteseilustranunesquemageneralyalgunasdelasreaccionesqueseestninvestigandoaho
ra.
:
Estudiodereaccionesdesulfxidosquetranscurrenatravsderadicaleslibresycarbocationes
DadoelxitocosechadoenelapartadoB),seestniniciandoestudiosencaminadosacomprobarlaeficaciadelos
grupossulfiniloenelcontroldeconfiguracindecentrosradiclicosycarbacatinicosremotos.Enelesquema,se
indicanlosestudiosarealizarparacationesbenclicos.
Organocatlisis
Recientementeincorporadosaestecampo,existendoslneasdetrabajoquesediferencianenlanaturalezadelos
catalizadoresutilizados.Unadeellasempleaderivadosdelachinconaylaotralosdetipoprolina.Aunqueeltipo
dereaccionesqueseestudianesmuydiverso,nuestraintencinesexplotarlaversatilidadsintticadelasfuncio
nesdeazufre,porloquenoscentraremosenelestudiodereactivosquecontengandichasfunciones(WoWenel
esquemasontioeteres,sulfxidossulfonas).
18
Publicacionesrecientes
Acontinuacinseindicanlasltimaspublicacionesemanadasdelasdistintaslneasdeinvestigacinantesmencio
nadas(desdeelcomienzode2008).
1)AcyclicDialkylSulfoxidesandDerivatives.GarcaRuano,J.L.;Cid,M.B.;MartnCastroA.M.;AlemnJ.Science
ofSynthesis(HoubenWeyl),2008,39,245390.
2)CyclicDialkylSulfoxidesandDerivatives.GarcaRuano,J.L.;Cid,M.B.;MartnCastroA.M.;AlemnJ.Scienceof
Synthesis(HoubenWeyl),2008,39,757810.
3)AnEfficientMethodfortheSynthesisofNitropiperidones.GarciaRuano,J.L.;deHaro,T.;Singh,R.;Cid,B.J.Org.
Chem.2008,73,11501153.
4)Mildandgeneralmethodforthesynthesisofsulfonamides.GarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Yuste,F.;Mastranzo,
V.M.Synthesis2008,311319.
5)EfficientSynthesisofDisulfidesbyAirOxidationofThiolsunderSonication.
mn,J.GreenChemistry,2008,10,706.
GarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Ale
6)ConfigurationalControlofBenzylCarbanionCopperComplexesbySulfinylGroups:SynthesisofOpticallyPure
AlleneswithCentralandAxialChirality.GarcaRuano,J.L.;Marcos,V.;Alemn,J.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,
6836.(DestacadoenSYNFACTSporM.Lautens,Synfacts2008,11,1172)
7)AnionicAnionicAsymmetricTandemReactions:OnePotSynthesisofOpticallyPureFluorinatedIndolinesfrom2
pTolylsulfinylAlkylbenzenes.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.;Cataln,S.;Marcos,V.;Monteagudo,S.;Parra,A.;del
Pozo,C.;Fustero,S.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,7941.
8)StereoselectiveAlkylidenationofKetoneswith2(pToluenesulfinyl)benzylIodide:SynthesisofEnantiomerically
PureTrisubstitutedEpoxides.Arroyo,Y.;Meana,A.SanzTejedor,M.A.;GarciaRuano,J.L.Org.Let.2008,10,2151
2154
9)Pyrrolo[2,1b]thiazolDerivativesbyAsymmetric1,3DipolarReactionsofThiazoliumAzomethineYlidestoActi
vatedVinylSulfoxidesGarcaRuano,J.L.;Fraile,A.;Martin,A.M.;Gonzlez,G.;Fajardo,C.J.Org.Chem.2008,73,
84848490.
10)Synthesisofbicyclo[3.1.0]hexanonesvia1,3dipolarcycloadditionofdiazoalkanestohomochiral sulfinyl2
cyclopentenones.GarciaRuano,J.L.;Alonso,M.;Cruz,D.;FraileA.;MartnM.R.;PeromingoM.T.;Tito,A.;Yuste,
F.Tetrahedron,2008,65,1054610551
11)TotallyRegioandStereoselectiveBehaviorofMonoandDiactivatedCyclicAlkenesintheLuReaction:Synthesis
ofEnantiopureFunctionalizedCyclopentanes.GarcaRuano,J.L.;Nuez,A.;Martin,M.R.;Fraile,A.J.Org.Chem.
2008,73,93669371.
12)DirectMonoNAlkylationofNSulfinamidesandAmines.GarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Alemn,J.;Yuste,F.;
Mastranzo,V.M.Chem.Commun.2009,404.SeleccionadaporlarevistacomoHOTARTICLE
13)SynthesisandStereoselectiveHalogenolysisofOpticallyPureBenzylstannanes.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.;
Parra,A.;Alcudia,A.;Maya,C.;J.Org.Chem.2009,74,2145.
14)ANewStrategyfortheSynthesisofOpticallyPureFluoroalkylAminoAcidDerivatives.Fustero,S.;Pozo,C.;
Cataln,S.;AlemnJ.;Parra,A.;Marcos,V.GarcaRuano,J.L.Org.Lett.2009,11,641
15)CompleteRegioandStereoselectivityControlintheHalohydroxylationofnonActivatedAllenesMediatedbya
RemoteSulfinylGroup.GarcaRuano,J.L.;Marcos,V.;Alemn,J.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,3155
16)AsymmetricTransformationsMediatedbySulfinylGroups.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.;Cid,M.B.;Fernandez
Ibez,M.A.;Maestro,M.A.;Martn,M.R.;MartnCastro,A.M.OrganosulfurChemistryinAsymmetricSynthesis,
Toru,T.;Bolm,C.Ed.WileyVCH,Weinhein,2009,pp.55161.
17)Synthesisofbicyclo[3.1.0]hexanonesvia1,3dipolarcycloadditionofdiazoalkanestohomochiralasulfinyl2
cyclopentenonesAlfaro,R.;Yuste,F.;Ortiz,B.SnchezObregn,R.GarcaRuano,J.L.Tetrahedron,2009,66,357
363.
19
18)Inluenceofanorthosulfinylontheconfigurationalstabilityofalithiatedaryloxiranes:deuterationoftolyl
sulfinylstyreneoxidesCapriati,V.;Florio,S.;Luisi,R.;Salomone,A.;Tocco,M.J.;MartnCasto,A.M.;GarcaRu
ano,J.L.;Torrente.E.Tetrahedron,2009,66,383389
19)RemoteStereocontrolbySulfinylGroups:SynthesisofAllylicAlcoholsviaChemoselectiveandDiastereoselecti
veReductionofgMethylenedKetosulfoxidesGarcaRuano,J.L.;FernndezIbez,M..;FernndezSalas,Jos
A.;Maestro,M.C.;MrquezLpez,P.RodrguezFernndez,M.M.J.Org.Chem.2009,74,12001204.
20)EnantioselectiveOrganocatalyticApproachtotheSynthesisofa,aDisubstitutedCyanosulfones.Cid,M.B.;
LpezCantarero,J.;Igeo,S.:GarcaRuano,J.L.J.Org.Chem.2009,74,431434
21)1,3DipolarCycloadditionofDiazoalkanesto(S)(+)3[(4Methylphenyl)sulfinyl]5,6dihydropyran2one.Syn
thesisofOpticallyPureCyclopropanesbyDenitrogenationofSulfinylandSulfonylPyrazolines.Cruz,D.;Yuste,F.;
Martn,R.M.;Tito,A.;GarcaRuano,J.L.J.Org.Chem.2009,74,3820
22)PreparationofNpTolylsulfonyl(E)1phenylethylideneiminefrompTolyldisulfideGarcaRuano,J.L.;Alemn,
J.;Cid,M.B.;Parra,A.OrganicSynthesisColectiveVolumenXI,2009.enprensa.
23)StereoselectiveControlofPlanaralfadimetylsulfoniumBenzylCarbanions.SynthesisofOpticallyPuretrans
Aziridines.Arroyo,Y.;Meana,A.;Rodrguez,J.;SanzTejedor,M.A.;Alonso,I.;GarcaRuano,J.L.J.Org.Chem.
2009,74,(enprensa)
24)OnePotSynthesisofPentasubstitutedCyclohexanesbyaMichaelAdditionFollowedbyaTandemInterIntra
DoubleHenryReaction.GarcaRuano,J.L.;Alemn,J.Marcos.V.Marzo,L.Chem.Eur.J.2009,12,(enprensa)
25)AsymmetricSynthesisofIndolinesthroughIntramolecularShiftingofAromaticSulfinylGroups.Roleofthep,p
StackingInteractionsintheseUnusualSNArProcessesGarcaRuano,J.L.;Parra,A.;Marcos,V.;delPozo,C.;Cataln,
S.;Monteagudo,S.;Fustero,S.;Poveda,A.J.Am.Chem.Soc.2009,131(enprensa).
3)Tesisdoctorales.
Enelgruposehanpresentadohastaelmomento38Tesisdoctorales.Laelevadaformacinrecibidaenelcampode
lainvestigacin,engeneral,ydelasntesisorgnica,enparticular,hadeterminadoelquetodosellosestndesem
peando,enestosmomentos,funcionesrelacionadasconlainvestigacintantoenUniversidadescomoenempre
sasprivadas,pertenecientesprincipalmentealsectorfarmacutico.
20
rea
de
investigacin
QUMICASOSTENIBLE(GreenChemistry)
Laindustriaqumica,quedurantemuchotiempofueconsideradaproveedoradeconfortydeinnovaciones,hare
corrido un complejo camino hasta ser vista actualmente como uno de los principios responsables de ensuciar el
planeta.
Alolargodelahistoria,diferentesestrategiashansidodestinadasacontrolarlacontaminacin,hastaqueactual
mentehatomadocuerpolaideadequelamejorformadesolucionarelproblemaoriginadoporloscontaminantes
esnogenerarlos.AsnaceelconceptodeQumicaVerdeoQumicaSostenibleparareferirsealdiseo,desarrollo
eimplementacindeproductosyprocesosquereducenoeliminanelusoygeneracindesustanciaspeligrosaspara
lasaludhumanaoelmedioambiente
Grupo
de
Investigacin
BIOTRANSFORMACIONES(BiotransformationsGroupBTg)
(www.biotransformaciones.com)
Elgrupodebiotransformacionesesungrupodeinvestigacininterdisciplinardondetrabajandeformaintegrada
cientficosdelaUniversidadComplutensedeMadrid(Facultad deFarmacia),UniversidadAutnomadeMadrid
(Dpto.QumicaOrgnica)yCSIC(InstitutodeCermicayVidrio,ICV).
Seleccionado como grupo de investigacin de calidad por la Universidad Complutense de Madrid (UCM) desde
2005yporlaComunidadAutnomadeMadrid(UAM)desde2006.
Colaboraciones
ElgrupodeBiotransformaciones(BTg)mantienecolaboracionesconinvestigadoresde:
InstitutodeCatlisis.CSIC.Madrid
Dpto.IngenieraQumica.AutnomadeBarcelona.
Dpto.Bioqumica.UniversidaddeSantiago.
Dpto.NutricinyBromatologa.Farmacia.UCM
InstitutodeBiotecnologa.INBIOTEC.Len.
FacultaddeTecnologadelaAlimentacin.UniversidadMiln.Italia
UniversidadTecnolgicadeAachen.Alemania,etc.
Servicios
ElBTghacreadoelServiciodeBiotransformacionesIndustriales(SBI)quedasoportecientficoytcnicoaempre
saslocalizadasenelParqueCientficodeMadrid(PCM),contribuyendoaldesarrollodeProyectosdeR+D+ien
cooperacinconIndustriasenelcampodelaBitecnologa,QumicaOrgnica,AnlisisInstrumentalyQumicaSos
tenible.
21
Lneasdeinvestigacin
1.Procesoscatalticoscatalizadosporenzimasdemicroorganismostermfilosoentornostermfilos:aplicacio
nesenbioindustriasqumicassostenibles.
Descripcin:Diseodenuevosprocesosmedioambientalmentesosteniblesparalaobtencindecompuestosqu
micosdealtovaloraadido,catalizadospormicroorganismostermfilosyenzimasaisladasdeellos,ambosinmovi
lizados.
Tareas:ElestudiodelosmicroorganismostermfilosesllevadaacaboporelgrupodelDr.Berenguer(CBMUAM)y
elestudiodemetagenmicadeentornostermfilosesrealizadoporelgrupodelDr.Ferrer(ICPCSIC),quecolabo
ranconelBTg.
Lacaracterizacineinmovilizacinestabilizacindelasenzimasaisladasdelosmicroorganismostermfilosselleva
acaboporelgrupodelDr.Sinisterra(FarmaciaUCM)yporelgrupodelDr.Guisn(ICPCSIC)quetambincolabora
conelBTg.
Lapreparacindelosnuevossoportesorgnicosparalainmovilizacindelasenzimasesllevadaacaboporelgru
podelDr.Rumbero(Q.OrgnicaUAM),ylossoportesinorgnicossonpreparadosporelgrupodelDr.Rubio(ICV
CSIC).Losmaterialeshbridosorgnicosinorgnicospreparadosapartirdeslicesmodificadascondendrmeroscon
estructurasporosasaltamenteordenadas,sonpreparadosporambosgrupos.
Aplicaciones:
Losresultadosobtenidosconlasenzimasdetermfilosseleccionadas,tantolibrescomoinmovilizadas,seaplicarn
en:
Sntesisdeprofrmacosdeantiviralesyantibacterianos.
Biorefineras, mediante el aprovechamiento de los cidos grasos y del glicerol obtenidos de aceites vegetales
vrgenes(palma)oreciclados,paraobtenerproductosdealtovaloraadido
Descripcin:Losoligosacridospresentesenlasmembranascelularesdesempeanunpapelmuyimportanteenlos
procesosdereconocimientocelularatravsdesuinteraccincondiversasprotenasycarbohidratosespecficos.
Porotraparte,estosoligosacridossepuedencomportarcomopuntosdeanclajedediferentesbacteriasypartcu
lasvirales.Losoligosacridosquepresentanunamayorafinidadpuedenserdegranintersparacontrolarenfer
medadescomocncer,inflamacin,infeccinviralybacteriana.
Estalneadeinvestigacintieneelobjetivodcontribuiraestablecerlasbasesmolecularesdeprocesosbiolgicos
enlosqueestnimplicadoscarbohidratosyquedependenesencialmentedeinteraccionesespecficascarbohidra
toprotena.
Tareas:
ElgrupodelDr.Rumbero(UAM)seencargadelasntesisqumicade:
Glicoconjugados
Glicodendrmeroscongruposcromforosybiotinados.
Nanocilindroscondendrones.
ElgrupodeICVCSIC,seencargadelasntesisde:
Gliconanofibrasdecarbono
Gliconanopartculasdeoxicarburodesilicio.
Gliconanopartculasdeoro
ElgrupodeFarmaciaUCMseencargade:
Lasntesisenzimticadeoligosacridosutilizandoglicosidasas,glicosiltransferasasyaldolasas,libreseinmoviliza
dassobresoportesconvencionalesylospreparadosporelgrupodelDr.Rumberoenelapartadoanterior.
Estudiar la interaccin carbohidratoprotena mediante la utilizacin de diferentes tecnologas: Resonancia de
PlasmndeSuperficie,EspectroscopiadeResonanciaMagnticaNuclear,Microcalorimetra,EspectroscopiadeMa
sas,MicroscopadeFuerzaAtmicayEspetroscopadeFluorescencia.
Estudioderelacinestructuraactividad.
22
Proyectos
relacionadosconlaslneasdeinvestigacincitadas
ProcesosRedoxcatalizadosporenzimasdemicroorganismostermfilos.Aplicacionesenbioindustriasqumicas
sostenibles. Comunidad Autnoma de Madrid (CAM). Ref. S0505/PPQ/0344. Gonzalo Rodrguez Lpez y ngel
RumberoSnchez(desde011008).
20052009.
Lipasasdetermfilos:caracterizacineinmovilizacinestabilizacinsobrenuevosmateriales.Aplicacionesen
bioindustriasqumicassostenibles.MinisteriodeEducacinyCiencia.CTQ200615692C0201.GonzaloRodrguez
LpezyngelRumberoSnchez(desde011008).20062009
Nuevastecnologasparaladeteccin,anlisisycuantificacindeinteraccionescarbohidratoprotena.Ministerio
deEducacinyCiencia.CTQ200609052.MaraJosHernizGmezDgano.20062009
Contacto
GrupoUAM
ngelRumberoSnchez
ProfesorTitular
UniversidadAutnomadeMadrid
DepartamentodeQumicaOrgnicaCI/Despacho107
C/Fco.TomsyValiente,7
Cantoblanco,28049Madrid
Telf.914977622
Fax.914973966
email:angel.rumbero@uam.es
23
Enlaactualidadelgrupoocupaloslaboratorios(CI
302yCI307)delDepartamentodeQumicaOrgnicayestcompuestopor26investigado
res, en
treellospor11profesores:
TomsTorres(Catedrtico)
PurificacinVzquez(Catedrtica)
M.VictoriaMartnez(ProfesorTitular)
GemadelaTorre(ProfesorTitular)
ChristianClaessens(ProfesorTitular)
M.SalomRodrguez(ContratadoDoctor)
DavidGonzlez(ContratadoDoctor)
GiovanniBottari(RamnyCajal)
UweHahn(RamnyCajal)
AndrsdelaEscosura(Ayudante)
EsmeraldaCaballero(Asociado)
y15estudiantes(3postdoctoralesy12predoctorales)de8nacionalidadesdiferentes
N
N N
(espaola,portuguesa,francesa,italiana,alemana,griega,turcayrusa).
Nuestro trabajo de investigacin se centra, a grandes rasgos, en la sntesis de unos
NH
HN
compuestosorgnicosmuypeculiares,lasftalocianinasysusderivados,queguardan
N N
N
ungranparentescoestructuralyfuncionalconlasporfirinasnaturales,ysecaracteri
zanporsermolculasaromticas,conunasuperficiepextendidaquelesconfiereuna
gran estabilidad y unas interesantes propiedades pticas, entre otras, presentan una
fuerte coloracin verdeazulada y una intensa absorcin en casi todo el rango de luz visible. Estas caractersticas
hicieronquelasftalocianinasseutilizasencomopigmentosdesdesudescubrimientoelsiglopasadoyenlaactuali
dadseconsiderencomponentesmolecularesbsicosdematerialesmolecularescondistintotipodepropiedadesy
aplicaciones.Paraunarevisinrecientever:G.delaTorre,C.G.Claessens,T.Torres,Phthalocyanines:olddyes,
newmaterials.PuttingcolorinnanotechnologyChem.Commun.,2007,2000.DOI:10.1039/b614234f.
A
A
N
Enfuncindeltipodeaplicacinqueseper
N
N
siga, se requiere una modificacin estructu
N
M
N
ral del ncleo o la periferia del macrociclo
N
N
ftalociannico:
N
e
24
Enconcreto,mientrasqueenelpasadorecienteelgrupodirigasusesfuerzosalestudiodelaspropiedadespti
casnolinealesdelasftalocianinasyanlogos,msrecientementenuestrotrabajoestmsenfocadoalaprepara
cindeensamblajesfotoyelectroactivosbasadosenftalocianinasconaplicacionesenclulassolares.
Estetipodeinvestigacinnoshapermitidoestablecercolaboracionesmuyestrechascondiversosgruposdeinves
tigacinpuntera.Cabedestacarlassiguientes:
Prof.DirkM.Guldi,UniversityNurmbergErlangen,Alemania.Especialistaenladeterminacinespectroscpica
deprocesosdetransferenciadeenergayelectrnicafotoinducida.
Prof.MichaelGraetzel,EPFL,Suiza.Cientficoeminenteenelcampodelasclulassolaressensibilizadasporun
colorante.
Prof. Rene Janssen, Univ. Eindhoven, Holanda. Director del grupo lder en el
campodelasclulassolarespolimricas.
Nuestrotrabajodeinvestigacinrecibefinanciacindelossiguientesorganismosoficiales:
MinisteriodeCienciaeInnovacin
(3proyectosencurso)
ComunidaddeMadrid
(1proyectoencurso)
ComunidadEuropea
(4proyectosencurso)
Nuestrotrabajodeinvestigacinsediseminaen:
revistascientficasinternacionales:enelltimoaohemospublicadomsde20artculosenrevistasconndice
deimpactomayorque3.
25
encongresosinternacionalesalosquelosmiembrosdelgrupoasistendemaneraregular.
Enlosltimosaos,elgrupohasidomuyactivoenlaformacindenuevosinvestigadores:
25TesinasoDEAspresentados
22Tesisdoctoralespresentadas
18EstudiantesPostdoctorales
15EstudiantesPregraduados
Nuestrogrupoproporcionabecasycontratosprocedentesdeproyectosnacionales,delaUEydeempresas,para:
Estudiantesde4cursodecarrera
LicenciadosquequieranhacerunaTesisDoctoral
Doctoresquequieranrealizarestanciaspostdoctorales
LoscomponentesdenuestrogrupodandocenciaydirigenTesisDoctoralesdentrodelosNuevosMastersoficiales
delaUAM:
MasterInteruniversitarioenQumicaOrgnica
MasterenNanocienciayNanotecnologaMolecular
Paraunainformacinmsdetallada:
Prof.TomasTorres,
DepartamentodeQumicaOrgnica(CI),UniversidadAutonomadeMadrid,28049Madrid.Spain
Tel.:34914974151/Fax:34914973966/email:tomas.torres@uam.es
http://www.uam.es/phthalocyanines
26
27