Carreras de Ingeniera 3er Ao

VI Ciclo
Termodinmica Qumica
Prctica calificada N4
Termodinmica en soluciones
Estudiante:
Tenazoa Ramrez, Carlos
Profesora:
Quintana, Mara
Fecha de entrega: 07 de noviembre
2015-1

PRCTICA CALIFICADA N4
1. Calcular el coeficiente de fugacidad del acetileno a 373K y 1, 10 y 50 bar si obedece:
a) La ecuacin de Van der Waals
b) La ecuacin de Redlich Kwong
c) La ecuacin de Peng Robinson
Solucin: Se determinan los valores de las constantes crticas y el factor acntrico de la tabla en
Anexo ubicada al final de este documento
TC = 308.3 K
Pc = 61.4 bar
= 0.190
Se calcula la temperatura reducida a partir de los datos:
=

= 1.210

Se calcula la presin reducida para cada presin, teniendo en cuenta la presin crtica:
=
P = 1 bar

Pr = 0.016

P= 10 bar

Pr = 0.163

P = 50 bar

Pr = 0.814

Para determinar si obedece cada una de las ecuaciones de estado cbicas que pide el problema,
se usa la frmula para calcular los coeficientes de fugacidad en la fase vapor.
(1)

Notas: el valor

Van deer Waals:

Redlich Kwong:

Peng- Robinson:

depende de la ecuacin de estado cbica que se vaya a usar

=

Tabla para hallar los valores de A y B segn la ecuacin de estado que se aplica

Ecuacin para hallar el valor de Z:

3 + 2 + + = 0
Ecuacin para hallar el valor de al usar la ecuacin de Peng Robinson

(a) Usando la ecuacin (1) y calculando los valores de A, B y Z correspondientes para cada
ecuacin de estado a partir de la siguiente tabla se puede calcular el coeficiente de fugacidad
para la ecuacin de Van deer Waals
P (bar)
1
10
50

A
4.61 x 10-3
0.047
0.235

B
1.653 x 10-3
0.017
0.04

Z
0.997
0.969
0.830

0.997
0.970
0.852

(b) Usando la ecuacin (1) y calculando los valores de A, B y Z correspondientes para cada
ecuacin de estado se puede calcular el coeficiente de fugacidad para la ecuacin de Redlich
Kwong
P (bar)
1
10
50

A
4.247 x 10-3
0.043
0.216

B
1.146 x 10-3
0.012
0.058

Z
0.997
0.968
0.833

0.997
0.969
0.850

(c) Usando la ecuacin (1) y calculando los valores de A, B y Z correspondientes para cada
ecuacin de estado se puede calcular el coeficiente de fugacidad para la ecuacin de PengRobinson.
P (bar)
1
10
50

0.853
0.853
0.853

A
4.362 x 10-3
0.044
0.222

B
1.029 x 10-3
0.010
0.052

Z
0.997
0.966
0.829

0.997
0.966
0.843

2. La presin de vapor del metilsulfxido es correlacionado por Douglas en 1948 por una
funcin de la temperatura en la forma:
= .

, 293.15<T<323.15

Donde Pvap es en mmHg y T en K. Estime el calor de vaporizacin del metilsulfxido a 298.15K

Solucin
En primer, se debe encontrar el valor de log Pvap usando la ecuacin que da el problema y
reemplazando T = 298.15
= 26.5

3539.32
6log(298.15)
298.15

= 0.2175
Ahora para hallar el calor de vaporizacin se tiene que usar la ecuacin de Clausius- Clapeyron:

=

2
Como Hvap es constante la ecuacin queda como
=

1
( )

Integrando la ecuacin anterior queda:

=
+

Reemplazando el valor hallado en la ecuacin de Clausius-Clapeyron se tiene que:

0.2175 =

(8.314)(298.15)

= . /
3. Shibata report la siguiente informacin para la mezcla de las fases lquido y vapor del
nitrgeno (1) y ciclohexano(2):
T=366.4K, P=138.76 bar, x1=0.1286, y1=0.9721
El sistema es representado por la ecuacin de Peng Robinson con k12=0.109
a) Mostrar que las fases lquido y vapor se encuentran en equilibrio. Grafique.
b) Estimar las densidades de las fases vapor y lquido
Solucin
De la tabla de constantes crticas y factores acntricos se obtienen los siguientes datos para el
nitrgeno y el ciclohexano.

M (g/mol)
Pc
Tc

Nitrgeno
28.01
34
126.2
0.039

ciclohexano
84.16
40.7
554
0.212

(a) Si la fase vapor y liquido coexisten en equilibrio se tienen que:

=

= ()

Usando la siguiente tabla con respecto a la ecuacin de Peng Robinson, los parmetros sin
dimensiones son calculados como:

A11 = 0.107 A12 = A21 = 0.620

A22 = 4.541

B1 = 0.109

B2 = 0.401

Fase Vapor:
Si y1 = 0.9721 y2= 0.0279, se calculan los parmetros para la mezcla:
2

= = 0.138
=1 =1

= = 0.118
=1

El factor de comprensibilidad se calcula a partir de la siguiente ecuacin:

3
2

+
+ + = 0 . (2)
2
3
Donde r = +
+
(3)

Calculando:
= 1.019

Sustituyendo los valores encontrados en la siguiente ecuacin:

(4)

Se tiene que: 1 = 1.021

2 = 0.439

Fase lquida:
Si x1 = 0.1286 x2= 0.8714, se calculan los parmetros para la mezcla:
2

= = 3.589

= = 0.364

=1 =1

=1

El factor de comprensibilidad se calcula a partir de la ecuacin (2) y (3) usadas para la fase vapor

Calculando:
= 0.471

Sustituyendo los valores encontrados en la ecuacin (4) usada tambin para la fase vapor, se
tiene que:
1 = 7.623

2 = 0.017

Finalmente se reemplazan los valores en la ecuacin (1) para comprobar que las fases lquido y
vapor estn en equilibrio.
1 1 = (0.9721)(1.021) = 0.993,

1 1 = (0.1286)(7.623) = 0.980

2 2 = (0.0279)(0.493) = 0.993,

2 2 = (0.8714)(0.017) = 0.015

Como , las fases lquido y vapor coexisten en equilibrio

(b) El volumen molar de la fase vapor se calcula a partir de la siguiente ecuacin

(1.019)(83.14)(366.4)
=
= 223.7 3 /

138.76

El peso molecular de la mezcla vapor ser:

= (0.9721)(28.01) + (0.0279)(84.16) = 29.577 /
Entonces la densidad del vapor ser:
=

.
= . /
.

El volumen molar de la fase lquida se calcula a partir de la siguiente ecuacin

(0.471)(83.14)(366.4)
=
= 103.4 3 /

138.76

El peso molecular de la mezcla lquida ser:

= (0.1286)(28.01) + (0.8714)(84.16) = 76.939 /
Entonces la densidad del lquido ser:
=

.
= . /
.

4. Determinar los coeficientes de fugacidad del metano (1) y etano(2) en una mezcla de 35%
metano y 65% de etano a 373.15K y 30, 50 , 100 , 200 bar usando la ecuacin de Peng
Robinson. Tomar k12=-0.003
Solucin:
De la tabla de constantes crticas y factores acntricos ubicada en anexo se obtienen los
siguientes datos para el Metano y el etano.
Metano
46.1
190.6
0.011

Pc (bar)
Tc (K)

Etano
49
305.3
0.099

Para aplicar la regla de Lewis-Randall Robinson se suponen que los componentes son puros
(mezcla ideal) y se hallan las fugacidades para cada uno. El uso de la ecuacin de Peng Robinson
servir para encontrar el coeficiente de fugacidad y la fugacidad de cada componente
asumiendo una mezcla ideal. Entonces se tendrn los siguientes valores:
Componente
Metano
Etano

0.712
0.892

A
0.055
0.044

ZV
0.973
0.870

B
0.026
0.039

0.972
0.879

f(bar)
29.16
26.37

Nota: El coeficiente de fugacidad para cada componente se calcul usando la siguiente ecuacin:

Donde para Peng Robinson

Asimismo ZV fue calculada a partir de la siguiente ecuacin:

= 1 +

Finalmente las fugacidades de los componentes en la mezcla segn su composicin son:

= (. )(. ) = .

= (. )(. ) = .

ANEXO
Tablas de constantes crticas y valores acntricos usadas en esta prctica