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APUNTE DE LA ASIGNATURA

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

Recopilado por:
Rodrigo Parra Bruna.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 1

TABLA DE MATERIAS
CONTENIDO

Pgina

UNIDAD 1: CONCEPTOS Y DEFINICIONES


1.1 Introduccin
1.2 Sistema termodinmico
1.3 Propiedades, estado, procesos y ciclo
1.4 Volumen especfico y masa molar
1.5 Presin y temperatura
1.6 Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza
1.7 Metodologa para resolver problemas en termodinmica
Problemas propuestos

3
4
6
11
12
17
21
23

UNIDAD 2: PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS


2.1 Introduccin
2.2 La relacin P--T
2.3 Valores de las propiedades termodinmicas
Problemas propuestos

25
26
32
36

UNIDAD 3: LA FASE GASEOSA


3.1 Leyes fundamentales de los gases ideales
3.2 Ecuacin combinada de los gases ideales
3.3 Ecuacin de estado de los gases ideales
3.4 Desviacin de la idealidad
3.5 Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales
Problemas propuestos

38
39
40
41
44
46

UNIDAD 4: PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


4.1 Trabajo como primera forma de energa
4.2 Primera ley de la termodinmica
Problemas propuestos

47
48
55

UNIDAD 5: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


5.1 Consideraciones preliminares
5.2 Plantas de refrigeracin por compresin
Problemas propuestos

60
64
67

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 2

UNIDAD 1
CONCEPTOS Y DEFINICIONES

1.1 INTRODUCCIN
La palabra termodinmica procede de los trminos griegos therme (calor) y
dynamis (fuerza). Aunque varios aspectos de los que ahora se conocen como
termodinmica han sido objeto de inters desde la antigedad, el estudio formal
de la termodinmica empez en los comienzos del siglo XIX, a partir de las
consideraciones sobre la potencia motriz del calor: la capacidad de los cuerpos
calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es mucho mayor, teniendo que
ver, en general, con la energa y con las relaciones entre las propiedades de la
materia.
La termodinmica es tanto una rama de la fsica como una ciencia de la
Ingeniera. El cientfico est normalmente interesado en alcanzar una comprensin
de los fundamentos del comportamiento fsico y qumico de la materia en reposo y
en cantidades determinadas y utiliza los principios de la Termodinmica para
relacionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en
estudiar los sistemas y como estos interactan con su entorno; y para facilitar esta
tarea extienden el objeto de la termodinmica al estudio de sistemas a travs de
los cuales fluye materia.
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la termodinmica y otras
ciencias de la ingeniera, tales como la Mecnica de los Fluidos y la Transferencia
de Calor y Masa, para analizar y disear objetos destinados a satisfacer las
necesidades humanas. El vasto campo de aplicacin de estos principios se
muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las reas en las que la
termodinmica tcnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar los
diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el aumento de
la produccin de un proceso deseado, la reduccin del consumo de un recurso
escaso, una disminucin en los costos totales o un menor impacto ambiental. Los
principios de la Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar
estos logros.
El objetivo de esta unidad es introducir al estudiante en alguno de los conceptos y
definiciones fundamentales que se utilizan en el estudio de la termodinmica
tcnica. En la mayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando para
unidades posteriores una exposicin ms amplia.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

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Tabla 1.1 reas especficas de aplicacin de la termodinmica tcnica


Aplicaciones de la Termodinmica Tcnica
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Turbinas
Compresores y bombas
Centrales elctricas
Sistemas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado
Sistemas de energa alternativa
- Dispositivos termoelctricos y termoinicos
- Sistemas solares
- Sistemas geotrmicos
- Generacin de electricidad mediante olas, mareas y desequilibrio trmico
ocenico
- Generacin elica de electricidad
8. Aplicaciones biomdicas
- Sistemas de apoyo a la vida y rganos artificiales

1.2 SISTEMA TERMODINMICO


Un sistema termodinmico es todo aquello que est rodeado por un lmite real o
imaginario y, es posible estudiarlo a travs de las leyes de la termodinmica.
Existen dos grandes grupos de sistemas termodinmicos:
-

Sistemas cerrados, estticos o NO fluentes.


Sistemas abiertos, dinmicos o fluentes.

1.2.1 Sistemas Cerrados:


Son aquellos que tiene la capacidad de intercambiar calor y/o trabajo con sus
alrededores.

Fig.1.1 Esquema de un sistema cerrado

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Un ejemplo caracterstico de un sistema cerrado es un dispositivo cilindro pistn


con un gas en su interior (Fig.1.2).

Fig.1.2 Cilindro provisto de un pistn


con un gas en su interior

1.2.2 Sistemas Abiertos:


Son aquellos que, adems de intercambiar calor y/o trabajo con sus alrededores,
tienen la capacidad de intercambiar masa.

Fig.1.3 Esquema de un sistema abierto

Ejemplos tpicos de sistemas abiertos son:


-

Tuberas desplazando algn fluido.


Turbocompresores.
Bombas y compresores.
Intercambiadores de calor y radiadores (Fig. 1.4).
Evaporadores y condensadores.

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Fig.1.4 Radiador utilizado en vehculos automotrices

1.3 PROPIEDADES, ESTADO, PROCESOS Y CICLO


Para describir un sistema y predecir su comportamiento es necesario conocer un
conjunto de propiedades (o variables) y cmo se relacionan entre s. Las
propiedades son caractersticas macroscpicas de un sistema, tales como: masa,
volumen, energa, presin y temperatura. A estas propiedades se les pueden
asignar valores numricos en un instante dado sin un conocimiento previo de la
historia del sistema. La termodinmica tambin trata con magnitudes que no son
propiedades, tales como el flujo de masa y la transferencia de energa por trabajo
y calor.
1.3.1 Propiedades Extensivas e Intensivas:
Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales:
extensivas e intensivas. Una propiedad se llama extensiva si su valor para un
sistema es la suma de los valores correspondientes a las partes en que se
subdividan. La masa, el volumen, la energa y otras propiedades son propiedades
extensivas y dependen, por tanto, del tamao o extensin de un sistema. Las
propiedades extensivas pueden cambiar con el tiempo y muchos anlisis
termodinmicos consisten fundamentalmente en un balance cuidadoso de los
cambios en propiedades extensivas tales como la masa y la energa cuando el
sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente.
Sus valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden
variar de un sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. As, las
propiedades intensivas pueden ser funcin de la posicin y del tiempo mientras
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que las propiedades extensivas varan fundamentalmente con el tiempo.


volumen especfico, la presin y la temperatura son propiedades intensivas.

El

Para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas


consideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e
imaginaremos que se divide en dos partes. La masa del conjunto es la suma de
las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
temperatura del conjunto no es la suma de las temperaturas de las partes sino que
es la misma de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas
mientras que la temperatura es una propiedad intensiva.

1.3.2 Estado:
El trmino estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de
sus propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas
propiedades, el estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores
de un subconjunto de las mismas. Todas las dems pueden determinarse a partir
de estas pocas.
Para estudiar la Termodinmica se debe hacer uso de variables (propiedades).
Estas se clasifican en dos grupos, variables de trayectoria y variables de estado.
En Termodinmica son dos las variables de trayectoria; trabajo y calor. Todas las
restantes son variables de estado, al igual que la presin, el volumen y la
temperatura.
Es posible definir el estado de un sistema, como la posicin arbitraria que se le
puede asignar, en trminos de al menos dos variables de estado. Estas dos
variables pueden estructurar un diagrama o indicador, el que permite ubicar
fcilmente la posicin del sistema. Por ejemplo en un indicador P (diagrama
P). Un gas a P1 y 1, puede ubicarse utilizando el siguiente diagrama:

Fig.1.5 Grfica de presin versus volumen (ubicacin estado 1)

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Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y


se dice que el sistema ha sufrido un cambio de estado. En consecuencia un
cambio de estado no ser otra cosa que un cambio de posicin en el diagrama.
Imaginemos que el sistema anterior evoluciona a un nuevo volumen 2 mayor y a
una nueva presin P2 menor.

Fig.1.6 Grfica de presin versus volumen (ubicacin estado 2)

Para que un sistema cambie de estado, al menos una variable de estado debe
modificarse (normalmente se modifican todas). Para que esto ocurra el sistema
debe intercambiar energa con sus alrededores.

1.3.3 Procesos
Es un trmino asociado exclusivamente a la trayectoria que sigue un sistema,
cuando ste cambia de estado. Pero existen infinitas trayectorias o caminos, lo
cual involucra la posibilidad de infinitos procesos.
De los infinitos procesos, cuatro de ellos estn claramente definidos, en funcin de
la constancia que se le adjudica a alguna variable y en otros casos a la no
existencia de transferencia de calor. Los cuatro procesos clsicos o tradicionales
son:
-

Proceso Isovolumtrico
Proceso Isobrico
Proceso Isotrmico
Proceso Adiabtico

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Proceso a volumen constante.


Proceso a presin constante.
Proceso a temperatura constante.
Proceso sin transferencia de calor.
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De estas cuatro condiciones, la isovolumtrica es la ms fcil de simular, las


restantes presentan problemas experimentales que alejan los resultados tericos,
que suponen estas condiciones, con los valores experimentales obtenidos.
Una relacin grfica es la que se muestra en el siguiente diagrama P (Fig. 1.7).
Inicialmente el pistn se encuentra en la posicin x1 y la presin del gas es P1, al
final del proceso de expansin el pistn se encuentra en la posicin x2 y la presin
se ha reducido a P2. La curva (o trayectoria), que conecta los estados 1 y 2 del
diagrama, representa el conjunto de estados de equilibrio por los que el sistema
ha pasado durante el proceso.

Fig.1.7 Grfica de presin versus volumen (cambio de estado)

El resto de las infinitas posibilidades de trayectoria, para un determinado cambio


de estado, reciben el nombre de procesos politrpicos, entendindose por
proceso politrpico a aquel donde siempre existe transferencia de calor con
variaciones de presin, volumen y temperatura.
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Una fase que se observa con esta visin politrpica, es la gaseosa, la cual puede
ser estudiada en todo momento a travs del producto P, que involucra el
concepto de trabajo.
De acuerdo a un criterio politrpico este producto
, puede relacionarse a un
exponente asociado al volumen, denominado exponente politrpico, denotado
como
, cuyo valor representa el tipo de proceso efectuado, clsico o politrpico:

Conociendo el valor del exponente politrpico


proceso:
-

Si:
Si:
Si:
Si:

siendo:

es posible identificar el tipo de

Proceso isobrico
Proceso isotrmico
Proceso adiabtico
Proceso isovolumtrico

exponente adiabtico
calor especfico a presin constante
calor especfico a volumen constante

OBS.- Si el valor del exponente politrpico es distinto de: 0, 1, K e ; se est


frente a un proceso politrpico.

1.3.4 Ciclo
Un ciclo termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en
el mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos
valores que tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta
cambio de estado alguno al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten
peridicamente juegan un papel prominente en muchas reas de inters. Por
ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de generacin de electricidad
recorre un ciclo.
Hablar de ciclo implica hablar de mquinas. Cuando un ciclo es productor de
potencia o trabajo, se denomina ciclo de mquina trmica, cuando es el calor la
forma de energa necesaria para su funcionamiento. Cuando un ciclo necesita
trabajo para su funcionamiento, se denomina ciclo de bomba de calor. Un ejemplo
de un ciclo constituido por 4 procesos, se muestra a continuacin:

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Fig.1.8 Grfica de presin versus volumen (ciclo Diesel)

1.4 VOLUMEN ESPECFICO Y MASA MOLAR


Dos propiedades intensivas particularmente importantes en la Termodinmica son
el volumen especfico y la masa molar. Desde una perspectiva macroscpica, la
descripcin de la materia se simplifica considerndola distribuida de modo
continua a lo largo de una regin. La validez de esta idealizacin, conocida como
hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto muy elevado
de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin resultante del
comportamiento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.

1.4.1 Volumen especfico


El volumen especfico representa el volumen que ocupa una determinada cantidad
de sustancia por unidad de masa. Matemticamente se expresa como:

siendo:

volumen especfico
volumen
masa

El volumen especfico es una propiedad intensiva que puede variar de un punto a


otro. La unidad del SI para el volumen especfico es m3/kg. Sin embargo, a
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menudo, tambin se expresa en cm3/g. La unidad inglesas usada para medir el


volumen especfico es pie3/lbm.

1.4.2 Masa molar


La masa molar de un tomo o molcula de una sustancia cualquiera, corresponde
a su masa por unidad de cantidad de sustancia. Matemticamente se expresa
como:

siendo:

masa molar
masa
nmero de moles

Las unidades para el SI son g/mol o kg/kmol. En unidades del sistema ingls se
utiliza lbm/lbmol.

1.5 PRESIN Y TEMPERATURA


1.5.1 Presin
El concepto de presin se introduce desde el punto de vista continuo.
Comencemos considerando un rea pequea A que contiene un punto de un
fluido en reposo. En un lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre
ella que es normal a dicha rea, FNORMAL. Una fuerza igual pero de sentido
opuesto se ejerce por el fluido sobre la otra cara del rea. Para un fluido en
reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas actuando sobre el rea. La
presin P de fluido queda definida por la siguiente expresin:

Donde A es el rea de la superficie y FN es la fuerza que acta normal o


perpendicular al rea A. Si el rea A recibe nuevas orientaciones por giro en torno
al punto dado, y se calcula la presin para cada nueva orientacin, resultar que la
presin es la misma en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en
reposo. Esto es una consecuencia del equilibrio de las fuerzas que actan sobre
un elemento de volumen en torno al punto. Sin embargo, la presin puede variar
de un punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejemplo de ello son la variacin
de la presin atmosfrica con la elevacin y la variacin de la presin con la
profundidad en ocanos, lagos y volmenes de agua.

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La unidad SI para la presin es el Pascal.


1 Pascal = 1 N/m2
Sin embargo, en conveniente trabajar con mltiplos del Pascal: el kiloPascal, el
bar y el MegaPascal.
1 kPa
1 bar
1 MPa

= 103 N/m2
= 105 N/m2
= 106 N/m2

Las unidades comnmente usadas en el Sistema Ingls para la presin es la libra


fuerza por pulgada cuadrada, lbf/pulg2. Aunque la presin atmosfrica vara con el
lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un valor estndar de referencia
y usarlo para expresar otras presiones.
1 atmsfera estndar (atm) = 1,014105 N/m2 =14,7 lbf/pulg2 (psi)
A lo largo de este apunte el trmino presin se refiere a la presin absoluta, salvo
que especficamente se seale otra cosa. Aunque la presin absoluta es la que
debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas, los dispositivos medidores de
presin indican, a menudo, la diferencia entre la presin absoluta en un sistema y
la presin absoluta de la atmsfera que acta en el exterior del equipo de medida.
La magnitud de la diferencia se llama presin manomtrica o presin de vaco. El
trmino presin manomtrica se aplica cuando la presin del sistema es mayor
que la presin local atmosfrica, PATM.

Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin del sistema, se utiliza
el trmino presin de vaco.

En la Fig.1.9 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las
medidas de presin. Por ejemplo, en el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo
las letras a y g para distinguir entre las presiones absolutas y manomtricas. Bajo
esta designacin, las presiones absoluta y manomtrica en libras fuerza por
pulgada cuadrada se definen como psia y psig, respectivamente.

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Fig.1.9 Relaciones entre las presiones absoluta, atmosfrica,


manomtrica y de vaco.

El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados


frecuentemente para medir presiones. Los manmetros miden diferencias de
presiones en trminos de la longitud de una columna de un lquido como agua,
mercurio o aceite.
La Fig.1.10 muestra un tubo de Bourdon. Este manmetro es un tubo curvado que
tiene una seccin elptica y con un extremo conectado a la zona donde quiere
medirse la presin, mientras que el otro extremo se conecta a una aguja
indicadora mediante un mecanismo. Cuando el fluido bajo presin llena el tubo,
la seccin elptica tiende a hacerse circular tensando el tubo. Este movimiento es
transmitido por el mecanismo a la aguja. Puede determinarse una escala
graduada si se calibra la deflexin de la aguja para presiones conocidas. Con esto
cualquier presin a medir puede leerse en las unidades deseadas. Debido a esta
construccin el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del entorno
que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situacin en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

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Fig.1.10 Medida de la presin mediante un tubo de Bourdon

1.5.2 Temperatura
En esta seccin se estudia la propiedad intensiva temperatura junto con los
medios para medirla. El concepto de temperatura se origina con la percepcin de
nuestros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de calidez o frialdad
de un cuerpo. Utilizamos nuestros sentidos del tacto para distinguir los cuerpos
calientes de los fros. Sin embargo, por sensible que el cuerpo humano pueda ser,
somos incapaces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse
termmetros y escalas de temperatura para poder medirla.
La experiencia demuestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con
un tercero, estn en equilibrio trmino entre s. Esta afirmacin, denominada
comnmente principio cero de la Termodinmica, se acepta tcitamente en cada
una de las medidas de la temperatura. As, si queremos saber si dos cuerpos
estn a igual temperatura, no es necesario ponerlos en contacto y ver si alguna
propiedad observable cambia con el tiempo. Basta nicamente ver si estn
individualmente en equilibrio trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser,
en general, un termmetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como termmetro si tiene al menos una
propiedad medible que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se
denomina propiedad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre
cambios en propiedades termomtricas se denomina sustancia termomtrica.
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termmetro de bulbo
representado en la Fig. 1.11, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a
un bulbo que contiene un lquido como mercurio o alcohol, y esta sellado en el otro
extremo. El espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o
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un gas inerte. Cuando la temperatura aumenta el lquido expande su volumen y


asciende por el capilar. La longitud L del lquido en el capilar depende de la
temperatura. De acuerdo con lo anterior el lquido es la sustancia termomtrica y
L es la propiedad termomtrica. Aunque este tipo de termmetros es utilizado
comnmente para medidas ordinarias de temperatura, no est indicado para los
casos que se requiera una gran exactitud.

Fig.1.11 Termmetro de bulbo

La escala de temperaturas Celsius (tambin llamada escala centgrada) utiliza la


unidad grado Celsius (C), que tiene la misma magnitud que el Kelvin. As las
diferencias de temperatura son idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el
punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15 K, como se ve en la siguiente
relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:

La escala Rankine es tambin una escala termodinmica absoluta con un cero


absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las relaciones
termodinmicas la temperatura est siempre en trminos de la escala Kelvin y
Rankine salvo que se establezca otro criterio especficamente.
Un grado del mismo tamao que el de la escala Rankine es utilizado en la escala
Fahrenheit, pero el punto cero est desplazado de acuerdo a la expresin:

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En la Fig.1.12 aparecen comparadas las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y


Fahrenheit.

Fig.1.12 Comparacin de las escalas de temperatura

1.6 UNIDADES PARA MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA


Cuando se realizan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las
unidades de las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier
cantidad especfica de una magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo
tipo se mide por comparacin. Por ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies,
pulgadas y millas son todas unidades de longitud. Segundos, minutos y horas son
en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un
nmero relativamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las
dems. Estas se denominan magnitudes fundamentales. Las otras pueden
medirse en trminos de las magnitudes fundamentales y se llaman derivadas. Por
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

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ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamentales, la velocidad y el


rea sern derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales suficientes
para las aplicaciones en mecnica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza,
masa, longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenmenos fsicos son
necesarias nuevas magnitudes fundamentales. En el caso de la termodinmica se
incluye la temperatura.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad
bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de las
magnitudes se deducen a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas
considerando brevemente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI)
y el Sistema Tcnico Ingls.

1.6.1 Unidades del Sistema Internacional


Consideraremos el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud
y el tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada.
SI es la abreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado
legalmente en muchos pases y gradualmente se va incorporando en otros, como
por ejemplo en E.U.A. Las convenciones del SI se publican y controlan de
acuerdo con una organizacin internacional. Las unidades bsicas para masa,
longitud, tiempo y fuerza se muestran en la Tabla 1.2.

Tabla1.2 Unidades Sistema Internacional


Magnitud

Unidad

Smbolo

Masa
Longitud
Tiempo
Fuerza

kilogramo
metro
segundo
Newton (= 1kg m/s2)

kg
m
s
N

Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente


grandes o pequeos cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un
conjunto de prefijos que se presentan en la Tabla 1.3. Por ejemplo, km. significa
kilmetro, es decir 103 m.
La unidad de fuerza SI, llamada Newton, es una unidad derivada, definida en
trminos de las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo. La
segunda ley de movimiento de Newton establece que la fuerza neta que acta
sobre un cuerpo es proporcional al producto de la masa y de la aceleracin
(F m a). El Newton se define de modo que la constante de proporcionalidad en
la expresin sea igual a la unidad, es decir, la segunda ley de Newton se expresa
como la igualdad.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

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Tabla 1.3 Prefijos de unidades SI


Factor Prefijo Smbolo Factor Prefijo Smbolo
1012
109
106
103
102

Tera
Giga
Mega
Kilo
Hecto

T
G
M
k
h

10-2
10-3
10-6
10-9
10-12

centi
mili
micro
nano
pico

c
m

n
p

El Newton, N, es la fuerza necesaria para comunicar a la masa de un kilogramo la


aceleracin de un metro por segundo en cada segundo. Utilizando la ecuacin
1.13, se obtiene:
1 N = (1 kg) (1 m/s2) = 1 kgm/s2
Para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a determinar
el peso en newton de un objeto cuya masa es de 1.000 kg., en un lugar de la
superficie dela Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor
de 9,81 m/s2. Introduciendo los valores en la ecuacin 1.13, se obtiene:
F=ma
F = (1.000 kg) (9,81 m/s2) = 9.810 N
Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la
gravedad. Cuando se dice que un cuerpo pesa una cierta cantidad, se quiere
decir que sta es la fuerza con que el cuerpo es atrado por la Tierra o por otro
cuerpo. El peso se calcula multiplicando la masa y la aceleracin local debida a la
gravedad. As, el peso de un objeto puede variar porque la aceleracin de la
gravedad vara con el lugar, pero su masa permanece constante. Por tanto, si el
objeto considerado previamente est en un punto de la superficie de un planeta
donde la aceleracin de la gravedad es, por ejemplo, un dcimo del valor usado
en el clculo anterior, la masa permanecer igual pero el peso ser un dcimo del
calculado antes.

1.6.2 Unidades de Sistema Anglosajn


Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por
ahora hay sitios (por ejemplo muchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.)
que usan habitualmente otras unidades. As, una gran parte del mercado de
herramientas y mquinas industriales de dicho pas y un gran conjunto de datos
tcnicos utilizan otras unidades que las del sistema SI. Por ello, y todava durante
muchos aos, los ingenieros de algunos pases tendrn que trabajar con una
diversidad de unidades.
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 19

En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema


Anglosajn, que se usa comnmente en pases del mbito anglosajn (Inglaterra,
Gales, Escocia e Irlanda del Norte). Este sistema toma la masa, la longitud, el
tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades bsicas
empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.4.
Tabla1.4 Unidades Sistema Anglosajn
Magnitud

Unidad

Smbolo

Masa
Longitud
Tiempo
Fuerza

libra masa
pie
segundo
libra fuerza
(= 32,17 lb ft/s2)

Lbm
ft
s
Lbf

La unidad bsica de longitud es el pie (ft), definido en funcin de la pulgada (in) de


la siguiente forma:
1 ft = 12 in

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

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1.7 METODOLOGIA PARA RESOLVER PROBLEMAS EN TERMODINAMICA


Es importante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los
resultados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar
cuidadosamente sus soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por
un atajo seleccionando alguna ecuacin aparentemente apropiada, sustituyendo
en ella los valores y obteniendo rpidamente un resultado con la calculadora. Un
planteamiento fortuito de solucin de los problemas como el descrito puede llevar
a dificultades cuando los problemas se vayan complicando. Por tanto se
recomienda muy insistentemente que las soluciones de los problemas se
organicen utilizando los siguientes seis pasos:
Conocido: Establecer brevemente con tus propias palabras lo que es conocido.
Esto exige que lea el problema cuidadosamente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establecer de modo conciso con sus propias palabras lo que
debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibujar un esquema del sistema considerado.
Decida si conviene un anlisis del sistema cerrado o de volumen de control y
entonces identifique cuidadosamente la frontera. Rotule el diagrama con la
informacin significativa para la definicin del problema.
Escriba todos los valores de las propiedades que se dan o que crea que pueda
necesitar para clculos sucesivos. Dibuje los diagramas adecuados de
propiedades, identificando los estados claves e indicando, si es posible, los
procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de
los diagramas de propiedades. A menudo son un instrumento vlido para ayudar a
entender claramente el problema.
Consideraciones: Para establecer un modelo del problema, liste todas las
consideraciones e idealizaciones simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. A
veces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso
anterior.
Anlisis: Utilizando sus simplificaciones e idealizaciones, exprese las ecuaciones
y relaciones adecuadas de manera que produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituir
datos numricos en ellas. Una vez reducidas las ecuaciones a formas definitivas,
debe analizarlas para determinar qu datos adicionales pueden ser precisos.
Debe identificar las tablas, grficas o ecuaciones de propiedades que suministran
los valores requeridos. Diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a
clarificar estados y procesos.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 21

Cuando todos los datos y ecuaciones estn a mano, sustituya los valores
numricos en las ecuaciones. Compruebe cuidadosamente que esta empleando
un conjunto de unidades consistentes y apropiadas. Entonces ejecute los clculos
necesarios.
Finalmente, considere si las magnitudes de los valores numricos parecen
razonables y si los signos algebraicos asociados con los valores numricos son
correctos.
Comentarios: Cuando convenga, comente los resultados brevemente. Sern
adecuados los comentarios sobre lo que se ha aprendido, identificando aspectos
claves de la solucin y explicaciones sobre cmo podran obtenerse mejores
resultados modificando ciertas consideraciones.
Cuando surge una solucin particular, puede ser necesario volver a una etapa
previa y revisarla, con el objeto de una mejor compresin del problema. Por
ejemplo, podra ser necesario aadir o quitar un supuesto, revisar un esquema o
determinar datos de propiedades adicionales.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 22

PROBLEMAS PROPUESTOS

1.1.

La masa molar de algunas sustancias comunes se recogen de la Tabla A-1.


Utilizando dicha tabla, determinar el nmero de moles (kmol), presentes en
50 kg. de cada una de las siguientes sustancias: H2, N2, NH3 y C3H8.

1.2.

Un depsito contiene 0,3 kmol de gas dixido de carbono (CO2). El


volumen ocupado por el gas es 2,5 m 3. Determinar la masa de CO2, en kg.,
y el volumen especfico, en m3/kg.

1.3.

Un dispositivo cilindro pistn contiene oxgeno, que sufre un proceso


durante el cual la relacin entre la presin y el volumen es P1,3 = cte.
El proceso comienza con una presin de 1 bar y un volumen de 1 m3 y
finaliza con un volumen de 3 m3. Determinar la presin final en bar,
representar el proceso en una grfica de presin versus volumen e
identificar el tipo de proceso.

1.4.

Un dispositivo cilindro pistn contiene aire, inicialmente a una presin de


20 psi ocupando un volumen de 1,5 pie3. El aire se comprime hasta un
volumen final de 0,5 pie3. Durante el proceso, la relacin entre la presin y
el volumen es P1,4 = cte. Determinar la presin final en psi, representar el
proceso en una grfica de presin versus volumen e identificar el tipo de
proceso.

1.5.

Un dispositivo cilindro pistn contiene helio, inicialmente a una presin de


56 psi ocupando un volumen de 2,5 pie3. El helio se comprime hasta una
presin final de 135 psi. Durante el proceso, la relacin entre la presin y el
volumen es P1,25 = cte. Determinar el volumen final en pie3, representar el
proceso en una grfica de presin versus volumen e identificar el tipo de
proceso.

1.6.

Un dispositivo cilindro pistn contiene refrigerante (R134a) que es


comprimido desde un estado inicial, a una presin de 2 bar y un volumen de
83,54 cm3, hasta un estado final a una presin de 10 bar y un volumen de
21,34 cm3. Durante el proceso, la relacin entre la presin y el volumen
especfico toma la forma Pn = cte. Determinar el valor del exponente
politrpico (n), identificar el tipo de proceso y representarlo en una grfica
de presin versus volumen.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 23

1.7.

La figura muestra un flujo de vapor de agua que pasa por una vlvula y
entra en una turbina que acciona un generador elctrico. La masa sale de
la turbina con un flujo msico de 10.000 kg/h. Para los datos de la figura:
(a)
(b)
(c)
(d)

convertir el flujo msico a kg/s.


expresar P2 en MPa.
expresar T1 en K.
expresar P1 en bar.

T1 = 420C
P1 = 5.000 kPa
P2 = 40 bar

1.8.

La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y volmenes


especficos del vapor de agua para dos presiones:
P = 1 bar (0,10 MPa)
T (C)
200
240
280

(cm3/g)
2.172
2.359
2.546

P = 1,5 bar (0,15 MPa)


T (C)
200
240
280

(cm3/g)
1.444
1.570
1.695

Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a menudo, con


exactitud sobre la malla de valores que proporcionan las tablas de
propiedades, por lo que resulta necesaria la interpolacin lineal entre
entradas adyacentes de la tabla. Utilizando los datos suministrados,
determinar:
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)

el volumen especfico (cm3/g), para T = 215C y P = 1 bar.


la temperatura (C), para P = 1,5 bar y = 1.500 cm3/g.
el volumen especfico (cm3/g), para T = 200C y P = 1,13 bar.
el volumen especfico (cm3/g), para T = 280C y P = 1,2 bar.
la presin (bar), para T = 240C y = 2.030 cm3/g.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 24

UNIDAD 2
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

2.1 INTRODUCCIN
Se entiende como sustancia pura a toda aquella, cuya composicin es totalmente
homognea en trminos estructurales, y ms an, no experimenta alteraciones
frente a acciones externas, como por ejemplo las fuerzas electromagnticas.
La definicin es absolutamente idealista, porque suponer una homogeneidad total
de la estructura significa asumir un 100% de pureza, lo que involucra que todos los
integrantes de la sustancia atmica o molecular, son los mismos. Por ejemplo:
- una porcin de agua pura
- una porcin de cobre puro

100% de molculas de agua.


100% de tomos de cobre.

Desde el punto de vista de la pureza, existen una serie de problemas tecnolgicos


para llegar a obtener un 100% de pureza, en la prctica es imposible alcanzar este
valor, por ejemplo:
- cobre blister
- cobre electroltico

99,3% de pureza.
99,99 % de pureza

Respecto a la no influencia del efecto electromagntico sobre las sustancias, sin


duda, es una idealizacin, ya que la materia formadora de la sustancia se ve
siempre afectada por radiaciones electromagnticas.
Existen cuatro fenmenos reconocidos al respecto, los cuales se muestran en la
Fig. 2.1.

Fig.2.1 Sustancia sometida a radiaciones electromagnticas.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 25

1.
2.
3.
4.

Fenmeno de reflexin
Fenmeno de refraccin
Fenmeno de dispersin
Fenmeno de absorcin

(rebota).
(desviacin).
(se dispersa).
(sale disminuido).

La idealizada sustancia pura, como toda sustancia, puede existir en la naturaleza


en tres estados de agregacin: slido, lquido y gaseoso. Estos estados de
agregacin, se observan claramente en el denominado diagrama de fases.

2.2 LA RELACIN P--T


En esta seccin se analizarn las propiedades de los sistemas simples
compresibles constituidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas
propiedades, comenzando por la presin, el volumen especfico y la temperatura.
La experiencia nos muestra que la temperatura y el volumen especfico pueden
considerarse independientes y la presin determinarse como una funcin de
ambas: P = f (T,). La grfica de una funcin tal es una superficie, la
superficie P--T.

2.2.1 La superficie P--T


La Fig. 2.2 es la superficie P--T de una sustancia tal como el agua que se
expande al congelarse. La figura 2.3 corresponde a una sustancia que se contrae
al congelarse, caracterstica que se da en la mayor parte de las sustancias. Las
coordenadas de un punto de la superficie P--T representan los valores que
tendran la presin, el volumen especfico y la temperatura cuando la sustancia
estuviera en equilibrio.
En las superficies P--T de las Figs. 2.2 y 2.3 hay regiones rotuladas slido,
lquido y vapor. En estas regiones de una sola fase el estado queda definido por
dos (2) de las propiedades presin, volumen especfico y temperatura, puesto que
todas stas son independientes cuando slo hay una fase presente. Localizadas
entre las regiones monofsicas hay regiones bifsicas donde se presentan dos (2)
fases en equilibrio: lquido-vapor, slido-lquido y slido-vapor. Las dos fases
pueden coexistir durante cambios de fase tales como vaporizacin, fusin y
sublimacin. Dentro de las regiones bifsicas la presin y la temperatura no son
independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En estas
regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en cambio
queda fijado con el volumen especfico y la presin o la temperatura. Tres fases
pueden existir en equilibrio slo a lo largo de la lnea denominada lnea triple.
Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado de
saturacin. La regin con forma de domo compuesta de estados bifsicos lquidoFUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 26

vapor recibe el nombre de domo de vapor. Las lneas que bordean el domo de
vapor se llaman lneas de lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del
domo, donde se unen las lneas de lquido saturado y de vapor saturado, est el
punto crtico. La temperatura crtica TC de una sustancia pura es la temperatura
mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y vapor en equilibrio. La
presin del punto crtico se llama presin crtica, PC. El volumen especfico en
este estado es el volumen especfico crtico. Los valores de las propiedades del
punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en las tablas
termodinmicas.
La superficie tridimensional P--T es til para destacar las relaciones generales
entre las tres (3) fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo, es
conveniente, a menudo, trabajar con proyecciones bidimensionales de la
superficie. Estas proyecciones se estudian a continuacin.

(a)

(b)

(c)

Fig. 2.2 Superficie P--T del agua (se expande al congelarse)

(a)

(b)

(c)

Fig. 2.3 Superficie P--T de una sustancia que se contrae al congelarse.


FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 27

2.2.2 Proyecciones de la superficie P--T


Diagrama de fases. Si la superficie P--T se proyecta sobre el plano
presin-temperatura, resulta un diagrama de propiedades conocido como
diagrama de fases. Cuando la superficie se proyecta de este modo, las regiones
se reducen a lneas, como muestran las Figs. 2.2b y 2.3b. Un punto de cualquiera
de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la temperatura y presin
correspondientes a ese punto.
El trmino temperatura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de
fase tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a
dicha temperatura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada
presin de saturacin hay una nica temperatura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional P--T se proyecta en un punto sobre
el diagrama de fases. Este punto se llama punto triple.
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de
fases se inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a
la derecha para aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las
Figs. 2.2 y 2.3 se muestra una sola regin para la fase slida, los slidos pueden
existir en diferentes fases slidas. Por ejemplo, para el agua en estado slido
(hielo) se han identificado siete formas cristalinas diferentes.

El diagrama P-. Proyectando la superficie P--T sobre el plano presin-volumen


especfico se obtiene el diagrama P-, representado en las Figs. 2.2c y 2.3c. Los
trminos que aparecen en dichas figuras ya han sido definidos.
Al resolver problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un esquema
del diagrama P-. Para facilitar el uso de un esquema debe visualizarse la forma
de las lneas e la temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs.
2.2c y 2.3c puede verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura
crtica la presin permanece constante mientras se atraviesa la regin bifsica
lquido-vapor, pero en las regiones de fase lquida o fase vapor la presin
disminuye para una temperatura dada cuando el volumen especfico aumenta.
Para temperaturas mayores, o igual a la temperatura crtica, la presin disminuye
continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
especfico. La isoterma crtica presenta un punto de inflexin en el punto triple y
su pendiente aqu es cero.

El diagrama T-. Proyectando las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor, y de


vapor de la superficie P--T sobre el plano temperatura-volumen especfico, se
obtiene el diagrama T-, representado en la Fig. 2.4.
Puesto que el
comportamiento P--T de todas las sustancias puras revela caractersticas
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 28

similares, la Fig. 2.4 que muestra un diagrama T- para el agua, puede


considerarse representativa de todas ellas.
Para la solucin de problemas resulta conveniente, a menudo, un esquema del
diagrama T-, como con el diagrama P-. Para facilitar el uso de este esquema
se debe visualizar la forma de las lneas de presin constante (isobaras). Para
presiones menores que la presin crtica, como por ejemplo la isobara de 10 MPa
(98,7 atm) representada en la Fig. 2.4, la temperatura permanece constante con la
presin al atravesar la regin bifsica. En las regiones monofsicas de lquido y
vapor la temperatura aumenta para una presin dada cuando el volumen
especfico aumenta. Para presiones mayores que, o igual a la presin crtica,
como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig 2.4, la temperatura
aumenta continuamente para una presin dada cuando el volumen especfico
tambin aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.

Fig. 2.4 Esquema de un diagrama temperatura-volumen especfico para el agua,


mostrando las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor
y de vapor (no a escala).

2.2.3 Cambios de fase


Es instructivo estudiar alguno de los fenmenos que se presentan cuando una
sustancia pura sufre un cambio de fase. Se comenzar la discusin considerando
un sistema cerrado con 1 kg. masa de agua lquida a 20C contenido en un
dispositivo cilindro-pistn, representado en la Fig. 2.5a. Este estado se representa
por el punto 1 de la Fig. 2.4. Supongamos que el agua se calienta lentamente
manteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistema e igual a 1,014
bar.
Cuando el sistema se calienta a presin constante, la temperatura aumenta
considerablemente mientras que el volumen especfico aumenta ligeramente. En
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 29

un momento dado el sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 2.4.


Este estado es el de lquido saturado correspondiente a la presin especificada.
Para el agua a 1,014 bar la temperatura de saturacin es 100C. Los estados de
lquido a lo largo de la lnea l-f de la Fig. 2.4 reciben el nombre de estados de
lquido subenfriado porque la temperatura en estos estados es menor que la
temperatura de saturacin para la presin dada. Estos estados tambin se
definen como estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es
mayor que la presin de saturacin correspondiente a la temperatura del estado.
Los nombres lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan
indistintamente.

Fig. 2.5 Esquema del cambio de fase lquido-vapor,


a presin constante, para el agua

Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 2.4),


el suministro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la
formacin de vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento
considerable en el volumen especfico. Como se ve en la Fig. 2.5b el sistema
consiste ahora en una mezcla bifsica lquido-vapor. Cuando una mezcla de
lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor
es vapor saturado. Si el sistema se sigue calentando hasta que la ltima porcin
de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 2.4, que es el
estado de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que se
dan en el proceso pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una
propiedad intensiva.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 30

Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la
masa de vapor presente y la masa total de la mezcla:

De igual forma, para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como humedad,
y, al cociente entre la masa de lquido presente y la masa total de la mezcla:

A partir de las ecuaciones 2.1 y 2.2 se define el siguiente modelo matemtico que
relaciona la humedad y el ttulo:

El valor del ttulo va de 0 a 1, los estados de lquido saturado tienen x = 0 y los de


vapor saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el
ttulo se da frecuentemente como un porcentaje.
Volviendo al anlisis de las Figs. 2.4 y 2.5, cuando el sistema est en el estado de
vapor saturado (estado g en la Fig. 2.4), un calentamiento adicional, a la presin
dada, da lugar a un aumento tanto en la temperatura como en el volumen
especfico. La condicin del sistema sera ahora la mostrada en la Fig. 2.5c. El
estado denominado s en la Fig.2.4 es representativo de los estados que se
alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin constante. Un estado
como el s recibe frecuentemente el nombre de vapor sobrecalentado porque el
sistema se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin
correspondiente a la presin dada.
Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el mayor inters es
este texto, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido
(fusin) y de slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, se
considerar un sistema consistente en una unidad de masa de hielo a una
temperatura por debajo de la temperatura del punto triple. En el caso en que el
sistema se encuentre en el punto a de la Fig. 2.6, donde la presin es mayor que
la presin del punto triple. Suponiendo que el sistema se calienta lentamente
manteniendo su presin constante, la temperatura aumenta con el calentamiento
hasta que se alcanza el punto b (Fig. 2.6).

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 31

Fig. 2.6 Diagrama de fase para el agua (no a escala).

En este estado el hielo es un slido saturado. Si se sigue suministrando calor a


presin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la
temperatura. Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo continua
fundindose hasta que en un momento dado se produce la fusin completa y el
sistema slo contiene lquido saturado. Durante el proceso de fusin la
temperatura y la presin permanecen constantes. Para la mayor parte de las
sustancias el volumen especfico aumenta durante la fusin, pero para el agua el
volumen especfico del lquido es menor que el volumen especfico del slido.
Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aumento en la
temperatura llegando a alcanza el punto c en la Fig.2.6.

2.3 VALORES DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS


Los valores de las propiedades termodinmicas para uso en ingeniera se
presentan de varias formas, incluyendo tablas, grficos y ecuaciones. Adems,
los valores de las propiedades termodinmicas de un nmero creciente de
sustancias se van pudiendo calcular en programas para computadores
personales. En esta seccin se har nfasis en el manejo de las tablas de
propiedades termodinmicas, puesto que se dispone de tablas para muchas
sustancias puras de inters en ingeniera y, por lo tanto, conocer el manejo de
dichas tablas es una habilidad importante ya que se precisar su uso con
frecuencia. Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 32

frecuentemente con el mismo formato general, la presente discusin se centra


fundamentalmente sobre las tablas que entregan las propiedades del agua, y que
se identifican comnmente como las tablas de vapor.

2.3.1 Presin, volumen especfico y temperatura


Tablas de lquido y vapor. Las propiedades del vapor de agua y del agua lquida
estn en las tablas. A menudo se les denomina tablas de vapor sobrecalentado y
tablas de lquido comprimido, respectivamente. La representacin del diagrama
de fases de la Fig. 2.7 muestra la estructura de dichas tablas. Puesto que la
presin y la temperatura son propiedades independientes en las regiones
monofsicas de lquido y vapor, pueden utilizarse para definir los estados en
dichas regiones. Segn esto, las tablas se organizan para dar los valores de
diferentes propiedades como funcin de la presin y la temperatura.
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor
sobrecalentado empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ah siguen
hacia temperaturas crecientes. El valor mostrado entre parntesis tras la presin
en la cabecera de la tabla es la correspondiente temperatura de saturacin. Los
datos en la tabla de lquido comprimido terminan en los estados de lquido
saturado. Es decir, para una presin dada los valores de las propiedades se dan
con los incrementos de temperatura hasta la temperatura de saturacin.

Fig.2.7 Representacin del diagrama de fases para el agua utilizado, para


explicar la estructura de las tablas de vapor sobrecalentado
y lquido comprimido (no a escala).

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 33

Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden


frecuentemente de modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las
tablas de propiedades. Por lo tanto resulta necesaria la interpolacin lineal entre
entradas adyacentes de la tabla.

Tablas de saturacin. Las tablas de saturacin, suministran un listado de valores


de propiedades para los estados de lquido y vapor saturado. Los valores de las
propiedades en dichos estados se representan con los subndices f y g,
respectivamente. Existen dos (2) tablas de saturacin, las que contienen la misma
informacin, pero con una distinta distribucin. La primera se denomina tabla de
temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera columna y en
incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presin de
saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen
especfico de lquido saturado, f, y el volumen especfico del vapor saturado, g.
La segunda se conoce como tabla de presin, ya que son las presiones las que se
recogen en la primera columna segn incrementos adecuados.
Las
correspondientes temperaturas de saturacin se recogen en la segunda columna.
Las dos columnas siguientes dan f y g, respectivamente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse
utilizando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la ecuacin 2.1.
El volumen total de la mezcla es la suma de los volmenes da las fases lquida y
gaseosa.

Fig. 2.8 Representacin de un diagrama temperatura-volumen especfico para el


agua, utilizado para explicar el uso de las tablas de saturado.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 34

Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se obtiene un volumen especfico


medio para la mezcla:

Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado,
se deduce que:

De las ecuaciones anteriores, se obtiene que:


(

Introduciendo la definicin de ttulo y considerando que:

Con esto, la expresin anterior se transforma en:

El aumento en el volumen especfico en la vaporizacin


menudo como
, por lo tanto:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

se representa a

PGINA 35

PROBLEMAS PROPUESTOS
2.1.

Representar grficamente la relacin presin-temperatura para una mezcla


bifsica lquido vapor de agua, entre la temperatura del punto triple y la del
punto crtico. Utilizar la presin en bar y la temperatura en C.

2.2.

Representar en un diagrama P - , las curvas de lquido y vapor saturado


del agua, desde el punto triple al punto crtico. Utilizar la presin en bar y el
volumen especfico en cm3/g.

2.3.

Determinar la fase, o las fases, de un sistema termodinmico constituido por


agua, en las siguientes condiciones.
(a)
(b)
(c)
(d)

2.4.

P = 500 kPa
P = 0,9 MPa
P = 20 MPa
P = 5 MPa

T = 200C
T = 180C
T = 100C
T = 264C

Determinar el ttulo de las siguientes mezclas bifsicas lquido vapor:


(a)
(b)

Agua a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/kg.


R134a a 3,2 bar con un volumen especfico de 0,054 m3/kg.

2.5.

Determinar el volumen, en m3, ocupado por 2 kg. de agua a 4 MPa y 420C.

2.6.

Un recipiente cerrado posee un volumen de 0,03 m 3 y contiene 1,2 kg. de


R134a a 10 bar. Determinar la temperatura, en C.

2.7.

Calcular el volumen, en m3, ocupado por 2 kg. de una mezcla bifsica


lquido vapor de R134a a 12C cuyo ttulo es de un 80%.

2.8.

Determinar para el agua, los valores de las propiedades sealadas en los


estados indicados.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)

Para P = 1,5 bar y T = 280C,


Para P = 2 bar y = 0,75 m3/kg,
Para T = 400C y P = 12 bar,
Para T = 320C y = 0,3 m3/kg,
Para P = 32 MPa y T = 440C,
Para T = 200C y x = 80%,
Para P = 2,5 MPa y T = 140C,

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

hallar en cm3/g y u en kJ/kg.


hallar T en C y u en kJ/kg.
hallar en cm3/g y h en kJ/kg.
hallar P en bar y u en kJ/kg.
hallar en cm3/g y h en kJ/kg.
hallar en cm3/g y P en bar.
hallar en cm3/g y u en kJ/kg.

PGINA 36

2.9.

Determinar para el R134a, los valores de las propiedades indicadas en


cada uno de los casos siguientes.
(a)
(b)
(c)

Para P = 1,6 bar y T = 60C,


Para P = 2,8 bar y u = 272 kJ/kg,
Para P = 9 bar y T = 125C,

hallar h en kJ/kg y s en kJ/kgK.


hallar T en C y en cm3/g.
hallar en cm3/g y u en kJ/kg.

2.10. Determinar para el aire, los valores de las propiedades indicadas en cada
uno de los casos siguientes.
(a)
(b)
(c)

Para T = 290 K y P = 20 bar,


Para P = 52 bar y T = 800 K,
Para P = 80 bar y h = 215 kJ/kg,

hallar u en kJ/kg y s en kJ/kgK.


hallar h en kJ/kg y en cm3/g.
hallar T en K y u en kJ/kg.

2.11. Determinar para el Nitrgeno (N2), los valores de las propiedades indicadas
en cada uno de los casos siguientes.
(a)
(b)

Para P = 3,5 MPa y T = 250 K,


Para P = 25 bar y h = 93,3 kJ/kg,

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

hallar h en kJ/kg y s en kJ/kgK.


hallar T en K y en cm3/g.

PGINA 37

UNIDAD 3
ECUACIN DE ESTADO PARA GASES

3.1 LEYES FUNDAMENTALES PARA GASES IDEALES


A temperatura constante, una determinada masa de gas experimenta cambios de
presin absoluta inversamente proporcionales a los cambios de volumen.
Matemticamente se expresa como:

Para un cambio de estado entre 1 y 2, se tiene:

A presin constante, una determinada masa de gas experimenta cambios de


volumen directamente proporcionales a los cambios de la temperatura absoluta.
Matemticamente se expresa como:

Para un cambio de estado entre 1 y 2, se tiene:

A volumen constante, una determinada masa de gas experimenta cambios de


presin absoluta directamente proporcionales a los cambios de la temperatura
absoluta. Matemticamente se expresa como:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 38

Para un cambio de estado entre 1 y 2, se tiene:

3.2 ECUACION COMBINADA PARA GASES IDEALES


Para una determinada masa de gas, se tiene:

Fusionando las ecuaciones anteriores, se tiene:

Este cociente se puede escribir, en consecuencia, para un cambio de estado. La


ecuacin obtenida se denomina, ecuacin combinada de los gases ideales.

Esta ecuacin se utiliza cuando, por ejemplo, se requiere normalizar o


estandarizar la expresin del volumen de un gas. Esta situacin se presenta
cuando es necesario determinar el volumen de los gases de escape de chimeneas
industriales. Todo volumen (caudal) debe normalizarse a una presin de 1 atm y a
una temperatura de 20C, cualquiera que haya sido la presin o temperatura del
volumen de escape.
Datos:
= 35,6 litros de gas de escape
T = 240C (513,15 K)
P = 0,95 atm
Normalizado a:
P2 = 1 atm

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 39

T2 = 20C (293,15 K)
Aplicando:

3.3 ECUACION DE ESTADO PARA GASES IDEALES


A partir de:

Es posible fijar la masa de gas, en condiciones de presin, volumen y temperatura


conocidas, en algn sistema de unidades; para lograr identificar en este sistema,
el valor de la constante, que se denomina: constante universal de los gases .
Segn Avogadro, 1 mol (masa qumica), de cualquier sustancia gaseosa, en
condiciones normales de presin y temperatura (P = 1 atm ; T = 0C), ocupan un
volumen fijo de 22,4 lt.
Luego, para 1 mol de gas, se obtiene:

Otras constantes utilizadas, pero en diferentes sistemas de unidades, son:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 40

Adems:

Por otra parte, por definicin:

n
m

siendo:

nmero de moles
masa
masa molar

Adems, por definicin:

siendo:

constante particular de un gas


constante universal de los gases ideales
masa molar

3.4 DESVIACION DE LA IDEALIDAD


El modelo que mejor se acerca a los valores experimentales y, es reconocido
como una verdadera ley, se denomina ley de los estados correspondientes. Esta
ley propone lo siguiente: Dos o ms gases, en condiciones reducidas, se desvan
de igual manera de la realidad, en otras palabras, en condiciones reducidas los

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 41

gases se corresponden. Se entiende por variable reducida al cociente entre la


variable absoluta y la variable crtica:

Este acierto, que se denomina ley de los estados correspondientes, se logr


alcanzar cuando se trabajaron las correcciones al nivel del punto crtico. En un
diagrama P-, varas isotermas poseen las siguientes caractersticas grficas:

Fig. 3.5 Isotermas visualizadas en un diagrama P-

Se puede observar que la curva TC, representa un punto de inflexin, el cual


denota la desaparicin de la llanura que conforma toda una zona en forma de
campana, a la cual se denomina zona de saturacin, en consecuencia la isoterma
crtica pasa por el punto mximo de esta zona.
Los investigadores que trabajaron con la ecuacin de Van Der Waals, ya conocan
lo que ocurra en el punto crtico y, operaron matemticamente este punto,

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 42

obteniendo la primera y la segunda derivada de las ecuaciones de Van Der Waals,


para el clculo de presin.

Van Der Waals llegar a una ecuacin general, en base a variables reducidas:

Obtenida esta expresin, se experiment con alrededor de 10 gases, trabajando


siempre en condiciones de variables reducidas y se observ que los gases, en
estas condiciones, se desvan de igual manera de la idealidad, con ligeras
alteraciones absolutamente razonables en lo experimental. Lo anterior permiti
trazar curvas representativas del comportamiento generalizado.

Fig. 3.6 Grfica del factor de comprensibilidad generalizado, para


diferentes gases
A partir de toda esta informacin se pudo concluir que trabajando con 1 mol de
gas (n = 1):

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 43

De aqu surgi la idea de asignar a:

Donde (z) se denomina Factor de Compresibilidad Generalizado, un verdadero


factor de correccin de la idealidad. Finalmente, se ha graficado z = f (PR),
obtenindose una gran variedad de curvas TR.

Fig. 3.7 Carta de comprensibilidad generalizada (intervalo de medias


presiones reducidas)

3.5

ENERGA INTERNA, ENTALPA Y CALORES ESPECFICOS DE GASES


IDEALES

Para un gas ideal, la energa interna especfica depende slo de la temperatura,


por consiguiente el calor especfico C, es tambin una funcin nicamente de la
temperatura. Es decir:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 44

Esto se expresa como una derivada total ya que


slo depende de la
temperatura. Luego, separando variables e integrando se obtiene:

De modo similar, para un gas ideal, la entalpa especfica depende slo de la


temperatura, as como tambin el calor especfico CP. Es decir:

Esto se expresa como una derivada total ya que


slo depende de la
temperatura. Luego, separando variables e integrando se obtiene:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 45

PROBLEMAS PROPUETOS

3.1.

Una masa de nitrgeno (N2) ocupa un volumen de 90 litros a 200 bar y


200 K. Determinar dicha masa, en kg., empleando el modelo de gas ideal.

3.2.

Determinar la presin del propano (C3H8), en psi, a 215F con un volumen


especfico de 0,205 pie3/Lbm, empleando el modelo de gas ideal.

3.3.

Determinar la presin, en kPa, del nitrgeno (N2) a 80C y con un volumen


especfico de 4,5 cm3/g., empleando el modelo de gas ideal.

3.4.

1 kmol de aire ocupa un volumen de 25 m 3 a una presin de 100 kPa.


Suponiendo un comportamiento como gas ideal, determinar la temperatura,
en K.

3.5.

Calcular el volumen especfico del Nitrgeno (N2), en cm3/gr, a 200 K y


150 bar mediante:
(a) datos tabulados.
(b) el modelo de gas ideal.
(c) la carta de compresibilidad generalizada.

3.6.

Calcular el volumen especfico del agua, en pie3/Lbm, a 2.000 psi y 800F


mediante:
(a) datos tabulados.
(b) el modelo de gas ideal.
(c) la carta de compresibilidad generalizada.

3.7.

Un depsito contiene 0,042 m3 de O2 a 21C y 15 MPa. Determinar la


masa de oxgeno, en kg., empleando:
(a) el modelo de gas ideal.
(b) la carta de compresibilidad generalizada.

3.8.

Determinar el volumen especfico del metano (CH4), en pie3/Lbm, a 40F y


1.000 psi, empleando:
(a) el modelo de gas ideal.
(b) la carta de compresibilidad generalizada.

3.9.

Se tiene oxgeno a 1.500 psi y 100F. Calcular la masa, en Lbm, que se


puede almacenar en un tanque de 100 pie3, empleando:
(a) el modelo de gas ideal.
(b) la carta de compresibilidad generalizada.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 46

UNIDAD 4
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

4.1 TRABAJO COMO PRIMERA FORMA DE ENERGA


A partir de una definicin globalizada, el Trabajo Generalizado
establecer a travs de la siguiente expresin:

siendo:

adems:

se puede

fuerza generalizada
desplazamiento generalizado infinitesimal
diferencial para variables de trayectoria
diferencial para variables de estado

Ya que en termodinmica es de inters el trabajo asociado a los gases, se puede


establecer que:

Integrando, para un cambio de estado entre 1 y 2, se obtiene:

El trmino 1W 2 representa el trabajo efectuado por el sistema termodinmico


(constituido por un gas cualquiera), cuando evoluciona desde un estado inicial (1)
hasta un estado final (2). Este trabajo solo podr determinarse si se resuelve la
integral:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 47

Lo anterior solo ser posible si se especifica el camino o trayectoria que sigue el


sistema termodinmico para ir desde el estado inicial (1) al estado final (2).
Luego, para ir desde el estado 1 al estado 2, existen infinitos caminos o procesos:
-

Proceso isovolumtrico
Proceso isobrico
Proceso isotrmico
Proceso adiabtico
Proceso politrpico

Proceso a volumen constante.


Proceso a presin constante.
Proceso a temperatura constante.
Proceso sin transferencia de calor.
Todos los restantes procesos

La situacin generalizada a travs de


-

Si:
Si:
Si:
Si:
Si:

, es la siguiente:

Proceso isobrico
Proceso isotrmico
Proceso adiabtico
Proceso isovolumtrico
Proceso politrpico

4.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


Esta ley tambin se denomina Ley de la Conservacin de la Energa en el
Universo.
Cada vez que desaparece una forma de energa, aparece otra u otras que son
equivalentes; esto implica que la energa siempre se conserva. Por ejemplo, cada
vez que se destruye trabajo puede aparecer una forma de energa denominada
calor, equivalente al trabajo destruido. Por otra parte, cada vez que desaparece
calor, al ser introducido a un sistema (sistema absorbe calor), aparece una parte
transformada en trabajo y otras en diversas formas de energa, las cuales
sumadas, son equivalentes al calor absorbido.
La Primera Ley de la Termodinmica posee diversas formas de escritura,
dependiendo del tipo de sistema y de los procesos involucrados. Normalmente se
distinguen cuatro primeras leyes:
-

Primera ley para sistemas que cumplen con un ciclo cerrado.


Primera ley para sistemas que cumplen con un ciclo abierto.
Primera ley para sistemas cerrados que cumplen con un proceso.
Primera ley para sistemas abiertos que cumplen con un proceso.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 48

4.2.1 Primera ley de la termodinmica para ciclos


Esta ley es vlida para sistemas que pasan por varias etapas o procesos, cuya
principal caracterstica es que es estado final siempre coincide con el estado
inicial.
Segn Gordon Van Wylen:

siendo:

factor de conversin de unidades

Pero, como Calor (Q) y Trabajo (W), son dos autnticas formas de energa, se
pueden cuantificar a travs de cualquier unidad de energa. Por lo tanto, la
ecuacin (4.5) se puede escribir simplemente como:

En las ecuaciones (4.6) y (4.7) el Calor (Q) y el Trabajo (W), deben estar dadas en
las mismas unidades.
El ejemplo siguiente, muestra un grfico P-, en el cual se representa un Ciclo
Diesel, donde se cumple que:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 49

4.2.2

Primera ley de la termodinmica para sistemas cerrados que cumplen con


un proceso

Imaginemos dos ciclos, compuestos cada uno por dos procesos. El primer
proceso es idntico para ambos ciclos y por lo tanto se perciben superpuestos. El
segundo proceso es diferente para cada ciclo.

Primer Ciclo
Segundo Ciclo

1 A 2 B 1
1 A 2 C 1

:
:

Tomando en cuenta la Primera Ley de la Termodinmica vlida para ciclos, se


obtiene:

Restando ambos sistemas, se obtiene:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 50

Ordenando, se tiene que:

Lo anterior demuestra que la diferencia de Calor y Trabajo, no es una variable de


trayectoria, ya que solo depende del estado final e inicial, por lo que debe
considerarse como una variable de estado.

A esta funcin de estado se le denomina Energa Total del Sistema (E).

Ordenando, se tiene:

Luego, integrando para un cambio de estado, entre 1 y 2, se obtiene:

Esta expresin deja de manifiesto que cuando a un sistema se le introduce calor


(calor absorbido por el sistema), ste se puede convertir en al menos dos formas
de energa; una de ellas es trabajo (W) y la otra permite incrementar la Energa
Total del Sistema (E2 E1). Esto explica porque el Calor no se convierte
totalmente en Trabajo.
Por otra parte (E), representa la Energa Total del Sistema y, corresponde a todas
aquellas formas de energa, menos Calor y Trabajo.
En una primera
aproximacin, dentro de todas las formas de energa que pertenecen a un sistema
termodinmico, es posible seleccionar las tres siguientes:
- Energa Interna del Sistema (U).
- Energa Cintica del Sistema (EC).
- Energa Potencial del Sistema (EP).
Por lo tanto, se puede establecer que:

Al ser estas tres formas de energa variables de estado, es posible definir lo


siguiente:
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 51

Reemplazando en la ecuacin (4.9) e integrando, se obtiene:

Luego, por definicin:

Pero para sistemas cerrados o no fluentes se cumple que:

Finalmente, la Primera Ley de la Termodinmica para sistemas que cambian de


estado y funcionan como sistemas cerrados, se puede definir como:

4.2.3

Primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos que cumplen con


un proceso

Los sistemas abiertos son aquellos, que adems de intercambiar calor y/o trabajo
con sus alrededores, intercambian masa. Antiguamente se crea que no poda
aplicarse la primera ley a estos sistemas, hoy se sabe que al interior de stos es
posible establecer una porcin imaginaria o real, en trminos del volumen, al cual
se denomina Volumen de Control.
En la prctica los Volmenes de Control, no son otra cosa que artificios de la
ingeniera, que sirven como superficie de control, por cuyo interior circula un fluido.
Para establecer estudios termodinmicos es necesario considerar al sistema en
trminos del tiempo, ya que debe existir un lapso de tiempo entre el inicio y el
trmino del estudio, en donde el Volumen de Control debe permanecer inalterable,
pero el sistema modifica sus caractersticas.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 52

PRIMERA CONDICIN OPERACIONAL


A esta condicin operacional se le denomina de Flujo Estable Estado Estable


(FEEE). Ejemplos de esta situacin son: caeras, turbinas, compresores,
condensadores, bombas, toberas y otros.

SEGUNDA CONDICIN OPERACIONAL


A esta condicin operacional se le denomina de Flujo Uniforme Estado Uniforme


(FUEU). Ejemplo de esta situacin es: carga y descarga de un depsito que
contiene un gas cualquiera.

La ecuacin de la energa o la ecuacin de la primera ley de la termodinmica, en


este caso, debera estructurarse de tal manera que aparezcan separadas las
condiciones de ingreso de las condiciones de egreso. Las variables en el estado
inicial quedarn al lado del calor y, las variables en el estado final al lado del
trabajo.
En el caso de los sistemas abiertos, un ordenamiento semejante, se realiza
introduciendo las ecuaciones de continuidad, el concepto de flujo msico e
incorporando una nueva variable, que reemplaza a la energa interna, denominada
ENTALPA (h).
Esta nueva variable contiene a la energa interna, ya que en los sistemas fluentes,
basados en la teora de los volmenes de control, se debe agregar un trabajo
adicional desarrollado por las masas, cuando ingresan y egresan del volumen de
control.
A partir de las consideraciones anteriores, la entalpa puede escribirse como:

siendo:

Uou

variable tpica asociada a los sistemas cerrados


variable tpica asociada a los sistemas abiertos

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 53

Finalmente, la Primera Ley de la Termodinmica, para sistemas abiertos que


cumplen con un proceso, con mltiples ingresos y egresos, quedar como:

Donde (gC) es un factor que permite generar una coherencia de las unidades.
Este factor depende del sistema de unidades utilizado para evaluar la ecuacin
(4.16).

Luego, si slo existe un flujo de ingreso y uno de egreso, la Primera Ley de la


Termodinmica para sistemas abiertos, que cumplen con un proceso, quedar
como:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 54

PROBLEMAS PROPUESTOS

4.1.

Un gas contenido en un dispositivo cilindro pistn se expande a una


presin constante de 4 bar, desde un volumen de 0,15 m3 hasta un
volumen de 0,36 m3. Determinar el trabajo, en kJ.

4.2.

Un gas se expande desde una presin inicial de 70 psi y un volumen de


3,5 pie3, hasta una presin final de 14 psi. La relacin entre la presin y el
volumen durante el proceso es P = cte. Determinar el trabajo en BTU.

4.3.

En un ensayo experimental, utilizando un dispositivo cilindro pistn, se


comprime Hidrgeno (H2), desde P1 = 15 bar y 1 = 0,3 m3; hasta
2 = 0,05 m3. Determinar el trabajo (kJ), que se debe desarrollar sobre
el sistema, para cada uno de los siguientes casos y graficar en un
diagrama P :
(a) P0 = cte.
(b) P0,5 = cte.
(c) P1 = cte.
(d) PK = cte.

4.4.

En un ensayo experimental, utilizando un dispositivo cilindro pistn,


se expande Dixido de Carbono (CO2), desde P1 = 100 psi y 1 = 1 pie3;
hasta 2 = 8 pie3. Determinar el trabajo (BTU), que se debe desarrollar
sobre el sistema, para cada uno de los siguientes casos y graficar en un
diagrama P :
(a) P0 = cte.
(b) P0,7 = cte.
(c) P1 = cte.
(d) PK = cte.

4.5.

Un dispositivo cilindro pistn contiene 2 kg. de agua, inicialmente a una


presin de 20 bar y a una temperatura de 288C. El agua experimenta un
proceso a presin constante, hasta alcanzar un ttulo o calidad de un 30%.
Si el proceso es esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en kJ.

4.6.

Un dispositivo cilindro pistn contiene 3 Lbm de R134a, inicialmente con


un ttulo de 100%. El R134a experimenta un proceso isobrico, hasta
alcanzar una presin de 85 psi y una temperatura de 120F. Si el proceso
es esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en BTU.

4.7.

Un dispositivo cilindro pistn contiene 2 Lbm de agua, inicialmente a una


presin de 10 psi y a una temperatura de 440F. El agua experimenta un
proceso isotrmico hasta alcanzar una presin de 80 psi. Si el proceso es
esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en BTU.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 55

4.8.

Un dispositivo cilindro pistn contiene 1 kg. de agua, inicialmente a una


presin de 83 bar y a una temperatura de 400C. El agua experimenta un
proceso isotrmico hasta alcanzar una presin de 5 bar. Si el proceso es
esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en kJ.

4.9.

Un dispositivo cilindro pistn contiene 3 Lbm de R134a, inicialmente a una


presin de 15 psi y a una temperatura 5F. El R134a experimenta un
proceso politrpico hasta alcanzar una presin de 90 psi. Durante el
proceso la relacin entre la presin y el volumen es P1,2 = cte. Si el
proceso es esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en BTU.

4.10. Un dispositivo cilindro pistn contiene 0,5 kg. de R134a, inicialmente a


una presin de 2,4 bar y con un ttulo de 85%. El R134a experimenta un
proceso politrpico hasta alcanzar una presin de 9 bar. Durante el proceso
la relacin entre la presin y el volumen es P1,35 = cte. Si el proceso es
esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en kJ.
4.11. Un dispositivo cilindro pistn contiene en su interior 5 kg. de agua,
inicialmente a una presin de 85 bar y a una temperatura de 560C. El
agua sufre un proceso politrpico hasta alcanzar una presin de 7 bar y
una temperatura de 210C. Si el proceso es esttico o no fluente,
determinar, el calor transferido, en kJ.
4.12. Un flujo msico de 68 kg/h de agua entra a la turbina de un turbocompresor,
que opera en condiciones de FEEE. La turbina desarrolla una potencia de
10 kW. En la entrada, la presin es 60 bar y la temperatura 420C. A la
salida, la presin es 1 bar y el ttulo 95%. Determinar, el flujo calrico
perdido entre la turbina y el entorno (kW).

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 56

4.13. Un flujo msico de 100 Lbm/h de agua entra a la turbina de un


turbocompresor, que opera en condiciones de FEEE. En la entrada, la
presin es 850 psi y la temperatura 700F. A la salida, la presin es 20 psi
y la temperatura 240F. Si el flujo calrico perdido entre la turbina y el
entorno es de 2 HP, determinar la potencia desarrollada por la turbina (HP).

4.14. Un flujo msico de 3.100 Lbm/h de R134a, entra a un compresor que opera
en condiciones de FEEE. En la entrada, la presin es 20 psi y la
temperatura 30F. A la salida la presin es 120 psi y la temperatura 150F.
Si el flujo calrico perdido entre el compresor y el entorno es de 1,5 BTU/s,
determinar la potencia consumida por el compresor (HP).

4.15. Un flujo msico de 1.024 kg/h de R134a, entra a un compresor que opera
en condiciones de FEEE. En la entrada, la presin es 1,8 bar y la
temperatura 5C. A la salida la presin es 6,5 bar y la temperatura
60C. Si la potencia consumida por el compresor es de 21 kW, determinar
el flujo calrico perdido entre el compresor y el entorno (kW).
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 57

4.16. Un flujo msico de 2.500 kg/h de aire, entra a un compresor que opera en
condiciones de FEEE. En la entrada, la presin es 1 bar y la temperatura
290 K. A la salida la presin es 7 bar y la temperatura 450 K. Si el flujo
calrico perdido entre el compresor y el entorno es de 25 kW, determinar la
potencia consumida por el compresor (kW).

4.17. Un flujo msico de 2.000 Lbm/h de aire, entra a un compresor que opera en
condiciones de FEEE. En la entrada, la presin es 14,5 psi y la
temperatura 535R. A la salida la presin es 100 psi y la temperatura
900R. Si la potencia consumida por el compresor es de 78 HP, determinar
el flujo calrico perdido entre el compresor y el entorno (HP).

4.18. A una tobera entra agua a una presin de 40 bar, a una temperatura de
400C y a una velocidad de 10 m/s. A la salida, la presin es de 15 bar y la
velocidad es de 250 m/s. Si el flujo msico es de 2 kg/s, determinar el rea
de la seccin de salida (cm2).

4.19. A una tobera entra R134a a una presin de 100 psi, con una temperatura
de 250F y una velocidad de 180 pie/s. A la salida, la presin es de 40 psi
y la velocidad es de 1.750 pie/s. Si el flujo msico es de 4,5 Lbm/s,
determinar el rea de la seccin de salida (pulg2).
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 58

4.20. A una tobera entra aire a una presin de 12 bar, con una temperatura de
300 K y una velocidad de 8 m/s. A la salida, la presin es de 5 bar y la
velocidad es de 292 m/s. Si el flujo msico es de 0,5 kg/s, determinar el
rea de la seccin de salida (mm2).

4.21. Al radiador de un vehculo automotriz entra agua a 1,5 bar con un ttulo de
95% y sale a 70C. El flujo de aire producido por el electro ventilador entra
al radiador a 280 K y sale a 350 K. El calor trasferido al entorno del
radiador y los cambios de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
Si el flujo msico de agua es 0,15 kg/s, determinar, el flujo msico de aire,
en kg/s.

4.22. Al radiador de un vehculo automotriz entra agua a 20 psi con un ttulo de


90% y sale a 180F. El flujo de aire producido por el electro ventilador entra
al radiador a 520R y sale a 600R. El calor trasferido al entorno del
radiador y los cambios de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
Si el flujo msico de aire es 10,5 Lbm/s, determinar, el flujo msico de agua,
en Lbm/s.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 59

UNIDAD 5
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

5.1 CONSIDERACIONES PRELIMINARES


Esta ley tambin se denomina Ley del aumento de la entropa en el universo. El
segundo principio y las deducciones que pueden obtenerse de l son tiles porque
proporcionan los medios para:
1. Predecir la direccin de los procesos.
2. Establecer las condiciones de equilibrio.
3. Determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros
dispositivos.
4. Evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la prctica
dicho nivel ideal de prestaciones.
Otros usos adicionales del segundo principio incluyendo su papel en:
5. La definicin de una escala de temperatura independiente de la sustancia
termodinmica empleada.
6. El desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como la energa
interna y la entalpa, en funcin de otras que pueden obtenerse ms
fcilmente por va experimental.

Los seis puntos anteriores deben entenderse como diferentes aspectos del
segundo principio de la termodinmica, y no como ideas independientes y no
relacionadas. Sin embargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser
fcil comprender por qu no existe una nica formulacin del segundo principio
que explique todas y cada una de ellas con claridad. Existen varias formulaciones
alternativas, aunque equivalentes, del segundo principio.
En esta unidad se introducen dos de estas formulaciones que sern el punto de
partida para el estudio de este principio y de sus consecuencias. Aunque la
relacin exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los aspectos
adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son
demostrables a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Resulta
importante aadir que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando
una de sus consecuencias ha sido comprobada directa o indirectamente por
experimentacin.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 60

Fig.5.1 Ejemplos de procesos espontneos y de su evolucin hasta el estado de


equilibrio con el entorno. (a) Transferencia espontanea de calor. (b) Expansin
espontanea. (c) Cada libre.

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 61

De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las
frecuentemente utilizadas en termodinmica: la formulacin de Clausius y la de
Kelvin Planck.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el
estudio del segundo principio y de sus consecuencias, porque est de acuerdo
con la experiencia y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. Aunque algo ms
abstracta, la formulacin de Kelvin Planck tiene la ventaja que proporciona
caminos que permiten llegar a deducciones importantes del segundo principio,
cuando se estudian sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. La
desigualdad de Clausius conduce directamente a la definicin de la propiedad
entropa y a las formulaciones del segundo principio convenientes para el anlisis
de sistemas cerrados y volmenes de control que experimentan procesos no
necesariamente cclicos.

5.1.1 La formulacin de Clausius del segundo principio.


Es imposible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su
nico efecto sea una transferencia de energa mediante calor de un cuerpo fro a
otro caliente.
La formulacin de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energa
mediante calor desde un cuerpo fro a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en
los frigorficos y en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras
nico efecto en la formulacin, cuando ocurre una transferencia de calor desde el
cuerpo fro al caliente, debe existir en el sistema otro efecto, a travs del cual se
produce la transferencia de calor, bien en su entorno o en ambos. Si el sistema
opera segn un ciclo termodinmico, su estado inicial se restablecer despus de
cada ciclo, por lo cual el nico lugar que debe examinarse para buscar otros
efectos en su entorno.

Fig.5.2 Formulacin de Clausius del segundo principio


FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 62

5.1.2 La formulacin de Kelvin Planck del segundo principio.


Es imposible construir un sistema que, operando segn un ciclo termodinmico,
ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientras recibe energa por
transferencia de calor procedente de un nico reservorio trmico.
El enunciado de Kelvin Planck no niega la posibilidad de que un sistema
produzca una cantidad neta de trabajo a partir de una transferencia de calor
procedente de un solo foco. Slo niega la posibilidad de que este sistema funcione
segn un ciclo termodinmico.
Un reservorio trmico, o simplemente un reservorio o foco, es una clase especial
de sistema cerrado que se mantiene siempre a temperatura constante, aun
cuando se le ceda o quite energa por transferencia de calor. Un reservorio es una
idealizacin, desde luego, pero este tipo de sistema puede conseguirse de forma
aproximada de varios modos: la atmsfera terrestre, grandes masas de agua
(lagos u ocanos), un gran bloque de cobre u otros de similares caractersticas.

Fig.5.3 Esquema empleado para demostrar la equivalencia de los enunciados de


Clausius y Kelvin Planck del segundo principio

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 63

5.2 PLANTAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN


Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados
actualmente. Se considera que el sistema de refrigeracin de la figura (Fig. 5.4)
opera en situacin estacionaria. En la figura se muestran las transferencias ms
importantes de potencia y flujo calrico. Las energas cinticas y potenciales se
desprecian en el siguiente anlisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorfico deseado.

Fig. 5.4 Ciclo de refrigeracin por compresin

El flujo calrico transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso


por el evaporador, produce su vaporizacin. Para el volumen de control que
incluye el evaporador, el balance trmico queda representado de la siguiente
forma:
Balance trmico para el evaporador (4 1)

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 64

Pero, como el evaporador no intercambia potencia, se obtiene que:

Donde es el flujo msico de refrigerante. El flujo calrico transferido se


define como capacidad de refrigeracin. En el Sistema Internacional de
unidades, la capacidad de refrigeracin se expresa normalmente en kW. Otra
unidad usada comnmente para la capacidad de refrigeracin es la tonelada de
refrigeracin, que es igual a 211 kJ/min.
Posteriormente, el refrigerante abandona el evaporador y es comprimido a una
presin relativamente alta por el compresor. Si se asume que el compresor opera
adiabticamente, el balance trmico queda expresado de la siguiente forma:
Balance trmico para el compresor (1 2)

Pero, como se asume que el compresor es adiabtico, se obtiene que:

Despus, el refrigerante pasa a travs del condensador, donde cambia a la fase


lquida y se produce una transferencia de calor desde el refrigerante al medio que
lo enfra. Para el volumen de control que incluye al condensador el flujo calrico
transferido desde el refrigerante, se expresa de la siguiente forma:
Balance trmico para el condensador (2 3)

Pero, como el condensador no intercambia potencia, se obtiene que:

Luego, el refrigerante en el estado 3 entra en la vlvula de expansin y se


expande hasta la presin del evaporador. Este proceso normalmente se
considera isoentlpico, por lo tanto:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 65

Finalmente, el Coeficiente de Operacin (COP) de un sistema de refrigeracin por


compresin est dado por la siguiente expresin:

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 66

PROBLEMAS PROPUESTOS
5.1.

El sistema de refrigeracin por compresin de la figura, utiliza como fluido


de trabajo R134a. Es posible asumir que el compresor opera de manera
adiabticamente reversible, pero con un rendimiento de KOMP = 80%. La
velocidad del refrigerante a travs del ciclo es despreciable. Si el R134a
fluye de manera estable a travs de cada componente a razn de
0,1 kg/s, determinar el COP del ciclo.

Estado

P (bar)

X (%)

1,6

100

1,6

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PGINA 67

5.2.

5.3.

El sistema de refrigeracin por compresin de la figura, utiliza como fluido


de trabajo R134a. Es posible asumir que el compresor opera de manera
adiabticamente reversible, pero con un rendimiento de KOMP = 85%. La
velocidad del refrigerante a travs del ciclo es despreciable. Si el R134a
fluye de manera estable a travs de cada componente a razn de
1,25 Lbm/s, determinar el COP del ciclo.

Estado

P (psi)

X (%)

40

100

160

160

40

El sistema de refrigeracin por compresin de la figura, utiliza como fluido


de trabajo R134a. Es posible asumir que el compresor opera de manera
adiabticamente reversible, pero con un rendimiento de KOMP = 75%. La
velocidad del refrigerante a travs del ciclo es despreciable. Si el R134a
fluye de manera estable a travs de cada componente a razn de 0,5 kg/s,
determinar el COP del ciclo.

Estado

P (bar)

X (%)

1,6

1,6

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

100

PGINA 68

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