FACYT-QUIMICA RESOLUCION DEL PARCIAL No.

3 DE FISICOQUIMICA 2009-2010
1. El sistema 1-propanol tolueno presenta un azetropo de temperatura de ebullicin mnima (40.0 C a 11.35
kPa). La figura corresponde al diagrama P x para este sistema a 40.0 C. Se tiene una mezcla de 1.89 mol de
1-propanol y 0.36 mol tolueno de en un recipiente y se lleva la presin a 9.6 kPa. Determine los moles de cada
compuesto en cada fase presente:
a) Grficamente.
b) Utilizando las ecuaciones de van Laar (las presiones de vapor del tolueno y el 1-propanol
a 40.0 C son 7.01 y 7.89 kPa, respectivamente).
Primero calcularemos la fraccin molar del tolueno: xTolueno = 0.36/(0.36 + 1.89) = 0.16
a) Dibujamos el punto correspondiente a xTolueno = 0.16 y P = 9.6 kPa en el diagrama (punto r), y trazamos la
lnea horizontal que pasa por el punto:
Del diagrama puede estimarse
12
la fraccin molar del tolueno en
fase lquida y vapor:
L
xlTolueno = 0.040
11
xvTolueno = 0.200
L+V
L+V

10

r
p

P 9
(kPa)

7
6
0

0.2

0.4

0.6

0.8

xTolueno
En la fase lquida:
nl Tolueno = xlTolueno nl = 0.040 0.5625 mol = 0.0225 mol
En la fase gaseosa:
nv Tolueno = xvTolueno nv = 0.200 1.6875 mol = 0.3375 mol

Por la regla de la palanca

podemos determinar la fraccin
de los moles totales en cada
fase:
rq 0.200 0.160
xl =
=
pq 0.200 0.040
xl = 0.25 y xv = 0.75
nT = 0.36 + 1.89 = 2.25 mol
nl = xl nT = 0.25 2.25 mol
nl = 0.5625 mol
nv = nT nl = 2.25 0.5625
nv = 1.6875 mol

nl 1-Propanol = nl nlTolueno = 0.54 mol

nl 1-Propanol = nl nlTolueno = 1.35 mol

b) Designaremos 1 al 1-propanol y 2 al tolueno: en el grfico, se observa que xl2 es aproximadamente 0.415

para el azetropo, como xl2 = xv2 = x2 y x1 = 1 x2 = 0.585, entonces de xv2 P = 2 xl2 P*2 se obtiene que:
2 = P / P*2 = 11.35 kPa / 7.01 kPa = 1.61912,

de forma similar:

1 = P / P*1 = 1.43853

podemos calcular entonces A12 y A21:

2

0.415 ln(1.61912)
x ln( 2 )
= ln(1.43853)1 +
= 1.36870
A12 = ln( 1 )1 + 2
x1 ln( 1 )
0.585 ln(1.43853)

0.585 ln(1.43853)
x ln( 1 )
= ln(1.61912)1 +
= 2.05226
A21 = ln( 2 )1 + 1
x 2 ln( 2 )
0.415 ln(1.61912)

A una P fija (9.6 kPa), como P1 = 1 xl1 P*1 y P2 = 2 xl2 P*2, haciendo P = P1 + P2 = 1 xl1 P*1 + 2 xl2 P*2
Como las fracciones que aparecen en la ecuacin de van Laar se refiere a la disolucin, utilizaremos x1 en
vez de xl1 y x2 en vez de xl2:

P = 1 x1 P*1 + 2 x2 P*2 = 1 x1 P*1 + 2 (1 x1) P*2

Ahora:

A12 ( A21 ) 2 (1 x1 ) 2

1 = exp
2
[(
A

A
)
x
+
A
]
12
21
1
21

2 2

A21 ( A12 ) x1

2 = exp
2
[( A12 A21 ) x1 + A21 ]

A12 ( A21 ) 2 x 22
A12 ( A21 ) 2 (1 x1 ) 2
ln( 1 ) =
=
( A12 x1 + A21 x 2 ) 2
[( A12 A21 ) x1 + A21 ] 2
ln( 2 ) =

A21 ( A12 ) 2 x12

A21 ( A12 ) 2 x12
( A12 x1 + A21 x 2 ) 2 [( A12 A21 ) x1 + A21 ] 2

Sustituyendo 1 y 2:
A ( A ) 2 (1 x1 ) 2

A21 ( A12 ) 2 x12

*

(1 x1) P*2
x
P
+
exp
P = exp 12 21
1
2 1
2

[( A12 A21 ) x1 + A21 ]

[( A12 A21 ) x1 + A21 ]
Para esta ecuacin conocemos todas la variables, excepto x1, la cual no puede despejarse, por lo que debe
iterarse, lo que da como resultado x1 = xl1 = 0.950
xlTolueno = xl2 = 1 0.950 = 0.050
Con el valor de x1 tambin podemos calcular 1 y 2.
1 = 1.007
2 = 5.830
P1 = 1 xl1 P*1 = 1.007 0.950 7.89 kPa = 7.55 kPa
P2 = 2 xl2 P*2 = 5.830 0.050 7.01 kPa = 2.04 kPa
xv1 = P1 / P = 7.55 kPa / 9.6 kPa = 0.786
xvTolueno = xv2 = P2 / P = 2.04 kPa / 9.6 kPa = 0.213
Procediendo en forma similar a la parte a):
0.213 0.160
xl =
= 0.325 y xv = 0.675
0.213 0.050
nl = xl nT = 0.325 2.25 mol = 0.7313 mol
nv = nT nl = 2.25 0.7313 = 1.5187 mol
En la fase lquida:
nl Tolueno = xlTolueno nl = 0.050 0.7313 mol = 0.037 mol

nl 1-Propanol = nl nlTolueno = 0.694 mol

En la fase gaseosa:
nv Tolueno = xvTolueno nv = 0.213 1.5187 mol = 0.323 mol

nl 1-Propanol = nl nlTolueno = 1.195 mol

2. Una mezcla de 1-propanol y tolueno, con xTolueno = 0.76, se coloca en un recipiente a 40.0 C y 12.0 kPa de
presin, determine:
a) a qu valor debe reducirse la presin para que se evapore la mitad de los moles?
b) La composicin de la ltima gota de lquido en equilibrio con el vapor, al seguir disminuyendo la presin.

12

a) Dibujamos en el diagrama la
lnea correspondiente a xTolueno
= 0.76, y buscamos el punto en
la zona de de dos fases donde la
distancia horizontal a las curvas
sean iguales (punto p), entonces
se observa que P = 9.55 kPa.

11
L+V

L+V

10

P 9
(kPa)

b) El punto r corresponde a la
presin en donde se evapora
toda
la
mezcla,
y
la
composicin de la ltima gota
se obtiene del punto q, as:

7
6
0

0.2

0.4

0.6

xTolueno

0.8

xTolueno = 0.93

3. El aire est compuesto por 20 % de O2 (M = 31.999 g/mol) y 79 % de N2 (M = 28.014 g/mol) en moles. Calcule
las masas de O2 y N2 disueltas a 20 C en 210.0 g de agua, que se encuentran en equilibrio con aire a 720 torr.
En disoluciones acuosas a 20 C, KO2 = 2.95 107 torr y KN2 = 5,75 107 torr.
xvO2 = 0.20

xvN2 = 0.79

PO2 = xvO2 P = 0.20 720 torr = 144 torr

PN2 = xvN2 P = 568.8 torr

Utilizando la expresin de la Ley de Henry: xlO2 = PO2 / KO2 = 144 torr / 2.95 107 torr = 4.881 106
De igual manera: xlN2 = PN2 / KN2 = 568.8 torr / 5.75 107 torr = 9.892 106
Calculando ahora los moles de agua: nH2O = 210.0 g / 18.015 g mol1 = 11.657 mol
Como las fracciones molares de O2 y N2 son tan pequeas, podemos aproximar los moles totales (nlT) a nH2O.
nlO2 = xlO2 nlT = 4.881 106 11.657 mol = 5.690 105 mol
nlN2 = xlN2 nlT = 9.892 106 11.657 mol = 1.153 104 mol
masaO2 = 5.690 105 mol 31.999 g/mol = 0.00182 g
masaN2 = 1.153 104 mol 28.014 g/mol = 0.00323 g
4. Se disuelve 3.1196 g de sacarosa (M = 342.30 g/mol) en 99.7050 g de agua, y se mide la temperatura de
congelacin de la disolucin obtenindose un valor de 0.170 C a 1.00 atm. Luego se prepara una disolucin
de 2.00 g de xilosa en 98 g de agua, obtenindose una temperatura de congelacin de 0.253 C. (a) Estime la
masa molecular de la xilosa. (b) determine la presin osmtica de ambas disoluciones a 25 C (tome las
densidades de las disoluciones iguales a 0.998 g/mL).
a)

Se tiene que Tf = kf mB
Para la disolucin de sacarosa, Tf = 0.170 C 0 C = 0.170 C = 0.170 K
msacarosa = 3.1196 g (1 mol / 342.30 g) / 99.7050 103 kg = 0.091406 mol / kg
kf = Tf / msacarosa = 0.170 K / 0.091406 mol kg1 = 1.860 K kg mol1
Para la disolucin de xilosa, Tf = 0.253 C 0 C = 0.253 C = 0.253 K
mxilosa = Tf / kf = 0.253 K / 1.860 K kg mol1 = 0.13602 mol kg1
nxilosa = 0.13602 mol kg1 98 103 kg = 0.01333 mol
Mxilosa = 2.00 g / 0.01333 mol = 150.0 g / mol

b) = cBRT
T = 25 C = 298.15 K
Para la disolucin de sacarosa, masa = 99.7050 g + 3.1196 g = 102.8246 g
V = 102.8246 g 0.998 g/mL = 102.62 mL = 102.62 cm3
csacarosa = 3.1196 g (1 mol / 342.30 g) / 102.62 cm3 = 8.881 105 mol / cm3
= 8.881 105 mol cm3 82.057 cm3 atm mol 1 K 1 298.15 K = 2.17 atm
Para la disolucin de xilosa, masa = 98 + 2.00 g = 100 g
V = 100 g 0.998 g/mL = 99.8 mL = 99.8 cm3
cxilosa = 0.01333 mol / 99.8 cm3 = 1.336 104 mol / cm3
= 1.336 104 mol cm3 82.057 cm3 atm mol 1 K 1 298.15 K = 3.27 atm
5. El punto triple se puede estimar igualando las presiones de vapor del slido y del lquido en la ecuacin de
Clausius-Clapeyron. La presin de sublimacin del SO2 slido es 1.0 torr a 96.15 C y 10.0 torr a 77.35 C.
La presin de vapor del SO2 lquido es 33.4 torr a 63.55 C y 100.0 torr a 47.85 C. Estime la presin y la
temperatura en el punto triple del SO2.
Determinaremos primero subHm / R y vapHm / R utilizando la ecuacin de Clausius-Clapeyron:

P
H m
ln 2
R
P1

1 1

T2 T1

P
H m
= ln 2
R
P1

1 1

T1 T2

Para la sublimacin:
sub H m
1
10 torr 1
= ln

= 4244.7 K
R
1 torr 177 K 195.8 K
P
H 1 1
1
P
1
ln = sub m
ln
= 4244.7 K

R T T1
1 torr
T 177 K
P1
Para la vaporizacin:
vap H m
1
100 torr 1
= ln

= 3298.4 K
R
33.4 torr 209.6 K 225.3 K
vap H m 1 1
P
P
1

ln =
ln
= 3298.4 K

R T T1
33.4 torr
T 209.6 K
P1
Haciendo la diferencia ec. (2) ec. (1):
P
1
1

P
1
1
ln
ln
= 4244.7 K
3298.4 K

33.4 torr
1 torr
T 177 K
T 209.6 K
P 1 torr 4244.7 K 3298.4 K 4244.7 K 3298.4 K
ln

+
=
T
177 K
209.6 K
33.4 torr P
1 946.2 K
despejando:
T = 199.8 K
ln
8.244715
=
T
33.4
Sustituyendo en la ec. (1) o en la ec. (2), y despejando:

P = 15.43 torr

(1)

(2)