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Scurit dans les Oprations

RISQUES LIS AUX PRODUITS


DANGER DES PRODUITS CHIMIQUES

A 1 -10

I - CLASSEMENT DES PRODUITS DANGEREUX....................................................................... 1


1 2 3 -

tats des produits dangereux.......................................................................................................1


Classement des substances et prparations dangereuses.......................................................... 1
Valeurs limites dexposition aux substances toxiques..................................................................2

II - PRODUITS INFLAMMABLES ................................................................................................... 4


1
2
3
4
5
6
7

Mcanisme de la combustion .......................................................................................................4


Les comburants............................................................................................................................ 4
Les combustibles .........................................................................................................................5
Combustibles liquides et gazeux.................................................................................................. 5
Combustibles solides .................................................................................................................11
Les sources dinflammation........................................................................................................ 11
Prvention contre le risque dincendie........................................................................................ 13

III - PRVENTION DU RISQUE CHIMIQUE ................................................................................. 18


1 2 -

Dcret 92-1261 du 31 dcembre 1992....................................................................................... 18


Contrle de toxicit.....................................................................................................................19

SE PRO - 01813_A_F - Rv. 1

04/09/2006

2006 ENSPM Formation Industrie - IFP Training

I-

CLASSEMENT DES PRODUITS DANGEREUX


1-

TATS DES PRODUITS DANGEREUX


Liquide
Gaz (ou vapeur)
Solide (en gnral sous forme de poussires)
Mais ces produits peuvent passer dun tat un autre, par exemple :
- une fuite dun liquide dune conduite peut se faire sous la forme de vapeur (gaz liqufi,
acide fluorhydrique)
- on peut galement trouver des corps non dangereux mais dont les fumes de combustion
sont trs nocives (cas ACN)

2-

CLASSEMENT DES SUBSTANCES ET PRPARATIONS DANGEREUSES


Les principes dun tel classement sont donns par lArticle R 231-51 du Code du Travail repris cidessous. Cet article fait partie du dcret 92-1261 du 3 Dcembre 1992 modifi par le dcret 94-181 du
1er Mars 1994 apportant des rgles pour la prvention du risque chimique.
Au sens de la prsente section, on entend par substances les lments chimiques et leurs
composs tels quils se prsentent ltat naturel ou tels quils sont obtenus par tout procd de
production contenant ventuellement tout additif ncessaire pour prserver la stabilit du produit et
toute impuret rsultant du procd, lexclusion de tout solvant pouvant tre spar sans affecter la
stabilit de la substance ni modifier sa composition.
On entend par prparation les mlanges ou solutions de deux substances ou plus.
Sont considres comme dangereuses au sens de la prsente section les substances et
prparations correspondant aux catgories suivantes :
explosibles : substances et prparations solides, liquides, pteuses ou glatineuses qui,
mme sans intervention doxygne atmosphrique, peuvent prsenter une raction
exothermique avec dveloppement rapide de gaz et qui, dans des conditions dessais
dtermines, dtonnent, dflagrent rapidement ou, sous leffet de la chaleur, explosent en
cas de confinement partiel
comburants : substances et prparations qui, au contact dautres substances, notamment
inflammables, prsentent une raction fortement exothermique
extrmement inflammables : substances et prparations liquides dont le point dclair est
extrmement bas et le point dbullition bas, ainsi que substances et prparations gazeuses
qui, temprature et pression ambiantes, sont inflammables lair
facilement inflammables : substances et prparations :

qui peuvent schauffer au point de senflammer lair temprature ambiante


sans apport dnergie
ltat solide, qui peuvent senflammer facilement par une brve action dune
source dinflammation et continuer brler ou se consumer aprs
lloignement de cette source
ltat liquide, dont le point dclair est trs bas
ou qui, au contact de leau ou de lair humide, produisent des gaz extrmement
inflammables en quantits dangereuses

inflammables : substances et prparations liquides, dont le point dclair est bas


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- trs toxiques : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration


cutane en trs petites quantits, entranent la mort ou des risques aigus ou chroniques
- toxiques : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane,
en petites quantits, entranent la mort ou des risques aigus ou chroniques
- nocives : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane,
peuvent entraner la mort ou des risques aigus ou chroniques
- corrosives : substances et prparations qui, en contact avec des tissus vivants, peuvent
exercer une action destructrice sur ces derniers
- irritantes : substances et prparations non corrosives qui, par contact immdiat, prolong
ou rpt avec la peau ou les muqueuses, peuvent provoquer une raction inflammatoire
- sensibilisantes : substances et prparations qui, par inhalation ou pntration cutane,
peuvent donner lieu une raction dhypersensibilit telle quune exposition ultrieure la
substance ou la prparation produit des effets indsirables caractristiques
- cancrognes : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration
cutane, peuvent produire le cancer ou en augmenter la frquence
- mutagnes : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration
cutane, peuvent produire des dfauts gntiques hrditaires ou en augmenter la
frquence
- toxiques pour la reproduction : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion
ou pntration cutane, peuvent produire ou augmenter la frquence deffets indsirables
non hrditaires dans la progniture, ou porter atteinte aux fonctions ou capacits
reproductives
- dangereuses pour lenvironnement : substances et prparations qui, si elles entraient
dans lenvironnement prsenteraient ou pourraient prsenter un risque immdiat ou diffr
pour une ou plusieurs composantes
Des arrts des ministres chargs du travail, de lindustrie de lenvironnement, de la sant, de la
consommation et de lagriculture fixent les modalits et les critres de classement des substances et
des prparations dans les catgories mentionnes ci-dessus et dterminent le classement, le symbole
didentification et lindication du danger de chacune de ces catgories ainsi que les phrases types
mentionnant les risques particuliers et les conseils de prudence.
Les planches 1a, b, c prsentent les symboles de danger des produits ainsi quun modle dtiquetage
et donnent les phrases de risques et conseils de prudence pouvant figurer sur les tiquettes
caractrisant les produits.

3-

VALEURS LIMITES DEXPOSITION AUX SUBSTANCES TOXIQUES


Une valeur limite dexposition professionnelle est une norme chiffre dont le respect dans ltat
actuel des connaissances permet la protection de la sant de la majorit des personnes
exposes des substances toxiques prsentes dans les atmosphres de travail.
Cette norme vise protger la sant humaine, dfinie par lO.M.S. comme un tat de complet bien
tre physique, mental et social et non pas seulement comme une absence de maladies ou
dinfirmits.

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La liste franaise des valeurs admises pour les concentrations de certaines substances
dangereuses pour latmosphre des lieux de travail a t introduite par une circulaire du 19 Juillet
1982, signe par le Ministre du Travail. Cette circulaire dfinit les deux types de valeurs franaises :
les valeurs limites dexpositions (V.L.E.) qui sont des valeurs limites de courte dure
visant protger les salaris contre les effets aigus des substances dangereuses (15 mn
environ)
les valeurs limites de moyennes dexposition (V.M.E.) qui sont des valeurs limites
pondres sur 8 heures visant protger les salaris contre les effets rsultant dune
exposition prolonge
Elle fixe ensuite un certain nombre de principes :
les valeurs admises sont des valeurs indicatives susceptibles dvoluer
elles sont dfinies partir de donnes scientifiques
elles ne reprsentent quun objectif minimal. Il convient donc de sefforcer de rduire les
concentrations des niveaux aussi faibles que possible
elles se rapportent lexposition relle des travailleurs par voie respiratoire et non la
concentration en un point quelconque des locaux de travail
dans les installations nouvelles et lors de modifications notables des installations anciennes,
les concentrations atmosphriques doivent tre aussi basses que le permettent les
techniques existantes
en cas de dpassement caractris crant une situation dangereuse lInspection du
Travail pourra proposer une mise en demeure au titre de larticle L 231-5 du Code du
Travail. Cette mise en demeure devrait comporter au moins lobligation dassurer une
surveillance de latmosphre et de respecter, dans un dlai prciser dans chaque cas, la
valeur admise correspondante
Cette liste (qui concernait au dpart 37 substances) senrichit constamment au fur et mesure des
tudes du groupe de travail concern par ce problme.
Si pour les substances toxiques ordinaires la notion de seuil daction est couramment admise (avec
les difficults inhrentes son chiffrage), lexistence dun tel seuil est encore controvers pour les
substances cancrognes compte tenu que leurs mcanismes daction sur lorganisme sont souvent
mconnus, et que lapparition de la maladie est non immdiate et alatoire aprs lexposition.
Un nombre important de produits sont reconnaissables lodeur. Cette proprit ne doit pas tre
utilise pour apprcier la dangerosit dune atmosphre ambiante. En effet pour certains produits le
seuil olfactif est suprieur la VME.
Il existe dautres systmes de valeurs limites faisant rfrence dans certains pays tels que :
les tats-Unis : publications de lACGIH (American Conference of Governmental Industrial
Hygienists) et de lOSHA (Occupational Safety and Health Administration)
lAllemagne : valeurs limites fixes par le MAK-Kommission
Un certain nombre de socits ont dvelopp leurs propres listes de valeurs limites, gnralement
connues quen interne et correspondant soit des situations relles particulires : exposition continue
pouvant atteindre 90 jours, situation durgence, possibilit dvacuer en moins de 30 minutes sans
gne, etc., soit une exposition dune dure donne (1 heure) avec des consquences diffrentes sur
lhomme, suivant les seuils considrs.
De ce fait, il faut tre trs vigilant et trs attentif quant la signification dune valeur limite que lon peut
trouver dans la littrature ce sujet.

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II -

PRODUITS INFLAMMABLES
La quasi totalit des usines traite ou utilise des produits combustibles solides, liquides ou gazeux.
Linflammabilit de ces composs, cest--dire leur facult de ragir avec un comburant (oxygne de lair)
dans une raction de combustion, entrane des incendies ou mme des explosions.
La prvention et le respect des prcautions prendre pour viter ce type daccident supposent la
connaissance des mcanismes lmentaires qui rgissent la combustion.

1-

MCANISME DE LA COMBUSTION
La combustion ne peut avoir lieu que si les trois lments suivants sont prsents simultanment. Il
sagit :
du comburant
du combustible
dune source dinflammation
Ceci est frquemment illustr par le triangle du feu (voir planche 3).

2-

LES COMBURANTS
Le principal comburant est loxygne de lair (pourcentage volumique approximatif : 21 %)
Toutefois certaines matire oxydantes sont des comburants car elles ragissent avec :
les matires organiques (bois, coton, papier, peinture, corps gras, etc.)
les matire combustibles (soufre, etc.)
qui elles cdent leur oxygne en se dcomposant, ce qui se traduit par une inflammation ou une
explosion.
Les risques dinflammation sont fonction des caractristiques de ces comburants :

temprature de dcomposition
exothermicit de la raction
vitesse et produits de la raction
tat physique, dimensions des poussires, etc.
prsence de matires trangres, etc.

Ainsi :
les matires organiques imprgnes de chlorite de sodium sec peuvent facilement
senflammer sous leffet dun frottement, dun choc ou dune lvation de temprature
le fer brle dans le chlore humide et chaud (T > 120)
le fluor est un comburant plus actif que loxygne et enflamme la plupart des produits

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3-

LES COMBUSTIBLES
Ils sont de natures trs varies et peuvent tre :
des gaz : ammoniac, chlorure de mthyle, hydrogne, hydrogne sulfur ou des gaz
liqufis : propane, butane, propylne
des liquides : actone, mthanol, hydrocarbures liquides, alcools, soufre liquide, mthyl
thyl ctone, white spirit, xylne
des solides : poussires de soufre, de polythylne, certains mtaux (sodium, magnsium,
aluminium et mme plomb.) et ce dautant plus quils sont ltat diviss (copeaux,
poudres)

4-

COMBUSTIBLES LIQUIDES ET GAZEUX


La combustion ne peut se produire quaux conditions suivantes :
le combustible doit se trouver en phase gazeuse
le combustible et lair doivent tre dans des proportions convenables (appeles limites
dinflammabilit)
La raction de combustion amorce en un point du mlange gazeux par une source dinflammation
libre de lnergie sous forme de chaleur.
Si cette chaleur dgage est assez grande pour porter les couches voisines du mlange vapeur
combustible-comburant une temprature suffisante, la combustion se propage de proche en proche
dans une zone lumineuse et de faible paisseur constituant la flamme puis progresse dans le mlange
de gaz frais.
Les gaz chauds produits provoquent de hautes tempratures et pressions, ce qui amne qualifier
parfois ces ractions dexplosives.
Il existe plusieurs dfinitions qui visent prciser les conditions dans lesquelles la combustion est
possible. Les plus importantes sont relatives :
au point dclair (pour les combustibles liquides)
au point dinflammation
aux limites dinflammabilit
a - Temprature de point dclair
Cest la temprature minimale laquelle un combustible liquide met assez de vapeurs pour
permettre, dans des conditions normalises, une courte inflammation en prsence dune flamme.
Les vapeurs senflamment et steignent aussitt.
La temprature de point dclair est bien entendu en relation directe avec le danger dinflammation
que peut reprsenter un produit dans des oprations de transport, de transfert et de stockage.
Les points dclair dun certain nombre de produits inflammables figurent dans le tableau Annexe 4.

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b - Point dinflammation
Cest la temprature laquelle les vapeurs sont mises en quantit suffisante pour alimenter la
combustion.
Il y a non seulement allumage, mais continuation de la combustion.
Quand un liquide est enflamm, ce sont en ralit les gaz surmontant la surface du liquide qui brlent.
Si la quantit de chaleur dgage est suffisante, elle lve la temprature du liquide et en transforme
une partie en vapeur, permettant ainsi la combustion de se poursuivre.
En gnral, le point dinflammation est dtermin partir du point dclair. Cette temprature est de
quelques dizaines de degrs suprieure celle du point clair (environ 40 60C au-dessus du point
dclair).
c - Limites dinflammabilit ou dexplosivit
Elles peuvent tre mises en vidence par une exprience ralise laide du matriel reprsent sur
le schma ci-dessous.

2
1

yy
;;

combustible
temprature
suprieure
son point d'clair

D SEC 203 A

Allumeur

On constate que si lon fait jaillir ltincelle sur lallumeur au point 3 assez loign du niveau, il ny a
pas dinflammation.
Si lon rpte lexprience au point 1 au ras du niveau, il ny a pas non plus dinflammation.
Par contre, au point 2, quelques centimtres au-dessus du niveau, on constate quil y a inflammation.
Linterprtation de cette exprience conduit aux explications suivantes :
au point 3, les vapeurs de combustibles ne sont pas en concentration suffisante dans lair,
le mlange est trop pauvre pour que la combustion soit possible
au point 1, les vapeurs de combustibles sont en trop grande proportion. Le mlange est trop
riche pour que la combustion soit possible
au point 2, le mlange air-combustible est en proportions convenables, la combustion se
produit.
Dune manire trs simplifie, on peut dire quun combustible et loxygne ne peuvent sunir que dans
des proportions dfinies et la raction ne peut samorcer que lorsquune certaine temprature est
atteinte. La quantit de chaleur dgage par la raction est elle-mme bien dtermine. Si la quantit
de produit inerte contenue dans un mlange est trop leve, la quantit de chaleur dgage par la
raction amorce en un point est dissipe en partie dans le volume inerte entourant ce point et la
temprature atteinte par les molcules voisines susceptibles de ragir est alors insuffisante pour que la
raction puisse se faire. La combustion ne pourra donc se propager.

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Le schma ci-dessous rsume les conditions dans lesquelles la combustion est possible.

% combustible
dans l'air

Point

Mlange trop riche


en combustible

LSE

LIMITE SUPRIEURE
Point

Zone d'explosivit
ou d'inflammabilit

LIE

Point

Mlange trop pauvre


en combustible

3
0%

D SEC 204 A

LIMITE INFRIEURE

Il fait apparatre en particulier :


la limite infrieure dinflammabilit ou dexplosivit (LII ou LIE)
Cest la concentration minimale de vapeurs de combustible dans lair en-dessous de
laquelle le mlange combustible-air ne peut senflammer.
la limite suprieure dinflammabilit ou dexplosivit (LSI ou LSE)
Cest la concentration maximale de vapeurs de combustible dans lair au-dessus de laquelle
le mlange combustible-air ne peut senflammer.
Les limites infrieure et suprieure dinflammabilit dans lair, varient fortement dun produit un autre
et sont dtermines en laboratoire dans un tube vertical de diamtre considr comme grand (au
moins 5 cm) pression atmosphrique et une temprature voisine de 20C, lamorage de la
combustion tant provoqu la partie infrieure du tube.

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Le tableau ci-dessous et les planches en annexe 4 donnent quelques exemples de limites


dinflammabilit.
Ammoniac

16

Oxyde de carbone

12,5

Hydrogne

Hydrogne sulfur

4,3

74
75
45

5,3

14

3,1
2,2
1,9
1,7

Vapeurs d'essence

1,5

Vapeurs krosne

Vapeurs de solvant

1,7

9
8
6

100

14

90

80

Vapeurs bitumes

70

14

20

10

Vapeurs de GO

D SEC 2037 D

60

n-Butne

8,5

50

n-Butane

9,5

40

Propane

32

30

Mthane
thylne

25

Limites d'inflammabilit (en % vol. dans l'air 20C et l'atm.)


La mthode de mesure nest pas rigoureuse et permet davantage de dterminer la possibilit de crer
une flamme dans un mlange, plutt que ce qui est rellement recherch, savoir laptitude de ce
dernier tre le sige dune propagation de flamme. De plus, les limites dinflammabilit sont
influences par de nombreux facteurs, en particulier la dilution du comburant (% oxygne), la
temprature et la pression initiales.
Cependant, dans la pratique, la connaissance que lon a ainsi des limites dinflammabilit est suffisante
pour lestimation des risques encourus, condition de prendre une marge de scurit importante pour
tenir compte :
des erreurs dchantillonnage et danalyse des combustibles concerns
de leur diversit de composition
des conditions de temprature et de pression
Le danger dinflammation des produits combustibles est en relation directe avec leur volatilit ou
tendance donner des vapeurs. Cette volatilit peut tre caractrise par la tension de vapeur aux
diverses tempratures.
Nota : on parle dinflammabilit et dexplosivit indiffremment. En fait il faut savoir que linflammation
dune atmosphre peut se faire de faon explosive ceci dautant plus que lon se rapproche du
mlange stoechiomtrique.

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Lexplosion peut prendre deux formes :


la dflagration : caractrise par une onde de pression se dveloppant en avant du front
de flamme des vitesses de quelques dizaines de m/s et engendrant, dans un mlange
initialement la pression atmosphrique, des surpressions de 4 10 bar
la dtonation, dans laquelle le front de flamme est li une onde de choc se propageant
des vitesses leves (1000 m/s) et engendrant des surpressions de 20 30 bar de trs
courte dure ; aprs le passage de londe de choc la pression retombe la mme valeur
que dans le cas dune dflagration
Ces surpressions sont nfastes lhomme et aux matriels environnants. Pour lhomme :
0,5 bar est la limite du supportable
1 bar peut provoquer des lsions graves aux oreilles et aux poumons
5 bar peut tre mortel
d - Utilisation dun explosimtre
Lexplosimtre permet de vrifier que latmosphre analyse est en-dessous de la limite infrieure
dinflammabilit dun corps de rfrence qui peut tre, par exemple, lisobutane, ou un mlange
butane-pentane.
Le principe de fonctionnement consiste provoquer la combustion ou loxydation des gaz que lon veut
contrler sur un filament de platine chauff par un courant lectrique.
Lindication de lappareil est en pourcentage de la LIE de ce corps.
Le diagramme ci-dessous positionne lindication dun explosimtre par rapport aux limites
dinflammabilit.

100 %
zone d'inflammabilit LSE
x x x x x x xxx x x xxx
% de combustion
Combustion impossible
dans l'air

INDICATION DE
0 %

L'EXPLOSIMTRE

100 %

D SEC 2038 A

0 %
LIE
xx x xx xx x x x x
Combustion impossible

Le mode opratoire dpend du type dappareil mais il importe de respecter un certain nombre de
prcautions avant toute utilisation.
vrification systmatique de la charge des piles ou de la batterie dalimentation,
vrification de ltanchit parfaite de tout le circuit daspiration ; une entre dair
fausserait la mesure
vrification du zro de lappareil et de la sensibilit en approchant progressivement de
laspiration un chiffon imbib dessence, un briquet gaz ouvert, etc.
ne pas prolonger la mise sous tension du filament

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De plus, la mesure nest pas significative :


si le filament est en contact avec des composs sulfurs, des composs base de plomb,
du chlore, des composs halogns, des silicones (empoisonnement du platine)
si le filament est en prsence deau ou de liquides, mme sous forme de brouillards
(destruction possible)
si la prise de gaz est effectue dans un mlange trop riche
si latmosphre contient des gaz inertes (gaz carbonique, azote, argon utilis en soudure,
etc.)
si latmosphre est chaude (60 65 C maximum admissible) ou froide (< 10C)
dans une atmosphre sous oxygne (18 % doxygne minimum)
si lon utilise un flexible de prlvement long (par exemple pour explorer une capacit
depuis son trou dhomme suprieur) non reli lectriquement la capacit ; celui-ci se
charge en effet dlectricit statique qui peut fausser la mesure
La mesure exacte de lexplosivit est donc assez dlicate et demande des prcautions.
En pratique, tout travail doit tre diffr si lindication de lexplosimtre nest pas nulle.
Suivant les applications, trois types dexplosimtre sont utiliss (voir planche 5 en annexe) :
les appareils portatifs conus pour effectuer manuellement des contrles datmosphre et
des recherches de fuites en cas de besoin,
les appareils portables destins contrler des zones potentiellement dangereuses suite,
par exemple, un accident, ou assurer la protection de chantier.
Si lappareil nest pas de sret (scurit intrinsque, pressurisation, etc.), seul le
capteur (pouvant tre quip dun cble dune centaine de mtres) doit tre install dans la
zone potentiellement explosive.
Lappareil lui-mme doit tre imprativement plac en dehors.
les appareils poste fixe installs dans les units o les risques sont particulirement
grands ; ils permettent une dtection continue en un ou plusieurs points rpartis dans
linstallation et agissent en alarme ou en scurit par lintermdiaire dun systme de
traitement dinformation (rglages 20 % et 50 % de la LIE gnralement).
Il est noter que certains appareils assurent plusieurs fonctions :
teneur en oxygne et explosimtre
explosimtre et teneur en gaz combustibles en volume dans latmosphre

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5-

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COMBUSTIBLES SOLIDES
De nombreux combustibles solides minraux et organiques peuvent senflammer sils forment avec
lair un nuage de poussires de concentration convenable.
Une source dinflammation induit sur les particules dun tel nuage des ractions exothermiques qui
peuvent tre :
une oxydation de surface pour les poussires mtalliques,
une pyrolyse accompagne dmission de gaz combustibles formant autour de chaque
particule un mlange gazeux explosif.
Comme pour les gaz, il existe pour chaque produit une concentration minimale de poussires dans
lair en-dessous de laquelle lexplosion ne se produit pas.
Exemple : poussires de soufre : concentration minimale 35 g/m3 dans lair
poussire de polythylne, polypropylne : 20 g/m3 dans lair
Les concentrations maximales dexplosion des poussires sont moins bien dfinies que les LSE
pour les gaz et sont rarement mesures. Elles sont de lordre de 1 3 kg/m3.
Les risques lis ces nuages de poussires concernent en particulier les oprations de broyage, de
transport pneumatique, de manutention (vidange ou remplissage de silos, pelletage, vibration de
tamis), etc.

6-

LES SOURCES DINFLAMMATION


Lorsque les vapeurs de combustible et lair sont dans des proportions correspondant la zone
dexplosivit, un apport dnergie, mme trs faible, dclenche le mcanisme de combustion.
Le tableau ci-dessous donne les nergies (en MJ) minimales dinflammation dans lair de quelques
produits.

Produits

nergie minimale
dinflammation

Actylne

0,017

Butane

0,25

thane

0,25

thylne

0,07

Hydrogne

0,017

Mthane

0,3

Soufre

15

Polythylne

30

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Cet apport dnergie peut tre fait par :

une flamme
une lvation de temprature
les tincelles
la foudre
les moteurs explosion
les composs pyrophoriques

a - Une flamme, cre par une soudure en cours dexcution, une allumette,
b - U n e lvation de temprature pouvant amener le mlange sa temprature dautoinflammation. Le produit senflamme alors spontanment en prsence dair, sans prsence de
flamme ni dtincelle. Linflammation survient simultanment en tous les points du mlange gazeux.
Elle est parfois appele explosion homogne ou explosion proprement dite.
En annexe 4 figurent les tempratures dauto-inflammation dun certain nombre de produits
inflammables.
Cette lvation de temprature peut tre due :
des appareils chauds : fours, changeurs, tuyauteries, etc.
des points chauds crs par du matriel dbardage, de sciage mcanique, ou tout
simplement du matriel lectrique
des chauffements anormaux dus des frottements, ou grippage dorganes de
machines : palier, presse toupe, garniture, roulement dtrior, etc.
des ractions chimiques exothermiques
Lors de leur fabrication, les produits vhiculs peuvent tre une temprature suprieure leur
temprature dauto-inflammation, ce qui transforme une fuite en une ruption de flammes.
Le risque existe galement avec des fuites de produits froids, ces derniers pouvant alors rencontrer un
point chaud, atteindre leur temprature dauto-inflammation et senflammer spontanment.
c - Les tincelles provoques par :
des chocs ou des frottements de mtal sur mtal ou mtal sur bton sec, pierre, Ceci
concerne loutillage, le trononnage la meule, les embouts de flexibles, les chaussures
ferres, etc.
Ces tincelles sont constitues de particules mtalliques (fer, cuivre, aluminium, etc.) ou
minrales (carbone, quartz, silex, grs) arraches un matriau par le choc ou le frottement
dune matire aussi dure ou plus dure.
Les particules sont portes haute temprature (> 1 000 C) et peuvent tre en combustion
(ex. : aluminium).
des postes de soudage lectriques
du matriel lectrique autre que celui dit de scurit utilis dans les atmosphres
explosives
llectricit statique : elle est la principale responsable des accidents survenant sur des
rservoirs (bac de stockage, wagon citerne, camion citerne, etc.) lors des oprations de
chargement, de dchargement, dchantillonnage,
Entre deux corps de charges lectriques opposes, llectricit statique peut se librer
brusquement en crant des tincelles ou des arcs.
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d - La foudre provoquant par exemple, des feux aux vents de bacs toit fixe, aux joints de bacs
toit flottant, et aux chappements des soupapes de scurit vers latmosphre,
e - Les moteurs explosion non de sret.
f - Les composs pyrophoriques. Ces composs soxydent trs rapidement au contact de lair en
dgageant suffisamment de chaleur pour tre ports lincandescence et senflammer spontanment.
Il peut sagir par exemple :
de sulfure de fer, semblable des particules de rouille, rsultant de laction de lhydrogne
sulfur sur les mtaux ferreux
de catalyseurs utiliss en chimie/ptrochimie
de corps gras : en prsence doxygne pur, ces derniers (graisse, chiffons gras, etc.)
soxydent trs rapidement et peuvent senflammer spontanment.
Ceci explique linterdiction de graisser les joints, les robinets et tout matriel destin
contenir de loxygne pur.

7-

PRVENTION CONTRE LE RISQUE DINCENDIE


Lors de la ralisation des travaux, dans les units en service, un certain nombre de prcautions
sont prendre pour prvenir le risque dincendie.
Le fait de supprimer lun des trois lments du triangle de feu est suffisant pour combattre ou
liminer le risque dincendie.
Prvenir le risque cest donc :
supprimer le mlange air-combustible
supprimer les sources dinflammation
a - Supprimer le mlange air-combustible
Avant tout travail ncessitant du feu, ou pouvant provoquer des tincelles ou induisant des points
chauds, un contrle datmosphre est ncessaire. Si le besoin sen fait sentir une surveillance en
continu de latmosphre peut tre faites durant ces travaux.
Pour rendre non inflammable un mlange gazeux on peut :
diminuer la concentration de gaz ou de vapeur inflammable jusqu une valeur infrieure
la L.I.E. par dgazage, inertage, ventilation
diluer le combustible dans un jet deau pulvrise ou de vapeur.
On peut galement viter que combustible et comburant soient en contact lun de lautre par
interposition dcrans de mousse, eau pulvrise, nuage de gaz carbonique.
b - Supprimer les sources dinflammation
-

la flamme
la foudre
les tincelles
les points chauds crs par le travail
les chauffements anormaux
les composs pyrophoriques

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La flamme

Pas dallumette, de briquet dans les zones risques.


Dans tous les cas il est interdit dutiliser un briquet pour allumer un chalumeau.

La foudre

Prvoir un systme dtouffement la vapeur ou lazote sur les soupapes de sret et les vents
vacuant latmosphre des produits inflammables.
Prvoir si ncessaire des cages de Faraday.

Les points chauds crs par le travail

On peut citer le cas particulier des moteurs thermiques. Lorsque la rglementation ninterdit pas leur
usage, seuls les moteurs Diesel peuvent tre utiliss dans des atmosphres explosives. Mais leur
construction doit tre spciale (cf. arrt du 19 Novembre 1975 relatif aux rgles damnagement et
dexploitation des usines, de traitement de ptrole brut, de ses drivs et rsidus).
La planche 6 prsente les rgles de construction et dessais de tels moteurs de sret.

Les tincelles

Elles peuvent tre dues :


aux chocs doutils
Dans certains cas, utiliser des outils en bronze au bryllium anti-tincelles. Nanmoins,
lusage de ces derniers ne supprime pas tout danger.
Lexprience montre que les particules arraches de loutil ne donnent pas dtincelle, mais
que les parties dtaches des pices ou du bton sur lesquels frappe loutil font des
tincelles.
Dans une certaine mesure, on peut supprimer ces tincelles par humidification.
aux frottements dune machine tournante : prvoir en outre des protecteurs
daccouplement anti-tincelles.
la prise de masse des groupes lectriques de soudure larc : il est interdit de connecter
une prise de masse sur une tuyauterie ou un appareil contenant des combustibles, de lair
comprim, des produits chimiques.
ltablissement ou la rupture de circuits lectriques.
la mise en contact accidentelle de conducteurs sous tension : ne pas faire passer de
cble au-dessus de tuyauteries, de rservoirs, etc.
llectricit statique
Pour obtenir la suppression des charges lectriques et donc les risques dtincelles, on doit relier par
une liaison quipotentielle, les corps de charges lectriques opposes de faon favoriser la
circulation de llectricit en mettant ainsi ces derniers au mme potentiel.
De plus, pour liminer cet excs de charges lectriques ainsi accumules et rendre lensemble neutre,
il est ncessaire de raliser une mise la terre efficace. Au regard des seuls potentiels
lectrostatiques, la mise la terre dune installation peut tre considre ralise de fait si la
rsistance entre la terre et linstallation est infrieure 1000 . Dans la pratique , les mises la terre
ont une rsistance infrieure ou gale 20 car elles protgent aussi de la foudre et des courants de
circulation (vagabonds).
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A 1 -10

Ces liaisons quipotentielles et ces mises la terre concernent :


les capacits (ballons, colonnes, bacs, etc.)
les tuyauteries : entre brides la continuit lectrique est assure par les tiges filetes ou
par pontage
les flexibles dont la continuit lectrique doit tre assure (fil conducteur incorpor, etc.)
les courroies dentranement de machines qui doivent tre rendues conductrices par
incorporation de fils mtalliques ou par utilisation de caoutchouc conducteur
les oprations de chargement ou dchargement de wagons-citernes

Liaison quipotentielle et mise la terre des


tuyauteries de dchargement et des rails

D SEC 1137 A

Liaison quipotentielle entre les


tuyauteries et la tubulure du
wagon citerne

les oprations de chargement ou dchargement dun camion citerne

Tuyau flexible
Cble de liaison quipotentielle
entre les tuyauteries et
la canne plongeante

Enrouleur de cble et mise la terre

D SEC 1138 A

Cble de la
mise la terre

De plus, les camions citernes se chargent dlectricit statique par frottement de lair. Il y a
donc lieu de les dcharger par mise la terre avant toute opration de chargement.
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les chargements ou soutirages de fts

D SEC 1139 A

Liaison quipotentielle ou contact permanent


entre fts bec et seau

les pistolets de sablage, les pistolets de peinture

Air respirable

D SEC 1140 A

Liaison quipotentielle

Utilisation du sablage humide.


De plus, lors des travaux de peinture la nature des solvants entrant dans la composition des
peintures gnre des vapeurs inflammables.
Afin dcarter tout danger dexplosion, il est interdit de pntrer dans des locaux ou
appareils ou seffectuent des travaux de peinture avec des feux nus, dutiliser de loutillage
pouvant provoquer des tincelles.

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A 1 -10

D SEC 1141 A

les lances deau et de vapeur, les lances de lavage haute pression, les ducteurs, les
arateurs utiliss lors de travaux sur capacits ouvertes.

Liaison quiptentielle

Vaporisation et lavage leau des rservoirs

Composs pyrophoriques

Sulfure de fer et gommes de vapocraquage


Avant louverture dune capacit pouvant contenir ces types de composs, il est recommand
deffectuer un lavage chimique acide (par entreprise spcialise). Prvoir le barbotage dans une
solution de soude des gaz gnrs par cette opration car ils contiennent de lhydrogne sulfur.
Si le lavage chimique nest pas effectu, un lavage leau est recommand, avant louverture, ensuite
entretenir une humidification permanente.
Le stockage des dchets retirs de la capacit doit tre fait dans des fts pleins deau avec destruction
dfinitive (enfouissement, incinration).
Ces oprations ne sont pas permises avec des catalyseurs sensibles leau, travailler dans ce cas
sous atmosphre dazote.

Certains catalyseurs de ptrochimie base de lithium, daluminium

viter dutiliser leau cause des risques de ractions chimiques. Utiliser plutt un solvant inerte.

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III - PRVENTION DU RISQUE CHIMIQUE


1-

DCRET 92-1261 DU 31 DCEMBRE 1992


La prvention du risque chimique est traite dun point de vue lgislatif et rglementaire dans la
section V du chapitre 1er du titre III du livre II du code du travail, modifie par les dcrets 92-1261
du 3 Dcembre 1992, 94-181 du 1er Mars 1994 et 2001-97 du 1er Fvrier 2001 et comportant les
9 sous-sections suivantes :
sous-section 1 : principes de classement des substances et des prparations
dangereuses (vue au 1 prcdent)
sous-section 2 : dclarations des substances et des prparations
Concerne avant tout les fabricants, importateurs, vendeurs de produits chimiques
dangereux devant dclarer un organisme agr les informations ncessaires
lapprciation des risques induits.
sous-section 3 : informations sur les risques prsents par les produits chimiques.
Touche essentiellement au contenu de la fiche des donnes de scurit devant comporter
les 16 points dcrits en annexe 7.
sous-section 4 : rgles gnrales de prvention du risque chimique.
Art. R 231-54 et suivant C.T.
Pour cela, il est ncessaire :

dvaluer les risques encourus pour la sant et la scurit des travailleurs

dassurer une vacuation efficace des vapeurs, gaz, poussires de produits


dangereux pouvant se dgager des postes de travail

dinformer les travailleurs des risques auxquels ils sont exposs et des
mesures prises pour les viter

de contrler les valeurs limites quand elles existent et de remdier aux


situations de dpassement

de rglementer laccs des lieux de travail et de mettre une signalisation


approprie

sous-section 5 : contrles du risque chimique sur les lieux de travail


Raliss par des organismes agrs ou par les chefs dtablissements eux-mmes sils
bnficient dune autorisation de la D.D.T.E.
sous-section 6 : rgles particulires de prvention prendre contre les risques
dexposition aux agents cancrognes, mutagnes ou toxiques pour la reproduction
(C.M.R.) (cf. planche 8 en annexe).
Les dispositions de la sous-section 4 sont applicables mais de faon plus dveloppe
compte tenu du risque cibl, avec notamment un suivi mdical particulier. Art. R 231-56 et
suivants C.T.
sous-section 7 : dispositions durgence.
_ sous-section 8 : dispositions spcifiques certains agents chimiques dangereux.
Concerne le benzne et le chlorure de vinyle.
sous-section 9 : mesures dapplications.
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2-

A 1 -10

CONTRLE DE TOXICIT
Les moyens de dtection des gaz toxiques sont trs varis. Technologiquement, on peut envisager de
nombreuses solutions en tenant compte des objectifs atteindre (utilisation continue ou discontinue,
prcision, encombrement, etc.).
On peut citer :
les papiers ractifs
Exemple : papier lactate de plomb. Il permet de dtecter la prsence dH2 S par
formation de sulfure de plomb noirtre.
Il existe de nombreux papiers ractifs spcifiques chaque gaz.
les tubes ractifs de type Draeger
Le principe de fonctionnement consiste prlever manuellement par pompage un volume
de gaz analyser travers un matriau absorbant (gel de silice ou charbon actif) contenant
un liquide sur lequel ragit limpuret en donnant une coloration caractristique.
Vue extrieure
de la pompe

Vue en coupe
de la pompe
Filtre

Chanette
Dispositif pour
ouverture des
tubes ractifs
Plaquette
intrieure

D ANA 036 A

Valve
chappement

La lecture de la longueur de la coloration sur lchelle de mesure, imprime sur le tube


ractif, donne directement la concentration de limpuret.
Le mode demploi et lchelle de lecture dpendent du type des tubes utiliss.

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20

La prcision est de lordre de 10 20 %.


La dure de vie des tubes est limite (2 ans environ).
Parmi la centaine de tube ractifs existants, le choix faire dpend du polluant dont on veut
mesurer la concentration : oxyde de carbone, benzne, hydrogne sulfur, anhydride
sulfureux, acide chlorhydrique, sulfure de carbone, vapeurs nitreuses, etc.
Si lon souponne la prsence de plusieurs dentre eux, il est ncessaire deffectuer une
mesure par polluant avec le tube adquat.
les analyses de laboratoire
Avec des moyens plus sophistiqus (chromatographie, etc.) le laboratoire effectue des
analyses trs prcises.
Exemple : mtaux carbonyles, trs toxiques et prsents dans les racteurs des catalyseurs
au cobalt-molybdne ou base de nickel.
Le personnel charg du contrle doit tre inform de la nature des produits qui ont t
stocks et des risques de ractions chimiques inattendues.

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