Capitulo 4 Espectroscopía de Absorción Atómica - PDF

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS
Asignatura: ANALISIS INSTRUMENTAL

Carrera: Bromatologa y Lic. en Bromatologa
CAPITULO IV
ESPECTROSCOPIA
ATOMICA
Captulo IV Espectroscopa Atmica
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ESPECTROSCOPIA ATOMICA
Esta tcnica est basada en el fenmeno de absorcin de la luz de determinadas
longitudes de onda por parte de tomos vaporizados en estado de reposo. Las bandas de
absorcin son muy estrechas, por lo cual el espectro total de absorcin de un tomo se define
como espectro de lneas. El elemento en estudio es situado en una llama, donde es disociado de
sus enlaces qumicos y, por ganancia de electrones, se sita en un estado atmico base neutro no
excitado ni ionizado. La sensibilidad de los mtodos atmicos est dentro de los lmites de partes
por milln a partes por mil millones, partes por billn (ppb). Las ventajas adicionales de estos
mtodos son rapidez, conveniencia, selectividad inusualmente elevada y costos moderados de los
instrumentos.
La determinacin espectroscpica de especies atmicas slo se puede llevar a cabo
dentro de un medio gaseoso, en el cual los tomos individuales estn separados unos de los
otros. Consecuentemente, el primer paso en todos los procedimientos espectroscpicos es la
atomizacin, un proceso en el cual la muestra es volatilizada y descompuesta para producir un
gas atmico. La eficiencia y reproducibilidad del paso de atomizacin determina en gran parte la
sensibilidad, precisin y exactitud del mtodo, es decir, la atomizacin es, con mucho, el paso ms
importante en la espectroscopia atmica.
Como se muestra en la tabla 1 hay tres tipos de espectroscopia atmica basados en la
atomizacin en llama: 1) espectroscopia atmica de absorcin (AAS), 2) espectroscopia atmica
de emisin (AES), y 3) espectroscopia atmica de fluorescencia (AFS).
Tabla 1: Clasificacin de los mtodos espectrales atmicos
Mtodo de
atomizacin
Temperatura
normal de
atomizacin, C
Flama
1700 a 3150
Electrotrmica
1200 a 3000
Plasma de Argn
acoplado
inductivamente
Plasma de Argn
de corriente
directa
Arco elctrico
Chispa elctrica
5000 a 8000
Bases del
mtodo
Nombre comn
Absorcin
Emisin
Fluorescencia
Absorcin
Espectroscopa atmica de absorcin

Espectroscopa atmica de emisin
Espectroscopa atmica de fluorescencia
Espectroscopa atmica de absorcin electrotrmica
Espectroscopa atmica de fluorescencia
Fluorescencia
electrotrmica
Emisin
Espectroscopa de plasma acoplado inductivamente
Espectroscopa de fluorescencia de plasma
Fluorescencia
acoplado inductivamente
6000 a 10000
Emisin
Espectroscopa de plasma
4000 a 5000
Emisin
Espectroscopa de emisin de fuente de arco
40000
Emisin
Espectroscopa de emisin de fuente de chispa
Los espectros atmicos de emisin, de absorcin y de fluorescencia son mucho ms

sencillos que los espectros moleculares correspondientes debido a que no hay estados
vibracionales ni rotacionales; estn constituidos por un nmero limitado de picos angostos o de
lneas.
Espectros de emisin:
La figura 1a es un diagrama de un nivel de energa parcial para el sodio atmico, que
muestra el origen de tres de sus lneas de emisin ms prominentes. Estas lneas se generan la
calentar el sodio gaseoso a 2000 C 3000C en una llama.
El calor promueve los electrones exteriores de los tomos de los orbitales 3 s de su estado basal,
a los orbitales 3p, 4p y 5p de estados excitados (figura 1b). Despus de un microsegundo o
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menos, los electrones excitados se relajan al estado basal y desprenden su energa como fotones
y radiacin visible o ultravioleta. Como se muestra a la derecha de la figura, las longitudes de
onda de la radiacin emitida son 590, 330 y 285 nm.
Espectros de Absorcin
En la figura 1c se presentan tres de los picos de absorcin para el vapor de sodio. Aqu, la
absorcin de la radiacin de 285, 330 y 590 nm excita al electrn solo, exterior del sodio de su
nivel de energa 3s al estado basal a los orbitales excitados 3p, 4p y 5p, respectivamente.
Despus de un microsegundo los electrones excitados se relajan al estado basal, transfiriendo su
exceso de energa a otros tomos o molculas del medio. De manera alternativa, el relajamiento
puede tomar la forma de fluorescencia.
Los espectros de emisin y de absorcin para el sodio son relativamente sencillos y
consisten posiblemente de 40 picos. Para los elementos que tienen varios electrones exteriores
que pueden ser excitados, los espectros pueden ser mucho ms complejos y contar con
centenares de picos.
Fig. 1a. Origen de tres lneas de

emisin para el sodio
Fig. 1b. Transiciones electrnicas

responsables de las lneas
Fig. 1c. Espectro de absorcin

parcial para el vapor de sodio
Propiedades de las llamas

Cuando una muestra nebulizada se lleva al interior de una llama, el disolvente se evapora en la
zona de combustin primaria de la llama, la cual est localizada justamente arriba de la punta del
quemador (fig. 2). Las partculas slidas
Zona de
finamente divididas resultantes son llevadas
combustin
a una regin en el centro de la llama,
secundaria
Regin
denominada regin interzonal. Aqu, en la
interzonal
parte ms caliente de la llama, se forman los
tomos gaseosos y los iones elementales a
Zona de
partir de las partculas slidas. En esta regin
combustin
tambin se lleva a cabo la excitacin del
primaria
espectro atmico de emisin. Finalmente, los
tomos y los iones son llevados al borde
exterior, o a la zona de combustin
secundaria, en donde la oxidacin se puede
Mezcla
Combustible - oxidante
presentar antes de que los productos de la
atomizacin se dispersen en la atmsfera.
Fig. 2: Regiones de una llama
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Debido a que la velocidad de la mezcla combustible/oxidante a travs de la llama es

elevada, slo una parte de la muestra experimenta todos los procesos. En consecuencia, una
llama no es un atomizador muy eficiente.
o
Tipos de llama que se utilizan en espectroscopia atmica

En la tabla 2 se enlistan los combustibles y oxidantes comunes empleados en la
espectroscopia de llama y el nivel aproximado de temperatura que se logran con cada una de
estas mezclas. Obsrvese que las temperaturas de 1700C a 2400C se obtienen con los
diversos combustibles cuando el aire es el que acta como oxidante. A estas temperaturas,
slo las especies que son excitadas con facilidad, tales como los metales alcalinos y los
alcalinotrreos, producen espectros de emisin utilizables. Para las especies de los metales
pesados, los cuales son excitados con menor facilidad, se deben emplear oxgeno u xido
nitroso como oxidante. Con los combustibles comunes, estos oxidantes producen
temperaturas de 2500C a 3100C.
Tabla 2. Llamas empleadas en espectroscopia atmica
Combustible y oxidante
Temperatura, C
Gas / aire
1.700 -1.900
Gas / O2
2.700 -2.800
H2 / Aire
2.000 -2.100
H2 / O2
2.550 2.700
C2H2 /O2
3.050 3.150
C2H2 / aire
2.100 2.400
C2H2/N2O
2.600 - 2.800
Los efectos de la temperatura de la llama
Ambos espectros, el de emisin y el de absorcin, son afectados de un modo complejo por

variaciones en la temperatura de la llama. Las elevadas temperaturas aumentan la poblacin
total de tomos de la llama y de esta forma, la sensibilidad. Sin embargo, con ciertos
elementos, este aumento en la poblacin de los tomos es mayor que la disminucin debido a
la prdida de tomos como resultado de la ionizacin.
La temperatura de la llama determina tambin el nmero relativo de tomos excitados y no
excitados en una llama. Por ejemplo, en una llama de aire/acetileno, la relacin de tomos de
magnesio excitados a no excitados se puede calcular como de 10-4, en tanto que en una llama
de oxgeno/acetileno, la cual es aproximadamente 700 C ms caliente, esta relacin es de
alrededor de 10-6.
As, los mtodos de emisin, basados en la poblacin de tomos excitados, necesitan un
control mucho ms estricto de la temperatura de la llama que los procedimientos de absorcin,
en los cuales la seal analtica depende del nmero de tomos no excitados.
Espectroscopa de Absorcin Atmica

Este es el mtodo ms ampliamente utilizado de todos, por su sencillez, efectividad, y
costo relativamente bajo.
EQUIPO:
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Bsicamente todos los instrumentos de medida de la absorcin se componen de cinco partes

principales:
Fuente de radiacin
Portacelda o recipiente para la muestra
Monocromador
Detector de la energa radiante
Un dispositivo de lectura
Fuente de radiacin:
La fuente es muy diferente a las utilizadas en espectrocopa molecular, las bandas son lo
suficientemente anchas para permitir el uso de una fuente continua y un monocromador. La lnea
de absorcin atmica en una llama u horno es ms angosta que la banda.
En los instrumentos de absorcin atmica se utilizan dos tipos de lmpara: lmparas de ctodo
hueco y lmparas de descarga sin electrodos.
Lmparas de descarga sin electrodo: En los comercios es posible conseguir

lmparas de descarga sin electrodo para diversos elementos. Sin embargo, su
desempeo aparentemente no es tan confiable como el de la lmpara de ctodo
hueco.
Lmparas de ctodo hueco: la fuente de radiacin ms til para la espectroscopia

de absorcin atmica es la lmpara de ctodo hueco, que se muestra en la figura 3.
Consiste en un nodo de tungsteno y un ctodo cilndrico sellado en un tubo de vidrio
que contiene un gas inerte, por ejemplo, argn, a presin de 1 a 5 torr. El ctodo es
fabricado con el metal del analito o puede servir como soporte para un recubrimiento
de ese metal.
Fig. 3. Diagrama de una lmpara de ctodo hueco.
La aplicacin de un potencial cercano a 300 V a travs de los electrodos produce la ionizacin del
argn y la generacin de una corriente de 5 a 10 mA a medida que los iones y electrones del
argn migran a los dos electrodos. Si el potencial es suficientemente grande, los cationes de
argn chocan en el ctodo con suficiente energa para desalojar algunos de los tomos del metal
y, por lo tanto, producen una nube atmica; este proceso se denomina chisporroteo. Esos tomos
metlicos chisporroteados que estn en el estado excitado emiten sus longitudes de onda
caractersticas a medida que regresan al estado basal.
Es importante recordar que los tomos de la lmpara que producen lneas de emisin estn a una
temperatura significativamente menor que los tomos de analito en la llama. Los tomos de metal
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chisporroteado en una lmpara son ocasionalmente difuminados de regreso a la superficie del

ctodo donde se depositan.
En el comercio se pueden conseguir lmparas de ctodo hueco para alrededor de 60 elementos.
Modulacin de la fuente: En las mediciones de absorcin atmica es necesario discriminar entre
la radiacin que proviene de la fuente y la que proviene de la llama. Gran parte de esta ltima es
eliminada por el monocromador, el cual siempre est localizado entre la llama y el detector. Sin
embargo, la excitacin trmica de una fraccin de los tomos del analito en la llama produce
radiacin de la longitud de onda a la cual est ajustado el monocromador. Debido a que esta
radiacin no se elimina, acta como una fuente potencial de interferencia.
El efecto de la emisin del analito es superado por la modulacin de la salida de la lmpara de
ctodo hueco, de modo que su intensidad flucte a una frecuencia constante. As, el detector
recibe una seal alterna de la lmpara de ctodo hueco y una seal continua de la llama y
convierte estas seales en los tipos correspondientes de corriente elctrica.
Con frecuencia la modulacin se obtiene interponiendo una cuchilla circular elctrica o chopper
entre la fuente y la llama (fig. 4).
Fig. 4: Trayectorias pticas en un espectrmetro de absorcin atmica de doble rayo.
Atomizadores:
1. Atomizadores de llama:
Para conseguir que los tomos absorban radiacin hay que obtener una poblacin de estos al
estado basal a partir de la solucin de una muestra, cuya absorbancia est relacionada en forma
sencilla con la concentracin del analito en la solucin. Esto se puede lograr con una llama, y hay
dos tipos de quemadores que se utilizan:
Quemador de flujo turbulento, de consumo total: en este caso el nebulizador y el
quemador estn combinados en la misma unidad. La muestra es aspirada por un capilar y
nebulizada por el efecto del flujo del gas alrededor del extremo del capilar. Los quemadores de
flujo turbulento ofrecen la ventaja de permitir la introduccin en la llama de muestras
relativamente grandes y representativas. Entre las desventajas se incluyen un recorrido
relativamente corto en la llama y problemas de obturacin en el extremo del capilar (figura 5).
Fig. 5. Quemador de consumo total.
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Quemador de flujo laminar o de premezcla: la muestra es nebulizada por el flujo de

oxidante, una vez pasado el extremo del capilar. El aerosol resultante se mezcla con el
combustible y pasa a travs de una serie de deflectores, que eliminan las gotas que no sean
muy finas. Debido a estos deflectores la mayor parte de la muestra se rene en el fondo de
la cmara de mezcla, de donde se enva a un recolector de deshechos. El aerosol, el
oxidante y el combustible, se queman en la ranura de un quemador, que produce una llama
que generalmente tiene 5 10 cm de longitud. Los quemadores de flujo laminar producen
una llama relativamente estable y un recorrido mayor, lo cual aumentan la sensibilidad.
Adems, la obstruccin rara vez constituye un problema (figura 6).
Fig. 6. Quemador de premezcla.
2. Atomizacin electrotrmica:
El ms empleado es el horno de grafito, que aporta mayor sensibilidad que la llama y se
emplea en la determinacin de metales pesados, como el plomo. Utiliza cantidades mnimas de
muestra con alta eficiencia. La muestra se inyecta en el interior del tubo de grafito y se le
aplica luego una corriente de hasta 300 A. El grafito se calienta a alta temperatura, lo que
vaporiza y atomiza la muestra. La luz de la lmpara de ctodo hueco atraviesa el tubo, donde
es absorbida.
3. Generador de vapor de hidruro:
Es un mtodo especfico para determinados elementos (Hg, As, Se, etc) que permite mayor
sensibilidad. Utiliza reacciones qumicas para vaporizar al analito como tomos o molculas
simples. Se hace reaccionar la muestra con hidrgeno naciente para producir el hidruro
metlico voltil (por ej. H3As). En el mtodo ms aceptado actualmente, se utiliza el borhidruro
de sodio como reductor. Esta fase gaseosa es enviada a la celda de absorcin, que es
calentada por una llama aire-acetileno y el hidruro es atomizado.
Monocromador: Los de uso ms frecuente en absorcin atmica son los prismas y rendijas.
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Detectores: El detector por lo comn es un tubo fotumultiplicador, ya que las lneas caen en la
regin UV-Visible del espectro. Se mantienen estables y permiten comparar lneas intensas.
Instrumento de lectura: Puede ser un galvanmetro sencillo, un voltmetro digital, un
potencimetro registrador, una computadora con salida digital del amplificador.
Un instrumento de absorcin atmica contiene los mismos componentes bsicos que un
instrumento diseado para las mediciones de absorcin molecular: una fuente, un contenedor de
la muestra, un selector de longitud de onda y un detector/sistema para la lectura. Algunos
fabricantes ofrecen instrumentos tanto de simple haz como de doble haz.
Espectrofotmetros: la mayor parte de las mediciones de absorcin atmica se hacen con
instrumentos equipados con un monocromador de rejilla ultravioleta/visible. La figura 4 es una
representacin esquemtica de un instrumento caracterstico de doble haz. La radiacin de la
lmpara de ctodo hueco es dividida mecnicamente en dos haces, uno de los cuales pasa a
travs de la llama y el otro alrededor de la llama. Un espejo semiplateado regresa ambos rayos a
una sola trayectoria, por la cual pasan alternativamente a travs del monocromador y de all al
detector.
Interferencias: En los mtodos de absorcin atmica hay distintos tipos de interferencias:
a)
Interferencia qumica. Se produce cuando se forman ciertos compuestos que la llama
no puede disociar. Para arreglarlo, se aaden soluciones de elementos que desplazan el
elemento de inters de esas uniones qumicas indeseables por mayor afinidad con el anin.
Ejemplo: para la determinacin de calcio, se aade una solucin de lantano.
b)
Interferencia por ionizacin. Se produce cuando los tomos de la llama estn ionizados
en lugar de estar en estado de reposo; en esta situacin, no absorben energa incidente, y hay
una aparente disminucin de concentracin de la sustancia. Se puede corregir aadiendo un
exceso de una sustancia fcilmente ionizable, que provea de electrones libres al sistema. El
exceso de electrones hace que los tomos pasen del estado ionizado al de reposo, y sean
capaces de absorber energa. La interferencia se reduce tambin disminuyendo la temperatura de
la llama de aire-acetileno.
c)
Interferencia de la matriz. Pueden originarse errores por diferencia en la imposicin de
estndares y muestras. Estos efectos se disminuyen procurando que las soluciones estndar y los
problemas sean lo ms parecidos posible en su composicin.
d)
Interferencia de emisin. Se produce cuando una parte apreciable de tomos en la
llama se excitan, y decaen luego a su estado fundamental emitiendo energa en su espectro de
lneas caracterstico. Esta energa llega al detector, junto con la restante del proceso de absorcin
en la llama, y hace que aparezca que ha habido menos absorcin, apareciendo, por tanto, la
concentracin de elemento falsamente disminuida. Puede ser eliminada por el uso de un
chopper o fragmentador del haz de luz que sale de la lmpara.
Aplicaciones analticas: anlisis cuantitativo

La espectroscopa de absorcin atmica proporciona un medio sensible de determinacin
de ms de 60 elementos. Fundamentalmente se aplica para la determinacin de trazas de
metales, especialmente en muestras lquidas. El mtodo se adapta bien a las mediciones de rutina
por operadores poco entrenados.
Esta seccin trata de algunos de los detalles prcticos que se han de considerar al realizar un
anlisis basado en la absorcin atmica de llama o electrotrmica.
Preparacin de la muestra: Una desventaja de los mtodos espectroscpicos de llama es que la
muestra se ha de introducir en la fuente de excitacin necesariamente disuelta, por lo general en
agua. Desafortunadamente, muchos materiales de inters, tales como suelos, tejidos animales,
plantas, derivados del petrleo y minerales, no son directamente solubles en los disolventes
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comunes, y con frecuencia se requiere un tratamiento previo laborioso para obtener una disolucin
del analito adecuada para la atomizacin.
Para la descomposicin y disolucin de la muestra, algunos de los procedimientos habituales que
se utilizan incluyen el tratamiento con cidos minerales en caliente; la oxidacin con reactivos
lquidos como los cidos sulfrico, ntrico o perclrico (mineralizacin por va hmeda); la
combustin en una bomba de oxgeno u otro tipo de contenedor cerrado (para evitar la prdida de
analito); mineralizacin a alta temperatura; y la fusin a elevada temperatura con reactivos como
xido brico, carbonato de sodio, perxido de sodio o pirosulfato de potasio.
Mtodo de la curva de calibracin: Se debe preparar peridicamente una curva de calibracin
que cubra el intervalo de concentraciones que se encuentran en la muestra. Adems, en la
atomizacin y en la medicin de la absorbancia existen un gran nmero de variables incontroladas
que justifican la medicin de una disolucin patrn cada vez que se realiza un anlisis (an mejor
si se utilizan dos patrones cubriendo un intervalo de concentraciones que englobe a la
concentracin del analito). Cualquier desviacin del patrn con respecto a la curva de calibracin
original, se puede utilizar para corregir el resultado analtico.
Mtodo de adicin de estndar o de agregado patrn: el mtodo de adicin de estndar es
utilizado ampliamente en la espectroscopia de absorcin atmica. Algunas soluciones de
muestras desconocidas (generalmente 4 ms) a las cuales se le adicionan pequeas cantidades
de soluciones con concentraciones conocidas (de la sustancia a determinar), estos seran los
patrones.
Se miden las absorbancias de esta serie de muestras y se prepara la curva de calibracin de las
absorbancias versus la concentracin del patrn agregado. La ventaja de este mtodo es que
disminuye los errores causados por varias interferencias debidas a las diferencias en la
composicin. La curva de calibracin debe tener buena linealidad en el rea de trabajo y debe
pasar por el punto cero.
Espectroscopa de Emisin Atmica: Fotometra de Llama

La espectroscopa de emisin atmica mediante el empleo de una llama (llamada tambin
espectroscopia de emisin en llama o fotometra de llama) ha encontrado numerosas aplicaciones
en el anlisis elemental. Se basa en la excitacin de un elemento por la energa trmica de una
llama, y medida de la luz emitida por dicho elemento al volver a su estado fundamental. La luz
emitida es proporcional a su concentracin en la solucin. Sus aplicaciones ms importantes son
la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio, especialmente de lquidos y tejidos biolgicos.
Gracias a su conveniencia, rapidez y libertad relativa de interferencias, la espectroscopia de
emisin en llama se ha convertido en el mtodo de eleccin para estos elementos, los cuales son
difciles de determinar de otro modo.
Adems de sus aplicaciones cuantitativas, la espectroscopia de emisin en llama tambin
es aplicable al anlisis cualitativo. Los espectros completos son registrados con facilidad, ms
tarde, la identificacin de los elementos presentes se basa sobre las longitudes de onda de los
picos, los cuales son exclusivos para cada elemento. En este sentido, la emisin en llama tiene
una clara ventaja sobre la absorcin en llama, la cual no proporciona espectros completos de
absorcin debido a la naturaleza discontinua de las fuentes de radiacin que emplea.
EQUIPO:
Los instrumentos para el trabajo de emisin en llama son similares en diseo a los
utilizados para la absorcin en llama, excepto que en el primer caso la llama acta como
fuente de radiacin; por consiguiente, es innecesario la lmpara de ctodo hueco y el
Chopper.
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La solucin problema es succionada por un atomizador que utiliza un combustible gaseoso y se

alimenta a la llama en forma de roco fino. La luz emitida se colecta por medio de un espejo y un
lente y se hace pasar por un monocromador (prisma o red) o simplemente a travs de un filtro. La
luz de la longitud de onda apropiada incide en un fotodetector y el medidor indica la magnitud de
la seal.
Reguladores de presin: Los reguladores de presin y los medidores de flujo, se instalan en las
lneas de gas para permitir un ajuste reproducible de las velocidades de flujo la de la proporcin
de combustible y de gas oxidante.
Portamuestra: Recipiente cualquiera desde el cual la solucin problema pasa a la llama o fuente
luminosa.
Para ello hay dos posiblilidades:
a) Aspiracin directa (pulverizador directo) en una llama turbulenta.
b) Llama laminar: despus de una previa dispersin en una pre-cmara (pulverizacin de precmara).
Fuente: la llama Puede alimentarse con distintas mezclas gaseosas (gas natural/aire;
hidrgeno/oxgeno, etc.) y su temperatura depende de la composicin, velocidad de flujo estndar,
temperatura de los gases, manera de introducir la solucin y forma del mechero.
La temperatura de la llama tiene gran influencia sobre los resultados de determinacin. Si es
demasiado baja para la disociacin de la sal, vaporizacin y atomizacin, las lneas que se
obtendrn sern muy dbiles. Una temperatura excesivamente alta, tambin tiene efectos
detrimentales, produciendo una prdida de la intensidad de la luz emitida.
Sistema ptico: Su funcin es la de recoger las radiaciones que han pasado a travs de las
ranuras y las enfoca sobre la superficie fotosensible del detector.
Monocromador: Aunque se pueden emplear un prisma o una red como monocromador,
generalmente es suficiente con un filtro, debido a la simplicidad de los espectros de llama.
Detectores: Fotoclulas o fotomultiplicadores, debido a que las lneas de emisin caen en la
regin UV-Visible y con ellos se obtiene mayor sensibilidad.
Instrumento de lectura: Es un galvanmetro de gran sensibilidad, generalmente poseen una
escala superior para K+ y otra inferior para Na+. Nos proporciona directamente la concentracin.
La concentracin es conveniente expresarla en meq/L mg/L.
Fotmetros: Para el anlisis de rutina de los metales alcalinos a menudo es suficiente la
utilizacin de fotmetros simples de filtros. En estos casos se utiliza una llama de baja
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temperatura para evitar la excitacin de la mayora de los dems metales. En consecuencia los
espectros son simples, y se pueden utilizar filtros de interferencia para aislar la lnea de emisin
que se desea.
Algunos fabricantes de instrumentos construyen fotmetros de llama diseados especficamente
para el anlisis del sodio, potasio y litio en el suero sanguneo y otras muestras de origen
biolgico.
Aplicaciones analticas:
Anlisis Cualitativo: Es de importancia en la deteccin de elementos de los grupos I y II

de la tabla peridica. Mtodo rpido, sencillo y bastante seguro si se opera con cuidado.
Limitaciones:
a) no se obtiene informacin sobre la estructura molecular, pero muy usado en anlisis elemental.
b) no detectan elementos que irradian: C, H2, Halgenos.
Anlisis Cuantitativo: En la determinacin cuantitativa de los elementos del grupo I.

Tambin otros elementos, pero con equipos de elevada resolucin ptica.
Se introduce la muestra en la llama y se mide la intensidad de la radiacin de la longitud de onda
adecuada.
La concentracin del metal se obtiene midiendo dicha intensidad por los siguientes mtodos:
a)Utilizando curva de calibrado: es el ms utilizado.
b)Mtodo de adicin estndar: la muestra se separa en varias alcuotas, una de ellas no se trata y
a las otras se aaden cantidades conocidas del elemento a determinar, por ejemplo Na. Se mide
la intensidad por cada muestra y se representa frente a la cantidad de Na aadida a cada alcuota
(mtodo grfico) o bien a travs de clculos.
Comparacin entre los mtodos de Absorcin Atmica y de Emisin Atmica

A fin de comparar, en los siguientes prrafos se enumeran las principales ventajas e
inconvenientes de los dos mtodos ms utilizados de espectroscopia de llama. Estas
comparaciones son aplicables a los espectrofotmetros corrientes que se adaptan fcilmente a la
determinacin de numerosos elementos.
Instrumentos: La principal ventaja de los procedimientos de emisin consiste en que la

llama acta como fuente. Por el contrario, los mtodos de absorcin necesitan de una lmpara
diferente para cada elemento. Por otra parte, la calidad del monocromador de un instrumento de
absorcin no tiene que ser tan alta para alcanzar el mismo grado de selectividad, debido a la
estrechez de las lneas emitidas por la lmpara de ctodo hueco.
Habilidad del operador: Los mtodos de emisin requieren por lo general un mayor grado
de habilidad por parte del operador, debido a la naturaleza critica de ajustes tales como la longitud
de onda, la zona de la llama escogida y la relacin combustible/oxidante.
Correccin del fondo: La correccin de los espectros de bandas que provienen de los
constituyentes de la muestra, se realiza con mayor facilidad y por lo general con ms
exactitud en los mtodos de emisin.
Precisin y exactitud: En manos de un operador experto, la incertidumbre es
aproximadamente la misma para ambos procedimientos. Con personal menos
entrenado, los mtodos de absorcin atmica presentan menos problemas.
Interferencias: Ambos mtodos sufren interferencias qumicas semejantes. Los
procedimientos de absorcin atmica estn menos sujetos a interferencias de lneas
espectrales, aunque en los mtodos de emisin este tipo de interferencias se
reconocen y se evitan fcilmente.
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GUA TERICA
ESPECTROSCOPIA ATOMICA - FOTOMETRA DE LLAMA - ABSORCIN
ATMICA
1. Elaborar, con ayuda de la bibliografa, un Cuadro Comparativo lo ms completo posible entre
Fotometra de llama y Absorcin Atmica (fundamento, equipo, analitos, semejanzas, diferencias,
etc.)
CUADRO COMPARATIVO
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATOMICA

PARTES
DESCRIPCIN
ESQUEMA
ESPECTROSCOPIA DE EMISIN ATOMICA:

Fotometria de Llama
PARTES
DESCRIPCIN
ESQUEMA
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TRABAJO PRCTICO N 3
ESPECTROSCOPIA
ATMICA
Mientras que la mayora de las tcnicas espectroscpicas se utilizan para el estudio y

caracterizacin de molculas o iones en su entorno cristalino, la espectroscopa de emisin y
absorcin atmica se usa casi exclusivamente para el anlisis de tomos. La tcnica resulta casi
insuperable como mtodo de anlisis elemental de metales, para la identificacin y para la
determinacin cuantitativa de todos los elementos de la tabla peridica.
Cuando la transicin se produce desde el estado fundamental hasta un estado excitado del tomo
mediante la absorcin de radiacin de una determinada frecuencia (caracterstica para cada
tomo), estamos en el caso de las tcnicas de absorcin. En el caso en que los tomos se
lleven previamente a un estado excitado y se mide la intensidad de la radiacin emitida a la
frecuencia caracterstica correspondiente a la transicin desde el estado excitado al estado
fundamental, hablamos de tcnicas espectrofotomtricas de emisin.
ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA (EAA)

La espectroscopa de absorcin atmica es ampliamente utilizada en el laboratorio para la
determinacin de la mayora de los metales.
Esta tcnica est basada en el fenmeno de absorcin de luz a longitudes de onda muy
definidas por parte de tomos vaporizados en estado de reposo. Las bandas de absorcin son
muy estrechas, por lo que el espectro de absorcin de un tomo se define como espectro de
lneas (0,001 a 0,01 nm).
El elemento en estudio es situado en una llama, donde es disociado de sus enlaces
qumicos y, por ganancia de electrones, se sita en un estado atmico base, no excitado ni
ionizado.
En este estado basal, el tomo es capaz de absorber la radiacin emitida por una fuente
consistente en una lmpara de ctodo hueco, construida del metal a estudiar, y emite el espectro
de lneas caracterstico de ste. La longitud de onda de la energa radiante absorbida es la misma
que sera emitida si el elemento se encontrase excitado.
La caracterstica de inters en las medidas por absorcin atmica es la cantidad de luz, a
la longitud de onda seleccionada, que es absorbida, cuando la luz pasa a travs de una nube
atmica.
Con ayuda de un monocromador, se selecciona la longitud de onda de inters, y se mide la
atenuacin de la luz incidente a su paso por la nube atmica. Esta atenuacin es consecuencia de
las interacciones de los fotones con los tomos en estado fundamental que se encuentran en el
vapor atmico. A medida que el nmero de tomos se incrementa en el paso de luz, aumenta la
cantidad de luz absorbida.
La nube de tomos requerida para las mediciones en absorcin atmica es producida por
la adicin de suficiente energa trmica a la muestra, para disociar los compuestos qumicos en
tomos libres. La aspiracin de la solucin de la muestra, dentro de la llama alineada con el rayo
de luz, sirve para ese propsito. Bajo condiciones apropiadas de llama, muchos de los tomos
permanecern en la forma de su estado fundamental, y sern capaces de absorber la longitud de
onda apropiada proveniente de una fuente de luz.
Su facilidad y la velocidad a la que se pueden hacer determinaciones exactas y precisas
utilizando esta tcnica, han hecho que sea de amplia aplicacin en la determinacin de metales.
Se emplean espectrofotmetros de haz simple o de doble haz. Con los de doble haz se
obtienen mejoras muy grandes en las lecturas.
Los espectrofotmetros de absorcin atmica cuentan hoy en da con completos
microprocesadores que facilitan la obtencin de resultados, trabajando con curvas de calibracin,
incluso fuera de los lmites de Iinearidad.
La Ley de Lambert - Beer es vlida para relacionar la concentracin de tomos en la llama con la
absorcin de luz. De esta manera, se puede efectuar una determinacin cuantitativa del analito
presente, midiendo la cantidad de luz absorbida.
14 |

Instrumental
Los espectrofotmetros de absorcin atmica constan de:
1- Fuente de luz: Lmpara de ctodo hueco.
2- Quemador o atomizador.
3- Componentes fotomtricos: rendijas, monocromador, detector
1- Fuente: Lmpara de ctodo hueco
Es la fuente de luz. Est diseada para emitir el espectro atmico de un elemento.
Se utilizan lmparas especficas segn el elemento a determinar. Est constituida por un
ctodo hueco formado del metal a medir, o una aleacin apropiada de ste. El nodo y el
ctodo se encuentran en un cilindro de vidrio sellado, y lleno de un gas inerte, normalmente
nen o argn a baja presin.
Tiene una ventana, de vidrio o cuarzo, que permite la transmisin de la luz. La lmpara
funciona de la siguiente manera: se suministra una corriente elctrica al ctodo, que hace
que se liberen iones metlicos de ste y llenen la lmpara con el vapor atmico. Los tomos
del vapor se excitan por colisin con los tomos del vapor inerte, con la resultante excitacin
electrnica; cuando regresan a su estado fundamental, emiten su energa radiante
caracterstica (espectro de lneas). De esta forma, obtenemos una energa radiante de una
longitud de onda adecuada para ser absorbida por los tomos en estado de reposo que se
encuentren en la llama.
Habitualmente se emplea una lmpara para cada elemento, aunque hay lmparas para dos
o varios elementos, compuestas por aleaciones de los elementos de inters.
2- Atomizador (quemador):
La determinacin espectroscpica de especies atmicas slo se puede llevar a cabo
dentro de un medio gaseoso, en el cual los tomos individuales estn separados unos de los
otros. Consecuentemente, el primer paso en todos los procedimientos espectroscpicos es la
atomizacin, un proceso en el cual la muestra es volatilizada y descompuesta para producir un
gas atmico. Existen distintas formas de atomizacin.
a) Atomizacin con llama: La finalidad de la llama es convertir la muestra en vapor atmico. El
quemador o mechero tiene por objeto colocar al elemento de estudio en un estado en el que
se produzca la absorcin de luz. El combustible utilizando habitualmente es el acetileno, y se
trabaja con llamas de aire acetileno.
Se han empleado dos clases de quemadores:
Quemador de flujo turbulento, de consumo total: en este caso el nebulizador y el

quemador estn combinados en la misma unidad. La muestra es aspirada por un capilar y
nebulizada por el efecto del flujo del gas alrededor del extremo del capilar.
Quemador de flujo laminar o de premezcla: la muestra es nebulizada por el flujo de

oxidante, una vez pasado el extremo del capilar. El aerosol resultante se mezcla con el
combustible y pasa a travs de una serie de deflectores, que eliminan las gotas que no sean muy
finas. Debido a estos deflectores la mayor parte de la muestra se rene en el fondo de la cmara
de mezcla, de donde se enva a un recolector de deshechos. El aerosol, el oxidante y el
combustible, se queman en la ranura de un quemador, que produce una llama que generalmente
tiene 5 10 cm de longitud.
En el quemador tienen lugar dos procesos: nebulizacin y atomizacin.
Se aspira la muestra, se mezcla con los gases y se produce:
1. Nebulizacin, que tiene por objeto transformar la solucin en un fino aerosol antes de
ser introducida en la llama.
2. Atomizacin: una vez en el interior de la llama, el solvente se evapora y deja en su
lugar pequeas partculas microscpicas que se desintegran bajo la influencia del calor;
dando lugar as a la formacin de tomos.
b)
Atomizacin electrotrmica: El ms empleado es el horno de grafito, que aporta mayor
15 |

sensibilidad que la llama y se emplea en la determinacin de metales pesados, como el plomo.

Utiliza cantidades mnimas de muestra con alta eficiencia. La muestra se inyecta en el interior del
tubo de grafito y se le aplica luego una corriente de hasta 300 A. El grafito se calienta a alta
temperatura, lo que vaporiza y atomiza la muestra. La luz de la lmpara de ctodo hueco
atraviesa el tubo, donde es absorbida.
c)
Generador de vapor de hidruro: Es un mtodo especfico para determinados elementos
(Hg, As, Se, etc) que permite mayor sensibilidad. Utiliza reacciones qumicas para vaporizar al
analito como tomos o molculas simples. Se hace reaccionar la muestra con hidrgeno naciente
para producir el hidruro metlico voltil (por ej. H3As). En el mtodo ms aceptado actualmente, se
utiliza el borhidruro de sodio como reductor. Esta fase gaseosa es enviada a la celda de
absorcin, que es calentada por una llama aire-acetileno y el hidruro es atomizado.
El problema ms crtico de mantenimiento de los espectrofotmetros de absorcin atmica es el
quemador y su nebulizador asociado. Es esencial trabajar con una llama estable, y se requiere
un flujo de gas controlado, para el oxidante y el combustible.
La cabeza del quemador debe estar limpia; esto es fundamental para la precisin y exactitud del
anlisis. El mantenimiento de la cabeza del mechero es esencial, y debe cumplirse
escrupulosamente pues, de lo contrario, las constantes obstrucciones que se producen en las
ranuras del mechero afectarn a la determinacin.
3- Componentes fotomtricos
Monocromadores: son del tipo de redes de difraccin; tienen que ser de alta
calidad, pues deben seleccionar un haz de luz de la longitud de onda del estudio, sin
perder una cantidad excesiva de luz.
Detectores: son del tipo fototubos, de gran sensibilidad para detectar la seal que
les llegue.
- Fenmenos de interferencia
En las tcnicas de absorcin atmica existen fenmenos de interferencia que tienen gran
importancia en las determinaciones; se solucionan empleando distintos mtodos, segn la
naturaleza del fenmeno.
e) Interferencia qumica. Se produce cuando se forman ciertos compuestos que la llama no
puede disociar. Para arreglarlo, se aaden soluciones de elementos que desplazan el elemento
de inters de esas uniones qumicas indeseables por mayor afinidad con el anin. Ejemplo: para
la determinacin de calcio, se aade una solucin de lantano.
f) Interferencia por ionizacin. Se produce cuando los tomos de la llama estn ionizados en
lugar de estar en estado de reposo; en esta situacin, no absorben energa incidente, y hay una
aparente disminucin de concentracin de la sustancia. Se puede corregir aadiendo un exceso
de una sustancia fcilmente ionizable, que provea de electrones libres al sistema. El exceso de
electrones hace que los tomos pasen del estado ionizado al de reposo, y sean capaces de
absorber energa. La interferencia se reduce tambin disminuyendo la temperatura de la llama de
aire-acetileno.
g) Interferencia de la matriz. Pueden originarse errores por diferencia en la imposicin de
estndares y muestras. Estos efectos se disminuyen procurando que las soluciones estndar y los
problemas sean lo ms parecidos posible en su composicin.
h) Interferencia de emisin. Se produce cuando una parte apreciable de tomos en la llama se
excitan, y decaen luego a su estado fundamental emitiendo energa en su espectro de lneas
caracterstico. Esta energa llega al detector, junto con la restante del proceso de absorcin en la
llama, y hace que aparezca que ha habido menos absorcin, apareciendo, por tanto, la concentracin de elemento falsamente disminuida. Puede ser eliminada por el uso de un chopper o
fragmentador del haz de luz que sale de la lmpara.
16 |

ESPECTROSCOPA DE EMISIN: FOTOMETRA DE LLAMA (EEA)

Cuando un tomo en su estado fundamental es sometido a la energa calorfica de una llama,
sus electrones se excitan pasando a niveles superiores de energa. Los electrones son inestables
en ese estado excitado, y al volver a su estado inicial desprenden la energa en forma de luz.
La luz desprendida puede poseer distintas longitudes de onda (distintos niveles de energa o
lneas del espectro) que son caractersticas de cada elemento, de modo que se selecciona para un
elemento aquella longitud de onda en la que emite con mayor intensidad y tiene menos
probabilidad de que se presenten otras longitudes de onda muy cercanas que puedan interferir.
Los metales alcalinos (Li, Na, K) son los ms fciles de excitar en la llama de un mechero
ordinario de laboratorio. En la prctica cuando se pone una solucin de estos metales en contacto
con una llama, cada uno da un color caracterstico y distinto a esa llama: litio = rojo, sodio = amarillo (598,3 nm), potasio = violeta (766,5 nm). Las longitudes de onda que corresponden a estos colores son las empleadas para la determinacin de los iones correspondientes.
En condiciones constantes y controladas, la intensidad luminosa de la longitud de onda
tpicamente producida por cada uno de los tomos resulta directamente proporcional al nmero
de tomos que emiten energa, lo cual es a su vez directamente proporcional a la concentracin
del ion en la muestra.
Conviene saber que en una solucin de un ion, tan slo se encuentra excitado en la llama del
1 al 6%, siendo esta proporcin la que emitir energa. A pesar de que este porcentaje de tomos
excitados sea tan pequeo, la tcnica tiene suficiente sensibilidad para la determinacin de los
metales alcalinos en la mayora de las determinaciones bioanalticas.
Instrumental
En esta tcnica se utiliza el fenmeno de emisin; y si la comparamos con la de absorcin, nos
encontramos ante un espectrofotmetro en el cual la fuente de luz se ha sustituido por la llama,
donde los elementos excitados generan su radiacin caracterstica.
El fotmetro de llama consta de:
1Gases.
2Aspirador y atomizador de la muestra.
3Componentes fotomtricos.
1- Gases
Suelen emplearse gas natural, acetileno, o propano con aire u oxgeno. Todos ellos funcionan
bien, y difieren en la temperatura de la llama de cada uno de ellos, que incide en la sensibilidad
que cada combinacin proporciona.
La eleccin de la llama (gases) depende de la temperatura que se desee. Para determinaciones
de sodio y potasio es suficiente el propano-aire.
Es esencial que la temperatura de la llama se mantenga constante, para lo cual se precisan
reguladores que mantengan un flujo constante de gas.
2- Atomizador y llama
Tiene como funcin disgregar la solucin problema en pequeas gotas, para que los tomos
absorban la energa trmica de la llama y se exciten. La solucin suele entrar a gran velocidad y
choca con las paredes de una cmara, disgregndose en finas gotas.
La variable ms importante de la llama es su temperatura. En los fotmetros de llama se
requiere una constante estandarizacin, ya que los cambios trmicos afectan a la respuesta del
instrumento. Por ello, es prctica comn la existencia de un perodo de calentamiento, y la
aspiracin de agua y soluciones estndar antes de las mediciones, hasta que se establece el
equilibrio trmico en la llama y en la cmara de atomizacin. Adems, se introducen
comprobaciones con estndares de valor conocido entre las determinaciones.
3- Componentes fotomtricos
Las rendijas, monocromadores y detectores tienen la misma funcin que en la
espectrofotometra de absorcin.
17 |

Los monocromadores deben ser de alta calidad, para seleccionar adecuadamente la longitud
de onda de inters y hacerla pasar al detector. Deben tener un paso de banda lo
suficientemente estrecho como para seleccionar la longitud de onda de inters con suficiente
intensidad, evitando a su vez la interferencia de todas las emisiones producidas en la llama
por elementos no inicos.
Los fotmetros de llama pueden ser de dos tipos:
Directos. Se emplea la intensidad de luz emitida como medida de la concentracin.
Con estndar interno. La intensidad de la emisin del elemento a determinar se compara
con la de un elemento agregado como estndar interno. Se puede emplear como estndar interno
litio o cesio. El litio se emplea para determinaciones de sodio y potasio, y el cesio para la
determinacin de litio, sodio y potasio.
Aparte de las consideraciones ya hechas, y basndonos en ellas, conviene hacer hincapi en que
la fotometra de llama est enormemente sujeta a todos aquellos factores que dependen de la
correcta entrada de la muestra en la llama (aspiracin y atomizacin), y del mantenimiento de una
llama de caractersticas constantes.
Por ello, se impone una vigilancia estrecha de todos los componentes del instrumento que
participan en esta primera fase:
- Mantener limpio y libre de obstrucciones el mecanismo de aspiracin.
- Mantener limpia la cmara de atomizacin.
- Vigilar los gases y su presin constante de salida.
- Mantener el quemador limpio para conseguir una llama homognea.
Los fallos iniciales en la precisin y exactitud en las medidas estn causados, muy probablemente
por un deficiente mantenimiento de estos componentes.
Los componentes espectrofotomtricos requieren igual consideracin que los pertenecientes a
los espectrofotmetros de absorcin.
En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotmetro de emisin de llama (a) y de
absorcin atmica (b).
18 |

Experiencias a realizar
a- ABSORCIN ATMICA
Determinacin de Zn
Objetivo: Cuantificar las trazas de Zn en conserva de tomate y agua de la canilla.

Fundamento: Los productos alimenticios frescos poseen microorganismos que alteran sus
estructuras. En los envases hermticos se destruyen por calor los microorganismos impidindose
la reinfeccin, sin embargo, algunos compuestos quedan activos despus del tratamiento.
Procedimiento:
Tomate : Se debe someter la muestra, previo a su anlisis, a una digestin seca.
Se pesa 5 gr. De muestra perfectamente homogenizada. Se seca, se calcina en mechero y se
lleva a mufla a 500-550C, hasta desaparicin del carbn.
Se disuelven las cenizas con 2 mL de HCl (1:1), se vuelve a llevar a sequedad y nuevamente
se le agrega cido, se calienta y se retoma en matraz de 50 mL lavando bien el crisol. Se enfra y
enrasa.
Se realizan las lecturas en el espectrofotmetro de absorcin atmica haciendo diluciones si
fuera necesario para entrar en el rango de la curva de calibracin.
Para hacer la grfica de calibracin utilizar estndares (soluciones de trabajo) preparados a
partir de una solucin madre de 1 g/L.
El resultado se expresa en ppm (mg de Zn por Kg de muestra).
Agua: No es necesario hacer tratamiento previo de la muestra. Se la atomiza, llega a la llama,
se
disocia en tomos y al pasar la radiacin de resonancia del Zn medimos la cantidad de luz
absorbida y calculamos su concentracin.
b- EMISIN ATMICA: FOTOMETRA DE LLAMA

1- Determinacin de Sodio
Fundamento:
Las soluciones de sales de sodio atomizadas y sometidas a la accin de la llama emiten luz de
590 milimicrones, cuya intensidad depende de la concentracin. Si el aparato trabaja con filtro
coloreado, es conveniente eliminar el Ca. Es recomendable efectuar las diluciones necesarias
para entrar dentro de la escala del aparato a utilizar, siendo las mismas vecinas a 1 meq/L de
Na+ 25 mg/L.
Reactivos:
Solucin patrn A de NaCl 0,1 N (100 meq/L). Disolver 0,5850 g de la droga grado
analtico desecada a 130 C, llevar a volumen en matraz de 100 mL.
Solucin patrn de 25 meq/L: Tomar 25 ml de la solucin patrn A y llevar a 100 mL.
Solucin patrn de 50 meq/L: Tomar 50 ml de la solucin patrn A y llevar a 100 mL.
Tcnica:
Calibrar el fotmetro de llama.
Medir la intensidad de emisin de la muestra problema. (De ser necesario, realizar una
dilucin adecuada de la muestra).
Resultado:
Expresar la concentracin de Na+ en meq/L y en mg/L.
Ejemplo: Si se midi 10 mL de la muestra (dilucin 1:10)
- La lectura dio 1,15 meq/L.
- Para expresarlo en mg/l:
+
Na en meq/L ------ 1,15 x 10
1 meq-g de Na ----- 23 mg
Na+ en meq/L ------ 11,5 meq/L
Na+ en mg/L ------ 11,5 x 23 = 264,5 mg/L
19 |

2- Determinacin de Potasio
Fundamento:
Las disoluciones de sales potsicas al ser pulverizadas y sometidas a la accin de la llama,
se disocian liberndose los respectivos tomos, los cules en parte son excitados y emiten
radiacin de determinada longitud de onda, en este caso de 767 m.
Cuando las soluciones son suficientemente diluidas, la intensidad de la emisin es funcin de
la concentracin y puede medirse con un galvanmetro.
En el caso de las aguas de Mendoza, la lectura es directa (no es necesario realizar
diluciones) ya que este elemento se encuentra en bajas concentraciones.
Reactivos:
- Solucin patrn A de KCl 800 ppm. Disolver 1,5260 g de la droga grado analtico desecada
a 130 C, llevar a volumen en matraz de 1.000 mL.
- Solucin patrn de 80 ppm: Tomar 10 mL de la solucin patrn A y llevar a 100 mL.
- Solucin patrn de 40 ppm: Tomar 5 mL de la solucin patrn A y llevar a 100 mL.
Tcnica:
- Calibrar el fotmetro de llama.
- Medir la intensidad de emisin de la muestra problema.
Resultado:
Expresar la concentracin de K+ en meq/L y en mg/L.
20 |

EJERCITACIN
MTODOS DE CALIBRACIN
Para recordar
Calibrar: es determinar la relacin entre la concentracin del analito y la respuesta del instrumento.
Estndares
Externo
Se analizan distintas concentraciones de un estndar

en forma separada de la muestra.
Adicin
Estndar
Mtodos de
calibracin
Estndares
Interno
Estndar
Interno
Mtodo de la adicin estndar:
Cantidades fijas de estndar aadidas a la

muestra, midiendo la respuesta despus de cada
adicin. (*)
Se adiciona a cantidades crecientes de analito (Cx)
un estndar interno (Cs) en cantidades iguales, con
propiedades qumicas y electrnicas similares al
metal analizado.
Luego se obtienen las respuestas del analito
buscado y del estndar interno, se hace un
cociente entre las respuestas Ix / Is y luego se
grafica.
I x = K . Cx
I T = K . ( Cs + Cx)
Cx = C s I x
Vs
(I T - I x ) Vx
Referencias:
I x =Intensidad emitida por la muestra.
I T = Intensidad emitida Total
Cx = concentracin de la muestra.
Cs = concentracin del estndar.
Vs = volmen del estndar.
Vx = volmen de la muestra
Mtodo del estndar interno:

Relacin de respuestas: Ix
Is
21 |

RESOLVER:
1- EL contenido en sodio de un suero de leche dio una seal de 42,7 unidades de intensidad en
un anlisis por emisin atmica. A continuacin se aadieron 5 ml de NaCl 2,08 M a 95 mL de
suero de leche. Este suero enriquecido dio una seal de 79,8 unidades de intensidad. Hallar la
concentracin original de sodio en el suero.
R: 0,125 M
2-Se determin un compuesto Na en una muestra por fotometra de llama, se emple el mtodo
del estndar interno, agregando cantidades crecientes del analito Na y cantidades iguales del
estndar Li , los resultados obtenidos se muestran en la siguiente tabla :
Volmen
de muestra
10 mL
10 mL
10 mL
10 mL
10 mL
Cantidades
crecientes de Na
0 ppm
1 ppm
2 ppm
4 ppm
6 ppm
Cantidad constante
de patrn interno Li
2 ppm
2 ppm
2 ppm
2 ppm
2 ppm
Intensidad
de Na
28,7
8,1
12,9
19,1
30,9
Intensidad
de Li
8,1
8,1
8,5
7,6
8,1
Ix /Is
Calcular la concentracin de Cx de la muestra cuyas respuestas fueron 28,7 para Cx y de 8,1

para C. Utilizando el mtodo grfico.
R= 5,5 ppm
3-Al utilizar el mtodo del estndar externo para una determinacin de Mg, se han obtenido los
siguientes datos:
microgramo de
Mg / mL
Emisin Relativa
blanco
0
10
0,298
20
0,469
30
0,652
Problema
0,510
Calcular la concentracin de Mg de la muestra en g de Mg / mL :
a) Utilizando la curva de calibracin.
R= 22 g/mL de Mg
4-Se toman de la disolucin original 3 (tres) alcuotas de 10 mL. A la primera alcuota no se le
aade nada, a la segunda se aade 10 L y a la tercera 20 L de la solucin de Cloruro de cobre
estndar de 300 ppm.
Lo enunciado se resume en la siguiente tabla:
Alcuota de 10 mL
1
2
3
Volumen de 3 00 ppm Respuesta Instrumento

+2
Cu aadido (L)
0
0,45
10
0,74
20
0,98
Concentracin
+2
Cu ( ppm)
final
de
a) Expresar las concentraciones finales de cobre aadido en ppm en la alcuota 2 y 3.

b) Realizar la grfica correspondiente sabiendo que la respuesta del instrumento fue de 0,45;
0,74 y 0,98 respectivamente.
c) Obtener el contenido de Cobre en la muestra, expresado en ppm (p/v).
R= 0,5 ppm Cu+2
22 |

5-En la determinacin de Pb en una harina de pescado contaminada se pesa 5 g de muestra. Se

aplic digestin con cidos y se llev a sequedad. Luego se diluy hasta10 ml y se midi la
absorbancia obteniendo un valor de 0,012. En la tabla siguiente se presentan los datos de la curva
de calibracin realizada.
Pb g/L
Abs
0,011
0,001
0,025
0,005
0,042
0,009
0,084
0,02
a) Determine la concentracin de plomo mediante una grafica y exprese el resultado obtenido

en g/L de Pb.
b) Calcule la concentracin de Pb en la muestra en g Pb/kg de harina y en g Pb % g de
harina.
R: a) 0,05 g/L de Pb. b) 1x 10-7 g Pb/kg de harina; 1x 10-8 g% g de harina
23 |

Capitulo 4 Espectroscopía de Absorción Atómica - PDF

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