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Departement de Chimie

SMARA

Filire science de la matire chimie


Module : Chimie Physique 1
lment de module : Module Chimie Analytique & Electrochimie

La corrosion dsigne l'ensemble des


phnomnes par lesquels un mtal ou un
alliage mtallique tend s'oxyder sous
l'influence dagents oxydants
oxydants gazeux (corrosion sche)
ou
en solution (corrosion humide).

Loxygne ou lion hydrogne sappellent les


moteurs naturels de corrosion
2 H+ + 2 e- H2 en milieu acide

La rduction de loxygne est lie au pH de la


solution

O2 + 4H+ + 4e- 2 H2O Milieu acide


O2 + 2 H2O + 4e- 4 OH- Milieu neutre
ou basique

1) Potentiel dlectrode (rappels)


Soit une lame mtallique ( mtal M )
plongeant dans une solution contenant les

mtal M

ions mtalliques M n + .
Il existe une diffrence de potentiel
entre la lame mtallique et la solution.

solution
Mn+

Par dfinition, cette diffrence de


potentiel est appele potentiel d'lectrode.

E( Mn+ / M)
Ce potentiel est caractristique du couple mis en jeu

EQUATION DE NERNST

2) Mesure ( rappels )

EXEMPLE

Conditions standards
COM

E.S.H.
H2

Pt

pont salin

E0(H+/H2)=0V

Choix arbitraire

lame de cuivre

Cu 2 +

E0 (Cu2 + / Cu) = + 0,34 V

3) Potentiel dun mtal-milieu environnant / E.S.H.

Plus gnralement
Un mtal a un potentiel qui dpend fortement
de son environnement !

Certains potentiels dlectrode sont


influencs par le pH du milieu environnant.

Diagramme de Pourbaix E = f ( pH )

Exemple : Diagramme de POURBAIX de leau


E ( en V )
La zone de stabilit de leau est
en bleu

O2

25 C

H2O
0

7
H2

pH

H2O

Diagramme de Pourbaix de laluminium ( simplifi ).

E
Al ( OH ) 4 -

12,6

2,6
0

Al

3+

Corrosion

( alumine )

Passivation
Al ( s )

pH

Al 2 O 3

Immunit

Corrosion

Diagramme de POURBAIX du fer (simplifi)


E ( en V )

Oxydation

Fe

Passivation

3+

Fe 2 O 3 ( s )
3,7

9,5

Fe 2 +

Immunit

Fe (s)

pH

Diagramme de POURBAIX du fer et de leau


E ( en V )
Fe 2 O 3 ( s )
Fe 3 +

O2
H2O

3,7

Fe

9,5

pH

H2O

2+

H2
Immunit

Fe (s)

Action du dioxygne dissous dans leau sur le fer


E ( en V )
Possibilit doxydation du fer par O 2

O2

3,7

O2

H2O8

9,5

9,5
Fe 2 +

Fe (s)

Immunit

pH

Action de leau sur le fer


E ( en V )
Possibilit doxydation du fer par

leau surtout en milieu acide.

3,7

H 2 O8

9,5

9,5
Fe 2 +
H2

Fe (s)

Immunit

pH

Diagramme de Pourbaix du cuivre (simplifi)


Cu 2 O 3

Oxydation

Oxydation

Cu O 2 -

Cu 2 +
Cu O
Passivation

Cu

Cu 2 O

Immunit

pH

Diagramme de Pourbaix du cuivre et de leau


Cu 2 O 3
Cu O 2 Cu 2 +

O2
Cu O

H2O
6

Cu 2 O

Cu
Immunit

pH

Diagramme de Pourbaix du cuivre et de leau


Leau et le cuivre ont des domaines
communs ; leau noxyde pas le
cuivre.

H2O
6

Cu 2 O

Cu
Immunit

pH

Diagramme de Pourbaix du cuivre et de leau


Possibilit doxydation du cuivre par
un oxydant comme le dioxygne.
Cu 2 +

O 2 dissous

H2O
6

Cu 2 O

Cu
Immunit

pH

Diagramme de Pourbaix de laluminium et de leau

E
Al ( OH ) 4 -

2,6
0

Al

H2O

12,6
pH

3+

Corrosion

Al 2 O 3 ( alumine )
Passivation

Al ( s )

Immunit

Corrosion

Diagramme de Pourbaix de laluminium et de leau


Il y a, en gnral,
passivation, en milieu
humide !

2,6
0

Al

H2O

Al ( OH ) 4 -

12,6
pH

3+

Corrosion

Al 2 O 3 ( alumine )
Passivation

Al ( s )

Immunit

Corrosion

Mtaux courants pouvant tre attaqus par leau


avec dgagement de dihydrogne:
plomb
tain
nickel
fer

Mtaux courants pouvant tre


attaqus par des solutions
contenant du dioxygne :

chrome

cuivre

zinc

argent

aluminium

tude sur une goutte deau

Zone priphrique plus oxygne

Zone moins oxygne

Goutte deau

fer

Piqre de rouille

O2
rduction

O2
O2

OH-

Zone cathodique

Fe 2 +

O2

oxydation
rouille

lectrons

Fe
Zone anodique

Oxydation du fer (zone moins are)

Fe ( s )

oxydation
Fe 2 + + 2 e -

Rduction du dioxygne (zone plus are )

1
rduction
+
+

O 2 de H
O
2e
2 OH
Formation
la 2rouille
2

Fe

2+

Fe ( OH ) 2 ( s )

+ 2 OH

Fe ( OH ) 2 ( s )

Fe ( OH ) 3 ( s )

ROUILLE

Oxydation du fer (zone moins are)

Fe ( s )

oxydation
Fe 2 + + 2 e -

Rduction du dioxygne (zone plus are )

1
rduction
+
+

O 2 de H
O
2e
2 OH
Formation
la 2rouille
2

Fe

2+

Fe ( OH ) 2 ( s )

+ 2 OH

Fe ( OH ) 2 ( s )

Fe ( OH ) 3 ( s )

Fe 2 O 3 , n H 2 O

Corrosion par piqre Al


Pas de Cl- pH neutre: bactries sulphatorductrices

Corrosion par piqre


.

Corrosion sous contrainte


Matriau sous microscope
.

La vitesse de corrosion peut


tre estime directement ou
indirectement.
Directe = mesure de la perte de masse ou

dosage des ions passs en solution


Indirecte = exploiter llectrochimie

Mesure directe : Gravimtrie


Perte de masse dun

chantillon mtallique de
surface S immerg dans
une solution dattaque
pendant la dure
dimmersion t :
Perte de masse : Dm/S
Vitesse de corrosion:
W = Dm/S.t (mg/cmh)

solution
Mn+

Dosage de la solution
Plusieurs techniques pour suivre la
concentration des ions en solution :
Spectroscopie UV-Visible en suivant la
coloration des ions: Cu2+ absorbe dans le
visible Loi de Beer-Lambert .
Spectroscopie dabsorption atomique (SAA) .
Techniques lectrochimiques:
potentiometrie, polarographie

Exploitation de lElectrochimie
Trac des courbes intensit -potentiel:

I = f(E) ou E = f(I)
Cintique lectrochimique

Fe / H2SO4 0.5 M
Anodique
M Mn+ +ne-

Cathodique
2H+ +2e- H2

Montage potentiodynamique

1- Thermomtre
2- lectrode de travail
3- lectrode de rfrence
4- Contre lectrode
5- Barreau magntique
6- Barboteur dAzote

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