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Termodinmica

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Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor
(caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El
trabajo se extrae en este caso mediante una serie de pistones.
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y , dnamis,
que significa fuerza)2 es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a
nivel macroscpico.3 El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia
Espaola, por su parte, define a la termodinmica como la rama de la fsica encargada
del estudio de la interaccin entre el calor y otras manifestaciones de la energa.4
Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que
estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.5 Los estados de
equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como la
energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema,6 o por
medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura,
presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza
electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general
tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.7
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,8 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema
quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente
aplicadas.6 Tales estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes
del tiempo, y todo el aparato formal de la termodinmica todas las leyes y variables
termodinmicas se definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en
equilibrio si sus propiedades pueden describirse consistentemente empleando la teora
termodinmica.6 Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los
contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los
cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como
impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema
tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;9 comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y
energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.

Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una


interpretacin fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta
como una manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel
microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico.10
El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los
que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o
trabajo, y que solo puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una
magnitud llamada entropa,11 que se define como aquella funcin extensiva de la energa
interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el
principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema
evoluciona de un estado de equilibrio a otro.12 Es la mecnica estadstica, ntimamente
relacionada con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas
magnitudes: la energa interna se identifica con la suma de las energas individuales de
los tomos y molculas del sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado
dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte con la teora de
informacin.13 En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre
diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas
entre s mediante las ecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar la
energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones
de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de la
ciencia y de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas,
fenmenos de transporte, e incluso agujeros negros.

Historia de la termodinmica[editar]
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente
que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera
bomba de vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de
Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin
de Aristteles que "la naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico
y el qumico Robert Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en
coordinacin con el cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta
bomba, Boyle y Hooke observaron una correlacin entre la presin, temperatura y
volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a
temperatura constante, la presin y el volumen son inversamente proporcionales y otras
leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy
un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en
el que el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin
y acortando el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el
primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros

motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms


destacados de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer
resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por
el profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como
fabricante de instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de
vapor, pero fue Watt quien concibi la idea del condensador externo, aumentando
grandemente la eficiencia de la mquina de vapor.
En 1783, Antoine Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo
mecnico en calor.

Nicolas Lonard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la


termodinmica "

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la
eficiencia trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las
relaciones bsicas energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa
motriz, marcando el inicio de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine,
quien originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en
la Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri

Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson
(Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como
James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van
der Waals y Josiah Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs
public una serie de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el equilibrio de las
sustancias heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos,
incluyendo reacciones qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio
de la energa, la entropa, volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del
sistema termodinmico, se puede determinar si un proceso se produce espontneamente.
La termodinmica qumica y la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por Walther
Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de
Donder, entre otros, aplicando los mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos en termometra y
manometra.

Principios de la termodinmica[editar]

Principio cero de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a
una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se
igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico
de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es
un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la
fsico qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa
trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales)
de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.

Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado


formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero,
entonces tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par est en equilibrio por separado.

Primer principio de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Primer principio de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,


establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con
otro, la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna.
Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre
la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta
potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra
fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf
Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos


termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado


al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma
.
Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en
que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos
termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segundo principio de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Segundo principio de la termodinmica

Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario
(por ejemplo, dice algo as como que una mancha de tinta dispersada en el agua no
puede volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos
casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a otro sin
prdidas. De esta forma, el segundo principio impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema
aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la
entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de
este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el
de Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Celsius[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca


otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una
cantidad igual de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina
que, operando cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un
foco y la realizacin equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se
puede deducir que la mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para
otras funciones... Este enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que
convierta todo el calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un
segundo foco (el foco fro), de forma que parte del calor absorbido se expulsa como
calor de desecho al ambiente. Ese calor desechado, no pude reutilizarse para aumentar
el calor (inicial) producido por el sistema (en este caso la mquina), es a lo que
llamamos entropa.
Otra interpretacin[editar]

Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que
el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo,
siempre ser menor a la unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea
el rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento
energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercer principio de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Tercer principio de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La tercera de


las leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida
por la termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo

incluso inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el


establecimiento previo de la estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La
mayor parte de la termodinmica no requiere la utilizacin de este postulado.[14] El
postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de
procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se
aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La
entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios de la termodinmica son vlidos siempre para
los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del
demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la
termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las partculas que
componen un gas.

Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un
sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de


masa y de energa con los alrededores; es por ejemplo, un
coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes
gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio


de masa con el medio circundante, solo se puede dar un
intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni
sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que
emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni


de masa y energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si
no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de
comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no
permite el intercambio de materia e intenta impedir que la
energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado,
ya que la variacin de energa es cero

Medio externo[editar]

Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que
puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.

Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal: Equilibrio trmico

Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en
contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y
calentar a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben
la misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.

Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya


que una mayor cantidad de sustancia emite ms calor a la misma
temperatura.

Variables termodinmicas[editar]
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman
variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms
importantes en el estudio de la termodinmica son:

la masa

el volumen

la densidad

la presin

la temperatura

En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos


dividirlas en dos:

propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad


de sustancia o del tamao de un sistema, por lo que su valor
permanece inalterado al subdividir el sistema inicial en varios
subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.

propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de


sustancia del sistema, y son recprocamente equivalentes a las
intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del tamao
del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser
aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o ms
partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es
la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las
partes.

Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad


de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre dos
magnitudes extensivas nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin entre
masa y volumen nos da la densidad.

Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama
sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.

Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X e Y
permanecen constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se
encuentra en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se
dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como
una propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio
trmico con otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de
calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.

Foco trmico[editar]
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su
temperatura.

Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de
calor de un sistema a otro.

Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal: Proceso termodinmico

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin


termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia.
Los procesos ms importantes son:

Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no


cambia.

Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara.

Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece


constante.

Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia


de calor alguna.

Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el calor


fcilmente.

Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y reversibles.


Procesos en los que la entropa no vara.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio
trmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior
por lo que se trata de un proceso adiabtico.

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