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Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor
(caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El
trabajo se extrae en este caso mediante una serie de pistones.
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y , dnamis,
que significa fuerza)2 es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a
nivel macroscpico.3 El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia
Espaola, por su parte, define a la termodinmica como la rama de la fsica encargada
del estudio de la interaccin entre el calor y otras manifestaciones de la energa.4
Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que
estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.5 Los estados de
equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como la
energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema,6 o por
medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura,
presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza
electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general
tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.7
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,8 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema
quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente
aplicadas.6 Tales estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes
del tiempo, y todo el aparato formal de la termodinmica todas las leyes y variables
termodinmicas se definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en
equilibrio si sus propiedades pueden describirse consistentemente empleando la teora
termodinmica.6 Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los
contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los
cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como
impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema
tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;9 comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y
energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Historia de la termodinmica[editar]
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente
que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera
bomba de vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de
Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin
de Aristteles que "la naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico
y el qumico Robert Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en
coordinacin con el cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta
bomba, Boyle y Hooke observaron una correlacin entre la presin, temperatura y
volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a
temperatura constante, la presin y el volumen son inversamente proporcionales y otras
leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy
un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en
el que el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin
y acortando el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el
primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la
eficiencia trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las
relaciones bsicas energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa
motriz, marcando el inicio de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine,
quien originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en
la Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri
Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson
(Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como
James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van
der Waals y Josiah Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs
public una serie de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el equilibrio de las
sustancias heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos,
incluyendo reacciones qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio
de la energa, la entropa, volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del
sistema termodinmico, se puede determinar si un proceso se produce espontneamente.
La termodinmica qumica y la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por Walther
Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de
Donder, entre otros, aplicando los mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos en termometra y
manometra.
Principios de la termodinmica[editar]
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a
una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se
igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico
de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es
un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la
fsico qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa
trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales)
de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario
(por ejemplo, dice algo as como que una mancha de tinta dispersada en el agua no
puede volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos
casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a otro sin
prdidas. De esta forma, el segundo principio impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema
aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la
entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de
este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el
de Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Celsius[editar]
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que
el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo,
siempre ser menor a la unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea
el rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento
energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un
sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:
Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que
puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.
Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal: Equilibrio trmico
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en
contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y
calentar a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben
la misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.
Variables termodinmicas[editar]
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman
variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms
importantes en el estudio de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura
Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama
sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.
Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X e Y
permanecen constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se
encuentra en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se
dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como
una propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio
trmico con otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de
calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.
Foco trmico[editar]
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su
temperatura.
Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de
calor de un sistema a otro.
Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal: Proceso termodinmico
Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio
trmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior
por lo que se trata de un proceso adiabtico.