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Kamran Akbarzadeh
Ahmed Hammami
Abdel Kharrat
Dan Zhang
Edmonton, Alberta, Canad
Stephan Allenson
Nalco Energy Services L.P.
Sugar Land, Texas, EUA
En el campo petrolero, los asfaltenos son conocidos por obstruir los pozos, las lneas
de flujo, las instalaciones de superficie y las formaciones del subsuelo. Los anlisis
de laboratorio y las operaciones de intervencin en campos petroleros ayudan a los
productores a evitar o remediar la depositacin de asfaltenos. La nueva ciencia est
descubriendo formas de utilizar estos compuestos de hidrocarburos enigmticos
para comprender mejor la arquitectura de los yacimientos.
Jefferson Creek
Shah Kabir
Chevron Energy Technology Company
Houston, Texas
A. (Jamal) Jamaluddin
Kuala Lumpur, Malasia
Slidos precipitados
en el separador
Alan G. Marshall
Ryan P. Rodgers
Laboratorio Nacional
para Altos Campos Magnticos
Universidad Estatal de Florida
Tallahassee, Florida, EUA
Cabezal de pozo
submarino
Oliver C. Mullins
Houston, Texas
Trond Solbakken
Hydro Gulf of Mexico, LLC
Houston, Texas
Por su colaboracin en la preparacin de este artculo, se
agradece a Ballard Andrews, Soraya Betancourt, Denise
Freed y Martin Hrlimann, Cambridge, Massachusetts, EUA;
Myrt E. Cribbs, Chevron Energy Technology Company,
Houston; Tara Davies, James Du y Ray Kennedy, Edmonton,
Alberta, Canad; Peter Eichelberger, Adomite Chemicals,
Nalco Energy Services L.P., Sugar Land, Texas; Doris
Gonzlez, Houston; Gregory Kubala, Sugar Land; Jeremiah M.
Purcell, Laboratorio Nacional para Altos Campos Magnticos
de la Universidad Estatal de Florida, Universidad Estatal de
Florida, Tallahassee, Florida; y Carlos Alberto Torres Nava,
Maturn, Venezuela.
Por su colaboracin en la preparacin de la portada,
se agradece a Edo Boek, Cambridge, Inglaterra.
CHDT (Probador de la Dinmica de la Formacin de Pozo
Entubado), MDT (Probador Modular de la Dinmica de
la Formacin), Oilphase-DBR y Petrel son marcas de
Schlumberger.
24
Depositacin de asfaltenos
en la regin vecina al pozo
Oilfield Review
Otoo de 2007
Petrleo crudo
Diluido con n-alcano
Maltenos
Precipitado
Adsorbido en slice,
lavado con n-alcano
n-alkano
Tolueno
Tolueno/metanol
Saturados
Aromticos
Resinas
Asfaltenos
> Separacin del petrleo crudo en saturados, aromticos, resinas y asfaltenos (SARA). En el fraccionamiento SARA (derecha), los asfaltenos se separan de los otros componentes de los hidrocarburos
mediante el agregado de un n-alcano, tal como n-heptano o propano. Los componentes remanentes,
denominados maltenos, son fraccionados en forma ulterior haciendo pasar la mezcla a travs de una
columna. Cada componente es removido de la columna mediante lavado con diversos solventes. Los
hidrocarburos saturados, o saturados, son removidos mediante lavado con n-alcano. Saturado significa que la molcula contiene el nmero mximo de tomos de hidrgeno posibles, con enlaces dobles
o triples entre los tomos de carbono e hidrgeno. Los saturados tambin se denominan alcanos. La
ms simple de esas molculas es el metano [CH4]. Los aromticos incorporan uno o ms anillos de
seis tomos de carbono y seis tomos de hidrgeno. El aromtico ms simple es el benceno [C6H6]. Las
resinas son una clase de solubilidad, y se asemejan un tanto a los asfaltenos. Constituyen el componente polar no voltil del petrleo crudo que es soluble en n-alcanos e insoluble en propano lquido.
25
H
H
Metano
H
H
H
H
C
C
C
C
Benceno
H
H
Pentano
Heptano
H
26
Oilfield Review
cono grfico
Asphaltene
Fraction
Peso molecular o
tamao molecular
Descripcin breve
Referencia
800 g/mol
Boduszynski,
referencia 4
Rodgers y Marshall,
referencia 4
Merdrignac et al,
referencia 4
Qian et al,
referencia 4
Hortal et al,
referencia 4
Despolarizacin de
fluorescencia con
resolucin temporal (TRFD)
~ 2 nm de dimetro,
correspondiente a 750 g/mol
con un rango que oscila entre
500 y 1,000 g/mol
Groenzin y Mullins,
referencia 5
Freed et al,
referencia 5
Espectroscopa de correlacin
de fluorescencia (FCS)
~ 2.4 nm de dimetro,
correspondiente a 750 g/mol.
Ms pequeo para los asfaltenos
contenidos en el carbn
Andrews et al,
referencia 5
Wargadalam et al,
referencia 5
Molecular Weight
Aromaticity
Abundance
Mol wt.
> Algunas de las tcnicas que arrojan resultados consistentes para el peso y el tamao molecular de los asfaltenos. Las descripciones de cada tcnica
son resmenes simplificados que se proveen exclusivamente con fines ilustrativos. Las mediciones obtenidas con la tcnica de espectrometra de masa
(sombreado azul) expresan sus resultados en trminos de peso molecular. Las mediciones de la difusin molecular (sombreado amarillo) expresan sus
resultados en trminos de tamao o dimetro molecular. Algunas otras tcnicas, tales como la osmometra de presin de vapor y la cromatografa de
impregnacin de gel, que caracterizan con xito los compuestos de hidrocarburos ms livianos, arrojan valores inconsistentes para el peso molecular
de los asfaltenos.
Hoy en da, dos tipos de mediciones principalesespectrometra de masa y difusin moleculargeneran la evidencia ms consistente en
cuanto a peso y tamao molecular de los asfaltenos (arriba). La espectrometra de masa induce
una carga sobre la molcula, acelera el in resul-
Otoo de 2007
tante en un campo electromagntico y mide la relacin entre carga y masa. Los diversos tipos de
mtodos de espectrometra de masa poseen diferentes formas de ionizar las molculas y acelerar
los iones.4 Un recurso clave para los estudios de
asfaltenos que utilizan la espectrometra de masa
27
11,127
componentes
resueltos
6,118
componentes
resueltos
900 800
700
600
500
400
300
200
200
300
400
500
600
700
800
900
Masa/carga
> Instalaciones y mediciones en el Laboratorio Nacional para Altos Campos Magnticos (NHMFL),situado en Tallahassee, Florida. El instrumental
del laboratorio (izquierda) consta de tres imanes grandes, que estn contenidos en carcasas cilndricas orientadas en sentido horizontal y operan
con intensidades de campo magntico de 9.4 teslas, 9.4 teslas y 14.5 teslas. Un ejemplo de la salida del mtodo de espectrometra de masa (derecha)
muestra el nmero de componentes cargados negativamente y positivamente, que pueden resolverse a partir de una muestra de petrleo pesado
de Amrica del Sur.
28
Oilfield Review
Alimentacin de asfaltenos
Asfalteno procesado
40
DBE
30
20
10
20
30
40
50
60
20
Nmero de carbono
30
40
50
60
Nmero de carbono
Abundancia relativa, porcentaje del total
> Caracterizacin multidimensional de un petrleo crudo. Una vez que las composiciones elementales
de los componentes de un petrleo crudo han sido identificadas por el mtodo de espectrometra de
masa, los componentes se clasifican por clase de heterotomo. Este ejemplo muestra la caracterizacin
de aquellas especies que contienen un tomo de azufre. En el eje vertical se grafica el equivalente de
doble enlace (DBE), que est relacionado con el nmero de carbono y los tomos de hidrgeno presentes en una molcula. La grfica de la izquierda muestra la caracterizacin de estas molculas de
petrleo crudo que contienen azufre, y la grfica de la derecha exhibe la caracterizacin despus de
que el petrleo ha experimentado un proceso de hidrodesulfurizacin.
requiere la prdida de dos tomos de hidrgeno. Por ende, el conocimiento de los nmeros
de los tomos C y H en una molcula determina su nmero de anillos, adems de los enlaces
dobles; esta suma se conoce como equivalente
de doble enlace, o DBE, y define el tipo
molecular. Una vez conocido el DBE, los carbonos remanentes deben ser alifticos, por
ejemplo, ligados como CH2 o CH3.3
De este modo, es posible caracterizar un
petrleo crudo mediante el mapeo de sus
caractersticas en mltiples dimensiones,
tales como la abundancia relativa de heterotomos, el equivalente DBE y el nmero de
Otoo de 2007
29
Cadenas de alcanos
Molculas de asfaltenos
30
Mtodos de precipitacin de
laboratorio: asfaltenos en petrleo crudo
Los petrleos crudos que exhiben procesos de
precipitacin y depositacin de asfaltenos durante el proceso de agotamiento primario son
habitualmente subsaturados, lo que significa que
existen en el yacimiento a presiones superiores a
la presin de burbujeo. Estos petrleos crudos
tienden a tener bajo contenido de asfaltenos y
alto contenido de gas. Durante la produccin del
yacimiento, a una temperatura constante, una
vez que la presin se reduce para intersectar la
envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE),
tambin conocida como presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, los asfaltenos disueltos comienzan a precipitar y se depositan
potencialmente en el yacimiento y en las lneas
Oilfield Review
Grupos de
nanoagregados
da
iza
e st
abi
liza
d
nd
sp
Su
i
ns
us
pe
ns
i n
de
Nanoagregados
de 8 a 10 molculas
lte
fa
as
d
os
il
tab
es
es
nos
5.10-3, 5,000
asf
alte
Red viscoelstica
5.10-2, 50,000
10-4, 100
Molculas
individuales
1.5
2a4
100
300
Tamao de partcula, nm
> Una forma de considerar el comportamiento de la aglomeracin de los asfaltenos con el incremento de la concentracin. Los asfaltenos exhiben diferentes propiedades de aglomeracin, dependiendo de si son disueltos en petrleo crudo (prpura) o en tolueno (amarillo). Las molculas individuales se
observan solamente en concentraciones bajas, de menos de 100 mg/L, o una fraccin msica de 10-4. A medida que se incrementa la concentracin, las
molculas se aglutinan, primero en pares, y luego en nmeros mayores. Una vez que la concentracin se eleva a aproximadamente 100 mg/L, o una fraccin msica de 10-4, las molculas forman nanoagregados casi esfricos de ocho a diez molculas apiladas. Con niveles de concentracin ms altos, de
ms de 5,000 mg/L o una fraccin msica de 5.10-3, los nanoagregados forman grupos, en los que los cuerpos de los nanoagregados no se superponen
pero pueden interactuar las cadenas de alcanos de los grupos vecinos. Estos grupos pueden permanecer en suspensin coloidal estable hasta que la
concentracin alcanza una fraccin msica de 10-2. La estabilidad puede continuar hasta alcanzar concentraciones an ms altas en el petrleo crudo,
donde los grupos pueden formar una red viscoelstica. No obstante, en tolueno, las concentraciones altas hacen que los grupos de asfaltenos floculen.
5. Groenzin H y Mullins OC: Molecular Size and Structure
of Asphaltenes from Various Sources, Energy & Fuels
14, no. 3 (Mayo de 2000): 677684.
Freed DM, Lisitza NV, Sen PN y Song Y-Q: Molecular
Composition and Dynamics of Oils from Diffusion
Measurements, en Mullins et al, referencia 2: 279300.
Andrews AB, Guerra RE, Mullins OC y Sen PN:
Diffusivity of Asphaltene Molecules by Fluorescence
Correlation Spectroscopy, Journal of Physical Chemistry
A 110, no. 26 (6 de julio de 2006): 80938097.
Wargadalam VJ, Norinaga K y Iino M: Size and Shape
of a Coal Asphaltene Studied by Viscosity and Diffusion
Coefficient Measurements, Fuel 81, no. 1112 (Julio de
2002): 14031407.
6. Gray MR: Consistency of Asphaltene Chemical Structures
with Pyrolysis and Coking Behavior, Energy & Fuels 17,
no. 6 (Noviembre de 2003): 15661569.
Otoo de 2007
31
Incremento de presin
Envo
Lquido
y asfaltenos
lven
te s
upe
ri
or d
e
(punto de burbuje
vapor-lquido
Equilibrio
Lquido, vapor
y asfaltenos
Lquido
y vapor
asfa
lten
os
o)
de
erior
nte inf
Envolve
os
lten
asfa
Incremento de temperatura
> Envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE) en el espacio presin-temperatura. La envolvente de precipitacin de asfaltenos (curva roja) delimita
las zonas de estabilidad para los asfaltenos en solucin. Para las condiciones de yacimiento tipo dadas (punto rojo), el agotamiento primario hace que
la presin se reduzca. Cuando la presin alcanza la envolvente superior de
precipitacin de asfaltenos, tambin conocida como presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, los asfaltenos menos solubles precipitarn. Conforme la presin contine decreciendo, ms asfaltenos precipitarn hasta
que se alcance la presin de burbujeo, y se libere el gas de la solucin. Con
la reduccin continua de la presin se ha removido suficiente gas del sistema, y el petrleo crudo podr comenzar a redisolver los asfaltenos en la envolvente inferior de precipitacin de asfaltenos. (Adaptado de Jamaluddin
et al, referencia 16.)
Mtodo gravimtrico
Presin menor que la
presin de inicio de
la precipitacin de
asfaltenos
Bao de aire
insolubles en n-heptano
1.5
Asfalteno, % en peso
insolubles en n-pentano
1.0
0.5
10
20
30
40
50
60
70
Presin, M/Pa
> Deteccin gravimtrica de la precipitacin de asfaltenos en un petrleo de Medio Oriente. La tcnica de fraccionamiento SARA
determin el contenido de asfaltenos del fluido dejado despus de la precipitacin de los asfaltenos, utilizando n-pentano (crculos azules) y n-heptano (cuadrados rojos). Ambos tipos de asfaltenos mostraron las mismas tendencias de precipitacin. La
presin de inicio de la precipitacin determinada gravimtricamente fue de 42.75 MPa [6,200 lpc] para los dos tipos. El contenido
de asfaltenos del lquido remanente sigui reducindose hasta que la presin alcanz un valor de 22.24 MPa [3,225 lpc], correspondiente a la presin de burbujeo. La reduccin adicional de la presin hizo que la concentracin de asfaltenos disueltos se
elevara hasta que la presin alcanz el lmite inferior de la envolvente de precipitacin de asfaltenos; es decir 13.5 MPa [1,960 lpc],
despus de lo cual el contenido de asfaltenos se estabiliz en su nivel original. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)
32
Oilfield Review
Receptor acstico
1.00
0.75
0.50
0.25
Presin de
burbujeo = 23 MPa
0
10
20
30
40
50
60
70
Presin, MPa
> Deteccin de la precipitacin de asfaltenos utilizando la tcnica de resonancia acstica. Las mediciones obtenidas por resonancia acstica en un petrleo de Medio Oriente, muestran un cambio brusco en la respuesta acstica a una presin de 42.92 MPa
[6,225 lpc], que corresponde al lmite superior de la envolvente de precipitacin de asfaltenos. El cambio producido a 22.68 MPa
[3,290 lpc] es la presin de burbujeo. Estos resultados coinciden con los obtenidos utilizando el mtodo gravimtrico en el mismo
petrleo. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)
Otoo de 2007
33
Transmisor
de luz
Receptor
de luz
1.00
0.75
20
40
60
80
100
Presin, MPa
> Mediciones de la precipitacin de asfaltenos en un petrleo del Golfo de Mxico, utilizando la tcnica de dispersin de la luz
cercana al infrarrojo. A medida que la presin se reduce desde un mximo de ms de 90 MPa [13,055 lpc], la energa de transmisin de la luz se incrementa porque el fluido menos denso permite una mayor transmisin de la luz. A una presin de 36.54 MPa,
la seal de transmitancia de luz (azul) se hunde, lo que indica el inicio de la precipitacin de asfaltenos y el lmite superior de la
envolvente APE. Cuando la presin cae hasta alcanzar 33.09 MPa [4,800 lpc], la transmitancia cae an ms, ya que los grupos
grandes y los flculos de los asfaltenos dispersan toda la luz. A una presin de 29.37 MPa [4,260 lpc], la transmitancia de la luz
se incrementa al formarse burbujas de gas en el punto de burbujeo. Esta respuesta se opone a la de ciertos petrleos que exhiben una reduccin de la transmitancia con la aparicin de burbujas. A medida que contina la despresurizacin, la transmitancia
de la luz vara bruscamente a una presin de 26 MPa, valor en el que los asfaltenos comienzan a redisolverse. ste es el lmite
inferior de la envolvente APE. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)
34
100
10
Inicio de la precipitacin
de asfaltenos ~ 170F
Temperatura en boca
de pozo = 100F
1.0
0.1
50
70
90
110
130
150
170
190
210
230
Temperatura, F
Oilfield Review
17.2 MPa
20.7 MPa
24.1 MPa
27.6 MPa
ID de
la muestra
Sin tratar
50 ppm A
50 ppm B
200 ppm B
Reduccin de la presin
> Fotografas de un petrleo crudo de Amrica del Sur tratado y sin tratar,
tomadas con el microscopio de alta presin (HPM) a medida que se reduce
la presin. En el petrleo sin tratar (fila superior), las partculas oscuras interpretadas como asfaltenos precipitados aparecen a una presin de 24.1 MPa
[3,500 lpc], y se vuelven ms grandes a medida que la presin contina reducindose. Despus de un tratamiento con 50 ppm del inhibidor A de precipitacin de asfaltenos (segunda fila), pueden detectarse ciertas sustancias
en partculas nuevamente a una presin de 24.1 MPa. No obstante, las partculas son ms pequeas y permanecen ms pequeas que las del petrleo
sin tratar a medida que se reduce la presin. Esto indica que el inhibidor
tuvo cierto efecto sobre la estabilidad de los asfaltenos. Cuando el petrleo
se trata con 50 ppm del inhibidor B (tercera fila), las partculas de asfaltenos
aparecen a una presin ms baja que en los casos previos y, por ende, el
qumico B es un inhibidor de precipitacin ms efectivo. El tratamiento con
200 ppm del inhibidor B (fila inferior) reduce an ms la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. (Adaptado de Karan et al, referencia 19.)
Otoo de 2007
300
250
Transmitancia de la luz
200
150
100
50
0
1,000
Presin de
saturacin,
2,050 lpc
3,000
5,000
7,000
9,000
11,000
13,000
Presin, lpc
> Traza de transmitancia de luz obtenida durante la despresurizacin isotrmica de un petrleo crudo
de Amrica del Sur. Las micrografas de alta presin, tomadas a las presiones seleccionadas, proveen
evidencias directas de la precipitacin de asfaltenos. La presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos es de 7,500 lpc [51.7 MPa] a temperatura de yacimiento, lo que corresponde a la reduccin inicial
leve de la energa de la luz transmitida y a las primeras partculas de asfaltenos observadas. Por debajo de aproximadamente 4,000 lpc, las partculas de asfaltenos precipitados comienzan a aglomerarse,
lo que produce la cada significativa de la energa de la luz transmitida.
35
10,000
P = 6,500 lpc
100
1
10,000
P = 6,000 lpc
100
1
10,000
P = 5,500 lpc
100
Recuentos de partculas
1
10,000
P = 5,250 lpc
100
1
1,000
100
10
1
P = 5,000 lpc
1,000
100
10
1
P = 4,500 lpc
10,000
P = 4,000 lpc
100
1
10,000
P = 3,500 lpc
100
1
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Tamao, m
> Anlisis granulomtrico (PSA) generado durante la despresurizacin discreta de un petrleo crudo
de Amrica del Sur. Las imgenes HPM (derecha) fueron generadas a presiones superiores, equivalentes e inferiores a la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos, determinada mediante mediciones independientes. Las imgenes se analizaron para determinar el nmero y el tamao de las
partculas y se graficaron en forma de histograma (izquierda). El nmero y el tamao de las partculas
se incrementan significativamente a una presin de 5,500 lpc, que es la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos. A medida que se reduce la presin, el nmero y el tamao de las partculas se
incrementan. El recuento pequeo pero finito de partculas, detectado con el anlisis PSA a presiones
superiores a la presin de inicio, se atribuye a la presencia de impurezas tales como pequeas gotas
de agua en el petrleo. El dimetro equivalente es el dimetro de un crculo con un rea equivalente
al rea de la partcula observada, y el recuento es un valor acumulado, obtenido a partir del anlisis
de 20 imgenes tomadas a la misma presin. (Adaptado de Karan et al, referencia 19.)
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Oilfield Review
Termocuplas
de puntos
mltiples
Celda de corte
Vlvulas de
control de
flujo de
alta presin
Pie de
fijacin
mecnica
Motor de CC
de velocidad
variable
> Dispositivo de depositacin y control de slidos orgnicos (OSDC). El aparato simula el flujo de produccin bajo condiciones realistas de presin, temperatura y composicin, para el estudio de la tendencia de depositacin de asfaltenos. La herramienta OSDC ayuda a optimizar el tratamiento qumico
para la prevencin y remediacin de la depositacin de asfaltenos.
Mediante la reduccin de la concentracin de aditivo de 1,000 ppm a 200 ppm, los costos anuales de
qumicos se recortaron en US$ 2.5 millones.
Un factor clave para la evaluacin precisa de
la precipitacin y depositacin de asfaltenos en
los petrleos vivos es la calidad de la muestra de
fluido. Para los estudios de asfaltenos, as como
tambin para todos los programas de anlisis de
fluidos, es vital que la muestra sea representativa
del fluido de yacimiento y se mantenga en condiciones de yacimiento a lo largo de todo el proceso
de transporte hasta el laboratorio. Cualquier tcnica de recoleccin de muestras que no logre
conservar la naturaleza monofsica de una muestra puede generar errores significativos en el
anlisis subsiguiente, especialmente para los
asfaltenos. Existen abundantes ancdotas de
operadores que se vieron sorprendidos por problemas severos, asociados con los asfaltenos,
porque las muestras de fluidos no haban indicado la presencia de asfaltenos. Esos operadores
se dieron cuenta demasiado tarde de que la recoleccin de las muestras de fluidos haba sido
efectuada a una presin inferior al punto de burbujeo y de que los asfaltenos que se encontraban
en el fluido se precipitaron y se adhirieron a la
formacin, dejando el fluido de la muestra libre
de asfaltenos.
Se pueden obtener muestras monofsicas
utilizando una diversidad de tcnicas en diferentes momentos de la vida productiva del campo.22
Tratado: 7 mg/h
> Evaluacin de la efectividad de un inhibidor de depositacin de asfaltenos utilizando las pruebas OSDC. En una prueba, el petrleo vivo del Golfo de Mxico
se dej sin tratar (izquierda) y sujeto a las condiciones de flujo del yacimiento. En la segunda prueba, se mezcl un qumico inhibidor de la depositacin
de asfaltenos con el petrleo vivo (derecha) y la mezcla se someti a las mismas condiciones de flujo. Los resultados OSDC indicaron que tanto el petrleo sin tratar como el petrleo tratado depositaran asfaltenos. No obstante, el inhibidor de la depositacin de asfaltenos redujo la tasa de depositacin a
7 mg/h, mientras que en el caso sin tratar fue de 12 mg/h.
Otoo de 2007
37
Presin de
saturacin
Presiones de inicio
de la depositacin
de asfaltenos
Presin
Contaminacin,
% en peso
(base petrleo vivo)
2.6
7.6
14.2
19.4
38
se han desarrollado modelos que intentan reflejar las observaciones experimentales acerca de la
precipitacin y depositacin de asfaltenos. Estos
modelos pueden dividirse en cuatro grupos: modelos de solubilidad, modelos slidos, modelos coloidales y modelos de ecuaciones de estado (EOS)
para asociacin de asfaltenos.
Modelos de solubilidadLos modelos de solubilidad son los ms comnmente aplicados para
predecir la precipitacin de asfaltenos. El primero
de esos modelos, establecido en 1984, emplea un
enfoque termodinmico para describir la estabilidad de los asfaltenos en trminos de equilibrio reversible de la solucin.26 Esta versin fue fcil de
implementar pero no reprodujo el comportamiento observado en forma experimental. Desde
entonces, numerosos investigadores han elaborado mejoras, fundamentalmente en relacin con
el clculo de los parmetros de solubilidad de los
asfaltenos y la caracterizacin de las fracciones
pesadas presentes en el petrleo crudo. En la versin original, se calcul un equilibrio vapor-lquido (VLE) para determinar las propiedades en
la fase lquida; luego se efectu un clculo del
equilibrio lquido-lquido (LLE)tratando el asfalteno como un seudo lquidosuponiendo que
la fase de asfaltenos precipitados no tiene influencia sobre el valor de VLE calculado previamente.
Posteriormente, los investigadores tuvieron en
cuenta el efecto de la precipitacin de asfaltenos
sobre la fase gaseosa e implementaron un clculo
del equilibrio trifsico.27 El trabajo fue llevado a
cabo en el ao 1995 y ampli el mtodo para incluir la termodinmica de las soluciones de polmeros.28 Este modelo ms reciente puede
conducir a una buena representacin del comportamiento de los asfaltenos si se calibra con los resultados experimentales, pero es probable que no
Oilfield Review
Otoo de 2007
petrleo contena un 20% en peso de contaminacin con OBM. Para una muestra no contaminada,
se estim mediante extrapolacin que la presin
de inicio de la precipitacin de asfaltenos era de
10,700 lpc [73.8 MPa].
La simulacin ayud a los ingenieros a comprender cmo se comportara el petrleo y sus
asfaltenos a lo largo de todo el proceso de produccin; desde la formacin hasta el pozo y luego, una
vez mezclados con el condensado, hasta la superficie. Se utiliz un modelo EOS molecular para
A 3,000 lpc
A 6,000 lpc
Transmitancia de luz
Este modelo combina los trminos que describen los efectos qumicos y fsicos de la
asociacin de las molculas de asfaltenos.
Requiere la composicin, el peso molecular, el
tamao molecular y la energa de interaccin de
cada componente.
Hasta la fecha, la mayora de los modelos de
precipitacin de asfaltenos precedentes han
sido probados solamente en conjuntos limitados
de resultados experimentales. Si bien muchos
autores sostienen que su modelo podra arrojar
predicciones razonables, ninguno puede ser
utilizado para predecir la precipitacin de asfaltenos en forma consistente. No obstante, estos
modelos fueron desarrollados en su totalidad
antes de que existiera consenso acerca del peso
y la estructura molecular de los asfaltenos. Hasta
que se desarrollen nuevos modelos que incorporen los resultados experimentales ms recientes,
los qumicos especialistas en fluidos seguirn
utilizando los mtodos de modelado existentes.
A 9,500 lpc
A 12,500 lpc
A 7,500 lpc
Presin de
burbujeo = 3,412 lpc
0
2,000
4,000
6,000
Inicio de la precipitacin de
asfaltenos a una presin
Pres = 7,000 + 100 lpc
8,000
10,000
12,000
14,000
16,000
Presin, lpc
> Mediciones obtenidas con la tcnica de dispersin de la luz cercana al infrarrojo en un petrleo
del Golfo de Mxico proveniente de un pozo de Hydro. La interpretacin de las lecturas de dispersin
de la luz (puntos rojos) arroj un valor de presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos de 7,000 lpc
100 lpc. Las fotografas tomadas con el microscopio de alta presin facilitaron la interpretacin
visual de la apariencia de las partculas de asfaltenos y corroboraron el inicio de la precipitacin de
asfaltenos a una presin de entre 7,500 y 6,000 lpc [51.7 y 41.4 MPa]. Las burbujas se fotografiaron a
una presin de 3,000 lpc, levemente inferior a la presin de burbujeo determinada con el anlisis PVT.
(Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)
23. Jamaluddin AK, Ross B, Calder D, Brown J y Hashem
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Journal of Canadian Petroleumn Technology 41, no. 7
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Oilfield Review 14, no. 1 (Verano de 2002): 5063.
25. Muhammad M, Joshi N, Creek J y McFadden J:
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Asphaltene Precipitation Pressure, presentado en la
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26. Hirschberg A, de Jong LNJ, Shipper BA y Meijer JG:
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Journal of Chemical Physics 10, no. 1 (Enero de 1942):
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Deposition from Reservoir Fluids: A Thermodynamic
Predictive Technique, SPE Reservoir Engineering
Journal (Mayo de 1991): 185192.
39
Instalaciones
Separador
18,000
Tubo ascendente
Cabezal
del pozo
Lnea
de flujo
16,000
180
14,000
12,000
Preson, lpc
Tubera de produccin
Mezcla
200
Perfil de presin a
los primeros aos
Vlvula de
control
interno Vlvula de seguridad
10,000
160
Perfil de presin
a los cinco aos
Perfiles de temperatura
a los primeros aos
y a los cinco aos
8,000
6,000
4,000
140
120
Temperatura, F
100
2,000
Capa de gas W
Capa de petrleo W
80
Capa de gas R
Yacimiento
BH
Mezcla
WH
Separador
Capa de petrleo R
> Modelado de las condiciones de produccin en el estudio de produccin mezclada de Hydro en el Golfo de Mxico. Un diagrama esquemtico (izquierda)
muestra el sistema de produccin y los nodos considerados en el modelado integrado de la produccin correspondiente al estudio. Las temperaturas,
presiones y composiciones a lo largo de todo el sistema de produccinde 28,000 pies de largofueron evaluadas mediante un modelo molecular de
ecuaciones de estado (EOS). Las presiones y temperaturas se calcularon para el yacimiento, el pozo (BH), la zona de mezcla, el cabezal del pozo (WH),
y el separador para un perodo de cinco aos (derecha). (Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)
40
18,000
Tres /Pres
16,000
14,000
Presin, lpc
12,000
Curvas de
inestabilidad de
los asfaltenos
10,000
Libre de OBM
8,000
6,000
Datos experimentales
4,000
2,000
150
160
170
180
190
200
210
Temperatura, F
Oilfield Review
1.0
20,000
GOR
1,250 pies 3/bbl
GOR
1,500 pies3/bbl
16,000
Presin, lpc
14,000
Puntos del
yacimiento de gas
y petrleo
GOR
1,133 pies3/bbl
12,000
10,000
8,000
6,000
Curvas de burbujeo
4,000
2,000
150
160
170
180
190
Petrleo negro
y gas condensado
0.9
18,000
200
210
0.8
170F
0.7
10,000 lpc
Mezcla
0.6
184F
0.5
0.4
0.3
Fluido del
yacimiento de
petrleo negro
0.2
0.1
0
1,000
1,100
1,200
Temperatura, F
1,300
1,400
1,500
1,600
> Modificacin de la estabilidad de los asfaltenos mediante la mezcla del condensado con petrleo potencialmente asfaltnico. El agregado de condensado (izquierda) incrementa la relacin gas/petrleo (GOR) de un petrleo negro y la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos. La curva de inicio
de la precipitacin de asfaltenos del petrleo negro original (azul) se encuentra bien por debajo de la presin y la temperatura iniciales del yacimiento de
petrleo. A medida que se incrementa la relacin gas/petrleo con la produccin mezclada, ambos yacimientos caen por debajo de las curvas de inicio
de la precipitacin de asfaltenos, lo que indica la probabilidad de precipitacin de asfaltenos en el pozo. Otro efecto del incremento del GOR es el incremento de la magnitud de la precipitacin de asfaltenos (derecha). Un petrleo negro con un GOR de 204 m3/m3 [1,133 pies3/bbl], en condiciones de yacimiento de 84C [184F], precipitar un 10% de sus asfaltenos, bajo un proceso de despresurizacin hasta alcanzar 10,000 lpc (extremo inferior de la lnea
roja). En las condiciones de temperatura ms baja de la mezcla a 77C [170F] y 10,000 lpc, el GOR se incrementa hasta 276 m3/m3 [1,364 pies3/bbl], y la
precipitacin de asfaltenos aumenta hasta el 60%. (Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)
IRN
IRAK
Raudhatain
1.2
Sabriyah
KUWAIT
Ciudad de Kuwait
Minagish
0
0
km
Umm Gudair
0.8
0.6
0.4
0.2
60
millas
Al Wafra
Asfaltenos, % en peso
1.0
Campos Magwa,
Ahmadi y Burgan
ARABIA SAUDITA
Presin de
burbujeo = 3,235 lpc
60
0
Presin de inicio de
la precipitacin de
asfaltenos = 6,200 lpc
1,000
2,000
3,000
4,000
5,000
6,000
7,000
8,000
9,000
Presin, lpc
> Mediciones gravimtricas en un petrleo de la Formacin Marrat del Campo Greater Burgan, en el sur de Kuwait. Los experimentos
comenzaron a presiones muy superiores a la presin del yacimiento, de 7,700 lpc [53 MPa]. Cuando la presin se redujo a 6,200 lpc, los
asfaltenos precipitaron, como lo indic la reduccin de su contenido en el fluido remanente. La tendencia se invirti con la presin de
burbujeo, de 3,235 lpc, cuando el gas abandon el fluido. La concentracin de asfalteno, a la presin ms baja, es superior a la del petrleo original porque los asfaltenos son ms solubles en el petrleo desgasificado. El contenido de asfaltenos en el fluido remanente
es determinado mediante la tcnica de fraccionamiento SARA, que puede utilizar diferentes alcanos para precipitar los asfaltenos. El
contenido de asfaltenos precipitados con n-heptano [C7H16] se muestra como cuadrados negros, y el contenido de asfaltenos precipitados con n-pentano [C5H12] se indica con crculos rojos. (Adaptado de Kabir y Jamaluddin, referencia 34.)
Otoo de 2007
41
42
LO
LO + 20% de DAO
LO + 40% de tolueno
LO + 40% de DAO
LO + 20% de DAO + 1% de dispersante
Traza computada de presin vs. temperatura de pozo
9,000
8,000
7,000
Presin, lpc
El modelado termodinmico trat el asfalteno como una fase slida en equilibrio con el
fluido de yacimiento. La simulacin del comportamiento del fluido, a lo largo del rango de
condiciones esperadas durante la produccin,
indic que la precipitacin de asfaltenos de los
petrleos Marrat no poda evitarse, de manera
que los ingenieros dirigieron su bsqueda hacia
un solvente econmicamente efectivo para el
tratamiento por cargas (batch) o la inyeccin
peridica destinada a minimizar la depositacin
en los tubulares y las lneas de flujo.
Dado que los asfaltenos son por definicin solubles en tolueno, ste ha sido utilizado con xito
como disolvente de los asfaltenos en las operaciones de intervencin de pozos. No obstante,
las restricciones impuestas por las organiza ciones reguladoras ahora requieren que los
operadores utilicen solventes que sean ms amigables con el medio ambiente.
Como solvente alternativo, los analistas de
fluidos probaron el petrleo Marrat, del que se
haban removido los asfaltenos. Para muchos
petrleos, la remocin de los asfaltenos por precipitacin constituye un proceso reversible. Una
vez removidos los asfaltenos por precipitacin,
el petrleo desasfaltado posee mayor capacidad
para disolver los asfaltenos que el petrleo vivo
original.
El primer paso en la evaluacin de la utilidad
del petrleo desasfaltado Marrat para la resolubilizacin de sus propios asfaltenos, consisti en
remover los asfaltenos. Esto se logr mediante la
disolucin del petrleo vivo en n-pentano para
precipitar los asfaltenos, y a travs de la recoleccin del filtrado y la evaporacin del n-pentano.
El anlisis SARA de este petrleo desasfaltado
(DAO) arroj 59.5% de saturados, 25% de aromticos, 15.3% de resinas y 0.2% de asfaltenos; una
reduccin del contenido de asfaltenos del 90%
en comparacin con el petrleo vivo.
Utilizando la tcnica de resonancia acstica
descripta previamente, los ingenieros compararon las presiones de inicio de la precipitacin de
asfaltenos del petrleo vivo con las medidas en
las soluciones de petrleo vivo, con cantidades
variables de DAO (derecha). El petrleo vivo,
con 20% de DAO en volumen, redujo la presin
de inicio de la precipitacin de asfaltenos en
una cantidad pequea, y un 20% de DAO adicional la redujo an ms. La solucin con 40% de
DAO, fue ms efectiva que otra solucin con 40%
de tolueno para reducir la presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos. No obstante, el agregado de 1% de dispersante de asfaltenos mejor
6,000
5,000
4,000
3,000
150
175
200
225
250
Temperatura, F
> Utilizacin de la tcnica de resonancia acstica (ART) con el fin de comparar la capacidad de los diversos solventes para disolver los asfaltenos.
La tcnica ART ayud a determinar las envolventes de precipitacin de asfaltenos de cinco soluciones. stas son, en orden de capacidad creciente
para mantener los asfaltenos en solucin: petrleo vivo (cuadrados), petrleo vivo con 20% de petrleo desasfaltado (tringulos), petrleo vivo con
40% de tolueno (crculos vacos), petrleo vivo con 40% de petrleo desasfaltado (diamantes) y petrleo vivo con 20% de petrleo desasfaltado y 1%
de dispersante (crculos slidos). (Adaptado de Kabir y Jamaluddin, referencia 34.)
Oilfield Review
Otoo de 2007
Espaciador de petrleo
Inhibidor de asfaltenos
Activador
Espaciador de petrleo
Canales en
la formacin
Activador
Inhibidor de
asfaltenos
El inhibidor de asfaltenos
reacciona con el activador
para formar un complejo
Petrleo
Contraflujo de petrleo
Espaciador de petrleo
Activador
> Procedimiento optimizado de inyeccin forzada para tratar una formacin con activador y un inhibidor de depositacin de asfaltenos. El primer paso implica la limpieza y el reflujo del pozo, y luego el
bombeo de un activador y un espaciador de petrleo. El activador se adhiere a la formacin. En el
segundo paso se inyecta el qumico inhibidor de la precipitacin. El tercer paso comprende un colchn
de desplazamiento de petrleo crudo, y en el ltimo paso el pozo se cierra durante 12 a 24 horas, lo
que da tiempo al activador y al inhibidor para formar un complejo antes de que comience la produccin. Este mtodo aumenta el tiempo de residencia del inhibidor en la formacin. (Adaptado de Cenegy,
referencia 36.)
43
0 a 1%
1 a 2%
2 a 3.5%
> 3.5%
44
de
nea
ucci
cond
Ro
km
1
millas
> Taponamiento extremo de una lnea de conduccin de superficie en un campo del Estado Monagas,
en el Oriente de Venezuela. Un corte a travs de una seccin de la lnea de conduccin, muestra la
gravedad del problema de taponamiento (inserto). La remocin de los asfaltenos hallados en la lnea
de conduccin requiri una tcnica que fuera aceptable desde el punto de vista del medio ambiente,
efectiva desde el punto de vista de sus costos, y exitosa en la geometra compleja de la lnea de
conduccin (derecha). (Adaptado de Torres et al, referencia 38.)
Oilfield Review
cubiertas en el ao 2002, en un tirante de agua (profundidad del lecho marino) de 1,219 m [4,000 pies],
a profundidades verticales verdaderas comprendidas entre 7,315 y 8,230 m [24,000 y 27,000 pies].40
Las capas prospectivas exhiben una inclinacin
pronunciada generada por la tectnica de placas.
Un pozo de evaluacin penetr ms de 304 m
[1,000 pies] netos de zona productiva de 600 mD.
Est previsto que el desarrollo del campo cueste
US$ 3,500 millones.41
El costo de cualquier desarrollo depende del
nmero de pozos requeridos para una recuperacin ptima, lo que a su vez depende del nmero
de compartimentos del yacimiento. Para controlar la compartimentalizacin del yacimiento,
Chevron efectu el anlisis de fluidos de fondo
de pozo (DFA), el cual facilita la evaluacin de
las propiedades de los fluidos en tiempo real. El
anlisis de los fluidos de fondo de pozo ayuda a
identificar la compartimentalizacin mediante
la utilizacin de las respuestas de las propiedades de los fluidos para determinar si estn en
comunicacin.42
Tres pozos, cada uno con un pozo de re-entrada como mnimo, intersectaban los yacimientos
principales del Campo Tahiti en diferentes profundidades. Utilizando las herramientas de
espectroscopa ptica operadas con cable, se
recolectaron muestras de fluidos y se analiz la
densidad ptica (OD) en el fondo del pozo en
numerosas profundidades que abarcaban un
intervalo de 914 m [3,000 pies]. Las mediciones
Houston
Nueva Orlens
Campo Tahiti
0
0
Arenisca
Arenisca fina
Arenisca gruesa
Lutita
km
150
millas
> El Campo Tahiti, una estructura de aguas profundas del Golfo de Mxico. Chevron perfor tres
pozos principales, adems de pozos subsidiarios para evaluar el alcance y la conectividad del
yacimiento a lo largo de un intervalo de 3,000 pies. Un modelo creado con el software Petrel, que
abarca desde la ssmica hasta la simulacin, muestra las facies de arenisca y lutita superpuestas
sobre la estructura del yacimiento superior (inserto).
Otoo de 2007
150
45
2.5
2.0
2.0
1.5
1.5
Dimetro = 1.3 nm
M21A
1.0
1.0
24,500 25,000
25,500
26,000
26,500 27,000
0.5
Dimetro = 1.5 nm
M21B
> Variacin de la densidad ptica (OD) de fondo de pozo con la profundidad en el Campo Tahiti. La
comparacin de la OD de fondo de pozo con los resultados del anlisis de fraccionamiento SARA de
laboratorio produce una relacin lineal entre la OD y el contenido de asfaltenos (izquierda). Las mediciones de la densidad ptica en las dos areniscas principales, M21A (azul) y M21B (rojo), muestran
un claro incremento de la OD con la profundidad (derecha). Adems, las densidades pticas medidas,
que se relacionan con las concentraciones de asfaltenos, son consistentes con las soluciones que
contienen partculas de asfaltenos con dimetros de 1.3 nm y 1.5 nm en M21A y M21B, respectivamente. (Adaptado de Mullins et al, referencia 11.)
46
Oilfield Review
Otoo de 2007
2.0
Resinas someras
Resinas profundas
Densidad ptica
1.5
1.0
0.5
0
3.0
2.5
Densidad ptica
2.0
1.5
1.0
0.5
0
400
450
500
550
600
650
700
750
800
Longitud de onda, nm
47