Propiedades de

Especies Puras
UNIVERSIDAD POLITCNICA DE PUEBLA
INGENIERA MECATRNICA

M.C. Nora Martnez

Introduccin

Hasta ahora slo hemos estudiado algunas propiedades termodinmicas. A

continuacin se har un estudio bsico acerca del comportamiento y propiedades
de las sustancias.

El anlisis se limitar a ESPECIES PURAS, es decir, sustancias fsicamente homogneas y

fijas en composicin qumica, por ejemplo: agua, nitrgeno, dixido de carbono, etc.

Toda sustancia puede coexistir en equilibrio como slido, lquido o vapor. En algunas

circunstancias, tambin pueden coexistir varias fases en equilibrio, por ejemplo:

lquido y vapor, lquido y slido o slido y vapor. Comprender todos estos fenmenos
es bsico para la determinacin de la diferentes propiedades termodinmicas, as
como para la seleccin apropiada de una sustancia como medio de trabajo en un

proceso o aplicacin dada.

Tambin es fundamental para la seleccin de propiedades que

determinen de una manera nica, el estado de la sustancia dada.
Dos propiedades intensivas independientes son suficientes para
determinar con precisin el estado termodinmico de una sustancia
pura.

Dado que una de las sustancias puras ms comunes es el agua, se

har referencia a ella con frecuencia, empero, las deducciones que
se obtengan sern completamente generales y vlidas para cualquier

sustancia pura.

Comportamiento PVT de Sustancias Puras

Las mediciones de la presin de vapor de una

sustancia pura, tanto slida como lquida, conducen
a una curva de T versus P como la mostrada por las

lneas roja y azul. La lnea verde proporciona una

relacin de equilibrio slido/lquido.

Estas tres curvas exhiben las condiciones de P y T en

las que pueden coexistir dos fases, y son las fronteras

para las regiones de una sola fase. La lnea roja,

llamada curva de sublimacin, separa las regiones
de slido y gas, la lnea azul, la curva de
vaporizacin, separa las regiones de lquido y gas. La
lnea de fusin es la lnea verde. Las tres lneas se
encuentran en el punto triple, donde las tres fases
coexisten en equilibrio.

La curva de vaporizacin termina en el punto crtico. Las coordenadas de este punto son
la presin crtica (Pc) y la temperatura crtica (Tc), la temperatura y la presin ms altas
para las cuales una especie qumica pura puede existir en equilibrio lquido-vapor.

Los fluidos homogneos se clasifican en general como lquidos o gases. De cualquier

modo, no siempre se puede hacer la distincin porque las dos fases son indistinguibles en
el punto crtico.

El rea que existe a T y P mayores que la Pc y la Tc se marca por las lneas punteadas de la

siguiente figura, y no representan fronteras de fase sino ms bien los lmites establecidos
por los significados concedidos a las palabras lquido y gas.

Una fase es lquida si se produce vaporizacin a partir de la reduccin de P a T constante.

Un fase se considera gas si se produce una condensacin a partir de la reduccin de la T
a P constante. Ya que ninguno de estos procesos ocurre ms all de las lneas punteadas,
a sta se le llama regin de fluido.

Diagrama Presin-Temperatura

Las condiciones de P y T en que coexisten dos fases en

equilibrio se llaman CONDICIONES DE SATURACIN, y la P y
T correspondientes se denominan PRESIN DE SATURACIN
Y

TEMPERATURA

DE

SATURACIN,

respectivamente.

Cualquier fase que exista en estas condiciones se conoce

como fase saturada. En la figura se presenta la curva de
saturacin lquido-vapor para el agua. En todos los estados
termodinmicos a lo largo de esta curva, tambin
conocida como lnea de vaporizacin, coexisten la fase de

lquido y vapor. Los estados que se ubican a la izquierda

corresponden a los estados de lquido. Los que se sitan a
la derecha corresponden a la fase vapor.

Puede observarse que el agua puede vaporizarse en un

rango de P y T muy extenso.

Diagrama Presin-Temperatura de diferentes refrigerantes

Diagrama de fases de CO2

Diagrama de fases de C

Diagrama Presin-Volumen

En la figura de la derecha se muestra la curva de

saturacin lquido-vapor en coordenadas P-V. El rea

que se halla debajo de la curva de saturacin se
conoce como regin hmeda, y la mezcla de lquido
y vapor existente en esta regin se conoce como
vapor hmedo. Por otro lado, la lnea AC corresponde
a los estados de lquido saturado, y la lnea CB a los
estados de vapor saturado seco. El punto C, donde el
volumen especfico del lquido saturado es igual al del
vapor saturado seco, se denomina punto crtico.

Este punto corresponde a la P mxima donde la fase lquida y la

fase de vapor pueden coexistir en equilibrio.

Para P superiores a la Pc (presiones supercrticas) solo puede existir

una fase, esto es, lquido o vapor.

Diagrama Presin-Entalpa

Dado que la P y la H son propiedades

termodinmicas, se pueden emplear como

coordenadas. En la figura se presenta la curva
de

saturacin

lquido-vapor

en

dichas

coordenadas. La lnea AC corresponde a los

estados de lquido saturado. La lnea CB a los
estados de vapor saturado y C es el punto

crtico.

El CALOR LATENTE se define como la diferencia

entre la entalpa de una fase en condiciones
de saturacin y la entalpa de la otra fase en
condiciones de saturacin a la misma P y T.

De esta forma, el CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN, a una T o P de saturacin,

queda determinado por la expresin:
=

Dividido entre una unidad de masa:

=

En el punto crtico C, el calor latente de vaporizacin es igual a cero.

Los estados a y c quedan definidos al especificar la P o T de saturacin y la

entalpa del lquido saturado hl o del vapor saturado seco hg.

Cualquier estado b queda definido al especificar la P o T de saturacin y la

calidad.
= 1 +

El diagrama P-H es de gran importancia en los anlisis de sistemas de

refrigeracin.

Los cambios de
fase
ocurren a P o T
constante.

El CALOR LATENTE es la energa asociada a un cambio de

fase de una sustancia pura (requerida o liberada).
Slido Lquido

Hfusin

Lquido Slido

Hsolificacin

- Hfusin = Hsolidificacin
Slido Vapor Hsublimacin
Vapor Slido Hcristalizacin
- Hsublimacin = Hcristalizacin

Diagrama Temperatura-Volumen

En la figura se presenta el diagrama T-V que

muestra la curva de saturacin lquido-

vapor. La lnea AC representa los estados

de lquido saturado, mientras que la lnea
CB corresponde a los estados de vapor
saturado seco. El punto C representa el
punto crtico.

Se observa que tambin tanto la P como la

T permanecen constantes en la regin
hmeda.

Constantes en el Punto Triple de algunas

sustancias
Sustancia

T,K

P, bar

Agua

273.16

0.0061

CO2

216.5

5.173

Hidrgeno

14

0.072

Nitrgeno

63.4

0.125

Oxgeno

54.8

0.0015

Plata

1233

0.0001

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