Laboratorio de Fundamentos de Fisicoqumica (QUIM2519)

Departamento de Qumica Universidad de los Andes

Prctica 6. Equilibrio Liquido-Slido y Liquido-Liquido en un

sistema binario.
David Alejandro Bayona, Diana Lorena Rubio.
Resumen
Se busca reconstruir de forma experimental la curva de cambio de fase para un sistema binario de lquidos inmiscibles, en este
caso se trabaj el sistema fenol-agua. Con dicho objetivo se trabaj a presin constante de 551 mm Hg, se vari la composicin de
la mezcla desde agua pura hasta fenol puro. Se midi la temperatura en intervalos de tiempo para determinar los puntos donde el
calor especfico de mi sistema se alteraba, reflejando as el cambio de fase ya fuese el del paso de dos fases liquidas a una o el
paso de una fase liquida a un sistema solido + lquido. Mediante la ecuacin de vant Hoff se calcul la entalpia de fusin de los
componentes puros basndonos en una regresin lineal de nuestros datos para zonas de alta o baja concentracin de algn
compuesto. Se obtienen valores cercanos de entalpia de fusin mediante este mtodo con errores relativos del 15% y 32% para el
agua y fenol respectivamente. El diagrama de fases presenta mucho ruido y su reconstruccin difiere mucho del esperado terico.
Palabras claves: (Vant Hoff, Sistema Binario, Fenol, Diagrama de fase, Entalpia de fusin.)

molares de fusin del fenol y del agua, con la ecuacin 1 y

2.

Metodologa

( TT 0 fenol ) R T 20 fenol

Con el objetivo de reconstruir el diagrama de cambio de

fases de un sistema binario se divide esta en 3 secciones
diferentes correspondientes a las curvas observadas en la
Grafica 1. Siendo dos de estas las zonas con fracciones
molares cercanas a uno o a cero para un compuesto (zonas
de solutos altamente diluidas). Siendo la otra seccin la que
asimila un arco de medio punto en la regin donde el la
fraccin molar del soluto es similar a la del solvente.

XH O
2

( T T 0 H O )
2

X fenol

H fus fenol

(1)

R T 20 H O
=
(2)
H fus H O
2

En efecto, el trmino de la izquierda corresponde a la

pendiente lmite de la regin infinitamente diluida.

Para las secciones correspondientes a las soluciones

altamente diluidas se divide la prctica en grupos, unos
encargados de la fase rica en agua y otros en la fase rica en
fenol. En ambos casos los montajes son bastante sencillos:
para el caso del fenol, se calienta en bao mara hasta 70C
aproximadamente (ya que es slido a temperatura ambiente)
para fundirlo y luego se enfra con agua fra; para el caso del
agua, simplemente se enfra hasta llegar al punto de
congelacin.

Tabla 1: mezclas estudiadas durante la prctica. La columna de la

izquierda muestra la fase rica en agua y la de la derecha, la fase
rica en fenol.

En ambas situaciones, se realizan curvas de enfriamiento,

estas son curvas de temperatura vs tiempo. En cada situacin
se agregan progresivamente cantidades de fenol y de agua
respectivamente, como indica la Tabla 1.
Para cada mezcla, se realiza la correspondiente curva de
enfriamiento. A partir de esta, se determinan las
temperaturas de equilibrio lquido-slido para cada mezcla.

Fenol(g)

Agua(mL)

Fenol(g)

Agua(mL)

0.000

4.0

1.00

0.00

0.16

4.0

1.00

0.10

0.25

4.0

1.00

0.20

0.28

4.0

1.00

0.35

0.29

4.0

1.00

0.50

Para la seccin de fracciones molares similares (arco de

medio punto en el centro de la grfica 1), se realiz el
mismo procedimiento mencionado anteriormente solo que el
cambio de fase de inters era el de una fase liquida nica a
dos fases liquidas inmiscibles para lograr esto se vari la
composicin del sistema como muestra la tabla 2. Este
cambio hace que se deba calentar la solucin a ms de 70C
y dejar enfriar hasta ver dicho cambio de fase; es necesario

Usando las pendientes lmites del diagrama de equilibrio en

la regin infinitamente diluida de agua en fenol y de fenol
en agua respectivamente, se pueden calcular las entalpas

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no solo dejar enfriar hasta el cambio de fase sino unos
minutos despus para ver su comportamiento y modelarlo de
forma ms certera a una lnea. El punto donde se observa un
cambio significativo en la pendiente se toma como la
temperatura de cambio de fase.

Tabla 2: mezclas estudiadas durante la prctica para la zona de

mezclas poco diluidas.

Fenol (g)

Agua (ml)

2.5

1,0

2,5

1,5

2,5

3,5

2,5

4,5

2,5

5,0

2,5

7,5

2,5

13,0

2,5

25,0

Curvas de enfriamiento

Figura 1: Diagrama de fase para el sistema fenol-agua tomada del

libro de Romero.1

Resultados

Con los datos tomados en la prctica se realizaron las curvas

de enfriamiento, temperatura en funcin del tiempo, para
todas las fracciones molares correspondientes a distintas
partes del diagrama de fases del sistema fenol-agua. Una vez
realizada la grfica se buscaba un cambio de pendiente
cercano al momento de cambio de fase y se hallaron las
ecuaciones de las rectas que describan mejor las curvas
antes y despus del cambio de pendiente. Con estas rectas se
calcul el punto de interseccin entre estas, que corresponde
a la temperatura de cambio de fase a determinada
composicin del sistema, especficamente el cambio de fase
para las zonas altamente diluidas corresponde a los puntos
de fusin del sistema.

El punto clave para desarrollar estos procedimiento

experimental de forma precisa y exacta es mantener las
condiciones de enfriamiento lo ms constantes posibles
durante la duracin de cada replica. Esto se debe a que el
cambio de pendiente indica un cambio en el calor especfico
de la sustancia si asumimos que la tasa con la que el calor es
perdido es constante durante el tiempo (razn por la cual
graficamos tiempo vs temperatura y no tiempo vs calor
cedido; puesto que este ltimo es mucho ms complejo de
medir). El calor especfico de la sustancia cambia cuando
esta presenta un cambio de fase. Ej: el agua posee un calor
especfico distinto al hielo, este cambio es el que nos
interesa. Sin embargo mover los hielos, aadir sal a estos o
sumergir las muestras en el bao de hielo afecta la tasa con
la que se cede calor, mostrando cambios en la pendiente no
debidos al cambio de fase sino a un cambio en la forma de
enfriar nuestra mezcla, generando ruido y haciendo
complejas las grficas T vs t.

Diagrama de fases
Para construir el diagrama de fases se utilizaron los datos
obtenidos en las curvas de enfriamiento, estas temperaturas
corresponden a las de la lnea del equilibrio liquido-slido o
liquido de dos fases-liquido de una fase. Se aplica la regla de
las fases2, ecuacin 3, en donde P es el nmero de fases y C
el de componentes. Con esta ecuacin se determin que el
sistema tiene dos grados de libertad, esto quiere decir que a
presin constante la temperatura vara con la composicin.

F=C+2P (3)
El diagrama de fases obtenido se muestra en la figura 2. En
la regin del diagrama en donde ambos componentes estn

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lquidos, no se puede observar una curva regular, debido a
que en algunas replicas en las curvas de enfriamiento no era
muy claro el cambio de pendiente.

(T T 1) RT 21
=
X2
H fus1

300.00
290.00

0.8

Tempertura (K) 280.00

0.7

270.00

0.6

260.00
0.6 0.7 0.8 0.9

0.5
1

1.1

X fenol 0.4

X agua

0.3
0.2

Figura 2. Diagrama de fases para el sistema agua-fenol a presin

constante obtenido experimentalmente.

0.1

Entalpas de fusin

0
270

Para calcular las entalpas de fusin se utiliz el mtodo de

pendientes lmites. Para la regin con mayor fraccin molar
de agua, que corresponde a la entalpa de fusin del agua, se
calcul la pendiente con la ecuacin 4, despejando para la
entalpia y utilizando la temperatura de congelamiento del
componente puro. Se hizo lo mismo en la regin de la curva
de menor fraccin molar de agua, que corresponde a la
entalpa de fusin del fenol.

xA H m , f
=
T
RT 2

(5)

280

290

300

310

320

Temperatura (K)

Figura 2. Grfica de solubilidad ideal de agua en fenol.

0.8
0.7
0.6

(4)

0.5
X agua 0.4

La temperatura de congelamiento del agua fue de 277,00 K

y para el fenol fue de 309,18 K. La entalpa de fusin del
agua fue de 5,09 KJmol-1 con un porcentaje de error del
15.4%, y la entalpa de fusin del fenol fue de 15,28 KJmol 1
con un porcentaje de error de 32,5% con respecto al valor
terico de 6,01 KJmol-1 y 11,52 KJmol-1, respectivamente3.

0.3
0.2
0.1
0
270

Curva de solubilidad ideal

280

290

300

310

320

Temperatura (K)

Con la ecuacin de vant Hoff, ecuacin 5, se calcul la

composicin de la mezcla a las temperaturas obtenidas y se
realiz un grfica de composicin en funcin de la
temperatura, que corresponde a la grfica de solubilidad
ideal de agua en fenol y fenol en agua. En la ecuacin se
utilizaron
las
entalpias
de
fusin
halladas
experimentalmente.

Figura 3. Grfica de solubilidad ideal de fenol en agua.

Anlisis de resultados

Observando la grficas obtenida para el diagrama de fases

(figura 2), visualmente se observa que la tendencia de estas
es poco similar a la observada en el libro gua (figura 1). De
forma muy general se obtienen las tres zonas esperadas con
comportamientos que difieren mucho a lo esperado

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tericamente. Al comparar la zona que debera asimilarse a
una curva aplanada en el tope del arco de medio punto se
observa una fluctuacin muy grande en torno al
comportamiento esperado dando a entender que existe
mucho ruido experimental en estos datos, ya sea por error al
procesar datos o tomar mediciones.

requiere
un
cuidado adicional
que cuando se
trabaja con lquidos comunes como el agua.

Por otro lado, al realizar el clculo con el mtodo de

pendientes lmites para hallar la variacin de entalpa de
fusin molar (por medio de las ecuaciones 1 y 2) se observa
que los resultados obtenidos a partir de este clculo no
concuerdan del todo con los valores reportados en la teora
pero se acercan de forma aceptable, en especial para el agua
con un error relativo cercano al 15 %. Aunque para estudios
rigurosos cientficos puede ser un valor muy alto, con fines
pedaggicos como el nuestro este error puede considerarse
bajo y nos permite confirmar que el marco terico es
acertado y puede aplicarse para acercarnos de forma
significativa a los valores reales de las sustancias.

Conclusiones

De forma general se logra cumplir el objetivo de la prctica.

Ya que aunque se obtuvo un diagrama de fase, el cual
presenta mucho ruido, este muestra de forma muy leve la
tendencia de tres secciones que se esperara tericamente.
As mismo se demostr que el marco terico planteado es
aplicable a un sistema como el de fenol-agua y es posible
determinar la entalpia de fusin de los compuestos de un
sistema binario. Esto puede aplicarse para ayudar a
determinar los componentes de una mezcla desconocida o
sabiendo los componentes de esta y sus entalpias,
determinar las fracciones molares de cada componente
(composicin de la mezcla).

Por otro lado, el error obtenido en los resultados, puede

deberse a una errnea medicin de temperatura debido a que
esta debe ser medida en el momento justo del cambio de
fase, tambin puede deberse a la manipulacin del sistema
mediante de condiciones mientras se daba el proceso de
enfriamiento; adicionar hielos, moverlos, acumularlos,
adicionar sal, etc. Ya que esto cambia la tasa a la que se cede
calor al sistema y por lo tanto se generar cambios de
pendientes confusos que no corresponden al cambio de fase
y solo generar ruido experimental. Adicionalmente se le
puede atribuir a que la perspectiva del fenol en cambio de
fase puede ser diferente para cada persona, lo que hace
subjetiva la apreciacin.

Los errores relativos pueden ser altos en un entorno de

investigacin cientfica rigurosa, centros farmacuticos o de
procedimientos industriales a gran escala, pero con una
mejor tcnica y capacitacin adecuada es posible reducir los
errores aleatorios que fueron la principal fuente de error para
este procedimiento en nuestra prctica.

Referencias.
(1) Romero, C. M.; Blanco, L. H. Tpicos de Qumica
Bsica, Experimentos de Laboratorio, 1996
(2) Chang, R. Physical Chemistry for
Biosciences;University Science Books, 2005.

Para corroborar esto se calcula el error porcentual debido a

la propagacin de error instrumental para las ecuaciones 1 y
2, siendo este 2.3% para el agua y 1.2 % para el fenol. Esto
muestra los errores aleatorios fueron por mucho ms
significativos que los sistemticos. Incluso vemos que
aunque instrumentalmente el agua es ms propensa a variar,
para nuestro caso es el fenol presento el mayor error
relativo, mostrando que fue ms difcil de manipular aun
cuando la precisin instrumental fuese alta. Esto podra
deberse a su carcter solido en forma de cristales, lo que

the

(3) P. W. Atkins, J. de Paola. Physical Chemistry for

the Life Sciences, 2nd edition, 2011.