GRUPO 17

LOS HALGENOS

1.2 PROPIEDADES
Los halgenos son elementos no metlicos y
como en ningn otro grupo los elementos ms
ligeros como flor y cloro son gases, el intermedio,
bromo, es un lquido y los ms pesados, el yodo y
el astato son slidos.

Esta variacin de fase gas a slida en los

halgenos se debe a las fuerzas de van der
Waals.

~2~

En la naturaleza los halgenos no se encuentran

solos, ya que debido a su alta reactividad se
encuentran, principalmente como iones haluros y
oxoaniones.

Los estados de oxidacin formal de estos

elementos varan de 1 a +7.
En realidad, los enlaces tienen un porcentaje
inico y otro covalente. Por ejemplo, el enlace
bromo-oxgeno en KBrO4 tiene un porcentaje
mayor de covalente que de inico. Por ello, no se
puede deducir que el tomo de bromo en KBrO4
haya perdido 7 electrones. Adems para que esto
ltimo suceda se requiere una gran cantidad de
energa, tal como se puede apreciar en la tabla 2.

~3~

Tabla 2. Energas de ionizacin del bromo en

kJ/mol
Primera
Segunda
Tercera
Cuarta
Quinta
Sexta
Sptima
Octava

1 140
2 100
3 500
4 560
5 760
8 550
9 938
18 600

En la tabla 3 se puede apreciar algunas

propiedades de los halgenos. En general los
halgenos tienen altos valores de energa de
ionizacin (EI), afinidad electrnica (AE) y
electronegatividad (X) con respecto a otros
grupos.

~4~

Para celebrar que hace 25 aos se desarroll el

Microscopio de efecto tnel, se ha creado un
concurso llamado SPMage07 para premiar las
mejore fotografas realizadas con dicho
microscopio y con el Microscopio de fuerza
atmica. 12 tomos de bromo.

Tabla 3. Algunas propiedades de los halgenos.

~5~

1era Radio Radio AE

/ Xp
EI
cov/ ion/ kJmol1
kJmol-
1

F
Cl
Br
I
At

1681
1251
1140
1008
(912)

0,71
0,99
1,14
1,33

1,19
1,67
1,82
2,06

332,7
348,5
324,5
295,4
(255,3)

3,98
3,16
2,96
2,66

La afinidad electrnica es alta (muy favorable)

para los halgenos, ya que el electrn que ingresa
puede ocupar un orbital de una capa p incompleta
y experimenta una fuerte atraccin nuclear.

Los valores de la energa de ionizacin son altos,

con respecto a los elementos del mismo periodo,
debido a la gran carga nuclear efectiva que tienen

~6~

estos tomos. Slo los gases nobles tienen

valores mayores de energa de ionizacin.

El elemento ms pesado de este grupo es el

stato. Se produce por bombardeo de bismuto 209
con partculas alfa de gran energa. Se calientan
los productos del bombardeo y, por destilacin, se
obtiene este elemento.
209
83Bi

+ 42He 21185At + 2 10n

Adems, de manera natural se produce astato, por

decaimiento radioactivo del uranio 235 y 238, pero
debido a su tiempo de vida muy corto slo se
encuentra en cantidades insignificantes.

Menas
Fluorita: mena de F, CaF2, incoloro y
transparente, las impurezas dan color azul,
verde, rosa, naranja, amarillo.

~7~

Fluorita

Flourita

~8~

La silvita, KCl es incoloro, pero las impurezas

dan color morado, gris, rosa, amarillo, rojo

Silvita
La carnalita es KCl MgCl26H2O incoloro, pero
con impurezas se colorea

~9~

Carnalita

2. COMPUESTOS CON HALONIO (X+)

Excepto por el flor, la primera energa de
ionizacin de los halgenos (ver tabla 3) es menor
que la del hidrgeno (1310 kJ mol-1), pero los
cationes resultantes son relativamente grandes y
por ello no pueden ser estabilizados bien por las
altas energas reticulares o por las altas energas
de solvatacin. Por ello; no se conocen sales
simples de los halgenos hasta ahora. Sin
embargo, es posible aislar algunos compuestos
con Br+ y I+ que forman enlaces covalentes fuertes
entre estos cationes y bases de Lewis apropiadas
como la piridina:

+
:

I
N

~ 10 ~

Figura 1. Estructura del anin [I(C5H5N)2]+

Estos compuestos se obtienen por reaccin de
los dihalgenos sales de plata:
AgNO3 + I2 + 2C5H5N
[I(C5H5N)2]NO3
[Ag(C6H5N)2]SbF6 + Br2
[Br(C5H5N)2]SbF6

AgI +

AgBr +

3. DIHALGENOS
3.1. PROPIEDADES DE LOS DIHALGENOS
El trmino dihalgeno es utilizado para designar a
las especies formadas por dos halgenos iguales.
Por otro lado, los interhalogenados estn
constituidos por dos o ms halgenos diferentes.
Por ejemplo; se designa dicloro a la especie Cl2,
que en algunos textos se sealan simplemente
como cloro, crendose confusiones en ste ltimo

~ 11 ~

caso, ya que no se sabe si se refiere el tomo de

cloro o a la molcula con dos cloros.
En la tabla 4 se sealan algunas propiedades de
los dihalgenos.
Tabla 4. Algunas propiedades de los
dihalgenos.
X2

F2
Cl2
Br2
I2
At2

T
Dist
Dist
/C enlace/ enlac
(sol (slido)
e
d)
/(ga
s)
1.49
1.435
1.98
1.988
160
2.27
2.284
106
2.72
2.666
163

Pf/ C Peb/ Color

C

E diso
X2
(kJmo
l-1)

-219
-101

159
242

-188 Incoloro
-34 Amarilloverdoso
-7
+60 Rojizomarrn
+114 +18 Prpura
5

193
151
(116)

A continuacin discutiremos cada una de las

propiedades sealas en esta tabla.

~ 12 ~

Slido, lquido y gas.

3.1.1. Color

Yodo

~ 13 ~

Como las presiones de vapor del bromo y del yodo

son muy altas se observa vapor de bromo txico
al abrir el envase del bromo lquido y, asimismo,
se producen vapores txicos de coloro violeta al
calentar el yodo suavemente.
Como se aprecia en la tabla 4, en la fase gas el
color de los halgenos va desde incoloro hasta
prpura. Este cambio en el color se debe a la
disminucin de la diferencia de energa entre el
HOMO y el LUMO al descender el grupo. En el
caso del diflor, sealadas en la figura 4a, la alta
diferencia de energa entre el orbital sigma
enlazante y antienlazante, hace que la transicin
electrnica est situada en la regin del
ultravioleta y no se observa coloracin alguna.

Figura 4a. Diagrama OM del F2.

~ 14 ~

Figura 4b. Diagrama OM de X2 X = Cl, Br y I.

3.1.2. Energas de enlace

Como se observa en la tabla 4, contrariamente a
los que se esperara, la energa del enlace FF es
la menor del grupo 17. Del dicloro al diastato dicha
energa disminuye, tal como se espera de las
propiedades peridicas. Una explicacin a la baja
energa del enlace FF es que debido a las
fuertes repulsiones electrn-electrn dentro de
estos tomos compactos y pequeos cuando se
forma el enlace covalente. Esto lleva a un
debilitamiento del enlace FF. En el caso del

~ 15 ~

cloro, al ser este un tomo ms grande y

voluminoso que el flor, hay un mayor espacio que
puede ser ocupado por los dos electrones,
minimizndose las repulsiones electrn-electrn.
Existe otra teora que explica la menor energa de
enlace del F-F basado en estudios tericos de la
densidad funcional relativstica. Segn esta teora,
la debilidad del enlace FF se debe a una
combinacin de dos factores: de la mecnica
cuntica y de la electrosttica. La debilidad del
enlace es causada por
la menor energa
electrosttica que tiene el diflor con respecto a
los otros dihalgenos. Esto asimismo es resultado
de la mayor distancia de enlace FF que la
esperada para la serie de los halgenos debido al
mayor gradiente en la repulsin de Pauli (factor
mecnico cuntico) alrededor de la separacin
internuclear en equilibrio.

3.1.4. Comportamiento peculiar del flor:

En general, el primer elemento de cada grupo
tiene propiedades diferentes a los dems
elementos. En el caso de los elementos del grupo
17, el flor tiene un comportamiento muy peculiar
que lo diferencia en cuanto a las propiedades

~ 16 ~

peridicas de los dems elementos de su grupo.

Por ejemplo, su afinidad electrnica (ver tabla 3)
tiene un valor intermedio entre la del cloro y
bromo, cuando se esperara que fuese mayor que
el del cloro. Asimismo, la energa de disociacin
del enlace FF es mucho menor a la esperada.
A pesar de la reputacin del F de ser muy
electronegativo, la afinidad electrnica del F es
muy baja con respecto al Cl, ello se debe a que el
F es ms pequeo y a la resultante fuerte
repulsin electrnica entre los electrones de
valencia del flor.
Los compuestos del flor con los metales
electropositivos tienen mayor carcter inico que
los compuestos con los dems halgenos. Esto
se debe a la baja polarizabilidad del fluoruro.
El flor debido a su alta EI y a que es el ms
electronegativo nunca puede tener un estado de
oxidacin positivo.
El pequeo tamao del tomo de flor y la baja
energa de disociacin del FF son los principales
responsables de la habilidad de flor para
expandir la covalencia de muchos elementos y
formar fluoruros covalentes como: heptafluoruro

~ 17 ~

de yodo IF7, hexafluoruro de azufre SF6,

hexafluoruro de uranio UF6, hexafluoruro de
tungsteno WF6, entre otras especies.

Adems de los importantes efectos sobre el punto

de fusin y de ebullicin, los puentes de hidrgeno
con el flor dan lugar a la formacin del anin
poliatmico muy estable: HF2+ que no ocurre con
los dems halgenos.
Los enlaces covalentes EF, son ms fuertes que
con los otros halgenos. Por ejemplo, en la tabla
5.
Tabla 5. Energa de enlace de los halgenos en
kJ/mol.
H-F
H-Cl
Li-F
Li-Cl
C-F
C-Cl

565
428
573
464
485
327

El flor forma enlaces fuertes con otros elementos

debido a su alta electronegatividad, a las grandes

~ 18 ~

energas de Madelung en las especies polares y

al fuerte solapamiento de los orbitales del flor con
los orbtales de los otros elementos.
Los metales en estados de oxidacin normales
forman fluoruros que a menudo tienen mayor
carcter inico, mientras que los compuestos de
cloro, bromo y yodo tienen mayor carcter
covalente. Ello se debe a la baja polarizabilidad
del pequeo ion fluoruro. Por ejemplo, el AgF es
soluble en agua, el AgCl es insoluble. AlF3 tiene
un comportamiento inico, el AlCl3 tiene un
comportamiento apreciablemente covalente.

El F2 es un agente oxidante muy fuerte, lo cual

provoca que un metal alcance estados de
oxidacin ms altos que en el caso de los otros
halgenos. Por ejemplo, se conoce VF5, pero tan
solo VCl4. Otros metales con altos estados de
oxidacin son MF6 (donde M= W, Tc, Ru, Rh, Re,
Os, Ir, Pt y Au).
Puesto que el F es ms pequeo que los otros
halogenuros, las solubilidades de los fluoruros
metlicos difieren de los otros halogenuros. AgF
es soluble, los otros halogenuros de plata no lo

~ 19 ~

son. En contrapartida el CaF2 es insoluble,

mientras los otros halogenuros de calcio son
solubles. Estas diferencias son debidas a la
diferencias en la energa de la red cristalina (ya
antes mencionado). El ion plata, que es grande y
blando tiene una energa reticular relativamente
baja con el fluoruro. En cambio, con el pequeo y
duro in calcio, la energa reticular es grande.

Extraccin de dihalgenos con ciclohexano.

3.1.5. COMPLEJOS DE X2-SOLVENTE

El cloro, bromo y yodo son moderadamente
solubles en agua, son ms solubles en disolventes
orgnicos como benceno, aminas, teres,
alcoholes, etc. dando colores caf. Esto se debe a
la formacin de complejos: solvente-X2.

~ 20 ~
O

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Figura 5. Interaccin de los halgenos con

teres cclicos.

Cl

Cl
Cl

Cl

Figura 6. Interaccin de los halgenos con el

benceno.

~ 21 ~

La interaccin del I2 con estos solventes ha sido

estudiada mediante difraccin de rayos X de las
especies slidas.

Figura 7.
Interaccin entre los orbitales sigma* del I2 y los
orbitales donadores del solvente.

~ 22 ~

Muchos de estos complejos son trmicamente

lbiles. Cuando se calientan los complejos de
yodo marrn, el color cambia a violeta indicando
la disociacin del complejo. En el caso de los
hidrocarburos saturados y CCl4 no se forman
estos complejos y se observa una coloracin
violeta, debido a que no poseen electrones
donadores adecuados.
La famosa reaccin del almidn con yoduro que
da una coloracin azul fue descubierta en 1814
por Coling y Claubry.

Se han realizado muchos estudios para explicar la

naturaleza del color azul. Los que se sabe es que
el almidn est constituido por amilosa y
amilopectina, y slo la amilosa forma la coloracin
azul con el yodo. Los estudios de Raman y UV/vis
sugieren que se forman, principalmente,
complejos I5 amilosa y I3 amilosa. La amilosa es
un componente del almidn, que forma una hlice,

~ 23 ~

dentro del cual son

pentayoduro y triyoduro.

atrapados

los

ines

~ 24 ~

Sin embargo, los estudios mecnico cunticos

sealan que en la formacin del complejo de color
azul no estn involucrados especies negativas de
yodo (poliyoduros), sino ms bien especies
neutras como I6 que interacta con la amilosa y es
la responsable del tpico color azul.
I

94

317
I
I

281

Figura 8. Estructura del anin I5- de Me4NI5, las

longitudes de enlace estn expresadas en pm.
OH

H
C

O
H

HO
H

O
H

OH O

Figura 9. Estructura de la amilosa.

3.2. PRODUCCIN DE DIHALGENOS, X2

~ 25 ~

3.2.1. FF
El flor fue el elemento ms difcil de obtener, los
otros halgenos se obtuvieron ms fcilmente y
mucho antes. El nombre procede del latn fluere
que significa que fluye. El qumico francs Henri
Moissan, ayudado por su esposa Lonie Lugan,
en 1886 ide ingeniosamente un aparato
electroltico para obtener diflor. Tal fue la
sapiencia de Moissan y el impacto en el mundo
cientfico por este descubrimiento que recibi el
premio Nobel en el ao 1906. Es de resaltar que
100 aos despus la publicacin Journal of
Fluorine Chemistry le dedic un nmero especial
a Henri Moissan.

~ 26 ~

En reconocimiento a su labor de investigacin,

que le ha permitido aislar el flor, y por haber
adaptado para la ciencia el horno elctrico"
A diferencia de los dems halgenos, diflor
reacciona con el agua muy exotrmicamente:
2 F2 + 2 H2O 4 HF + O2
Por ello, no se puede realizar su preparacin en
medio acuoso. El flor se produce por electrlisis
todava por el mtodo de Moissan, pero con
innovaciones en las celdas, electrodos y
electrolitos.

Fluoruro de
Hidrgeno
gaseoso

Flor
gaseoso

Hidrgeno gaseoso
nodo de carbono
Camisa de
calentamiento y
enfriamiento

Electrolito KF-HF

Ctodo
de acero

~ 27 ~

Figura 10. Celda electroqumica de Moissan.

La celda tiene una mezcla fundida de KF y HF en

una proporcin 1:2 y opera cerca de 90 C. El
proceso electroltico no se realiza solo con HF
puro debido a que es un pobre conductor de la
electricidad. En el nodo de carbono central el in
fluoruro se oxida a flor, el cual se elimina por el
conducto superior. En el ctodo (paredes de
acero) se produce hidrgeno gaseoso. Como la
mezcla H2 y F2 es explosiva se deben de mantener
separadamente. Por ello, Moissan tuvo que
disear una celda para mantener separados estas
especies. El HF se debe introducir continuamente
por burbujeo a cada celda para sustituir al que se
consume.

~ 28 ~

Se produce anualmente cerca de 104 toneladas.

El 55 % se emplea para obtener UF6 (g) y cerca
del 40 % para SF6 (g).
En 1986 una semana despus de haber sido
invitado a la ceremonia en Paris por el centenario
del descubrimiento del flor por Moissam, K. O.
Christe se dio cuenta que no haba razn por la
cual no se pueda obtener el flor mediante
reacciones qumicas. Hasta este momento slo se
obtena este dihalgeno por el mtodo de
electrlisis. Por medio de dos reacciones fue
capaz de obtener el F2 en tres das de trabajo en
su laboratorio:
El compuesto K2MnF6 se obtiene reduciendo el
permanganato de potasio en una solucin acuosa
de HF al 50 %:
2 KMnO4 + 2 KF + 10 HF + 2 H2O2 2 K2MnF6
+ 8 H2O + 3 O2
El tratamiento de K2MnF6 con un cido de Lewis
muy fuerte como SbF5, da lugar a la formacin de
MnF4, compuesto termodinmicamente inestable
que se descompone:
2 MnF4 2 MnF3 + F2

~ 29 ~

La reaccin global es:

2 K2MnF6 + 4 SbF5 4 KSbF6 + 2 MnF3 + F2
A pesar de que ambos reactivos K2MnF6 y SbF5
ean conocidos antes de los experimentos de
Moissan (1886), a nadie se le ocurri hacer esta
reaccin.

3.2.2. ClCl
Es un gas denso, txico, verde, muy reactivo. El
nombre procede del color del dicloro, verde
amarillento, que en griego se dice chloros. Se
conocen reportes de los alquimistas que
trabajaron con cloro alrededor de ao 900 D.C. J.
B. Van Helmont lo estudi por los aos 1630, pero
fue C. W. Scheele en la dcada de 70 del siglo 18
quien lo estudi ms cuidadosamente.

~ 30 ~

Carl Wilhelm Scheele

Nacido en Alemania 1742.
En 1774 Scheele obtuvo el dicloro por medio de
una reaccin que hasta ahora se usa en los
laboratorios:
4 NaCl + H2SO4 + MnO2 2 Na2SO4 + MnCl2 +
2 H2O + Cl2
Scheele no fue capaz de identificarlo como un
elemento. Fue H. Davi en 1810 quien demostr
que era un elemento y sugiri el nombre de cloro
del griego chloros que significa verde amarillento.

~ 31 ~

Humphry
Inglaterra

Davy,

1778

A igual que el diflor, el dicloro reacciona con el

agua, pero no energticamente:
2 Cl2 + 2 H2O 4 HCl + O2
En ausencia de luz la reaccin es muy lenta, pero
se incrementa con la luz solar. Por esta razn no
se debe exponer a la luz solar una solucin
acuosa de dicloro.
En el laboratorio de manera rutinaria se prepara
dicloro
aadiendo
HCl
concentrado
al
permanganato de potasio a temperatura
ambiente:

~ 32 ~

2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O +

5 Cl2
Calentando una
mezcla
de xido de
manganeso(IV) y cido clorhdrico concentrado,
tambin se obtiene dicloro:
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + 2H2O + Cl2
A nivel industrial se prepara mediante el proceso
cloroalcali: diafragma, membrana y amalgama
(ctodo de mercurio).

El proceso cloroalcali de diafragma el nodo y

el ctodo se separan mediante una membrana de
asbesto que separa el cloro, que se produce en el
nodo, del hidrgeno y del hidrxido de sodio que
se obtienen en el ctodo. Si no ocurriese esta
separacin el cloro reaccionara con el hidrxido
de sodio para formar, primero el hipoclorito de

~ 33 ~

sodio y luego se obtendra el clorato de sodio.

Adems, los reactivos dihidrgeno y dicloro se
deben separar ya que ellos reaccionan de manera
explosiva.
En el proceso de diafragma (figura 12), se obtiene
una salmuera menos pura que en el proceso de
membrana, pero tiene un bajo consume elctrico,
pero el hidrxido de sodio queda contaminado con
cloruro.

Figura 12. Proceso cloroalcali con diafragma o

membrana.
En las celdas cloroalcali modernas, el ctodo y
el nodo estn separados por una membrana
(figura 12) de intercambio inico polimrica hecha
a base de resina del cido perflurosulfnico. Esta

~ 34 ~

resina es muy permeable con los cationes, pero

no con los aniones. Por ello, entre las celdas solo
se transportan los iones sodio, mientras que los
aniones cloruro e hidrxido no.

Las semireacciones
siguientes:

que

ocurren

son

las

nodo (0xidacin)
2 Cl (ac) Cl2 (g) + 2 e
Ctodo (Reduccin)
2 H2O (l) + 2 e- 2 OH (ac) + H2 (g)
Esta membrana permite intercambiar cationes y
permite migrar a los iones sodio del nodo al
ctodo. El flujo de cationes mantiene la
electroneutralidad en los dos compartimientos,
debido a que la carga negativa est siendo
removida del ctodo (2 Cl pasan a Cl2). Una
migracin de OH permitira mantener la
electroneutralidad, pero esta especie reacciona
con el Cl2 y malograra el proceso. La migracin
del hidrxido no ocurre ya que la membrana no
intercambia aniones. Un detalle es que los tomos

~ 35 ~

de carbono de la membrana estn fluorados lo que

protege a la membrana ya que los enlaces CF
son resistentes al ataque del Cl2 y a los del OH.

3.2.3. Br2, I2 y At2

El dibromo a condiciones estndar es un lquido
de color caf rojizo, el olor es picante. El nombre
procede del griego bromos que significa hediondo.
El Br2 lo obtuvo A. Balard en 1826 por reaccin
de dicloro con bromuro de magnesio.

Antoine-Jrme Balard, naci en Francia 1802.

Se obtiene en cuatro etapas, a nivel industrial, por
cloracin del agua de mar a pH 3,5 para prevenir
la formacin de oxisales:
2Br + Cl2 2 Cl + Br2

~ 36 ~

Lluego se evapora el dibromo de la solucin, se

separa el vapor de bromo y finalmente, se purifica.
Aproximadamente, 8 000 L de agua de mar
producen 0,5 Kg de bromo.
En el laboratorio se puede obtener Br2 a partir de
bromuro y dixido de manganeso:
MnO2 + 4 H+ + 2Br Br2 + Mn2+ + 2 H2O
Tambin se lo puede obtener por reaccin del
cido sulfrico con bromuros:
H2SO4 + 2 KBr
HBr + H2SO4

KHSO4 + HBr
Br2 + SO2 + 2H2O

El dibromo es menos reactivo que el dicloro.

Reacciona con los metales del bloque d y s, con el
dihidrgeno y con los no metales.
Las algas marinas contienen varias sales y
compuestos orgnicos que contienen yodo.
En la actualidad el diyodo se obtiene a partir de
salmueras marinas ricas en yodo reaccionndolas
con cloro.

~ 37 ~

2I + Cl2 2 Cl + I2

3.3. REACTIVIDAD DE LOS DIHALGENOS

3.3.1. Accin oxidante

En general, los halgenos son buenos oxidantes y
el F2 tal como se puede apreciar en la tabla 6 es
la especie ms oxidante. Una reaccin redox es
espontnea cuando se mezcla el oxidante ms
fuerte con el reductor ms fuerte. Por ello,
para
obtener el dibromo a partir de bromuros se
burbujea dicloro en una solucin acuosa. Se
podra pensar en utilizar el diflor con propsitos

~ 38 ~

de obtener dicloro, dibromo o diyodo a travs de

la reaccin:
F2 (g) + 2X (ac) 2 F (ac) + X2 (g)
Pero sta es una reaccin muy exotrmica para
ser til.
Tabla 6. Potenciales de reduccin de los
dihalgenos.
Ox/red

F2/2F Cl2/2Cl Br2/2Br I2/2I O2/H2

O
Potencial 2,87 1,36
1,07
0,54 1,23
/V

~ 39 ~

El Cl2 reacciona con el

bromuro y yoduro.
El Br2 slo reacciona con el
yoduro
El I2 no reacciona.

El dicloro reaccin con metales del bloque s como

sodio, calcio y con metales de transicin como
cobre.
2 Na(s) + Cl2(g) 2 NaCl (s)
Cl2(g) + Cu(s) CuCl2 (s)
3.3.2. Reaccin con el agua

~ 40 ~

Las reacciones no son muy sencillas, ya que

dependen de la temperatura y del pH.
i) X2 (g) + H2O (l)
(disproporcin)

HX (ac)

+ HOX (ac)

ii) 2 HOX (ac)

2 HX (ac) + O2 (g)

iii) 3 OX- (ac)

2 X- (ac) + XO3- (ac)

iv) X2(g) + 2 OH (ac)

H2O (l)

XO (ac) + X (ac) +

A pH cido ocurre i para todos

K eq 4,5 x 104 (Cl); 5.0 x 109 (Br); 3 x 1013 (I)
Un anlisis de estos valores nos muestra que solo
el cloro se hidroliza en cantidades apreciables y
los agentes oxidantes fuertes del agua de cloro
son el dicloro y el HOCl. En el caso de bromo y
yodo la primera reaccin es insignificante y sus
soluciones acuosas contienen mayormente
molculas de bromo y yodo.
Los compuestos acuosos de los aniones son en
realidad clsteres de agua de los haluros del tipo
[X(H2O)n]. Cuando uno escribe Cl (ac) esto

~ 41 ~

indica una serie de especies donde el solvente, en

este caso el agua, rodea al in cloruro (figura 13).
El nmero de molculas de agua que rodea al
cloruro es variable. Los clsteres de agua de los
halgenos son investigados debido al inters que
existe en explicar el comportamiento de los
aniones en soluciones as como en estudios
bioqumicos. En el ao 2006 se obtuvo el primer
cluster del tipo [I(H2O)6] .
OH2
OH2

H2 O
Cl

OH2

H2 O
OH2

Figura 13. Solvatacin del anin cloruro.

Tanto el cido hipocloroso como el ion hipoclorito
son capaces de eliminar bacterias, pero el primero
es ms potente ya por ser una especie neutra es
capaz de cruzar la membrana celular ms rpido,
por ello es importante un pH adecuado para
mantener la concentracin de HOCl para que
elimine las bacterias efectivamente.

~ 42 ~

La reaccin ii ocurre para el cloro, donde se

descompone el HClO a 2 HCl y O2.
Cuando el pH es bsico ocurre la reaccin iv
donde: K eq 7,5 x 1015 (Cl), 2 x 108 (Br), 30 (I).
En el caso de altas concentraciones de OH- ocurre
iii para el IO (K = 1020).
Para altas concentraciones de OH y altas
temperaturas (75 y 80 C) ocurre iii para el OBr
(K= 1015) y OCl (K = 1027).
A este pH bsico es favorable la reaccin (iii) con
los tres halgenos, aunque los iones hipobromito
e hipoyodito se dismutan rpidamente.

~ 43 ~

~ 44 ~

4. ESPECIES POLIATMICAS
Es muy comn encontrar en muchos textos la
siguiente expresin: para solubilizar el yodo en
agua se debe adicionar yoduro de potasio. En
realidad se trata de la siguiente reaccin:
I2 (s) + KI

K+ (ac) + I3 (ac)

La constante de equilibrio es aproximadamente

698 a 25 C. De la misma manera, en agua, el
dibromo reacciona con yoduro para obtener IBr2.
Cmo se puede apreciar, no es que el diyodo se
solubilice en agua (en el cual es muy poco soluble
en agua, 1 g se disuelve en 3450 mL agua a 20
C); sino ms bien ocurre una reaccin de
equilibrio en la que se obtiene triyoduro de
potasio, compuesto que si es soluble en agua.
No es necesario utilizar nicamente KI, ya que, por
ejemplo, el diyodo en una solucin acuosa de HI
tambin forma la especie I3.
Adems de las especies aninicas como: I5, I7,
I8 y I9, entre otras, se conocen especies
poliatmicas cationicas: Cl2+, Br2+, I2+, I3+, I5+ y I42+.

~ 45 ~

Por medio de agentes oxidantes es posible

obtener estos cationes:
5 I2 + FSO2OOSO2F

HSO3F

2 I5+ + 2FSO3

Experimentalmente ha sido posible obtener datos

estructurales de algunas especies policatinicas,
en especial las de yodo que se muestran en la
figura 15.

I
290

268
I
94

I
102 I

I 268

Figura 15. Cationes poliyodo, distancias en pm.

A diferencia del yodo que forman redes

poliatmicas, con el bromo no se ha podido
obtener muchos de estos compuestos. Los
recientemente sintetizados son: Br3- y Br5-.

5. ESPECIES INTERHALOGENADAS

~ 46 ~

5.1 Sntesis y estructura

Tabla 8. Compuestos interhalogenados.

Especies neutras
ClF
BrF
IF
BrCl
ICl
IBr

ClF3
BrF3
IF3

ClF5
BrF5
IF5

IF7

(ICl3)2

Cationes
ClF2+
BrF2+
IF2+
ICl2+
IBr2+

Cl2F+
I2Cl+
I2Br+

ClF4+
BrF4+
IF4+

ClF6+
BrF6+
IF6+

BrICl+

Aniones
BrCl2
ICl2
IBr2
IBrCl

ClF4
BrF4
IF4
ICl3 F

BrF6
IF6

IF8

~ 47 ~

IICl
BrBr2

Algunas estructuras se muestran a continuacin

en la figura 16.
Cl

F
Cl

Cl

Br

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

I
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl
+

Cl

Cl

Figura 16. Compuestos interhalogenados.

Las molculas interhalogenadas diatmicas se
preparan por reaccin directa entre los elementos:
X2 (g) + Y2 (g) 2 XY (g)
La estabilidad de estas especies es paralela a la
diferencia de electronegatividad entre los
halgenos (IF > BrF > ClF > ICl > IBr > BrCl). Esto

~ 48 ~

es debido a la contribucin electrosttica debido a

la separacin de cargas X+ -- X-.

El modo ms simple de preparar

compuestos es por reaccin directa:
Y2 + 3 F2 2 YF3
T = 20C; I T = 45 C)
I2 + 3 Cl2 (l)
Cl2)

estos

( Cl T= 200 300 C; Br

I2Cl6 (se disocia rpido a ICl y

Y2 + 5 F2
2 YF5 (Cl T= 350C, 250 atm;
Br T > 150 C, I T = 20 C)
I2 + 7 F2

2 IF7 ( a 250-300 C)

Las reacciones que involucran flor se llevan a

cabo en equipos hechos de cobre, nquel o
polmeros clorofluorocarbonados en condiciones
anhidras estrictas. El corcho, el jebe, las grasas
lubricantes y el vidrio no deben estar en contacto
con el flor debido a que son rpidamente
atacados por este elemento.

~ 49 ~

6. COMPUESTOS CON HIDRGENO

Se conocen todos los compuestos de hidrgeno

de los halgenos. Algunas propiedades se
muestran en la tabla 9.
Tabla 9. Propiedades de los compuestos HX.
Parmetro
Entalpa
de
formacin/
kJmol-1
P eb/ C
Long
d
enlace A
E disco/
kJmol-1
PKa
(agua)

HF
-271,1

HCl
-92,3

HBr
-36,2

HI
26,5

19,51
0,917

-85,05
1,274

-66,73
1,414

-35,36
1,609

573,98

428,13

362,50

294,58

3,2

-7

-9

-10

Por los valores de la entalpa de formacin y la

energa de disociacin se observa que la
estabilidad disminuye desde el HF hacia el HI, ello
debido a que el incremento de tamao

~ 50 ~

incompatibiliza el solapamiento entre los orbitales

1s de hidrgeno y np del halgeno.
Nuevamente, por la alta electronegatividad del
fluoruro muchas de sus propiedades son alteradas
por la formacin de enlaces de hidrgeno. El punto
de ebullicin del HF es mucho mayor que el
esperado.
Los hidruros de cloro, bromo y yodo son gases
covalentes, incoloros y de olor penetrante. Se
disuelven en disolventes no ionizantes como
tolueno, CHCl3 conservando su carcter
covalente; no conducen la electricidad ni afecta al
papel de tornasol azul.
6.1 HF
El HF slido tiene una estructura en cadenas
zigzag de manera similar ocurre en los estados
lquidos y gaseoso. Se observa una solvatacin en
los fluoruros: KFHF; KF2HF, KF3HF y KF4HF.
F

F
H
F

Figura 17. Estructura en zigzag de HF slido.

~ 51 ~

El HF se produce calentando fluoruro de calcio

(mineral espato flor) con cido sulfrico
concentrado:
CaF2 (s) + H2SO4 (l) 2 HF (g) + CaSO4 (s)
El fluoruro de hidrgeno es miscible con el agua y
forma el cido fluorhdrico:
HF (g) + H2O (l)

H3O+ (ac) + F (ac)

K = 6,7 x 104 (25 C)

El pKa del HF(ac) tiene el valor de 3,2. Es un cido
dbil a diferencias de sus anlogos HCl(ac). Esto
es debido a la mayor fuerza del enlace H-F y es
ms difcil de disociar.
Sin embargo, es soluciones ms concentradas, a
diferencia de los otros cidos, se disocia ms. Ello,
porque existe un segundo paso de equilibrio
importante a altas concentraciones de HF:
F (ac) + HF (ac)
K = 3,86 (25 C)

HF2 (ac)

~ 52 ~

El in difluoruro de hidrgeno es muy estable.

Adems, la interaccin de fluoruros con HF da una
serie de polifluoruros de hidrgeno del tipo;
[HnFn+1]. Tanto el anin ms simple, dilfloururo de
hidrgeno y los otros ms complicados forman
compuestos con metales. Un ejemplo de ellos es
Ba(H3F4).
El HF si bien es dbil, es muy corrosivo. Es una de
las pocas sustancias que ataca al vidrio. Se
guarda en botellas de plstico.
SiO2 (s) + 6 HF (ac) SiF62 (ac) + 2H+ (ac) + 2
H2O (l)
Esta propiedad se aprovecha para el grabado del
vidrio, con cera se protege una parte del vidrio.
Se emplea como materia prima para preparar
compuestos fluorados:
NaOH (ac) + HF (ac) NaF(ac) + H2O (l)
Por evaporacin se obtiene el fluoruro de sodio
que se usa para fluorar el agua y en las pastas
dentales.

~ 53 ~

6.2 HCl
Es un cido fuerte (pKa negativo) y se ioniza casi
completamente:
HCl (g)
(ac)

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl

El HCl es un gas incoloro con olor irritante y es

extraordinariamente soluble en agua. En un litro
de agua se pueden disolver hasta 507 litros de HCl
a OC. La solucin acuosa de HCl se denomina
cido clorhdrico. Una solucin saturada de cido
clorhdrico contiene 42,7 % en masa de HCl (g).
La solucin concentrada de cido clorhdrico que
se adquiere en los laboratorios tiene 38% en masa
de HCl

~ 54 ~

Fue Andrs Libarius (1540? 1616) quien public

un mtodo para obtener el cido clorhdrico,
calentando la sal con arcilla. Aos despus
Johann Rudolph Glauber (1604-1670)

quien mejor el mtodo de Libarius. Su mtodo

para producir HCl todava se utiliza en el
laboratorio y en la industria es la reaccin del
cloruro de sodio con cido sulfrico, en el primer
paso se forma hidrgeno sulfato de sodio:
NaCl (s) + H2SO4 (l) NaHSO4(s) + HCl(g)

~ 55 ~

La mezcla se calienta a 550 C

NaHSO4(s) + NaCl(s) Na2SO4 (s) + HCl (g)
Luego, el gas se disuelve en agua para formar el
cido.
Tambin se puede preparar por reaccin directa
del H2 con el Cl2. Es un mtodo industrial.
Actualmente, la mayor cantidad de HCl se obtiene
como subproducto:
CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4 (l) + 4 HCl (g)
En el mundo se consumen aproximadamente
cerca de 107 toneladas de cido clorhdrico.
El cido clorhdrico se emplea mucho en la
industria. Se usa para eliminar xido de las
superficies de acero, galvanizacin de metales, en
la purificacin de la glucosa y jarabe de maz,
tratamiento de pozos petroleros, refinacin del
jabn, tratamiento de gases, fabricacin de
compuestos clorados, curtido del cuero,
fotografa, textiles, etctera.

~ 56 ~

6.3 HBr y HI
El bromuro y yoduro de hidrgeno se sintetizan
por reaccin directa de los elementos con el H2:
H2 (g) + X2 (g)

2 HX (g)

En ambos casos se emplea el catalizador de

platino, pero la reaccin para el bromo procede a
entre 200 a 300 C, mientras que para el yodo es
necesario llegar a los 500 C.
Tanto el HBr y HI son gases incoloros e irritantes.
El HBr se solubiliza ms en el agua que el HCl,
pero el HI es menos. En un litro de agua a 0C es
posible disolver 612 litros de HBr y 423 litros de
HI.
En el laboratorio se obtienen estos cidos a partir
de sus sales con cido fosfrico, por reaccin de
haluros de fsforo con agua y por reaccin de
diyodo con sulfuro de hidrgeno:
3 KBr (ac) + H3PO4 (ac) K3PO4(ac) + 3HBr (ac)
PX3 + 3 H2O(l) H3PO4 (l) + 3 HX(g) X= Br, I

~ 57 ~

I2 (s) + H2S (g) 2 HI(g) + 1/8 S8 (s)

Ambos cidos reaccionan con el agua dando

soluciones fuertemente cidas, al igual que el HCl.
Reaccionan con cido sulfrico para dar los
dihalgenos respectivos:
2 HBr (g) + H2SO4 (l) SO2(g) + 2H2O(l) + Br2 (l)
8 HI(g) + H2SO4(l) H2S(g) + 4H2O(g) + 4 I2(s)
Estas dos ltimas reacciones no ocurren con el
HCl, pero el HBr (que es un reductor) lo reduce a
dixido de azufre: y el HI (que es el ms reductor
de esta serie) los reduce a sulfuro de hidrgeno.

El HCl (ac) es estable al aire, pero tanto el HBr (ac)

y HI (ac) son inestables y se oscurecen debido a
la formacin del halgeno libre.
HX(ac) + O2 (g) 2 X2 + 2 H2O(l) (X= Br, I)

7. COMPUESTOS OXIGENADOS DE LOS

HALGENOS

~ 58 ~

7.1 XIDOS
Muchos de estos xidos son inestables y tienden
a detonar por un shock o exposicin a la luz. En la
tabla 10 se muestran algunos de ellos. El FOF es
el ms estable de estos compuestos binarios. Se
prepara burbujeando diflor sobre una solucin
diluida de hidrxido de sodio acuoso:
F2(g) + 2OH (ac) OF2 (g) + 2F (ac) + H2O(l)
El difluoruro de oxgeno es un gas incoloro y
venenoso, a 154,3C se condensa y se obtiene
un lquido amarillo. Tiene una estructura angular
al igual que el agua, es un oxidante fuerte aunque
no reacciona rpidamente ya que debe ser
activado mediante una descarga elctrica. Es
estable a condiciones ambientales y no reacciona
con el vidrio. En presencia de humedad y de una
chispa el difluoruro de oxgeno reacciona
explosivamente (se liberan 74,4 kcal):
OF2(g) + H2O(l) O2(g) + 2HF(g)
Los compuestos F2O2 y F2O4 se preparan
mezclando oxgeno y diflor con una descarga
elctrica. El compuesto F2O2 de color naranja se
descompone trmicamente, es un fuerte agente

~ 59 ~

oxidante y fluorinante. Su estructura es parecida a

la del H2O2 pero no una menor longitud de enlace
OO (la razn de ello no se comprende todava).
El compuesto F2O4, que parece ser un dmero de
OOF, a 77 K es un slido rojo-caf, tambin se
descompone trmicamente.
Tabla 10. xidos de los halgenos.
Fluoruros Cloro
Bromxido Iodxido
de oxgeno oxdo
OF2
Cl2O
Br2O
Pf 22,8
Verde
Marrn
Peb
amarillo
muy
145,3
Pf 120,6 oscuro
Peb 2,0
Pf 17,5
O2F2
Cl2O2
BrOBrO
Pf 163,5 Marrn
BrBrO2
Peb 57
oscuro

O4F2
Pf 191

Cl2O3
Marrn
oscuro
Cl2O4
Pf 117
Peb 45

Br2O3

Br2O4

I2O4
Pf 130

Br2O5
Incoloro

I2O5
incoloro
Pf ~300

~ 60 ~

Cl2O6
Rojo
amarillo
Pf 3,0
Cl2O7
Incoloro
ClO2
Verde
amarillo

I2O6
Amarillo
plido

BrO2
Amarillo

Br3O8
Incoloro
BrO3
Incoloro

IOIO3
Marrn
amarillo
I(IO3)3
amarillo

~ 61 ~
O

Cl

O
Cl

Cl
Cl2O

O
Cl

Cl

ClO2

Cl2O7

O
I

O
F

O
I2O5

O2F2

Figura 18. Estructura de algunos

oxohalogenuros.

El xido ClO2 tiene gran importancia industrial y es

el ms conocido de los xidos de cloro. A
condiciones normales es un gas que de acuerdo
con la pureza vara de verde amarillo a rojo
amarillo. Este gas es irritante, su olor puede ser
percibido entre 14 y 17 ppm, a 45 ppm es
peligroso. Un recinto que contiene ms de 10 %
de ClO2 puede ser daado por la reaccin
explosiva de ste xido.

~ 62 ~

El ClO2 se prepara en forma pura por reaccin de

clorato de plata con dicloro:
2 AgClO3 (s) + Cl2 (g) 2 ClO2(g) + O2(g) + 2
AgCl(S)
la densidad de carga negativa est repartida entre
los tres tomos de manera que no se dimeriza. A
78 C forma un clatrato ClO28H2O y en medio
alcalino se disproporciona:
2ClO2 (g) + 2 OH (ac) ClO2 (ac) + ClO3 (ac)
+ H2O(l)
El ClO2 es un oxidante fuerte, reacciona con
yoduros:
2ClO2 (g) + 10 I (ac) + 8H+ (ac) 2Cl (ac) + 4
H2O(l) + 5 I2 (s)
Reacciona con metales (Zn, Cd, Mg, Ni, Al) en
medio acuoso para formar cloritos metlicos:
nClO2(g) + M/H2O M(ClO2)n
El ClO2 se usa en la produccin de NaClO2
utilizado en el blanqueo y en el tratamiento de
aguas (destruye fenoles, es germicida)

~ 63 ~

7.2. OXOCIDOS
Es muy comn encontrar en los libros de texto de
colegio nombrar compuestos que no existen,
cmo HFO4 entre otros. El nico oxocido
conocido de flor es HOF que no estable a
condiciones
ambientales,
slo
a
bajas
temperaturas. Otros son slo estables en agua por
un corto tiempo como el cido cloroso, HOClO.

En la tabla 11 se muestran algunas propiedades

de los oxocidos. Algunos de ellos no existen en
forma pura, otros en slo son estables en medio
acuoso, otros slo existen en forma slida, lquida
o gaseosa.

Tabla 11. Propiedades de los oxocidos.

F
HOF

Cl
HOCl

Br
HOBr

I
HOI
Ac.
Hipoyodoso5

~ 64 ~

c.
Ac.
Hipofluor Hipocloro
oso1
so2,5
HOClO
Ac.
Cloroso5
HOClO2
Ac.
Clrico5

Ac.
Hipobromo
so2,5

HOBrO2
Ac.
Brmico5

HOIO2
Ac.
Ydico2,4,5
HOI3O7
HOIO2I2O5
Ac. 4
HOClO3
HOBrO3
HOIO3
Ac.
Ac.
Ac.
Perclrico Perbrmic Metaperydic
2,3,4,5
o2,5
o2,4
(HO)3IO2
ac.
Mesoperydi
co4
(HO)5IO
pKa 3,29
ac.parapery
dico4,5

ortoperydico
(HO)4I2O5

~ 65 ~

ac.
Piroperydico
4

(HO)7I3O7
ac.
Triperydico4
1: Estable en forma slida y en forma gas a baja
temperatura
2: Estable en fase gas
3: Estable en fase lquida
4: Estable en forma slida
5: Estable en disolucin acuosa durante un corto
tiempo
La fuerza de los oxocidos de los halgenos es
variable, tal como se aprecia en la tabla 12, donde
el caso de los oxocidos del cloro, el ms dbil es
el cido hipocloroso y el ms fuerte el cido
perclrico.

Tabla 12. Valores de pKa de los oxocidos de los

cloro.

~ 66 ~

cido
HOCl

HOClO
(HClO2)
HOClO
2

(HClO3)
HOClO
3

(HClO4)

pKa Observacione
Anin
s
correspondiente
7,5
Oxidante
ClO
3
fuerte y cido
Hipoclorito
dbil
(monooxoclorato
)
2,0
Oxidante
ClO2
0
fuerte.
Clorito
(dioxoclorato)
-1,2
Oxidante
ClO3
fuerte
Clorato
(trioxoclorato)
-10
Oxidante
ClO4
fuerte y cido
Perclorato
fuerte.
(tetraoxoclorato)

~ 67 ~

Se puede observar que la fuerza de los cidos

vara sistemticamente con el nmero de tomos
de O que slo estn unidos al cloro (esto excluye
al O del OH). De la tabla 12 se observa que a
mayor nmero de tomos de oxgeno, ms cido
es el compuesto. En el caso de HOClO3 ste tiene
3 tomos de oxgenos unidos al cloro que
empobrecen electrnicamente al cloro, ejerciendo
un fuerte efecto inductivo en la polaridad del
enlace O-H debilitndolo. Por ello, ser favorable
que se rompa el enlace O-H y se forme el
perclorato. Adems, el anin perclorato se
estabiliza por la gran delocalizacin de la carga
negativa, sobre 4 tomos de oxgeno. A menor
nmero de tomo de oxgeno, que rodeen al cloro,
menor ser el efecto inductivo que se ejerza para
debilitar el enlace O-H y menor la estabilizacin
de la carga negativa de la base conjugada. Ambos
efectos contribuyen a que la especie sea menos
cida.

Se han podido determinar datos estructurales de

algunos oxocidos mostrados en la figura 19.

~ 68 ~

169

Cl
97
H

Cl

107

105,8

Cl
H

O
112,8

O
154

O
141
O

Figura 19. Estructuras de los oxocidos de los

halgenos. Las longitudes de enlace estn
expresadas en pm.

7.2.1. CIDOS HIPOHALOGENOSOS (HOX) Y

SALES HIPOHALOGENITOS (MOX)
El HOF es el nico oxocido de flor conocido, a
pesar de que se han hecho varios estudios
tericos sobre la existencia de especies HOFO,
HOFO2 y HOFO3. El cido hipofluoroso se obtiene
al fluorar hielo a bajas temperaturas (-40C):
F2(g) + H2O(l) HOF(g) + HF(g)

~ 69 ~

El compuesto funde a 117 C, y se descompone

trmicamente a 25C:
2HOF(g) 2HF(g) + O2 (g)
Al pasar F2 por una solucin acuosa de acetonitrilo
se obtiene el complejo HOFMeCN, estable
durante algunas horas, a diferencia del HOF que
es inestable. Este complejo se usa como agente
fluorinante y reactivo transferidor de oxgeno, con
la particularidad nica que, en dicha especie, el
oxgeno es electroflico debido a que est unido al
flor.
La reaccin del cido hipofluoroso con el agua da
lugar a la formacin de perxido de hidrgeno:
HOF(g) + H2O(l) HF(g) + H2O2(l)

Se
conocen
compuestos
enlazados
covalentemente el OF: CF3OF, SF5OH, O3ClOF,
FSO2OF.
Los cidos HOCl, HOBr y HOI se preparar al pasar
el halgeno a travs del agua:

~ 70 ~

X2 (g) + H2O (l)

(disproporcin)

HX (ac) +

HOX (ac)

Se adiciona HgO para desplazar la reaccin hacia

la derecha, ya que se forma HgOHgX2. Por
ejemplo, para obtener HOBr se trata dibromo con
xido de mercurio (II) en medio acuoso:
2Br2 + 3 HgO + H2O HgBr22HgO + 2 HOBr
stos cidos de bromo y yodo son inestables, no
existen en forma pura. El HOCl se concentra a
40 C hasta alcanzar 47% en peso; el HOBr
alcanza el 7%, el HOI es totalmente inestable. Se
descomponen por cambios de pH, presencia de
XO-, luz, catalizadores. Las reacciones de
descomposicin son:
HOCl H+(ac) + Cl(ac) + O2 (g)
HOBr H2O(l) + Br2(g) + O2 (g)
Los hipohalogenitos se forman al pasar el
halgeno a travs de las disoluciones bsicas a
baja temperatura:
X2(g) + 2 OH (ac) XO (ac) + X (ac) + H2O (l)

~ 71 ~

En esta reaccin el hipohalogenito obtenido se

debe separar del haluro y en algunos casos de los
iones XO3. Para obtener hipobromito de sodio se
hace la reaccin entre el dibromo e hidrxido de
sodio:
Br2 + 2 NaOH NaBr + NaOBr + H2O
Pero el calor causar la reaccin de disproporcin:
3BrO 2 Br + BrO3
Por ello, la reaccin para obtener el hipobromito
de sodio se realiza a 0C y as se evita la reaccin
de disproporcin.

Se puede obtener HIO por medio de la reaccin:

2 I2 + 3HgO + H2O HgI22HgO + 2 HIO
Pero el cido hipoyodoso
se descompone
inmediatamente a diyodo y cido ydico:
5 HIO HIO3 + 2 I2 + 2H2O

~ 72 ~

El hipoclorito de sodio, NaOCl es el ms

importante de las oxosales de cloro. Se emplea
como desinfectante y agente blanqueador (por
sus propiedades oxidantes). Se prepara en la
electrlisis del NaCl (permitiendo que se mezclen
los productos de la electrlisis) y por reaccin de
dicloro en una solucin acuosa fra de hidrxido de
sodio (15 al 20%):
Cl2 + 2NaOH NaCl + NaOCl + H2O

El hipoclorito de sodio no es estable en fase

slida, por ello se usa el de calcio, que se prepara
de una suspensin de hidrxido de calcio y cloro:
2 Ca(OH)2 (s) + 2 Cl2(g) Ca(ClO2)22H20 (s) +
CaCl2 (ac)

La solucin de hipoclorito de sodio se utiliza para

decolorar y blanquear la pulpa de madera y
textiles. El hipoclorito de calcio y sodio se usan
como desinfectantes.
Las soluciones acuosas de los hipohalogenitos
dan reaccin alcalina:

~ 73 ~

OCl (ac) + H2O(l) HOCl(ac) + OH (ac)

HOCl y sus sales son oxidante fuertes, algunas de
estas reacciones redox se muestran a
continuacin:
I (ac) + H+(ac) + HOCl(ac) I2(s) + H2O(l) + Cl
(ac)
2 Fe2+(ac) + H+(ac) + HOCl(ac) Fe3+ (ac) +
H2O(l) + Cl (ac)

7.2.2. CIDOS HALOGENOSOS Y SALES

HALOGENITOS
El cido cloroso se prepara por reaccin de sales
de bario y cido sulfrico:
Ba(ClO2)2 (ac) + H2SO4 (ac) 2 HOClO(ac) +
BaSO4(s)
El HOClO puro no se ha aislado, tan solo se
conoce en solucin acuosa, donde es sumamente
inestable y se descompone en cloro, dixido de
cloro y agua. En medio cido se descompone de
acuerdo con:

~ 74 ~

4 HOClO 2 ClO2 + ClO3 + Cl + 2H+ + H2O

Los cloritos de los metales alcalinos son estables,

pero los de los metales pesados son explosivos.
De todos ellos, el clorito de sodio es el ms
conocido y de mayor importancia industrial, se
prepara pasando dixido de cloro sobre una
solucin alcalina de perxido de hidrgeno:
2 ClO2 + 2 NaOH + H2O2 2 NaClO2 + 2 H2O +
O2
El NaClO2 se utiliza en el blanqueo de algodn,
rayn, nailon, pulpa de papel, aceites, ceras, entre
otros. Al ser muy soluble en agua se lo utiliza para
desinfectar el agua despus de descomponerse
en dixido de cloro. Otros usos: enjuagues
bucales, pastas de dientes, geles, y como agente
oxidante en qumica orgnica.
No se ha podido obtener HOBrO ni HOIO y los
aniones BrO2y IO2- existen solo como
intermedios inestables en agua. Los bromitos
alcalino y alcalino trreos se pueden obtener por
reduccin de bromatos y bromuros metlicos:
2 LiBrO3 (s) + LiBr (s) 2 LiBrO2 (s)

~ 75 ~

7.2.3. CIDOS
HALOGENATOS.

HALORICOS

SALES

Estos cidos y sus sales son oxidantes fuertes en

medio cido cuyo fuerza oxidante de es la
siguiente: BrO3 > ClO3 > IO3
Los cidos se preparan a partir de sus sales de
bario:
Ba(XO3)2 (s) + H2SO4 (ac) 2 HXO3 (ac) +
BaSO4(s) (para Cl, Br, I)
Los cidos brmico y clrico no se pueden obtener
en forma pura, sino en solucin acuosa (hasta 40
%). Si se evapora el agua, se descomponen. En
cambio; el cido ydico es ms estable y se puede
obtener como slido puro.
El cido brmico es un cido fuerte y es
considerado como un agente oxidante fuerte. Por
ejemplo, oxida al perxido de hidrgeno a
dioxgeno y al azufre a cido sulfrico.

~ 76 ~

El cido ydico cristalino se deshidrata por

calentamiento trmico:
3HOIO2

100 C

HOIO7

200 C

I2O5

Los cidos libres se descomponen en sus

elementos:
8 HOIO2 4 HIO4 + I2(s) + 3 O2(g) + 2 H2O(l)
4 HOBrO2 2 Br2(l) + 5 O2(g) + 2H2O(l)
Las sales, halogenatos, se preparan a partir de los
halgenos o los halogenuros con oxidantes
apropiados:
3X2 + 6 OH
(X= Cl, Br, I)

calor

XO3 (ac) + 5X (ac) +3H2O (l)

~ 77 ~

I2(s) + 2NaClO3 (ac) 2 NaIO3 (ac) + Cl2(g)

KI(s) + O2(g) KIO3(s)
Br-(ac) + 3ClO (ac) BrO3-(ac) + 3Cl (ac)
Los cloratos se descomponen al calentarse:
4KClO3 (l)

calor

KCl(s) + 3 KClO4 (s)

al seguir calentando (370 C) el perclorato se

dismuta a KCl y O2. Si se adiciona un catalizador
la reaccin procede ms rpidamente:
2KClO3(s) + 2 MnO2(s) 2KMnO4(s) + Cl2(g) +
O2(g)
2 KMnO4 (s) K2MnO4(s) + MnO2(s) +O2(g)
K2MnO4(s) + Cl2(g) 2 KCl(s) + MnO2(s) + O2(g)
----------------------------------------------------2 KClO4(s) 2 KCl(s) + 3 O2(g)

7.2.4. ACIDOS PERHALOGENADOS Y SUS

SALES PERHALOGENATOS.

~ 78 ~

El cido perclrico se prepara por medio de la

siguiente reaccin:
NaClO4(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + HClO4(l)

A)

cido perclrico B) Ion perclorato

El cido perclrico es un cido muy fuerte y puro

es un lquido incoloro que explota de forma
impredecible
descomponindose
en
los
elementos cloro y oxgeno.
HClO4 (l) 2H2O(l) + 2 Cl2(g) + 7O2(g)
Hay que tener mucho cuidado cuando se trabaje
con HClO4 ya que al ser una especie fuertemente
oxidante, reacciona violentamente en contacto
con materia orgnica como madera o papel,

~ 79 ~

producindose fuego. Este reactivo se vende en

solucin acuosa al 60%.
El
perclorato
de
potasio
se
prepara
industrialmente por oxidacin electroltica:
ClO3 (ac) + H2O(l) ClO4 (ac) + 2H+(ac) + 2e
2 H+(ac) + 2 e H2(g)
El perclorato de potasio se usa en los fuegos
artificiales y en las luces de bengala y en la
obtencin de perclorato de amonio, el cual se usa
como propulsor slido de cohetes:
6 NH4ClO4(s) + 8 Al(s) 4Al2O3(s) + 3 N2(g) + 12
H2O(g)
en cada lanzamiento del trasbordador espacial se
consumen 850 toneladas de perclorato de
amonio.
El perclorato de amonio se descompone si se
calienta por arriba de 200 C:
3NH4ClO4(s) N2(g) + Cl2(g) + 2O2(g) + 4H2O(g)

~ 80 ~

La obtencin del cido perbrmico y sus sales

tuvo que esperar un buen tiempo (fue obtenido por
E. Appelman en 1968) con respecto a los
anlogos de cloro y yodo, ya que se crea que era
imposible sintetizarlos. La explicacin que se
daba era la supuesta inestabilidad del bromo a
tener altos estados de oxidacin debido a las altas
energas de promocin y a la debilidad de los
enlaces 4d del bromo con los 2p del oxgeno. En
realidad el paso del bromato al perbromato
requiere un mayor potencial de oxidacin (+1,74
V), en comparacin con el clorato (+1,23 v) y
yodato (+1,64 V). En consecuencia, se necesita
un agente oxidante sumamente fuerte para
obtenerlo. Es por eso que con XeF2 y F2 fue
posible el paso de bromato a perbromato:
BrO3 (ac) + XeF2(ac) + H2O(l) Xe(g) + 2HF(ac)
+ BrO4 (ac)
BrO3 (ac) + F2(g) + 2OH (ac) BrO4 (ac) + 2F
(ac) + H2O(l)
La reaccin del bromato con diflor se usa en la
industria qumica.
Se conocen muy pocas especies de bromo con
estado de oxidacin +7. Aparte del BrO4

~ 81 ~

podemos citar a BrO3F, sales de [BrF6]

[BrO3F2].

El cido perbrmico no se obtiene puro, ya que no

se puede eliminar el agua sin descomponerlo. Se
obtiene con un mximo de 55% en solucin
acuosa. En solucin es estable por tiempo
indefinido, es un oxidante lento. Una solucin 3 M
oxida fcilmente al acero inoxidable y hace
explosin con el papel de china.
El perbromato es estable a temperatura ambiente,
pero a 275C el perbromato de potasio se
descompone en bromato de potasio. No se ha
encontrado una explicacin adecuada para
explicar por qu el perbromato es un agente
oxidante ms fuerte que el perclorato y peryodato.
El perbomato de sodio es sumamente soluble en
agua, mientras que el de potasio es menos
soluble.
Se conocen un gran nmero de cidos perydicos
y de peryodatos (ver tabla 11) que se transforman
unos en otros por prdida o ganancia de agua:
2H5IO6-3H2O/80C
2HIO4

H4I2O9 H2O/100C

~ 82 ~

-4/3 H2O
-2H2O

-H2O

2/3H7I3O14
2H3IO5
Figura 22. cidos peridicos.

OH

HO
I
HO

OH

I
HO

OH

HO
OH

2 H2O

O
I

OH

-2 H2O

I
O
OH

OH

H5IO6

-2 H2O
2 H2O

OH

HO
I
HO

OH

OH

HO

OH

HO

I
O

OH

OH

I
HO
OH

O
OH

HO

OH

I
O

I
O

OH

Figura 23. Condensacin del cido ortoperydico

para dar cidos poliperyodicos.

A diferencia de los halgenos ms ligeros, el gran

tamao del tomo de yodo y la probable

OH

OH

~ 83 ~

participacin de los orbitales d en la formacin de

enlaces permite altos nmeros de coordinacin a
este elemento.
A partir de los peryodatos y cido ntrico
concentrado se obtiene el cido perydico. Este
es un cido dbil y en medio cido es un oxidante
fuerte.
La reaccin del ortoperyodato de bario con cido
clorhdrico da lugar a la formacin del cido
ortoperydico:
Ba5(IO6)2 + 10 HCl 5 BaCl2 + 2 H5IO6
El H5IO6, que tambin se obtiene por oxidacin del
cido ydico, es un slido incoloro y
delicuescente. Por calentamiento a 70C y 10 Pa
en vaco se transforma en el cido triperyodico,
H7I3O14. (ver figura 23). Este ltimo es tambin un
slido incoloro e higroscpico. El cido
diperydico de la figura 23 an no ha sido aislado.
Los peryodatos llevan a cabo reacciones de
equilibrio en medio cido, las principales son:
H5IO6 (ac)

H+(ac) + H4IO6 (ac) K = 103

~ 84 ~

H4IO6 (ac)

IO4 (ac) + 2H2O(l) K = 29

H4IO6 (ac)

H+(ac) + H3IO62 (ac) K = 2x107

En soluciones acuosas a 25 C predomina el

peryodato, IO4.
En solucin alcalina el peryodato se dimeriza:
2IO4 (ac) + 2OH (ac) H2I2O104 (ac)
Los cidos perydicos son poderosos agentes
oxidantes que reaccionan suave y rpidamente.
Se conocen las sales:
NaH4IO6H2O,
Na2H3IO6,
Na3H2IO6
ortoperyodato de sodio, Na3(OH)2IO4),

(el

CsIO4, K4H2I2O108H2O, Cs4I2O9.

Las sales se obtienen por oxidacin de yoduro o
por disproporcin de yodatos:
5Ba(IO3)2 Ba5(IO6)2 + 4I2 + 9O2