http://dx.doi.org/10.5935/0100-4042.

20140313

Quim. Nova, Vol. 38, No. 2, 293-296, 2015

Marcos V. F. Silva, Marinalda C. Pereira, Eduardo N. Codaro e Heloisa A. Acciari*

Departamento de Fsica e Qumica, Faculdade de Engenharia, Universidade Estadual Paulista, UNESP, Campus de Guaratinguet,
12516-410 Guaratinguet SP, Brasil
Recebido em 25/08/2014; aceito em 17/10/2014; publicado na web em 12/12/2014

Educao

CORROSO DO AO-CARBONO: UMA ABORDAGEM DO COTIDIANO NO ENSINO DE QUMICA

CARBON STEEL CORROSION: AN EVERYDAY APPROACH FOR CHEMISTRY TEACHING. In this paper, two simple
ways of evaluating carbon steel sheet corrosion in a hydrochloric acid solution were presented as an experimental proposal
for corrosion teaching. The first method is based on direct measurements of mass before and after corrosion tests. The second
approach follows the principle of visual colorimetry by which soluble corrosion products are transformed into red complexes
allowing monitoring of the products concentration according to increases in solution color intensity. Both methods proved able
to determine the corrosion rate.
Keywords: chemistry education; carbon steel; corrosion.

INTRODUO
A formao da ferrugem um dos espetculos desagradveis
que o homem presencia no dia a dia e, apesar dele no entender bem
como acontece, sabe que isso conduzir inevitavelmente reparao ou troca do material metlico. Este fenmeno ocorre no ferro e
em muitas ligas ferrosas como os aos-carbono quando expostos
atmosfera ou submersos em guas naturais. Como estes aos so os
materiais mais utilizados na forma de chapas, placas, barras e tubos,
pelas indstrias metalomecnicas e da construo civil, resultam os
exemplos mais claros do que se chama corroso.
A corroso pode ser definida basicamente como a deteriorao
de um metal ou liga, a partir de sua superfcie, pelo meio no qual
est inserido. O processo envolve reaes de oxidao e de reduo
(redox) que convertem o metal ou componente metlico em xido,
hidrxido ou sal. Para entender melhor este processo necessrio
iniciar o estudo conhecendo o material e o meio. Os aos-carbono
comuns contm mais de 97% de Fe, at 2% de C e outros elementos
remanescentes do processo de fabricao.1 O ar constitui o meio no
qual os materiais esto mais frequentemente expostos e a oxidao
do Fe(s) ocorre porque este elemento termodinamicamente instvel
na presena de O2(g) (DGf0 FeO(s) = -251,5 kJ/mol, DGf0 Fe3O4(s) =
-1014 kJ/mol e DGf0 Fe2O3(s) = -741,9 kJ/mol).2 Na atmosfera, a ao
conjunta do O2(g) e H2O(g) torna o meio mais agressivo que reage com
os aos-carbono formando uma camada porosa de produtos de corroso conhecida como ferrugem. Esta constituda principalmente
por uma mistura de diferentes fases de FeOOH (amorfa, goetita,
lepidocrocita, etc.), porm sua composio pode mudar de acordo
com as condies climticas e o teor de poluentes (SO2, NO2, etc.).3
A reao de formao destes oxi-hidrxidos, assim como os hidrxidos e sais bsicos, requer a presena de gua (equao 1) e neste
sentido que a umidade relativa do ar cumpre uma funo importante
na formao e crescimento da camada de ferrugem.
2 Fe3O4(s) + O2(g) + 3 H2O(l) 6 FeOOH(s)

(1)

Em regies de mdia e alta umidade relativa, a condensao do

vapor forma uma lmina de gua que cobre parcial ou totalmente
a superfcie metlica gerando assim uma pilha de corroso. Como
*e-mail: heloisa@feg.unesp.br

os potenciais-padro de reduo do Fe2+(aq)/Fe(s) (E0 = -0,44 V) e do

Fe3+(aq)/Fe2+(aq) (E0 = 0,77 V) so menores que aquele para a reduo
de oxignio em meio neutro O2(g)/OH-(aq) (E = 0,82 V),2 o Fe(s) pode
ser oxidado pelo O2(g) dissolvido na gua. Para que essas reaes
ocorram de forma simultnea, a transferncia de eltrons tem que ser
atravs do ao, desde uma regio andica onde acontece a oxidao do
Fe(s) (equao 2) at outra catdica onde acontece a reduo do O2(g)
(equao 3). Logo, a formao de ferrugem pode ser sucintamente
representada pela equao 4 e ilustrada pela Figura 1.4,5
Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e-
O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 OH-(aq)
2 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 OH-(aq) 2 FeOOH(s) + 2 H2O(l)

(2)
(3)
(4)

Embora a concentrao de O2(g) no ar possa ser considerada

constante, a sua solubilidade em gua muito baixa (0,0014 mol L-1
H2O a 20 C),2 sendo este consumido rapidamente sobre a superfcie
do ao. O O2(g) ser reposto naturalmente, mas este dever atravessar
uma camada de ferrugem cada vez mais espessa para atingir uma
rea exposta cada vez menor, diminuindo a velocidade de corroso
no decorrer do tempo.

Figura 1. Representao esquemtica do processo de corroso atmosfrica

do ao-carbono

Desta descrio fenomenolgica deduz-se que a superfcie dos

aos-carbono deve ser sempre protegida da atmosfera e, caso isto
no seja possvel, deve-se procurar um procedimento alternativo que
dificulte o progresso da reao andica ou catdica, porque desta
maneira diminuir a velocidade da reao de corroso. Em geral, os

294

Silva et al.

mtodos mais comuns de proteo consistem em cobrir a superfcie

com um revestimento metlico, inorgnico, orgnico ou superposio
destes com o intuito de isolar o material do meio.6
Neste contexto real foi elaborada uma proposta didtica para ser
desenvolvida em uma aula experimental de qumica, com o objetivo
de: i) evidenciar a corroso de um ao-carbono em meio aquoso
cido; ii) interpretar o processo mediante conceitos bsicos de termodinmica, cintica e eletroqumica; iii) calcular a velocidade de
corroso (taxa de corroso). Para viabilizar esta proposta so descritas
detalhadamente duas maneiras de conduzir a experincia, deixando a
critrio do professor a opo mais adequada, de acordo com o curso,
disciplina e infraestrutura pr-existente. Assim, foi escolhido o ensaio
de imerso7 para avaliar a velocidade de corroso, porque este permite
determinar a perda de massa do material (mtodo gravimtrico) e
a quantidade de matria dissolvida a diferentes tempos de imerso
(mtodo colorimtrico).8
Nesta experincia, chapas de ao-carbono so introduzidas em
tubos de ensaios contendo soluo diluda de HCl e depois retiradas a
diferentes tempos de imerso. medida que suas massas diminuem,
geram produtos solveis de Fe2+(aq) e Fe3+(aq) e praticamente insolveis
como o H2(g) (equaes 5 e 6). 2
Fe(s) + 2 H+(aq) -rpida Fe2+(aq) + H2(g)
(5)
Fe2+(aq) + O2(g) + H+(aq) -lenta Fe3+(aq) + H2O(l) (6)
No mtodo gravimtrico, a perda de massa calculada pesando
as chapas antes e aps cada ensaio, valor que na unidade de tempo
representa a velocidade de corroso. No mtodo colorimtrico, a
quantidade de Fe dissolvido calculada mediante comparao com
padres de cor. Para tanto necessrio converter uma das espcies
na outra, uma vez que a relao Fe2+(aq)/Fe3+(aq) desconhecida. As
espcies de Fe2+(aq) so frequentemente oxidadas a Fe3+(aq) com
soluo de MnO4-(aq), segundo equao 7.
5 Fe2+(aq) + MnO4-(aq) + 8 H+(aq) 5 Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4 H2O(l)
K = 3,2 x 1062 (7)
Apesar das espcies de Fe3+(aq) serem amareladas, solues de
concentraes e pH baixos apresentam-se incolores e livres de precipitados. Para revelar a presena deste on utiliza-se comumente a
reao de complexao com o on SCN-(aq), a qual gera uma srie de
complexos avermelhados, cujas tonalidades variam de acordo com
a concentrao de Fe3+(aq) (espcie limitante). Nas condies deste
trabalho (pH < 2,0 e [SCN-] = 0,2 mol L-1), a formao desses complexos pode ser representada pela equao 8, sendo as constantes de
formao K1 = 138 e K2 = 2760 para n = 1 e n = 2, respectivamente.9-11

Quim. Nova

de silcio 320 ou menor; FeSO4.7H2O (99,0% m/m); HCl (37,0%

m/m), KMnO4 (99,0% m/m) e KSCN (98,5% m/m); Acetona P.A.
(99,5% m/m).
Realizao dos ensaios de corroso
Para maior organizao da aula prtica, recomenda-se a diviso
dos alunos em 8 grupos, em consonncia com 8 tempos diferentes de
imerso (10; 20; 30; 40; 50; 60; 70 e 80 minutos). Deste modo, cada
grupo contribuir com um valor de perda de massa ou de concentrao
de Fe3+(aq) na construo de um grfico, que por um mtodo ou outro,
permitir a avaliao e discusso coletiva da velocidade de corroso.
Mtodo gravimtrico
Cada grupo deve pegar uma chapa de ao-carbono, lix-la se tiver
ferrugem, limp-la com um algodo umedecido com gua destilada e
posteriormente desengordur-la com outro umedecido com acetona.
Uma vez seca, pes-la, introduzi-la num tubo de ensaio contendo
100 mL de soluo de HCl 0,50 mol L-1 e deix-la em imerso o
tempo pr-estabelecido para o grupo (Figura 3a). Retirar a chapa e
lav-la com gua destilada, sec-la com o auxlio de um secador de
cabelos, pes-la novamente e calcular a perda de massa. Finalizado o
experimento, transferir todas as solues para um frasco de resduos.
Mtodo colorimtrico
Para um melhor aproveitamento da aula prtica, recomenda-se
que o professor prepare com antecedncia uma soluo-padro de
20 mg Fe3+(aq) L-1. Para isto, num balo volumtrico de 1000 mL
contendo 500 mL de soluo de HCl 0,50 mol L-1 dissolver 0,0996
g de FeSO4.7H2O. Adicionar 10 mL de KMnO4 0,02 mol L-1 e agitar
vigorosamente. Finalmente, acrescentar 100 mL de KSCN 2,0 mol
L-1, 60 mL de acetona e completar o volume a 1000 mL com gua
destilada. A partir desta soluo-padro preparam-se os padres
colorimtricos de 20,0; 18,0; 16,0; 14,0; 12,0; 10,0; 8,0; 6,0; 4,0
e 2,0 mg Fe3+(aq) L-1. Para este propsito, fazer uma marca em cada
tubo de ensaio a uma altura de 100 mL, transferir para cada um
deles 100; 90; 80; 70; 60; 50; 40; 30; 20; 10 mL de soluo-padro
e completar o volume com gua destilada. Um tubo de ensaio com
100 mL de gua destilada representar a soluo-padro mais
diluda (Figura 2).

Fe3+(aq) + n SCN-(aq) [Fe(SCN)n]3-n(aq) (8)

A soluo resultante de cada tempo de imerso pode ser comparada visualmente com uma escala de padres colorimtricos de
[Fe(SCN)n]3-n(aq), cujas concentraes de Fe3+(aq) so conhecidas. Deste
modo, uma cor mais intensa est associada a uma soluo mais concentrada Fe3+(aq), como consequncia de uma maior perda de massa
da chapa de ao-carbono.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiais e reagentes
Alm da instrumentao padro de um Laboratrio de Qumica,
so necessrios os seguintes materiais e reagentes: 8 Chapas de ao-carbono 10061 ou similar de 200 8 0,3 mm; 1 Lixa de carbeto

Figura 2. Padres colorimtricos de solues de Fe3+(aq) na forma de

[Fe(SCN)n]3-n(aq)

Para determinar a quantidade de Fe3+(aq) dissolvido durante

corroso da chapa de ao-carbono, deve-se retirar uma alquota de
4,0 mL da soluo do tubo de ensaio e transferi-la para outro tubo
de ensaio contendo 20 mL de HCl 0,50 mol L-1 e 1 mL de KMnO4
0,02molL-1. Acrescentar 10 mL de KSCN 2,0 mol L-1, 6,0 mL de
acetona e completar o volume com gua destilada. Agitar vigorosamente com um basto de vidro e comear a comparao visual com
os padres colorimtricos. Primeiramente, colocar a estante com os
padres sobre uma superfcie branca iluminada preferentemente com

Corroso do ao-carbono: uma abordagem do cotidiano no ensino de qumica

Vol. 38, No. 2

295

luz natural. Posicionar-se em frente aos padres, a uma distncia no

maior que o comprimento do brao. Intercalar o tubo de ensaio entre
os padres at conseguir uma sequncia coerente de cor. Contudo, trs
situaes podem ocorrer: i) a cor da soluo do tubo aparentemente
igual a um dos padres; ii) o tubo situa-se entre dois padres, neste
caso ser considerada uma mdia de duas concentraes de Fe3+(aq)
entre os padres; iii) a soluo mais escura que o padro mais
concentrado, neste ltimo caso no poder ser comparada e dever
ser descartada. Finalizado o experimento, transferir todas as solues
para um frasco de resduos.
Tratamento e representao dos resultados
Coletados os valores de perda de massa da chapa ou de concentrao de Fe3+(aq) da soluo, cada grupo deve tratar seus dados, coloc-los
num nico grfico em funo do tempo de imerso e traar a melhor
curva que passe entre os pontos. No mtodo gravimtrico, para evitar
trabalhar com massas muito pequenas, recomenda-se converter as
perdas de massa de cada chapa em mg. Observa-se que estas so
iguais s quantidades de matria dissolvidas em 100 mL de soluo
original de HCl (0,50 mol L-1). No mtodo colorimtrico, cada soluo comparada com os padres provm da extrao de uma alquota
de 4,0mL da soluo original que, aps a adio dos reagentes para
obteno dos complexos [Fe(SCN)n]3-n(aq), foi diluda para um volume final de 100 mL. Portanto, a verdadeira concentrao de matria
dissolvida, em mg de Fe3+ L-1, deve ser calculada multiplicando por
250 o valor obtido por comparao com os padres.
RESULTADOS E DISCUSSO
Durante a experincia os alunos puderam verificar o desprendimento de bolhas H2(g) (equao 5) em praticamente toda a superfcie
imersa da chapa de ao-carbono. Este fato revela uma corroso
generalizada com as bolhas sendo geradas nas regies catdicas e
os tomos de ferro sendo oxidados nas vizinhanas das mesmas ou
regies andicas. importante destacar que, embora a reduo do
H+(aq)/H2(g) (E0 = 0,00 V) e do O2(g)/H+(aq) (E0 = 1,23 V) sejam termodinamicamente possveis e possam ocorrer simultaneamente, a primeira
cineticamente favorecida, uma vez que, no intervalo de pH de trabalho
(0,3 pH 0,4) a concentrao de H+(aq) muito maior que a concentrao de O2(g) dissolvido na soluo. Por exemplo, considerando que
[H+(aq)] @ 0,4 mol L-1 a pH = 0,4 e [O2(g)]@0,001molL-1 a 25 oC,2,12
a relao [H+(aq)] / [O2(g)] @ 400.
Retiradas as chapas percebe-se que apesar da forma original estar
preservada, o grau de deteriorao das superfcies maior quanto
maior o tempo de imerso. Uma pergunta que surge de imediato:
e a ferrugem? A resposta simples: como no foi observada deduz-se que, ou no foi formada, ou foi dissolvida neste meio cido
(equao 9).
FeOOH(s) + 3 H+(aq)

Figura 3. Ensaio de corroso no incio (a) e aps uma semana (b)

(equao10) pode-se obter uma funo que relaciona a concentrao

de Fe3+(aq) com o pH (equao 11).13
Kps = [Fe3+][OH-]3 = 6,9 10-38 (10)
Log [Fe3+] = 4,84 3 pH
(11)
A Figura 4 mostra a influncia do pH na solubilidade do
Fe(OH)3. A reta (equao 11) divide o grfico em duas regies,
uma de dissoluo e outra de precipitao, segundo o produto
inico seja menor ou maior que o Kps, respectivamente. O avano
da reao de corroso pode tambm ser representado no mesmo
grfico considerando, por exemplo, que para cada mol de Fe3+(aq)
produzido so consumidos 3 mol de H+(aq) (equaes 5 e 6). A curva
comea no pH da soluo de HCl 0,50 mol L-1 e a concentrao
Fe3+(aq) frequentemente presente neste cido como impureza (10-6
mol L-1). Durante o progresso da reao, o coeficiente angular da
curva decresce devido diminuio da concentrao do principal
agente oxidante (H+(aq)) e a velocidade de corroso torna-se cada
vez menor, conforme as leis da cintica qumica. A partir do ponto
de interseo (pH > 1,85), a ferrugem comea a se depositar sobre
a superfcie do ao-carbono e de se esperar que a velocidade
de corroso torne-se ainda menor devido diminuio da rea
ativa. importante mencionar que a escolha de outro composto
bsico de ferro (III) com maior Kps (mais solvel) originar outra
reta que dividir o grfico em uma regio de dissoluo maior e

Fe3+(aq) + 2 H2O(l) (9)

No entanto, a oxidao do ferro vem acompanhada de um aumento do pH (equaes 5 e 6) e, a perodos prolongados de imerso, o pH
da soluo resultante pode alcanar valores que deslocam a equao
9 no sentido dos reagentes, conduzindo formao de ferrugem
(Figura 3b). Um exemplo prtico do deslocamento deste equilbrio
a limpeza com cido muritico de colunas, muros e caladas de
concreto, manchados com ferrugem.
Como isto pode ser explicado quantitativamente? Com base
nos parmetros termodinmicos disponveis na literatura para os
compostos bsicos de ferro (III), foi escolhido o Fe(OH)3 para representar a ferrugem. A partir da expresso do produto de solubilidade

Figura 4. Curvas que simulam a variao da concentrao de Fe3+(aq) em

funo do pH

296

Silva et al.

consequentemente, em uma de precipitao menor, prevendo-se

uma resistncia corroso menor.
A Figura 5 apresenta duas curvas experimentais cujos coeficientes
angulares correspondem s velocidades de consumo da chapa e de
formao de espcies solveis, respectivamente. Deve ser notado
que as curvas no so paralelas porque os mtodos so afetados
pelos prprios erros, sendo o gravimtrico mais preciso e exato. Elas
tambm apresentam ordenadas levemente positivas, isto significa que
logo no incio a chapa se corri mais rapidamente, provavelmente
devido ausncia de um filme e de bolhas grandes de H2(g) sobre a
superfcie, que dificultam o ataque do agente oxidante. Aps 10 min,
a velocidade permanece constante, apesar da diminuio na concentrao do cido. Como possvel? Uma explicao para este fato
a seguinte: a massa de ao-carbono e a concentrao de HCl foram
calculadas de acordo com a relao estequiomtrica da equao 5.
Contudo, no tempo de imerso do experimento, as primeiras camadas
de tomos da rede do ferro enfrentam uma elevada concentrao de
cido, de modo que, a relao H+(aq)/Fe(s) muito maior que a estequiomtrica. Como consequncia, a diminuio na concentrao do
cido insignificante (parte da curva da Figura 4 com menor variao
de pH, -6 log [Fe3+] -2) e a reao progride como se fosse de
ordem zero. Este comportamento tambm foi observado com HCl
1,0molL-1 em um outro experimento e os valores de perda de massa
foram muito similares.

Figura 5. Variao da perda de massa e da concentrao de Fe3+(aq) com o

tempo de imerso

As velocidades de corroso em mg de Fe min-1 ou em mg de Fe3+

L-1 min-1 no exprimem o grau de deteriorao da chapa, ou seja, o
quanto sua espessura pode ser comprometida pela corroso aps
um perodo de tempo. Neste aspecto, a perda de espessura mdia
por unidade de tempo (PEM) um parmetro mais representativo,
que pode ser obtido mediante uma transformao matemtica (equao12), considerando que a perda de massa ou massa dissolvida (m)
na soluo original decorrente de uma perda uniforme de espessura
sendo A a rea da face maior imersa, em mm2, a densidade do
ao-carbono (7,9 mg mm-3) e t o tempo de imerso, em min. No final
deste experimento (80 min), a espessura da chapa de ao-carbono
(0,3 mm) teve uma reduo entre 1,1 e 1,3% dependendo do mtodo
utilizado.

PEM =

m
(12)
A t

Quim. Nova

Cabe destacar que a PEM o resultado de um ensaio em laboratrio e, portanto, realizado num perodo relativamente curto de tempo.
As condies operacionais de um componente metlico so um tanto
quanto diferentes das laboratoriais e podem mudar significativamente
no decorrer do tempo, desse modo, este parmetro deve ser usado
com muita cautela quando se tenta estimar por extrapolao a vida
til em servio.
CONCLUSO
O ensaio de corroso simples e os mtodos para avaliar os
parmetros de corroso so quantitativos. Os materiais so comuns
num laboratrio e os reagentes utilizados ou so solues diludas,
ou slidos em pequenas quantidades, de fcil aquisio. Todos os
conceitos abordados formam parte dos contedos programticos das
disciplinas do primeiro e segundo ano dos cursos de engenharias,
fsica e qumica. A contextualizao da corroso do ao-carbono
abre um espao para que o professor oriente a discusso a respeito
do fenmeno da corroso, como um processo natural que acontece
no cotidiano.
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