Procesos de Polimeracin

RESUMEN.
El presente trabajo reporta los procesos para la fabricacin de los Polmeros Urea-Formaldehdo y
Anilina-Formaldehdo, ambos polmeros se prepararon bajo el mecanismo de polimerizacin por
condensacin, donde la molcula de baja masa molecular condensada es en este caso es el
agua. Se evidenci de que ambas reacciones son exotrmicas, por lo cual la reaccin tuvo que
ser controlada para evitar que alcanzase altas temperaturas. El Polmero Urea-Formaldehdo
presento un rendimiento en base seca del 144.40% y una Humedad del 8.83%, mientras que el
polmero Anilina Formaldehdo reporto un rendimiento en base seca del 288.89% y una humedad
del 5.99%. Esta humedad es el agua producida de la reaccin que qued atrapada en las redes
del polmero. El alto rendimiento de ambas reacciones evidencia que el polmero contiene
impurezas.
Palabras Claves: Polmero, Polimerizacin por Condensacin.
INTRODUCCIN.

Los Polmeros son molculas de cadena larga, compuestos por sub-unidades repetidas llamados
monmeros, a los polmetros tambin se les denomina macromolculas ya que estos tienen
pesos moleculares muy grandes, como por ejemplo el Polietileno de Alta Densidad cuyo peso
molecular es 3 millones de gramos por mol.
Los Polmeros se pueden obtener por dos mtodos los cuales son:
1.
Polimerizacin por Adicin: es el tipo de polimerizacin que involucra alquenos como
monmeros los cuales reaccionan por mecanismos de Adicin. Este tipo de polimerizacin puede
ser logrado de dos formas diferentes los cuales son:
Polimerizacin Usando un Iniciador: Aqu los monmeros no comienzan a formar polmetros a
menos de que se le adicione una molcula llamada iniciador. Esta molcula es decompuesta ya
sea por la luz de un lser o por calor para que forme radicales libres reactivos, los cuales
cumplen el papel de combinarse y romper los dobles enlaces carbono- carbono para forma un
radical libre monmero. Este se combina con los monmeros del alqueno por una reaccin de
adicin, formando un radical dmero, prosiguiendo as este proceso hasta que la cadena crece.
Esta reaccin se para al agregar otra molcula llamada inhibidor el cual cumple la funcin de
detener la formacin de radicales.
Este tipo de Mecanismo crea Polmeros de Baja Densidad o LDPE (siglas en ingles) los cuales son
un tipo de polmeros los cuales la cadena principal presenta ramificaciones, las cuales pueden
ser cortas o largas y causan una disrupcin en la compactacin del polmero, esto trae como
consecuencias que tenga muy pocas regiones cristalinas entre un 40-55% haciendo el polmero
mas suave y flexible. Este tipo de polmeros son tambin mas transparentes y los puntos de
ebullicin estn alrededor de los 80C. Los LDPE son utilizados para fabricar bolsas de plstico,
botellas exprimibles, aislantes elctricos, entre otros.
Polimerizacin Utilizando una Superficie Cataltica: Varios componentes pueden actuar como
superficies catalticas en la produccin de polmeros, como por ejemplo el Oxido de Cromo. Un
Proceso Industrial es el Desarrollado por Kart Ziegler en Alemania, el cual es un proceso a bajas
presiones y que consiste en Hacer pasar el gas etileno a travs de una solucin de alcano lquido
que contiene pequeas cantidades de Cloruro de Titanio y Cloruro de Trietil Aluminio, los cuales
actan como agentes catalticos.
Otro proceso Industrial es el Metallocene Catalysts el cual consiste en tomos de Zirconio o
Titanio enlazados al cloro y dos anillos ciclopentadienil. Esta Catlisis tiene un solo sitio activo en
la superficie cataltica. Los monmeros se enlazan a la cadena creciente en este sitio, es por esta
razn que se forman polmeros lineales de largo similar.
Estos tipos de Procesos producen los Polmeros de Alta Densidad o HDPE, estos tienen la
caracterstica de que tienen cadenas lineales, las cuales se pueden compactar muy juntas y las
fuerzas de dispersin mantiene las cadenas fuertemente. Esto trate como consecuencia de que
el polmero sea muy rgido, examinando microscpicamente a estos polmeros se puede notar
que presenta zonas cristalinas donde las molculas estn arregladas uniformemente. Estos tipos
de polmeros tienen alrededor de 80-85% de zonas cristalinas, las cuales refractan la luz por lo
que el polmero es traslucido o blanco. El punto de ebullicin de los HDPE esta por los 135C y
son utilizados en la fabricacin de tazones, cubetas, tuberas agrcolas, entre otros.
Usos Industriales. Muchos de los polmeros comerciales son preparados por polimerizaciones de
Adicin. Muchos de estos son termoplsticos, es decir estos pueden ser remoldeados y

preparados muchas veces, ya que no tienen enlaces entre sus cadenas. Este tipo de polmeros
pueden ser moldeados cuando son calentados, ya que el calor hace que las fuerzas de dispersin
entre las cadenas empiezan a romperse y el polmero se ablanda y forma un material viscoso
que puede ser remoldeado.
MONMERO POLMERO USOS Cloroeteno o Cloroetileno. Policroruro de Vinilo. (PVC) Muebles
Suaves, Tarjetas de Crdito, Tuberas, Lozas del Piso, entubamiento flexible. Vinil Benceno.
(Estireno) Poliestireno. Contenedores de CD y Cassette, envases plsticos de refrescos,
contenedores de comida rpida. Material de embalaje.
2.
Polimerizacin por Condensacin. A este tipo de Polimerizacin algunas veces se le llama
Step-Growth Polymerisation. Los aspectos importantes de este tipo de polimerizacin son los
siguientes: (a) Los Monmeros se combinan por un proceso qumico llamado Condensacin. (b)
Una molcula de pequeo peso molecular es eliminada en cada paso de condensacin.
Los dos Mecanismos de Formacin de Polmeros por Condensacin son los siguientes:
Formacin de un Polister: Para Producir un polister un monmero debe ser in cido
dicarboxlico y el otro monmero debe ser un diol. Los Dimeros son formados en el primer paso y
estos continan agregando mas monmeros as que la cadena crece paso a paso.
Acido Dicarboxlico + Diol Dmero Ester + Agua.
Formacin de una Poliamida: Para producir una poliamida, un monmero debe ser un acido
dicarborxlico y el otro debe ser una diamida. La cadena crece por condensacin con mas
monmeros hasta que el polmero es formado.
Acido Dicarboxilico+DiamidaDmero Amida+Agua.
Usos de los Polmeros por condensacin:
Nylon 6,6: El Nylon es una fibra fuerte que no absorbe el agua muy bien, esta naturaleza
hidrofbica permite que este sea utilizado como ropa para la lluvia. El Nylon es una poliamida.
Hay muchas formas diferentes de Nylon. El Nylon 6,6 se forma cuando el Acido Hexanodioco se
combina con el 1,6 Diaminohexano.

Proceso Industrial . (1)

El Nylon 66 es manufacturado por la policondensacin de la hexametilendiamina y cido atpico
usualmente en un proceso multi-etapas. Primeramente la sal de nylon es preparada de
cantidades estequiomtricas de hexametilendiamina y cido adpico en agua. La sal puede ser
separada por la precipitacin con metanol. [Image]

El uso de la sal de nylon garantiza la presencia de cantidades equimolares de los grupos NH2 y
COOH. Un justo control del balance de diamina-diacido es importante para controlar la masa
molecular final del polmero y los grupos reactivos finales. EL Nylon 66 es muy inestable a altas

temperaturas en la presencia de oxgeno ya que se puede lograr degradacin. Es por esto que el
proceso se lleva en un proceso batch. Sin embargo si se llega a eliminar completamente el
oxigeno se puede llevar a cabo bajo un proceso continuo. Un ejemplo de la polimerizacin
continua es mostrada en la figura N 1. La solucin acuosa de la sal de nylon es calentada sobre
los 200C a una presin mayor de 17bar en una atmsfera libre de oxgeno. Despus la presin
es reducida a la atmosfrica y el vapor es separado del polmero para promover la polimerizacin
hasta la masa molecular deseada.
.

a b C Tiempo de Retencin (min) 15-30 15-30 60 Temperatura C 200-235 270-290 270-290

Presin (105Pa) 17-24 17-24 Atmosfrica.

Produccin de Nylon 66.

METODOLOGA EXPERIMENTAL.
Materiales. Para la preparacin de los polmeros se necesitaron los reactivos mostrados en la
tabla N 1.

Propiedad-Nombre Formalina Urea Ac. Sulfrico. Anilina Ac. Clorhdrico. Formula MolecularPeso
Molecular(g/mol)Densidad(g/cm3)Punto de Ebullicin (C)Punto de Fusin (C)Presin de Vapor
(kPa)Temperatura de Inflamacin (C)Cantidad UtilizadaConcentracin/Pureza. Lab. Fabricacin.
CH2O291.09-19.5-92----60mlPuroAllied Chemicals CON2H460.070.18--132.8----25g. PuroJT Baker
Chemicals H2SO498.81.8340100,13 a 146--Cant. Suficiente0.5NAllied Chemicals
C6H7N93.131.0217184.28-6.55----15mlPuroEka Chemicals HCl36.450.835---112C---20ml6MRiedel de Haen.
Tabla N 1 . Propiedades de los Reactivos.

Preparacin de los Polmeros.

El primer polmero preparado en el laboratorio fue el Urea-Formaldehdo, para esto se
necesitaron 25g de Urea, la cual se disolvi en 30ml de formalina agitndose vigorosamente
hasta que la misma se disolviese completamente. Una vez disuelta se procedi a acidificar la
solucin, utilizndose para esto la cantidad necesaria cido Clorhdrico al 0,5N hasta que se
observ la formacin de un slido blanco.
El otro polmero preparado fue el Anilina-Formaldehdo, para la fabricacin este se mezclaron
15ml de anilina con 20ml de una solucin de cido Clorhdrico 6M, dejando enfriar la mezcla ya
que esta libera calor por lo cual aumenta su temperatura. Por otro lado en un vaso de precipitado
de 250ml se agregaron 30 de la solucin de formaldehdo junto con la solucin acidificada de
anilina preparada anteriormente, formndose un slido rojo y elevando su temperatura hasta
aproximadamente 50C ya que esta reaccin de polimerizacin es exotrmica.

Polmero Masa Polmero Hmedo Masa Polmero Seco % Humedad Urea Formaldehido 2.15g
1.96g 8.83 Anilina Formaldehdo 3.17g 2.98g 5.99 Tabla N3. Humedad del Polmero Preparado
en el Laboratorio.

Con la humedad de cada polmero fabricado se pudo conocer la masa del polmero seco por la
ecuacin (4), pudindose reportar el rendimiento en base seca. Este todava es mas alto del cien
por ciento, esto es debido a los altos pesos moleculares de los polmeros. La consistencia de
estos polmeros era extremadamente dura y el Polmero Urea Formaldehdo era de color blanco,
mientras que el polmero Anilina Formaldehdo era de consistencia roja.

Polmero Masa Polmero(Seco) Masa de Agua % Rendimiento en Base Seca. rea Formaldehdo
27.07g 2.62g 144.40 Anilina Formaldehdo. 31.20g 1.96g 288.89 Tabla N 4. Rendimiento en
Base Seca de los Polmeros Preparados.

En la preparacin de ambos polmeros se evidenci el aumento brusco de la temperatura

durante la reaccin debido a que ambas reacciones son extremadamente exotrmicas, es por
esto que al momento de acidificar la Mezcla Formalina-Urea el acido se agreg lentamente para
poder as controlar la reaccin y evitar que se alcanzaran temperaturas extremadamente altas
que pueden descomponer los reactivos y los productos. Para la reaccin Anilina Formaldehdo
ocurri los mismo ya que esta reaccin alcanza aproximadamente los 50C

CONCLUSIONES.
La produccin de polmeros es un proceso el cual tiene rendimientos muy altos debido al alto
peso molecular de los mismos. Los rendimientos obtenidos mayores al cien por ciento fueron
causados por impurezas en el polmero no fueron producidos por humedad debido a que se
calcul los rendimientos en base seca.
Las reacciones de polimerizacin trabajadas son reacciones muy exotrmicas, por lo cual se
debe controlar el avance de la reaccin para que no se alcancen temperaturas altas que puedan
descomponer a los reactivos o productos.
Los polmeros preparados fueron por polimerizacin por condensacin, donde la molcula
condensada fue agua.