FISICOQUMICA II

Dra. Luz M. Rodrguez Valdez

PROBLEMAS 2
OBJETO DE ESTUDIO 3
Determinacin del orden de reaccin: Mtodo de Integracin y Diferencial.
1. El ciclobutano se descompone a etileno, de acuerdo con la ecuacin
Determine el orden de reaccin y la constante de rapidez basndose en las presiones siguientes, que
se registraron cuando se realiz la reaccin a 430C en un recipiente de volumen constante.
Tiempo/s

PC4H8/mmHg

400

2000

316

4000

248

6000

196

8000

155

10000

122

2. Para la descomposicin de la glucosa en solucin acuosa se obtuvieron los siguientes resultados:

[glucosa]
mmol dm-3
56.0
55.3
54.2
52.5
49.0
tiempo
min
0
45
120
240
480
Demustrese que la reaccin es de primero orden y calclese la constante de velocidad para el proceso y el
tiempo de vida media para la glucosa bajo estas condiciones.
3. Slater [J Chem. Soc. 85 (1904), 286] obtuvo los siguientes datos cinticos para la reaccin entre el
tiosulfato sdico y el yoduro de metilo a 25C, estando expresadas las concentraciones en unidades
arbitrarias.
0

4.75

10.0

20.0

35.0

55.0

[Na2S2O3]

35.35

30.5

27.0

23.2

20.3

18.6

17.1

[CH3I]

18.25

13.4

9.9

6.1

3.2

1.5

Tiempo /min

Demustrese que la reaccin es de segundo orden.

4. La saponificacin del acetato de etilo en disolucin de hidrxido sdico a 30C.
CH3CO2C2H5 + NaOH CH3CO2Na + C2H5OH
fue estudiada por Smith y Lorenson [J. Am. Chem. Soc. 61 (1939) 117]. Las concentraciones iniciales de
ster y lcali fueron ambas de 0.05 mol dm -3 y se midi la variacin de la concentracin de ster X en los
siguientes tiempos:

103 X / mol dm-3

5.91

11.42

16.30

22.07

27.17

31.47

36.44

Tiempo / min

15

24

37

53

83

Determine el orden y la constante de velocidad para la reaccin.

5. Los siguientes datos fueron obtenidos para la hidrlisis de un azcar en disolucin acuosa a 23C.
Tiempo / min
Concentracin de azcar
Mol dm-3

60

130

180

1.000

0.807

0.630

0.531

Demuestre que la reaccin es de primer orden y calclese la constante de velocidad para la hidrlisis.
6. La reaccin entre la trietilamina y el yoduro de metilo da una amina cuaternaria:
(C2H5)3N + CH3I CH3(C2H5)3NI
A 20C con concentraciones iniciales [amina] 0=[CH3I]0=0.224 mol dm-3 en disolucin en tetracloruro de
carbono, se sigue la reaccin por medio de la determinacin de la amina que no ha reaccionado
potenciomtricamente, obtenindose los siguientes resultados:
Tiempo / min
Concentracin de amina
Mol dm-3

10

40

90

150

300

0.212

0.183

0.149

0.122

0.084

Demuestre que la reaccin es de orden total dos y calcule la constante de velocidad.

7. Dos sustancias A y B se transforman mediante una reaccin bimolecular. La siguiente tabla da las
concentraciones de A en varios tiempos para un experimento llevado a cabo a temperatura
constante de 17C.
104 [A] / mol dm-3
Tiempo / min

10.00

7.94

6.31

5.01

3.98

10

20

30

40

La concentracin inicial de B es 2.5 mol dm -3. Calclese la constante de velocidad de segundo orden para la
reaccin.