Operaciones de Separación Por Transferencia de Materia

APUNTES DE OPERACIONES DE SEPARACIN POR
TRANSFERENCIA DE MATERIA I
Otoo 2014
Santos Galn Casado
DIQUIMA Tecnologa Qumica

Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales
Universidad Politcnica de Madrid
ndice
Prlogo
1. Introduccin
1.1. Clasificacin de las operaciones de separacin . .
1.1.1. Separaciones mecnicas . . . . . . . . .
1.1.2. Separaciones por transferencia de materia
1.2. Modos de operacin . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3. Medida de la separacin . . . . . . . . . . . . .
1.4. Seleccin de procesos de separacin . . . . . . .
1.5. Modelos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5.1. Mezcladores . . . . . . . . . . . . . . .
1.5.2. Divisores de flujo . . . . . . . . . . . . .
1.5.3. Separadores . . . . . . . . . . . . . . . .
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2. Equilibrio de fases
2.1. Representacin de datos de equilibrio L/V . . . .
2.1.1. Sistemas binarios . . . . . . . . . . . . .
2.1.2. Sistemas ternarios . . . . . . . . . . . .
2.1.3. Otros sistemas multicomponente . . . . .
2.1.4. Fuentes de datos de equilibrio L/V . . . .
2.1.5. Sistemas multifsicos . . . . . . . . . . .
2.1.6. Sistemas lquido/gas. Absorcin . . . . .
2.2. Clculo grfico elemental de equilibrio L/V . . .
2.3. Equilibrio de fases en sistemas multicomponente
2.3.1. Relacin de equilibrio . . . . . . . . . .
2.3.2. Ecuaciones para el clculo de equilibrio .
2.3.3. Clculo algebraico del equilibrio bifsico
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Operaciones de separacin I
3. Sistemas multietapa
3.1. Modelos de sistemas multietapa . . .
3.1.1. Disposiciones de flujo . . . .
3.1.2. Anlisis de grados de libertad
3.2. Solucin del sistema de ecuaciones . .
3.2.1. Diseo y simulacin . . . . .
3.3. Reflujo . . . . . . . . . . . . . . . . .
DIQUIMAUPM, Otoo 2014
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4. Destilacin binaria
4.1. Importancia industrial de la destilacin . . . . . .
4.2. Destilacin binaria . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3. Mtodo de Sorel . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4. Mtodo de Lewis (1922) . . . . . . . . . . . . .
4.5. Mtodo de McCabe-Thiele (1925) . . . . . . . .
4.5.1. Hiptesis del mtodo . . . . . . . . . . .
4.5.2. Elementos del diagrama . . . . . . . . .
4.5.3. Construccin del diagrama . . . . . . . .
4.5.4. Plato de alimentacin ptimo . . . . . .
4.5.5. Pinzamientos . . . . . . . . . . . . . . .
4.5.6. Relacin de reflujo mnima . . . . . . . .
4.5.7. Reflujo total y nmero mnimo de etapas
4.5.8. Condensadores . . . . . . . . . . . . . .
4.5.9. Hervidores . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5.10. Cargas trmicas en los cambiadores . . .
4.6. Eficacia de platos . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6.1. Estimacin de eficacias de etapa . . . . .
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5. Elementos internos e hidrulica

5.1. Tipos de platos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2. Diseo de platos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3. Fenmenos hidrulicos en el plato . . . . . . . .
5.3.1. Lmites de operacin para un plato . . . .
5.3.2. Arrastre . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.3. Prdida de carga . . . . . . . . . . . . .
5.3.4. Goteo . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.5. Altura de lquido en el vertedero . . . . .
5.3.6. Disposicin de flujo. Gradiente hidrulico
5.4. Diseo de platos perforados . . . . . . . . . . . .
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6. Clculo de destilacin multicomponente

6.1. El problema de diseo . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.1.1. Especificacin de la separacin . . . . . . . .
6.2. Presin de la columna . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3. Mtodos aproximados . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3.1. Ecuacin de Fenske: nmero mnimo de etapas
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6.3.2. Mtodo de Underwood para el reflujo mnimo . . . . . . . . . . .

6.3.3. Correlacin de Gilliland para el reflujo y nmero de etapas reales
6.3.4. Etapa de alimentacin ptima . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.4. Mtodos de clculo rigurosos para destilacin multicomponente . . . . .
6.4.1. Interpretacin de resultados de simulacin . . . . . . . . . . . . .
6.4.2. Clculo riguroso con simulador . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5. Sistemas ternarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5.1. Lneas de destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5.2. Lmites para la separacin a reflujo total . . . . . . . . . . . . . .
7. Secuencias de destilacin y destilaciones especiales
7.1. Secuencias de destilacin para mezclas zeotrpicas multicomponente
7.1.1. Columnas laterales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2. Separacin de mezclas azeotrpicas. Destilaciones especiales . . . . .
7.3. Destilacin azeotrpica heterognea . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4. Destilacin extractiva . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5. Destilacin con sales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6. Destilacin con cambio de presin . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.7. Destilacin reactiva . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.8. Destilacin azeotrpica homognea . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.8.1. Separaciones sin atravesar lneas frontera . . . . . . . . . . .
7.8.2. Separaciones con cruce de lneas frontera . . . . . . . . . . .
8. Extraccin lquido-lquido
8.1. Equilibrio de fases en sistemas lquido/lquido . . . . . . . . . . . .
8.2. Equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.1. Mezcladores-sedimentadores . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.2. Columnas sin agitacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.3. Columnas pulsantes (o pulsadas) . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.4. Columnas con agitadores rotativos . . . . . . . . . . . . . .
8.2.5. Centrfugas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3. Seleccin de equipos y disolvente . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.1. Seleccin de equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.2. Seleccin de disolventes . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4. Clculo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.1. Mtodo grfico de Hunter-Nash para diagramas triangulares
8.4.2. Mnimo caudal de disolvente . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.3. Mximo caudal de disolvente . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.4. Mximo porcentaje de soluto . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.5. Diagramas triangulares rectangulares . . . . . . . . . . . .
8.4.6. Diagrama xy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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9. Lixiviacin
9.1. Equilibrio en lixiviacin . . . . . . . . . . .
9.1.1. Factores que influyen en la operacin
9.2. Equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.2.1. Operacin por lotes . . . . . . . . . .
9.2.2. Operacin en continuo . . . . . . . .
9.3. Clculo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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9-6
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9-19
10. Destilacin discontinua

10.1. Destilacin diferencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.1.1. Mezclas binarias . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.1.2. Mezclas ternarias. Curvas de residuo lquido . . .
10.2. Destilacin por lotes de sistemas binarios . . . . . . . . .
10.2.1. Operacin con reflujo constante . . . . . . . . . .
10.2.2. Operacin con composicin de destilado constante
10.2.3. Consumo energtico . . . . . . . . . . . . . . . .
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A. Elementos para la representacin de datos de equilibrio

A.1. Expresin de composiciones de mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2. Diagramas triangulares para sistemas ternarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.3. Operaciones en un diagrama triangular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.3.1. Mezclas y separaciones: la regla de la palanca . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.3.2. Mezclas con la misma relacin de composiciones entre dos componentes . . .
A.3.3. Mezclas con la misma relacin de composiciones entre un componente y los
restantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.3.4. Composicin en base libre de uno de los componentes . . . . . . . . . . . . .
IV
A-1
A-1
A-2
A-4
A-4
A-6
A-6
A-6
Prlogo
Este curso trata sobre las tcnicas utilizadas para separar una mezcla en sus componentes, fundamentalmente en la escala y mbito de la industria de procesos.
La formacin de los ingenieros qumicos parece la ms apropiada para abordar estos problemas que
cada vez se estudian con ms detalle y son ms importantes en el entorno competitivo en que vivimos,
por lo que parece apropiado abrir el currculum actual de forma que los estudiantes de las prximas
promociones dispongan de las herramientas necesarias para abordar las nuevas tareas que estn llamados
a resolver, ahondando en los principios bsicos sin constreirse nicamente a los problemas tpicos de la
industria qumica.
Otra de las tendencias que, aunque apuntada ya en los aos ochenta por King, no ha llegado a
implantarse con decisin en los programas de este tipo de asignaturas es la perspectiva del proceso
en el tratamiento de las operaciones de separacin. Si bien se puede y cuando se estudia con cierta
profundidad se debe desarrollar de forma independiente cuando se tienen los conocimientos de las
operaciones unitarias, es importante incorporar desde el comienzo de su aprendizaje la consideracin de
todo el sistema de separacin, porque as es en la realidad y porque en el fondo constituye un extensin
natural de las operaciones individuales.
La ampliacin del programa tpico hacia las escalas inferior y superior en un calendario tradicionalmente apretado supone un reto que la propuesta contenida en este texto intenta afrontar. La estrategia pasa
por una mayor sistematizacin de los procesos de separacin en sus fundamentos, operacin, anlisis y
clculo, agrupando los mltiples elementos comunes y reduciendo el estudio individual.
Con respecto al clculo, el desarrollo de las herramientas informticas es ya suficiente para no dedicar
una parte substancial de los cursos al estudio de mtodos que normalmente no se van a utilizar en la vida
profesional. Como, lgicamente, el ingeniero debe conocer el fundamento de los programas de clculo
que utiliza, la idea es profundizar relativamente, ya que en realidad es un campo de especialistas en
el detalle de unos pocos ejemplos representativos. La introduccin de los conceptos se puede hacer con
mtodos grficos tradicionales y el estudio de casos de ms inters con programas de simulacin.
Como en otras disciplinas tcnicas y cientficas, en ingeniera qumica se puede observar la siguiente
forma de atacar los problemas y que ser la que utilicemos en este curso:
1. En primer lugar se trata de conocer el fenmeno fsico tal como se produce en la naturaleza, de
forma cualitativa y cuantitativa. Esta ltima se traduce en medidas experimentales que pueden
presentarse en forma de tablas o grficas.
Cuanto mayor y a ms bajo nivel sea nuestro conocimiento, mayores oportunidades tendremos
tanto para el anlisis como el diseo. No obstante, esta amplitud y profundidad conlleva una mayor
complejidad.
2. La forma operativa de aprovechar nuestro conocimiento, adems del modelo mental con el
que cada uno entiende un hecho, es el uso de modelos matemticos. Los modelos matemticos
representan las relaciones cuantitativas y las formas espaciales del mundo real. Las matemticas
se abstraen de todo lo que no es relacin cuantitativa y forma espacial, por lo que slo representan
una parte del mundo real.
Hay muchos tipos de modelos matemticos y formular uno adecuado (modelar) no es una tarea
mecnica en muchos casos. Dentro de las posibles clasificaciones podemos distinguir entre
modelos tericos y empricos. Los primeros se construyen en base a principios tericos que
describen el mecanismo fsico que interviene, mientras que los segundos se limitan a ajustar los
datos experimentales a una funcin matemtica general.
Aunque en ocasiones es prctico o imprescindible utilizar los empricos, la utilidad principal de un
modelo es que nos permite entender lo que ocurre (describiendo la interaccin de las variables del
sistema) y esto implica el uso de los tericos. En el aspecto cuantitativo, los tericos permiten hacer
predicciones con ms garantas que los empricos, afectados por el llamado efecto acantilado
que advierte del peligro de utilizar el modelo fuera del rango de medidas en el que se dedujo.
3. Finalmente, una vez planteado el modelo, nuestros anlisis y diseos se suelen concretar en la
solucin de un problema matemtico. En su mayor parte se trata de sistemas de ecuaciones no
lineales, algebraicas, diferenciales o mezclas de ellas, cuya solucin requiere tcnicas especficas.
En un nivel distinto, el estudio de las diferentes operaciones desarrolla una intuicin sobre su
funcionamiento y un conjunto de patrones de razonamiento de tipo cualitativo, que no obstante, se debe
ser capaz de cuantificar con las herramientas descritas.
II
Introduccin
Las llamadas plantas qumicas pueden verse en una primera aproximacin como instalaciones en
las que a partir de unas materias primas, que de diferentes formas se acondicionan, mediante reaccin
qumica y posteriores operaciones de tratamiento se consiguen los productos deseados.
Las operaciones mencionadas antes y despus de la reaccin son fundamentalmente mezclas, separaciones, intercambios trmicos y todo lo relacionado con el movimiento de las distintas materias.
Dentro de las operaciones de separacin se pueden distinguir las mecnicas que aprovechan la
existencia de heterogeneidades en la mezcla de partida tales como la diferencia de tamaos de partculas
o la presencia de varias fases. Cuando la mezcla de partida es homognea, las separacin se debe producir
al nivel molecular y entonces hablamos de separaciones por transferencia de materia. Como estas ltimas
suelen ser ms costosas, lo normal es separar mecnicamente todo lo que sea posible antes de pasar a
ellas, que son de las que trata este texto.
Otras instalaciones en las que no hay reacciones qumicas o stas no constituyen un elemento
fundamental contienen muchos de los equipos que en las qumicas se encuentran antes y despus de
los reactores. Dado que muchas de ellas operan en modo continuo se las denomina plantas de proceso,
trmino que comprende tambin las qumicas, siendo quiz las ms conocidas las de produccin de
energa.
En otras escalas, con otros equipos y nombres, las separaciones por transferencia de materia se
encuentran en numerosos mbitos de la vida como la depuracin de efluentes, la obtencin de agua
potable, la preparacin de un caf o el lavado de la ropa. En los riones se separan de la sangre los
productos de deshecho del metabolismo a travs de una membrana. Las tcnicas de anlisis qumico y
bioqumico se basan con frecuencia en la separacin de los distintos componentes de una mezcla, siendo
ejemplos la cromatografa o la electroforesis. En una escala algo mayor en qumica se realizan tambin
separaciones preparativas para purificar compuestos.
El avance en las tcnicas de separacin ha sido paralelo al desarrollo de la civilizacin humana.
La capacidad tcnica para separar metales de cierta pureza de los minerales fue tan significativa en la
historia que se usan nombres como Edad del Hierro para denominar periodos de tiempo. La sal, obtenida
entre otras formas por evaporacin del agua del mar, lleg a ser tan importante que el estado se reservaba
el monopolio de su comercializacin. El etanol, la droga caracterstica del mundo occidental cuya
1-1
influencia en la hegemona en el planeta de esta cultura quiz no ha sido del todo valorada y con un
importante simbolismo en las religiones cristianas, se concentra por destilacin de mezclas fermentadas.
El uso del petrleo a gran escala a comienzos del siglo XX como fuente de energa llev aparejado el
avance de las tcnicas industriales de separacin de sus componentes. La energa nuclear parte de la
difcil concentracin de istopos, escasamente presentes en la naturaleza. Y la supervivencia de los seres
humanos en recintos como submarinos, naves o estaciones espaciales depende entre otras cosas de las
separaciones que permiten reciclar los productos del metabolismo, poniendo de manifiesto que esos
procesos ocurren tambin en la biosfera y que su alteracin puede tener graves consecuencias para la
vida en el planeta.
1.1. Clasificacin de las operaciones de separacin

Una operacin de separacin o proceso de separacin, o simplemente separacin es aqulla mediante la cual una mezcla se transforma en dos o ms productos de composicin diferente aumentando la
concentracin de alguno de los componentes. La mezcla, su contraria, es la que sucede espontneamente
en la naturaleza, como manifestacin del segundo principio de la termodinmica, en su tendencia a la
uniformidad, al aumento de entropa. Por tanto, en los procesos de separacin ser necesario aportar
energa.
El fundamento de las operaciones de separacin es el aprovechamiento de ciertos fenmenos o
condiciones en los que se produce una segregacin en las composiciones. A continuacin se presenta una
de las posibles clasificaciones de los mtodos de separacin, que incluye a la mayora de los procesos
que son importantes a nivel industrial, pero que de ninguna manera es completa.
1.1.1. Separaciones mecnicas

Basados en diferencias de densidad
Sedimentacin Es la separacin de slido y lquido por gravedad basada en la diferencia de densidad.
Decantacin Similar a la sedimentacin pero con dos lquidos inmiscibles.
Centrifugacin Como las anteriores sustituyendo la gravedad por la fuerza centrfuga, lo que permite
superar el lmite impuesto por la anterior, aunque a costa de equipos ms caros y un mayor gasto
de energa.
Basados en otras propiedades
Filtracin El filtro retiene las partculas con un tamao superior al de los orificios del filtro, dejando
pasar los fluidos y partculas de menor tamao. Para facilitar el paso a travs del filtro se puede
usar la fuerza centrfuga.
Flotacin Las burbujas que ascienden en un tanque con un lquido que contiene slidos en suspensin
son capaces de arrastrar a las partculas de uno de ellos. Esto se puede conseguir con la adicin de
tensioactivos que selectivamente convierten a los finos en hidrofbicos. Al llegar a la superficie, la
espuma con el slido se separa del lquido.
Expresin La accin de exprimir, los lquidos fluyen y se separan de un slido al aplicar presin.
1-2
Precipitacin electrosttica Las partculas slidas suspendidas en una corriente gaseosa primero se
cargan en un campo elctrico para ser atradas a continuacin a placas con la carga contraria.
Separacin magntica Las sustancias paramagnticas son atradas por los imanes, separndolas de las
que no lo son.
1.1.2. Separaciones por transferencia de materia

De las separaciones por transferencia de materia o por difusin se suelen distinguir dos grupos:
Los basados fundamentalmente en la diferencia de concentraciones en el equilibrio de dos fases.
Los basados en la diferencia de velocidades de transferencia de materia.
Tambin se suele distinguir entre aquellos procesos en los que se aporta energa, generando otra fase,
o materia, aadiendo directamente la fase distinta, para conseguir la separacin. Se suele llamar a lo
aportado para separar la mezcla homognea el agente separador pudiendo por tanto ser energtico o
msico. Si bien puede parecer que al aadir materia no se aporta energa, en realidad sta es necesaria en
el proceso global para regenerar el agente separador msico.
Proceso de equilibrio con aporte de energa
Evaporacin El aporte de calor genera una fase vapor en la mezcla lquida de partida. Este vapor es
mayoritariamente el componente ms voltil.
Flash por cambio de presin En las condiciones adecuadas la reduccin de presin en una mezcla
lquida hace que se vaporice parcialmente, separndose los componentes en funcin de la diferente
volatilidad.
Destilacin En la destilacin se usan ms de una etapa de equilibrio lquido/vapor para conseguir una
separacin de componentes tambin basada en la diferencia de volatilidades.
Cristalizacin Por enfriamiento de una disolucin lquida, o por evaporacin del disolvente, se consigue
la formacin de cristales que concentran los componentes menos solubles.
Proceso de equilibrio con aporte de materia
1. Si el agente separador es un fluido:
Absorcin La diferente solubilidad de los componentes de una mezcla gaseosa hacen que al
ponerla en contacto con un lquido se produzca un cambio en las composiciones.
Agotamiento o desorcin Un proceso dual al anterior, siendo ahora los componentes disueltos
en una mezcla lquida los que se desorben selectivamente al ser puesto en contacto con un
gas.
Extraccin La ms conocida (lquido/lquido) se basa en la diferencia de solubilidad de los
componentes en dos fases lquidas inmiscibles.
1-3
Lixiviacin y lavado Tambin llamadas extraccin slido/lquido: algunos componentes del

slido se disuelven al ser puesto en contacto con un lquido.
2. Si el agente separador es un slido:
Adsorcin Los componentes de la mezcla se adsorben en mayor o menor grado en un adsorbente.
En ciertos casos, esta operacin tambin puede basarse en la diferente velocidad de difusin
ms que en el equilibrio.
Intercambio inico Parecida a la adsorcin pero la interaccin con el slido es una reaccin
qumica.
Cromatografa En la cromatografa se produce un proceso combinado de adsorcin y desorcin,
que por la diferente velocidad a la que se produce para cada componente, consigue separarlos.
Proceso de equilibrio con aporte de materia y de energa
Secado En el secado se puede calentar un slido para evaporar las sustancias voltiles, pero tambin
simultneamente ponerle en contacto con un gas que no est saturado en esas sustancias.
Destilacin extractiva La adicin de un lquido adicional, que acta como un absorbente, a una destilacin permite separaciones difciles.
Destilacin azeotrpica Aqu tambin se aade un componente adicional, no necesariamente lquido,
que facilita la separacin, por la diferente interaccin con la mezcla inicial.
Diferencia en velocidad de transferencia
Aqu podemos considerar varios grupos:
1. Transferencia a travs de una membrana:
smosis inversa En la smosis un disolvente atraviesa una membrana no porosa si hay al otro
lado una disolucin con soluto. En la smosis inversa se aplica presin a la disolucin para
que el disolvente se separe.
Dilisis Un soluto atraviesa una membrana porosa por el gradiente de composicin. Las sustancias
de mayor tamao no pasan por el poro.
Microfiltracin Parecida a la smosis inversa, con aplicacin de presin pero con membrana
porosa, pasando molculas en el rango de los m.
Ultrafiltracin Como la anterior pero para tamaos en el orden de los nm.
Pervaporacin Parecida a la smosis inversa pero con la diferencia de que al otro lado de la
membrana hay vapor.
Permeacin de gas Difusin selectiva de los componentes de un gas a travs de una membrana
no porosa.
Membranas lquidas Las membranas se forman en la interfase de dos lquidos mediante la
adicin de tensioactivos.
1-4
2. Con aplicacin de un campo:

Electrolisis Se descompone un componente en un campo elctrico, pero de forma diferente en
funcin de la presencia de istopos.
Electroforesis Los componentes cargados migran hacia el nodo o el ctodo.
Electrodilisis Las membranas se cargan repeliendo cada una a los iones del mismo tipo.
Difusin trmica Si el gradiente de temperatura es alto se produce este tipo de difusin.
Ultracentrifugacin Una centrifugacin a alta velocidad que separa macromolculas en funcin
de su peso molecular.
1.2. Modos de operacin

Muchas plantas y equipos trabajan de forma continua, manteniendo constantes en el tiempo las
variables de operacin, entre ellas la alimentacin y los productos. En esas condiciones de rgimen
estacionario se encuentran la mayor parte del tiempo, pero durante la puesta en marcha, la parada y otras
maniobras, operan en rgimen transitorio.
Las plantas y equipos que trabajan en modo discontinuo o por lotes siempre se encuentran en rgimen
transitorio.
En el llamado modo semicontinuo se mezclan los dos modos anteriores, pues mientras que algunos
de sus elementos se alimentan y producen de forma continua, otros lo hacen de manera discontinua.
Aunque no siempre sea muy apreciable, se encuentran siempre en rgimen transitorio.
1.3. Medida de la separacin

Para cuantificar el grado de separacin alcanzado en un proceso se pueden utilizar diferentes medidas:
1. Pureza: Cantidad relativa del componente o componentes que nos interesa en el producto
final, expresada como concentracin, fraccin molar o msica, etc. En ocasiones se utiliza su
complementaria, la cantidad de impurezas.
2. Factor de separacin: Para los componentes i y j, la relacin entre las fracciones molares de
ambos en el producto 1 dividida por la relacin en el producto 2
i j =
[1]
[1]
[2]
[2]
xi /x j
(1.1)
xi /x j
El factor de separacin es el mismo si se usan fracciones msicas, concentraciones o caudales.

Cuando i j = 1 no hay separacin entre los dos componentes en los productos. Cuanto mayor
sea el valor de i j o de 1/i j , mayor es la separacin conseguida. En el primer caso es i el que se
concentra en el producto 1, mientras que en el segundo lo hace el componente j. Normalmente se
eligen el orden de componentes para que el factor de separacin sea i j 1.
1-5
En el equilibrio L/V el factor de separacin se llama volatilidad relativa y como se puede comprobar es igual al cociente de las relaciones de equilibrio para los dos componentes considerados:
i j =
yi /y j
yi /xi
Ki
=
=
xi /x j
y j /x j
Kj
(1.2)
3. Rendimiento de la separacin: Es la relacin entre la cantidad obtenida de un componente en

un producto frente a la cantidad presente en la alimentacin. Se suele expresar como porcentaje:
i =
f1i
100
fAi
(1.3)
4. Eficacia: Relacin entre la separacin obtenida y la mxima posible. En la prctica este trmino se
reserva para ciertos medidas, de las que se tratar en captulos posteriores. Por ejemplo, la eficacia
de etapa de Murphree, para el componente i en el producto normalmente fase 1, sera:
EM1i =
x1S,i x1E,i
x
x1S,i
1E,i
(1.4)
indicando los subndices E y S, entrada y salida respectivamente y el asterisco la mxima concentracin posible bajo las condiciones consideradas.
La eficacia mide el efecto de variables de la operacin o diseo en la separacin ideal que se
podra obtener, lo que implica determinar cul sera esa separacin ideal. Cuando el lmite es el
equilibrio puede ser fcil, pero en otras ocasiones no lo es.
1.4. Seleccin de procesos de separacin

La posibilidad o facilidad de separar una mezcla mediante un proceso de separacin depende de la
diferencia en ciertas propiedades de los componentes implicados. As las diferencias en la presin de
vapor permitirn la separacin por destilacin o las diferencias en peso molecular harn posible el uso
de la ultracentrifugacin. En el cuadro 1.1 se indica que propiedades diferentes favorece o permite el uso
de una determinada tcnica.
Elegir la tcnica o tcnicas ms apropiadas para realizar una separacin es un problema cuya
solucin depende no slo de la naturaleza de los componentes que se quieren separar sino tambin de
sus condiciones en la mezcla de partida, de las especificaciones de los productos y de las caractersticas
concretas de los procesos capaces de llevarla a cabo, como su grado de desarrollo o la mxima capacidad
admisible.
Segn se muestra en la figura 1.1, la concentracin est fuertemente relacionada con el precio de los
productos, de tal manera que sugiere que cuanto ms diluida es la mezcla de partida, mayor es el coste
de la separacin. De la misma forma, cuanto ms puro deba ser un producto, mayor ser su coste.
1-6
Cuadro 1.1: Dependencia de la separacin y las propiedades moleculares
Figura 1.1: Efecto de la concentracin en el coste econmico de la separacin
1.5. Modelos
Las relaciones cuantitativas y espaciales del mundo real son el objeto de estudio de las matemticas,
por lo que gran parte del conocimiento cientfico y tcnico se representa con modelos matemticos. El
nivel tecnolgico alcanzado por la humanidad se apoya en el de alguna manera misterioso xito de las
abstracciones matemticas como descripcin de la realidad y la capacidad de la mente humana para
descubrir o inventar verdades matemticas.
La ntima relacin entre ciencia y matemticas se ha manifestado histricamente en el desarrollo
matemtico independiente de tcnicas o formalismos que ms adelante se revelan los apropiados para
1-7
nuevos descubrimientos cientficos, como la geometra que Riemann estableci en el siglo XIX con base
puramente matemtica y sin la que Einstein difcilmente hubiera podido formular su teora general de la
relatividad.
Los modelos matemticos que se usan para la mayora de los clculos en las operaciones de
separacin pueden tener diferentes formulaciones por ejemplo considerar o no la variacin en el
tiempo y complejidad utilizando o no hiptesis simplificadoras en funcin de su objetivo y los
recursos disponibles. Se componen con los submodelos aportados por los diferentes conocimientos
fsicos y qumicos implicados, y aunque una vez vistos parecen sencillos, se suele decir que formularlos
es un arte por oposicin a una tcnica, que una vez aprendida se aplica mecnicamente porque
algunas personas lo consiguen y otras no.
En este curso se describirn los modelos usados habitualmente para el clculo de las operaciones de
separacin por los ingenieros de procesos, y que son los implementados por los programas llamados
simuladores de procesos. Dado que durante el curso se utilizar el simulador ASPEN PLUS, aunque los
dems son parecidos, los ejemplos sern especficos de este programa.
Los simuladores disponen de algoritmos para la resolucin de los modelos planteados y su estudio
es un campo de indudable inters e importancia, que por su extensin no podemos tratar en este curso.
Desde este punto de vista, el objetivo principal de la presentacin de los modelos es mostrar qu se
puede hacer y, quiz ms importante, qu no se puede hacer al plantear un problema.
En los siguientes modelos para cada corriente j de entrada E denominaremos FE j i al caudal molar
del componente i en esa corriente. Las corrientes de salida se identifican con la letra S, utilizando el
subndice adicional si hay ms de una. Tambin se puede utilizar un ndice nico sin distinguir entre
entradas y salidas en la enumeracin.
El caudal total para una corriente, por ejemplo de entrada, ser:
FE j T = FE j = FE j i
(1.5)
Las fracciones molares son:
FE j i
FE j
(1.6)
xE i = 1
(1.7)
xE j i =
y su relacin:
j
Aunque ms adelante no las escribamos, estas relaciones se cumplen siempre y limitan los grados de
libertad.
En este captulo vamos a considerar los modelos ms simples que suelen aparecer en los simuladores,
en los que fundamentalmente se realiza el balance de materia con otras posibilidades segn el caso y
que son tiles al comenzar a disear o analizar un proceso qumico, donde todava se tiene poca
informacin y se trata de obtener una visin general inicial. Tambin son una buena opcin para ir
incluyendo equipos con dificultades de convergencia en el conjunto. Como regla general al utilizar
un simulador es una buena estrategia ir aumentando progresivamente el grado de definicin, para
comprender mejor el proceso y frecuentemente, para lograr la convergencia matemtica.
Aunque en los simuladores no secuenciales no es necesario considerarlo as, vamos a suponer para
la determinacin de las especificaciones y los grados de libertad que cada mdulo calcula las corrientes
de salida con las de entrada como dato, ms el nmero de especificaciones necesarias para completar los
grados de libertad.
1-8
1.5.1. Mezcladores
Los mezcladores calculan la corriente de salida resultante de unir varias de entrada. Las ecuaciones
del balance de materia para los I componentes son:
FE i = FE xE i = FSi = FS xSi
j
(1.8)
La presin de salida se puede especificar o tomar por defecto la mnima de las corrientes de entrada.
Se puede aadir el balance de energa para conocer la temperatura y entalpa de la corriente de salida, lo
que implica un clculo de equilibrio.
Si como se ha supuesto se tiene como dato las corrientes de entrada, incluyendo en su caso aportes
de energa adicionales, no quedan grados de libertad. En Aspen Plus el nombre del modelo es Mixer.
1.5.2. Divisores de flujo

Los divisores subdividen una corriente en varias salidas con la misma composicin de la de entrada:
FS j = j FE
(1.9)
Como se debe cumplir el balance global, slo hay que especificar las fracciones j del caudal de la
corriente de entrada para J 1 corrientes de salida.
El mdulo en Aspen Plus es FSplit y tiene ms posibilidades, como incluir un mezclador, o poder
especificar por caudales, lo que no son sino adiciones o modificaciones de las ecuaciones bsicas.
1.5.3. Separadores
Los separadores tienen una corriente de entrada y varias de salida con diferente composicin. Las
ecuaciones del balance de materia por componentes:
FS i = FS xS i = FEi = FE xEi
j
(1.10)
Los grados de libertad son I (J 1) y pueden ser completados de varias formas: con la fraccin del
componente en la entrada que sale por la corriente de salida, por el caudal de un componente en una
corriente de salida y otras parecidas. En Aspen Plus esto es as para el bloque llamado SEP. Hay otro
separador, SEP2 que slo permite dos corrientes de salida, pero que es ms flexible en la especificacin
pues se pueden fijar, con las limitaciones de los grados de libertad y la compatibilidad, las composiciones
en las corrientes de salida. Las diferencias entre ambos provienen de la diferente forma que tienen las
subrutinas de clculo, puesto que se basan en las mismas ecuaciones.
Es frecuente, si no se hace con cuidado, imponer especificaciones sin sentido fsico, que conducen
a la no convergencia del problema, por lo que es bueno tener una estimacin del resultado esperado y
saber en qu se basa el modelo.
1-9
Equilibrio de fases
Una parte importante de las operaciones de separacin de mezclas se basan en crear o aadir una
nueva fase que despus se separa con relativa facilidad en la que se alcanza una diferencia de
composicin. Si las velocidades de transferencia de materia determinan el tiempo necesario, el equilibrio
representa la mxima diferencia de concentraciones entre las fases, que es el efecto deseado en nuestro
caso. Para el diseo de los equipos de separacin, la mayora de los mtodos si bien el uso de modelos
de transporte est aumentando utilizan el concepto de equilibrio, aunque sea como el lmite superior
alcanzable.
Por tanto, es necesario conocer los fenmenos y los medios de clculo relativos al equilibrio, as como
disponer de datos para poder disear o analizar las operaciones de transferencia objeto de este curso. Tras
un repaso a los conceptos termodinmicos fundamentales y las bases para la representacin de los datos,
en este captulo se estudian diferentes tipos de equilibrios fsicos relacionados con las operaciones de
separacin. Concentrndonos en el equilibrio L/V, en primer lugar recordaremos que fenmenos se dan
en la naturaleza en relacin al equilibrio de fases y la forma en que podemos representar la informacin
para utilizarla en nuestros clculos. Un aspecto de ndole prctica es dnde se pueden encontrar esos
datos. Por ltimo, estudiaremos las ecuaciones que modelan el equilibrio y la forma de resolverlas.
En este curso, por su duracin, no se van a considerar las mezclas complejas de hidrocarburos
propias de la industria del petrleo, para las que existen tcnicas especiales que sern tratadas en otras
asignaturas.
2.1. Representacin de datos de equilibrio L/V

2.1.1. Sistemas binarios
En primer lugar se van a repasar las caractersticas del equilibrio lquido-vapor para un sistema
binario. Si representamos los datos experimentales de un sistema binario en funcin de la temperatura,
presin y composicin obtenemos las dos superficies correspondientes al lquido y vapor en equilibrio
que se muestran en la figura 2.1 con la forma de sobre o manopla tpica.
Si fijamos la temperatura, el corte del plano T = cte. con las superficies de equilibrio dan lugar al
2-1
Figura 2.1: Equilibrio L/V para un sistema binario
diagrama isotrmico (Pxy, figura 2.2). A presin constante se obtiene el diagrama isobrico (Txy, figura
2.3(a)). Estas curvas se apoyan en las de presin de vapor para los componentes puros, pero cuando se
sobrepasa el punto crtico dejan de hacerlo, pues no pueden existir dos fases para ese componente.
Figura 2.2: Equilibrio L/V para un sistema binario a temperatura constante. Diagrama Pxy
En el diagrama isotrmico podemos observar la evolucin de una mezcla, representada por el punto
R, que es vapor sobrecalentado a esa presin. Segn aumentamos la presin del sistema, llegaremos a la
2-2
aparicin de lquido (punto de roco) al alcanzar la curva de vapor saturado en S. Sucesivos incrementos
de presin hacen que la fraccin lquida crezca, siendo la composicin de cada fase la dada por las curvas
de saturacin a esa presin, por ejemplo T y V . Llega un momento U en el que el vapor desaparece y
toda la mezcla es lquida (punto de burbuja). A mayor presin tendremos lquido subenfriado W .
(a) Diagrama T xy
(b) Diagrama xy
Figura 2.3: Equilibrio L/V para un sistema binario a presin constante
De manera similar podemos estudiar la evolucin a presin constante en un diagrama isobrico.

Ahora el sucesivo aumento de temperatura para una mezcla que inicialmente es un lquido subenfriado
G, le hace pasar por el punto de burbuja H al aparecer el primer vapor de composicin J. Hasta que se
alcanza la temperatura de roco en el punto M, cuando desaparece el lquido cuya composicin lmite es
N, tenemos un sistema bifsico que pasar a vapor sobrecalentado O a temperaturas superiores.
El diagrama con la curva de equilibrio x y (a P constante) tan slo da informacin sobre las
composiciones en equilibrio en el lquido x y el vapor y, aunque como se ver resulta muy til en ciertos
clculos. En este diagrama se suele incluir una lnea auxiliar, la diagonal x = y, que entre otras cosas
ayuda a visualizar la diferente volatilidad de cada componente.
Vamos a continuacin a recordar algunos de los casos que se encuentran en la naturaleza apoyndonos
en un modelo termodinmico sencillo. Para el equilibrio a baja presin y con disoluciones ideales se
cumplen:
1. Ley de Dalton para la fase vapor: P = Pi
2. Ley de Raoult para la fase lquida: Pi = xi Pis
siendo la condicin de equilibrio yi P = xi Pis . En el equilibrio isotrmico, el lugar geomtrico de los
puntos representativos del lquido en equilibrio (punto de burbuja) es:
P = Pi = xA PAs + (1 xA )PBs
2-3
(2.1)
que resulta una lnea recta. El de los puntos de roco (P = P(y)) se deduce como:
yA P
PAs
yA P = xA PAs
xA =
(1 yA )P = (1 xA )PBs
(1 xA ) =
(2.2)
(1 yA )P
PBs
sumando:
(2.3)
(2.4)
yA P (1 yA )P
+
=1
PAs
PBs
P=
1
yA (1 yA )
+
PAs
PBs
(2.5)
Figura 2.4: Equilibrio L/V para soluciones ideales
Las mezclas cuya presin total es mayor que la que se obtendra en el caso ideal se dice que tienen
una desviacin positiva de la ley de Raoult (figura 2.5). Si la presin es suficientemente baja y segn los
componentes podemos suponer la fase vapor una mezcla de gases ideales y representar la fugacidad en
la fase lquida por una ley de Raoult modificada:
fiL = iL xi Pis = yi P
siendo para el caso de las desviaciones positivas iL > 1
2-4
(2.6)
Como antes, en el equilibrio isotrmico, los lugares geomtricos de los puntos representativos del
equilibrio son:
P = AL xA PAs + BL (1 xA )PBs
P=
1
yA
(1 yA )
+ L s
s
L
A PA
B PB
(2.7)
(2.8)
Las desviaciones positivas se suelen dar entre compuestos con molculas de distintos tipos que no
interaccionan atrayndose entre ellas.
Figura 2.5: Equilibrio L/V con desviacin positiva de la idealidad
Si la no idealidad es grande y las presiones de vapor de los componentes son suficientemente prximas
el diagrama isotrmico puede tener un mximo a una cierta concentracin dando lugar a un azetropo
(del griego: oo = cambio, = hervir, = negacin, hervir sin cambio de composicin) de
mnimo punto de ebullicin (es un mnimo en el isobrico).
Como se observa en la figura 2.6, para la mezcla azeotrpica (L) la composicin del vapor y el lquido
en equilibrio no cambian. Tiene adems el menor punto de ebullicin para el rango de composiciones.
Las mezclas que quedan a la izquierda de este azetropo tienen un vapor ms rico en el componente ms
voltil, pero para las que estn a la derecha el vapor es ms rico en el menos voltil. La importancia que
tiene la presencia de azetropos en relacin a los procesos de separacin que se basen en el equilibrio
lquido-vapor es que constituyen una barrera para la separacin completa por tcnicas simples.
2-5
(a) Diagrama Pxy
(b) Diagrama T xy
(c) Diagrama xy
Figura 2.6: Equilibrio L/V con desviacin positiva de la idealidad y azetropo de mnimo punto de ebullicin
(Sulfuro de carbono - acetona)
Cuando la no idealidad consiste en mezclas con presin de vapor inferior a la de una mezcla ideal
(figura 2.7), se habla de desviaciones negativas. Las desviaciones negativas se dan entre molculas de
dos tipos que se atraen producindose una interaccin que no se da cuando slo hay de un tipo.
Figura 2.7: Equilibrio L/V con desviacin negativa de la idealidad
Como en el caso anterior, para desviaciones grandes y presiones de vapor parecidas, se puede llegar
a producir un azetropo de mximo punto de ebullicin (figura 2.8). Esta situacin es menos frecuente
en la naturaleza que la de los anteriores.
2-6
(a) Diagrama Pxy
(b) Diagrama T xy
(c) Diagrama xy
Figura 2.8: Equilibrio L/V con desviacin negativa de la idealidad y azetropo de mximo punto de ebullicin
(Acetona - cloroformo)
Cuando las desviaciones positivas son muy grandes, para compuestos muy distintos, los lquidos
pueden no ser totalmente miscibles, apareciendo dos fases lquidas cuya composicin se representa en
los lmites de solubilidad del diagrama.
Para mezclas con alta concentracin de uno de los componentes slo hay una fase lquida (como el
punto F en la figura 2.9), teniendo el mismo comportamiento que se ha visto anteriormente. Sin embargo
las mezclas con composiciones en el rango de los casos lmites de solubilidad (entre puntos K y M del
diagrama), tienen la caracterstica de hervir a la misma temperatura (la de la lnea KM) y con un vapor en
equilibrio de la misma composicin L. Para esta composicin de L se habla de un azetropo heterogneo.
Si aplicamos la regla de las fases a esa situacin de dos fases lquidas en equilibrio con un vapor:
F =3 C=2
L = 2+23 = 1
Por tanto, si se fija la presin, tanto la temperatura como las composiciones de las tres fases estn
determinadas.
La existencia de dos fases lquidas con diferente composicin y que se pueden separar por decantacin
puede ser una ventaja adicional a la del equilibrio L/V cuando se quieren obtener los componentes de
una mezcla puros.
El caso ms extremo es aqul en que los componentes son prcticamente insolubles (como una
mezcla de hidrocarburos y agua). Es el lmite del caso anterior, donde los puntos K y M coinciden con
los componentes puros.
Aqu se puede considerar que cada fase-componente ejerce su presin de vapor sin ser influido por
el otro. Cuando la suma de ambas (P = PAs + PBs ) iguala la total comienza a hervir con un vapor cuya
composicin constante viene dada por la relacin de la presin parcial a la total yA = PAs /P. Mientras
que haya dos fases hervir a la misma temperatura y el vapor tendr la misma composicin.
Se puede aprovechar esta caracterstica para vaporizar un hidrocarburo de alto punto de ebullicin a
una temperatura mucho ms baja, mediante la inyeccin de vapor.
2-7
Figura 2.9: Equilibrio L/V con desviacin positiva de la idealidad y azetropo heterogneo de mnimo punto
de ebullicin
En la figura 2.10 se presenta un cuadro resumen con los distintos casos.
2-8
Figura 2.10: Resumen de tipos de equilibrio L/V para sistemas binarios
2-9
Otro diagrama que se puede encontrar para un sistema binario es el de entalpa-composicin (Hxy).
En l se representan las entalpas de una mezcla en sus diferentes estados. Dos curvas importantes son
las de lquido y vapor saturados entre los que se encuentra la zona de mezclas bifsicas. Dentro de ella,
las rectas de reparto unen los puntos representativos del vapor y lquidos en equilibrio a la presin del
diagrama. A veces no se dibujan las rectas, sino una curva conjugada que permite trazarlas. Como se ve
en la figura, a partir de este diagrama se puede generar fcilmente el de equilibrio xy.
Figura 2.11: Diagrama entalpa - composicin para equilibrio L/V
En un diagrama entalpa-composicin es vlida la regla de la palanca, pues se deduce de los balances

de materia y energa:
M+N = P
(2.9)
MzM + NzN = PzP
(2.10)
MhM + NhN = PhP
(2.11)
2-10
Sustituyendo P del balance de materia global:

N(zN zP ) = M(zP zM )
N(hN hP ) = M(hP hM )
M zN zP hN hP
PN
=
=
=
N zP zM hP hM MP
(2.12)
Despejando hP de esta ltima ecuacin vemos que se encuentra en la lnea que une M y N:
hP =
hN hM
hM zN hN zM
zP +
zN zM
zN zM
(2.13)
2.1.2. Sistemas ternarios

Los diagramas triangulares nos sirven para representar los datos de equilibrio L/V de un sistema
ternario. Podemos hacerlo de varias formas. Una de ellas es situando las coordenadas de los puntos
representativos de las composiciones del lquido y vapor en equilibrio, unindolas por una recta (figura
2.12(a)). Otra posibilidad, para un sistema a presin (o temperatura) constante, consiste en unir los
puntos de las superficies de saturacin a una temperatura (presin) dada. Esto es, el corte del plano T =
cte. (P = cte.) con las superficies de equilibrio (figura 2.12(b)).
(a)
(b)
Figura 2.12: Diagrama triangular para equilibrio L/V de un sistema ternario. Pares de puntos en equilibrio
Otra forma es utilizar las coordenadas del diagrama triangular para las composiciones del lquido,
aadiendo lneas isottulo (igual composicin) para el vapor en equilibrio con el lquido. Por ejemplo,
en la figura 2.13(a), para un lquido de composicin N2 = 0,2, O2 = 0,5 y Ar = 0,3 tenemos un vapor
en equilibrio de composicin O2 = 0,3, Ar = 0,27 y por diferencia N2 = 0,43. Cuando el sistema no es
ideal, las lneas dejan de ser rectas 2.13(b), y pueden aparecer azetropos que complican la lectura del
diagrama.
2-11
(a)
(b)
Figura 2.13: Diagrama triangular para equilibrio L/V de un sistema ternario. Lneas isottulo
Hay otras formas de caracterizar el equilibrio L/V de un sistema ternario en un diagrama triangular
lneas de destilacin y residuo que estudiaremos ms adelante. Ahora nos interesa ms conocer
distintos casos que se dan en la naturaleza como hicimos para los sistemas binarios y para ello resulta
til dibujar en tres dimensiones las superficies de punto de burbuja para una presin contante.
El primer sistema es ideal (figura 2.14). En cada lado del tringulo tenemos el sistema binario
correspondiente y en los puntos de los vrtices la temperatura de ebullicin del componente puro. La
superficie es suave y se inclina desde el punto de ebullicin ms alto hasta el menor, que se dan en los
vrtices. En ste y en los siguientes diagramas a es el vrtice del componente de punto de ebullicin ms
bajo, b del intermedio y c del ms alto.
En el segundo sistema (figura 2.15) los componentes con los puntos de ebullicin menor e intermedio
forman un azetropo de mnimo punto de ebullicin y ste es el punto ms bajo de la superficie que tiene
forma de valle y cuyas dos vertientes tienen en comn sus puntos ms alto y el ms bajo.
Una situacin parecida (figura 2.16), pero que veremos es muy diferente desde el punto de vista de
las separaciones, la encontramos cuando el azetropo pertenece al sistema binario de los componentes
de puntos de ebullicin mximo e intermedio. Ahora las vertientes tienen diferentes sus puntos de mayor
temperatura.
Algo similar ocurre en el siguiente sistema (figura 2.17), donde ahora el valle conecta dos azetropos
de mnimo punto de ebullicin.
En el sistema (figura 2.18) cada binario forma un azetropo de mnimo punto de ebullicin, existiendo
un azetropo ternario que es el de menor punto de ebullicin para todas las composiciones. Los tres
valles conducen a ese azetropo ternario y cada ladera tiene un pico diferente.
En un sistema con dos azetropos siendo uno de ellos heterogneo (figura 2.19) tenemos un caso
parecido al de los dos homogneos pero con una meseta correspondiente a la zona de inmiscibilidad.
El sistema de la figura 2.20 tiene un azetropo de mximo punto de ebullicin para el binario de
2-12
Figura 2.14: Superficie de punto de burbuja para equilibrio L/V de un sistema ternario.
puntos de ebullicin mnimo e intermedio. Una divisoria separa dos regiones con diferentes puntos
mnimos.
Por ltimo se presenta una mezcla compleja con azetropos binarios de mnimo punto de ebullicin
y uno de mximo (figura 2.21). Adems hay un azetropo ternario con forma de montura.
Para el mismo sistema se muestra (figura 2.22) la superficie de puntos de roco (y la parte vista de la
de burbuja). Estas se tocan en los azetropos y en los componentes puros. En las lneas que los unen se
2-13
alcanza un mnimo de separacin pero no llegan a tocarse.
2-14
2.1.3. Otros sistemas multicomponente

Para sistemas de ms de tres componentes resulta difcil la representacin grfica. En general se
recurre al clculo matemtico utilizando los modelos termodinmicos apropiados como los de coeficientes
de actividad y ecuaciones de estado.
Estos modelos permiten componer los datos de los sistemas binarios para calcular el multicomponente. Sera muy difcil disponer de datos experimentales para la multitud de combinaciones que se pueden
dar en la prctica.
2-15
Por ejemplo el modelo de Wilson para el coeficiente de actividad utiliza dos parmetros para cada
par de componentes: 1,2 y 2,1 . Estos parmetros se determinan en experimentos independientes y se
combinan para el caso multicomponente segn la expresin:
!
xk k,i
ln i = 1 ln x j i, j
(2.14)
j
k j x j k, j
2-16
2.1.4. Fuentes de datos de equilibrio L/V

Una serie de libros ([8, 11, 9, 7, 12]) recogen datos de equilibrio L/V para un gran nmero de
componentes, generalmente como sistemas binarios. De ellos la coleccin de DECHEMA [8], accesible
electrnicamente por la red (pagando), es la mayor y ms actual.
2-17
Figura 2.23: Datos de equilibrio lquido/vapor en DECHEMA
2-18
Figura 2.24: Datos de equilibrio lquido/vapor en Hirata
2-19
2.1.5. Sistemas multifsicos

En ocasiones en el equilibrio hay ms de dos fases presentes. El caso ms comn es el del equilibrio
lquido-lquido-vapor. El clculo en estos casos se hace con ecuaciones similares a las del equilibrio
bifsico aadiendo relaciones de equilibrio y suma por cada fase adicional.
Naturalmente, el clculo es ms difcil entre otras cosas por la dificultad de saber cuntas fases hay
presentes, lo que introduce un carcter discreto al cambiar las ecuaciones vlidas.
2.1.6. Sistemas lquido/gas. Absorcin

Se suele distinguir entre vapor y gas con el criterio de encontrarse por debajo o por encima de la
temperatura crtica. As los gases no pueden condensar, pero pueden ser disueltos en un lquido. Este
fenmeno es el que se llama absorcin y el contrario desorcin o agotamiento (stripping).
Los datos de equilibrio de absorcin experimentales se representan en grficas como la de la figura.
En cierto rango de concentraciones pueden ajustarse a ecuaciones como la ley de Henry:
xi =
1
Hi
yi P Ki =
Hi
P
(2.15)
Figura 2.25: Equilibrio L/G. Datos de absorcin
En muchos casos a bajas concentraciones se puede considerar que la absorcin de cada componente
es independiente de la de los dems, aunque haya que aplicar reglas de mezcla en la ley de Henry para
tener en cuenta los diferentes componentes del lquido.
2-20
Un caso importante de la absorcin se da cuando ocurre una reaccin qumica del soluto en la fase
lquida, lo que aumenta la cantidad absorbida.
Figura 2.26: Absorcin. Variacin de la constante de Henry con la temperatura
2.2. Clculo grfico elemental de equilibrio L/V

En los diagramas que se han visto en apartados anteriores se pueden realizar grficamente clculos
de equilibrio.
En la figura 2.27 tenemos un diagrama T xy del equilibrio L/V para un sistema binario. Consideremos
la mezcla F que tiene una composicin media de z = 0,55 del componente ms voltil, que es el que se
suele representar el otro se obtiene por diferencia. La temperatura de la mezcla es 225 C.
Como se ve, en estas condiciones nos encontramos en la zona de dos fases, por lo que la mezcla
se encontrar repartida entre un lquido L de composicin x y un vapor V de composicin y. Las
2-21
composiciones las leemos directamente del diagrama y lo nico que nos queda por determinar son las
cantidades de lquido y vapor presentes. Esto se puede hacer de manera analtica o grfica planteando los
balances de materia, lo que nos conduce de nuevo a la regla de la palanca:
F = L +V
(2.16)
Fz = Lx +V y
(2.17)
Eliminando F con el balance de materia total:

(L +V )z = Lx +V y
(2.18)
L(z x) = V (y z)
(2.19)
V
LF
zx
=
=
L
y z FV
(2.20)
Si se bajara la temperatura la cantidad de vapor ira disminuyendo hasta llegar al punto de burbuja M
en el que slo tenemos lquido saturado. Por debajo de la temperatura de burbuja tendramos lquido
subenfriado. De la misma forma, si aumentamos la temperatura desde F la fase vapor aumenta hasta que
es la nica en el punto de roco N, a partir de la cual se tiene vapor sobrecalentado.
En un diagrama xy (para el mismo caso) tambin se pueden realizar clculos de equilibrio, aunque la
informacin de temperatura se haya perdido. Una de las aplicaciones es el clculo de las composiciones
de las fases en equilibrio conociendo el porcentaje de la fase vapor sobre el total = V /F.
Como lnea auxiliar se dibuja la diagonal y = x. Las ecuaciones del clculo son, como no, las de
balance:
F = L +V
(2.21)
Fz = Lx +V y
(2.22)
Ahora eliminamos L con el balance de materia total:

L = F V
(2.23)
Fz = (F V )x +V y
F V
V
z=
x + y = (1 ) x + y
F F

z
1
z
1
y=
x= +
x
(2.24)
(2.25)
(2.26)
Esta es la ecuacin de una recta que pasa por (z, z) y tiene pendiente ( 1)/. La interseccin con la
curva de equilibrio la otra ecuacin que deben cumplir las composiciones nos da las soluciones x e
y (figura 2.28).
2-22
P = 1 bar
260
250
T ( C)
240
N
230
220
M
210
200
190
y
x
z
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
x, y
Figura 2.27: Clculo en diagrama T xy
P = 1 bar
1
0.9
pendiente
0.8
0.7 y
0.6
(z, z)
y 0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
x
z
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
x
Figura 2.28: Clculo en diagrama xy
2-23
2.3. Equilibrio de fases en sistemas multicomponente

Un sistema est en equilibrio cuando no experimenta cambios al transcurrir el tiempo. Para un
sistema en equilibrio con F fases e I componentes, sin campos de fuerza externos ni restricciones a la
transferencia de materia o energa entre las fases, se cumple:
1. Equilibrio mecnico:
P[1] = P[2] = = P[F] = P
(2.27)
T [1] = T [2] = = T [F] = T
(2.28)
2. Equilibrio trmico:
3. Igualdad de potencial qumico para cada componente i:

[1]
[2]
[F]
i = i = = i
(2.29)
Centrndonos en el equilibrio bifsico lquido/vapor, cumplindose las dos primeras condiciones, el

criterio de equilibrio de fases se expresa como:
iL = iV
(2.30)
que se suele transformar a su equivalente en trminos de fugacidad, que tiene ms sentido fsico y es
ms cmoda en los clculos:
fiL = fiV
(2.31)
Recordemos que la relacin entre el potencial i y la fugacidad es:

fi
u
i gi (P , T ) + RT ln
Pu
(2.32)
siendo gi la funcin de Gibbs molar del componente i puro en el estado de gas ideal a la presin Pu
(normalmente 1 bar o 1 ata) y la temperatura T de la mezcla. La fugacidad (que no es una propiedad
parcial) de un componente en una mezcla real de gases cumple:
fi
=1
P0 yi P
lm
(2.33)
esto es, se puede identificar con una presin parcial para bajas presiones. Cuando estas condiciones no
se dan la relacin es el coeficiente de fugacidad del componente en la mezcla:
i
fi
yi P
(2.34)
Por otro lado, recordando la mezcla ideal de Lewis-Randall:

fi = xi fi
2-24
(2.35)
siendo fi la fugacidad del componente puro a la presin y temperatura de la mezcla en el mismo estado
de agregacin. Para un lquido estable:
fiL (P, T ) = iV,s Pis (T )e
vi [P Pis (T )]
RT
(2.36)
donde vLi es el volumen molar del lquido, Pis la presin de saturacin del componente i y iV,s el
coeficiente de fugacidad del componente como vapor saturado a la temperatura T . El trmino:
L
vi [P Pis (T )]
RT
(2.37)
es el llamado factor de correccin de Poynting, cuyo valor es en muchos casos aproximadamente la

unidad para bajas presiones. Por ello, a baja presin y mezcla ideal:
iL =
fi
Ps
= i
xi P P
(2.38)
Como el uso del coeficiente de fugacidad obtenido de una ecuacin de estado no da buen
resultado, para lquidos se utilizan las actividades y los coeficientes de actividad, definidos como:
fiL aLi fiL iL xi fiL
(2.39)
con iL = iL (P, T, x), esto es, funcin de datos que podemos medir. Hay varios modelos para calcular
el coeficiente de actividad (Wilson, NRTL, UNIQUAC, etc) con hiptesis de desarrollo y campo de
aplicacin diferentes.
Para una mezcla ideal iL = 1. Es necesario recordar que la igualdad de actividades de un componente
para todas las fases en el equilibrio slo se cumple si son del mismo estado de agregacin.
2.3.1. Relacin de equilibrio

La relacin de equilibrio es el cociente de las fracciones molares de un componente en dos fases:
Ki
yi
xi
(2.40)
En funcin de la manera en que se calcule la fugacidad de los componentes, la ecuacin del equilibrio
de fases se puede escribir de distintas formas, por ejemplo:
iL (P, T, x)xi Pis (T )i (P, T ) = iV (P, T, y)yi P
(2.41)
que reordenada para dar la relacin de equilibrio resulta:

Ki =
yi iL Pis i
= V
xi
i P
donde:
i (P, T ) = iV,s e
(2.42)
L
vi [P Pis (T )]
2-25
RT
(2.43)
El uso de Ki = Ki (P, T, x, y) es til en la presentacin de los clculos, pues remite a un clculo de

propiedades fsicas que puede ser muy complejo pero del que slo nos interesa ese resultado.
En funcin de los modelos que utilicemos para la representacin de las propiedades fsicas de las
fases obtendremos diferentes expresiones de la relacin de equilibrio:
1. Ambas fases con coeficiente de fugacidad . Usada para hidrocarburos con ecuacin de estado:
Ki =
iL
iV
(2.44)
2. Bajas presiones. Fase vapor como gas ideal y i (P, T ) igual a la unidad:
Ki =
iL Pis
P
(2.45)
3. Baja presin y disolucin ideal. Se deduce de la combinacin de las leyes de Dalton y Raoult:
Ki =
Pis
P
(2.46)
Ley de Dalton
I
P = Pi
(2.47)
Pi = yi P
(2.48)
Pi = xi Pis
(2.49)
i=1
Ley de Raoult
4. Ley de Henry (Pi = xi Hi ) a baja presin, para componentes incondensables:

Ki =
Hi
P
(2.50)
La ley de Henry aparece frecuentemente expresada de otras maneras, en particular como xi = Pi Hi0 ,
por lo que hay que tener especial cuidado para evitar errores en los clculos.
El cociente de las relaciones de equilibrio para dos componentes de una mezcla es una medida del
grado de separacin. Cuando se trata del equilibrio L/V se conoce como volatilidad relativa:
i j =
Ki
yi /xi
=
Kj
y j /x j
(2.51)
Cuanto mayor sea i j (con Ki K j ) ms fcil es la separacin. Si el valor es 10.000, se puede conseguir
una separacin casi total en una sola etapa de equilibrio. Si es prxima a 1, necesitaremos muchas y es
probable que otro mtodo resulte ms eficiente. Para mezclas ideales en ambas fases:
i j =
Pis
Pjs
2-26
(2.52)
2.3.2. Ecuaciones para el clculo de equilibrio

El clculo de equilibrio es un elemento fundamental en el diseo y anlisis de operaciones de
separacin. Se pueden plantear diferentes casos en funcin de los datos y el resultado que nos interese.
El ms elemental sera aquel en el que conocemos la composicin de algn componente en una de las
fases y queremos saber la correspondiente en la otra, lo que determinamos directamente supuesta
conocida con la relacin de equilibrio. As:
yi = Ki xi
xi =
yi
Ki
(2.53)
En realidad para poder usar la expresin anterior debemos conocer el valor de las composiciones
en alguna fase y el valor de la relacin de equilibrio, lo que implica un clculo previo. Si no lo hemos
hecho, el clculo ms sencillo consiste en determinar las composiciones en equilibrio cuando se conocen
la presin y la temperatura. Las ecuaciones que se plantean son:
yi = Ki xi
i = 1, . . . , I
(2.54)
xi = 1
(2.55)
yi = 1
(2.56)
i
i
Si la relacin de equilibrio no depende de las composiciones se trata de un sistema lineal, que se

complicara en caso contrario. Con la solucin se pueden trazar las curvas de equilibrio. Las condiciones
de equilibrio mecnico y trmico que se hacen explcitas en el caso siguiente se suponen cumplidas.
El caso en el que se considera el equilibrio en un sistema abierto similar formalmente al de un
sistema cerrado cambiando los flujos por masas y energa se le suele llamar tambin flash por la
operacin en la que la alimentacin es dividida en dos (o ms) fases, lquida y vapor, de composicin
diferente que estn en equilibrio.
V,y,hV
P,T
F,z,hF
L,x,hL
Figura 2.29: Etapa de equilibrio (flash)
Las unidades reales pueden ser una nica etapa o, ms frecuentemente, varias dispuestas para
conseguir el grado de separacin deseado.
El modelo matemtico que se resuelve para un clculo de equilibrio se compone de elementos ya
conocidos. Particularizando para el equilibrio lquido-vapor (L/V):
2-27
1. Balance de materia
a) Total:
F = L +V
(2.57)
b) Por componentes:
Fzi = Lxi +V yi
i = 1, . . . , I
(2.58)
2. Balance de energa
FhF + Q = LhL +V hV
(2.59)
3. Equilibrio
a) Mecnico:
PV = PL = P
(2.60)
TV = TL = T
(2.61)
b) Trmico:
c) De fases:
yi = Ki xi
i = 1, . . . , I
(2.62)
4. Suma de fracciones molares:
yi = 1
(2.63)
xi = 1
(2.64)
La relacin de equilibrio y las entalpas son funcin de otras variables:

Ki = Ki (P, T, x, y)
(2.65)
hF = hF (PF , TF , z)
(2.66)
hL = hL (P, T, x)
(2.67)
hV = hV (P, T, y)
(2.68)
2.3.3. Clculo algebraico del equilibrio bifsico

Como primer paso, vamos a determinar los grados de libertad de las ecuaciones planteadas en el
apartado 2.3.2:
F = L +V
Fzi = Lxi +V yi
FhF + Q = LhL +V hV
yi = Ki xi
i yi = 1
i xi = 1
Ecuaciones
2-28
1
I
1
I
1
1
2I + 4
Si analizamos las ecuaciones anteriores descubriremos que no son independientes. En efecto, conocidas zi con i zi = 1, la sustitucin de las sumas de composiciones en la suma de las ecuaciones de
balances por componentes producen el balance total:
F zi = L xi +V yi F = L +V
i
(2.69)
Por tanto debemos eliminar una de las ecuaciones, por ejemplo el balance total o el balance para uno de
los componentes. En el mtodo de Rachford-Rice que utilizaremos se elimina una ecuacin restando los
sumatorios de composiciones:
(2.70)
yi xi = 0
i
Esta eleccin no es intuitiva, pero proporciona buenas caractersticas a la hora de resolver las ecuaciones
como veremos.
Por tanto tenemos 2I + 3 ecuaciones.
Dado que la relacin de equilibrio y las entalpas son funcin de otras variables:
Ki = Ki (T, P, x, y)
(2.71)
hF = hF (TF , PF , z)
(2.72)
hL = hL (T, P, x)
(2.73)
hV = hV (T, P, y)
(2.74)
y suponiendo conocida la corriente de alimentacin: F, TF , PF , z nos quedan las siguientes variables:

T, P
L,V
xi , yi
Q
Variables
2
2
2I
1
2I + 5
Los grados de libertad resultantes son 2, que son las especificaciones que podemos imponer en el
clculo. No todas las combinaciones son posibles (por ejemplo no podemos fijar L y V ) y estudiaremos
los casos ms comunes, que sirven de pauta para otros. Comenzaremos con simplificaciones, para acabar
en el caso ms general.
Flash isotermo con Ki independiente de la composicin. Especificacin de P y T
Las ecuaciones que queremos resolver son:
F (L +V ) = 0
(2.75)
Fzi (Lxi +V yi ) = 0
(2.76)
FhF + Q (LhL +V hV ) = 0
(2.77)
yi Ki xi = 0
(2.78)
yi xi = 0
(2.79)
2-29
Este sistema (con su clculo incluido de las propiedades fsicas) se puede ver de forma global como:
F (L,V, x, y, Q) = 0
(2.80)
y aplicar un mtodo general para sistemas de ecuaciones no lineales como el de Newton. Sin embargo, a
no ser que proporcionemos valores iniciales muy cercanos a la solucin, la convergencia puede ser difcil.
Por ello hay que adoptar mtodos de solucin especficos. El ms utilizado es el de Rachford-Rice,
donde supondremos que las relaciones de equilibrio son independientes de las composiciones (y por
tanto constantes al haber fijado P y T ), lo que ocurre en sistemas ideales.
El mtodo manipula las ecuaciones para obtener una expresin en funcin de la relacin V /F = .
En primer lugar despejamos zi en el balance de componentes (2.76) y L en el total (2.75), sustituyendo
en el primero:
L
V
xi + yi
F
F
L = F V
zi =
(2.81)
(2.82)

V
V
V
F V
xi + yi = 1
xi + yi = (1 ) xi + yi
zi =
F
F
F
F
(2.83)
En esta ltima expresin sustituimos yi con la ecuacin (2.78) despejando xi :

zi = (1 ) xi + Ki xi
(2.84)
zi
(Ki 1) + 1
(2.85)
xi =
Sustituimos ahora xi en la ecuacin del equilibrio:

yi =
Ki zi
(Ki 1) + 1
(2.86)
y sustituimos las dos ltimas expresiones en la diferencia de sumatorios:

Ki zi
(Ki 1)zi
zi
yi xi = (Ki 1) + 1 (Ki 1) + 1 = (Ki 1) + 1 = 0

i
(2.87)
una ecuacin con la nica incgnita .

Los pasos del clculo son:
1. Resolver la ecuacin:
f () =
i
(Ki 1)zi
=0
(Ki 1) + 1
(2.88)
cuya nica incgnita es = V /F. Por ejemplo con el mtodo de Newton.

2. Calcular los caudales de salida:
V = F
(2.89)
L = F V
(2.90)
2-30
3. Calcular las composiciones en equilibrio:

zi
(Ki 1) + 1
yi = Ki xi
xi =
(2.91)
(2.92)
4. Calcular el calor aportado:

Q = LhL +V hV FhF
(2.93)
Comentarios:
La ventaja de esta forma de resolverlo es que la funcin f () elegida tiene buenas caractersticas
para su solucin:
1. Su derivada:
f 0 () =
i
(Ki 1)2 zi
[(Ki 1) + 1]2
(2.94)
es siempre negativa, indicando que es una funcin montona, con una nica raz, sin mximos
ni mnimos locales (figura 2.30).
0.8
0.6
0.4
0.2
0.2
0.4
0.6
0.8
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 2.30: Funcin f () para la eliminacin de Rachdford y Rice
Esto no ocurre con otras funciones posibles como la deducida de eliminar xi = 1 o yi = 1

(figura 2.31). Por ejemplo, la primera tiene siempre una raz en cero y un mnimo local que
puede dar problemas de convergencia.
2. La variable de iteracin V /F est acotada entre 0 y 1. Si se elige por ejemplo L/V , sta
puede variar entre 0 e .
3. La funcin es bastante lineal.
Una de las formas de resolver (2.88) es el mtodo de Newton tambin llamado de NewtonRaphson. Este mtodo se deduce del desarrollo de la funcin en serie de Taylor respecto a un
punto, truncando a partir de los trminos de segundo orden:
f (x + x) f (x) + f 0 (x)x = 0
2-31
(2.95)
1.2
0.7
0.6
0.5
0.8
0.4
0.6
0.3
0.4
0.2
0.2
0.1
0.2
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0.1
0.1
0.2
(a)
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
(b)
Figura 2.31: Funcin f () eliminando (a) xi = 1 y (b) yi = 1
Si la funcin es suficientemente lineal y estamos cerca de la solucin, los trminos superiores son
despreciables y podemos encontrar la solucin despejando de la aproximacin:
x =
f (x)
f 0 (x)
(2.96)
Si este valor no es suficientemente bueno, podemos aplicarlo otra vez para aproximarnos ms a la
solucin exacta orden de convergencia cuadrtico con la frmula iterativa:
xn+1 = xn
f (xn )
f 0 (xn )
(2.97)
Cuando la funcin es fuertemente (incluso no tan fuertemente) no lineal o el valor inicial no

est cerca de la solucin el mtodo diverge o converge a una solucin no deseada tambin muy
rpidamente.
Hay ms mtodos para hallar la solucin de una ecuacin en una incgnita como el de la biseccin,
secante, Regula Falsi, variantes del de Newton, etc.
Cundo se para la iteracin? Podemos pensar en dos criterios: que el valor de funcin est
prximo a cero ( f (xn ) ) o que el nuevo valor de la raz no vare apenas respecto al ltimo
(|xn+1 xn | ). En general, por separado los dos pueden conducir a un error. Para el clculo de
equilibrio un criterio recomendado es:
|n+1 n |
0, 0001
n
(2.98)
Una dificultad adicional es que las ecuaciones del equilibrio de fases son vlidas si hay dos fases,
lo que no tenemos garantizado segn las especificaciones. Por ello debemos comprobar que hay
una raz para V /F entre 0 y 1. Un criterio que se puede deducir del clculo para punto de roco y
burbuja que veremos ms adelante se basa en el clculo de la funcin (2.88) para = 0 y = 1:
2-32
f (0) = i Ki zi 1
<0
=0
>0
>0
>0
f (1) = 1 i zi /Ki
<0
<0
<0
=0
>0
Estado
Lquido subenfriado
Lquido saturado
Mezcla de lquido y vapor
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
En esta tabla observamos que si todas las relaciones de equilibrio son mayores que 1 se tendr
vapor sobrecalentado y que si todas son inferiores a 1 la condicin ser de lquido subenfriado.
Flash isotermo con Ki dependiente de la composicin. Especificacin de P y T
En general, y particularmente cuando el sistema se aleja de la idealidad, la relacin de equilibrio
depende de la composicin de las fases y por tanto (2.88) no se desacopla, debiendo resolver el sistema
de 2I + 1 ecuaciones y variables:
f (, x, y) =
i
(Ki 1)zi
=0
(Ki 1) + 1
zi
= 0 i = 1, . . . , I
(Ki 1) + 1
yi Ki xi = 0 i = 1, . . . , I
xi
(2.99)
Lo que podemos reescribir como:

f() = 0
(2.100)
con = [, x, y], que podramos intentar resolver con el mtodo de Newton multivariable:
n+1 = n J1 (n )f(n )
(2.101)

f

siendo
el jacobiano del sistema.
n) =
=n
Sin embargo, no es tan buena idea como parece. En primer lugar, debemos darnos cuenta que la
mayor parte del clculo se encuentra en las propiedades fsicas, que estn representadas aqu por las
relaciones de equilibrio Ki . Detrs de estas letras hay muchas operaciones en pasos intermedios, con
funciones muchas veces complejas.
El clculo del jacobiano significa inicialmente la determinacin de (2I + 1)2 derivadas parciales.
Las derivadas respecto a se anulan salvo en la nica ecuacin en que aparece, f , donde tenemos la
expresin analtica (2.94). La parte costosa es la evaluacin de las 2I 2 derivadas de Ki respecto a las
composiciones que, salvo si se tiene un sistema optimizado de diferenciacin automtica o la expresin
analtica, muy probablemente se aproximarn por diferencias finitas. Todo esto para cada iteracin del
mtodo de Newton.
En la prctica se emplean diferentes estrategias con las que, segn los casos, se obtienen buenos
resultados intentando evitar en lo posible el nmero de evaluaciones de las funciones Ki . Conviene decir
aqu que el clculo de equilibrio no es un problema trivial si no nos limitamos a casos concretos y que
esta exposicin slo tiene un carcter introductorio.
J1 (
2-33
En la figura 2.32 se presenta un mtodo sencillo una variante del de sustitucin directa que
puede no ser rpido o no converger. Los nuevos valores de las composiciones se calculan a travs de su
normalizacin, es decir, haciendo que sumen 1. (Ntese que se usa el subndice n para las iteraciones de
las composiciones y el subndice i para los elementos del vector de composiciones).
La dificultad que se cit en el apartado anterior referida a la existencia o no de dos fases, aqu se
multiplica, pues en funcin de valores intermedios de las composiciones, puede cambiar el nmero de
fases, producindose una discontinuidad que complique la convergencia.
Una comprobacin elemental, en cualquier caso, es determinar los puntos de burbuja y roco de la
alimentacin para saber si en las condiciones de T y P especificadas tendremos dos fases o slo una.
Punto de burbuja. Especificacin de P (o T ) y V /F = 0
En los clculos de punto de burbuja se puede determinar la temperatura que a una presin P tiene el
lquido saturado de una composicin z o la presin del mismo para una temperatura T .
En ambos casos = V /F = 0 y la ecuacin (2.87) queda como:
(Ki 1)zi = Ki zi zi = 0 Ki zi = 1
i
(2.102)
Segn la variable especificada, sta es una funcin de T o de P y la podemos resolver por un mtodo
iterativo.
Para que la convergencia sea ms rpida, se puede tener en cuenta que Ki tiende a variar segn 1/P y
e1/T por lo que se puede transformar la funcin inicial para que sea ms lineal.
Para calcular la temperatura de burbuja podemos usar:
!
f1 (T ) = ln
Ki zi
=0
(2.103)
o mejor aun:
!
f2 (1/T ) = ln
Ki zi
=0
(2.104)
Para la presin de burbuja:

f3 (1/P) = Ki zi 1 = 0
(2.105)
Si las relaciones de equilibrio no dependen de la composicin, las expresiones anteriores son las
nicas que se resuelven. Si, como en el caso ms general, las Ki dependen de la composicin se puede
anidar el anterior clculo en otro similar al de la figura 2.32, si bien ahora slo ser incgnita la
composicin del vapor en equilibrio.
Punto de roco. Especificacin de P (o T ) y V /F = 1
En los clculos de punto de roco se puede determinar la temperatura que a una presin P tiene el
vapor saturado de una composicin z o la presin del mismo para una temperatura T .
2-34
Datos iniciales:
F, TF, PF, z, T, P
Estimacin inicial de x, y:
ej: x = y = z
Estimacin de nuevos x, y:
ej: x = xi /Sxi
y = yi /Syi
K = K(T,P,x,y)
Clculo de y iterativamente con

la funcin de Rachford-Rice
Clculo de nuevos x, y
NO
Comprobar convergencia de las

composiciones:
S (|xn+1 - xn| + |yn+1 - yn|) < e
SI
FIN
Figura 2.32: Diagrama de flujo para clculo
2-35
Ahora = V /F = 1 y la ecuacin (2.87) queda como:
zi
(Ki 1)zi
zi
= zi = 0 = 1
Ki
i Ki
i Ki
i
(2.106)
Como en el punto de burbuja, sta es una funcin de T o de P y la podemos resolver por un mtodo
iterativo, con posibles transformaciones para acelerar la convergencia:
Para calcular la temperatura de burbuja podemos usar:
zi
f1 (T ) = ln
i Ki
!
=0
(2.107)
o mejor aun:
zi
f2 (1/T ) = ln
i Ki
!
=0
(2.108)
Para la presin de burbuja:

f3 (P) =
i
zi
1 = 0
Ki
(no es 1/P pues Ki aparece en el denominador).

El anidamiento en un bucle para la composicin es similar al caso del punto de burbuja.
2-36
(2.109)
Sistemas multietapa
Un sistema de separacin multietapa es un grupo de etapas de separacin, normalmente de equilibrio,

conectadas de cierta manera a fin de:
1. Conseguir una separacin que no se puede alcanzar en una etapa.
2. Reducir la cantidad de agente separador necesaria para la separacin.
Aunque en la realidad no se alcance el equilibrio en las etapas, en el modelo ideal ms utilizado para
el diseo y anlisis se suele considerar que s.
La configuracin fsica de los equipos de separacin muestra frecuentemente las distintas etapas. Por
ejemplo, en la unidad de extraccin L-L de la figura 3.1 podemos distinguir tres etapas compuestas cada
una por un mezclador donde se ponen en contacto las dos fases lquidas y un sedimentador donde se
separan por decantacin, idealmente en equilibrio.
Figura 3.1: Grupo de mezcladores-sedimentadores para extraccin lquido-lquido
De la misma forma, en las columnas de platos (figura 3.2) que se usan para destilacin, las etapas se
corresponden con los platos. En cada uno, el lquido que llega del plato superior discurre por el plato
que puede ser una bandeja con perforaciones hasta el extremo opuesto donde cae por el vertedero al
plato inferior. El vapor que asciende, pasa a travs de las perforaciones de los platos impidiendo que
3-1
el lquido caiga por ello ponindose en contacto con el lquido para que se produzca la transferencia
de materia antes de pasar el plato superior. Dependiendo de los componentes y condiciones de operacin
las concentraciones en las fases que abandonan el plato pueden estar en equilibrio, ser peores o mejores
que ste mejores respecto a la etapa de equilibrio ideal, ms adelante se ver por qu. La relacin
entre lo obtenido y el supuesto equilibrio ser la eficacia.
Figura 3.2: Columna de platos
Otro tipo de columnas usadas en destilacin son las de relleno (figura 3.3), en las que el vapor que
asciende y el lquido que baja lo hacen a travs de un medio continuo (el relleno) que proporciona una
alta superficie de contacto. Aqu resulta difcil hablar de etapas puesto que la separacin se hace a lo
largo de un lecho donde no hay compartimentos que se puedan identificar con etapas de equilibrio.
Se utilizan dos mtodos para tratar estos equipos donde tambin se consiguen los dos objetivos de
los sistemas multietapa:
1. Integrando las ecuaciones diferenciales de transferencia de materia (lo que llamaremos modelos
de transporte) a lo largo del medio continuo.
3-2
Figura 3.3: Columna de relleno
2. Aplicando los mtodos de etapas de equilibrio y relacionando de forma emprica una etapa con
una altura de relleno (altura equivalente de una etapa terica).
En apartados siguientes se esbozarn los fundamentos de ambos.
3.1. Modelos de sistemas multietapa

Como se acaba de decir, podemos distinguir fundamentalmente dos formas de modelizar los equipos
utilizados en separaciones por transferencia de materia. Adems cabe considerar un tercer caso que
mezcla equilibrio y transporte. Por tanto, los modelos que nos encontramos son:
1. Modelos de equilibrio, donde suponemos que en cada etapa se alcanza el equilibrio. Esta idealizacin viene sugerida por la misma estructura fsica de los equipos de separacin, compartimentados
en recintos donde se puede alcanzar el equilibrio y separar las fases para ser conducidas a las
siguientes etapas.
3-3
Por otro lado, los mtodos de clculo para regmenes estacionarios resultan relativamente cmodos
y conocidos. Para compensar las desviaciones del equilibrio se utiliza el concepto de eficacia,
fraccin de la separacin que se alcanzara si fuera ideal.
2. Modelos de transporte o cinticos (rate, non-equilibrium), donde se utilizan directamente las
ecuaciones que representan la velocidad de transferencia de materia. Tradicionalmente, se han
aplicado a los equipos donde no se reconoca una estructura definida de etapas, como las torres de
relleno, en las que el medio es continuo.
Paradjicamente, dada la comodidad y el desarrollo de los modelos de equilibrio as como la
incertidumbre en la determinacin de los parmetros cinticos, es normal calcular los equipos de
estructura continua con modelos de equilibrio aplicando el concepto de altura equivalente del
plato terico.
3. Modelos mixtos. ltimamente se estn aplicando mtodos de transporte a equipos donde hay
etapas, de forma que no es necesario utilizar eficacias (empricas) cuando hay desviaciones
del equilibrio. En esencia, para cada etapa se considera que hay equilibrio en la interfase pero
resistencia al transporte (de materia y de energa) en las pelculas adyacentes.
La contrapartida es que se trata de modelos ms complejos y para los que se necesita conocer ms
datos, como los coeficientes de transferencia.
3.1.1. Disposiciones de flujo

Las etapas de un sistema de separacin se pueden conectar de diferentes formas. Distinguiremos tres
disposiciones de flujo bsicas: paralelo, cruzado y contracorriente.
Figura 3.4: Sistema multietapa con flujos (a) paralelo, (b) cruzado y (c) contracorriente
3-4
Flujo en paralelo o equicorriente

En esta disposicin (figura 3.4(a)), las dos salidas de una etapa alimentan la siguiente. Realmente,
si las corrientes de salida estn en equilibrio, seguirn estndolo en las siguientes (mantenindose la
presin y temperatura iguales) por lo que cualquier nmero de etapas sera equivalente a una sola de
equilibrio.
En la prctica, varias etapas en paralelo pueden significar la provisin de mayor tiempo de residencia
para que realmente se alcance el equilibrio.
Flujo cruzado
En el flujo cruzado (figura 3.4(b)), una de las corrientes va pasando sucesivamente por todas las
etapas, mientras que la otra fase se aporta a cada etapa sin ser conducida a otras. En el flujo cruzado se
consigue una separacin mayor que en una sola etapa, para las mismas condiciones globales la misma
adicin de agente separador o energa.
Flujo en contracorriente
La disposicin en contracorriente (figura 3.4(c)) mueve en sentidos contrarios las dos corrientes
separadas de cada etapa. De esta forma conseguimos aproximarnos a las condiciones de una salida en
equilibrio con la alimentacin al sistema, lo que sera nuestro lmite en la separacin por este mtodo.
La disposicin de etapas en contracorriente resulta la ms eficaz de las tres consiguiendo una mayor
separacin o un menor consumo de agente separador, como se muestra en la comparacin de la figura
3.5.
Figura 3.5: Rendimiento para las distintas disposiciones de flujos
3-5
3.1.2. Anlisis de grados de libertad

El elemento constructivo de un sistema multietapa es la etapa de equilibrio, lo que en destilacin
se conoce como plato terico (por suponerse que idealmente se alcanza el equilibrio). Para modelos de
equilibrio, las ecuaciones que lo modelizan son las ya estudiadas del clculo de equilibrio.
La combinacin de varias de estas etapas constituye un sistema de ecuaciones no lineales cuya
solucin resulta difcil en general. Gran parte de los mtodos que se han propuesto para el clculo de
equipos de separacin, y que estudiaremos en los siguientes captulos, no son ms que estrategias, a
veces con simplificaciones, para resolver de forma nmerica o grfica el sistema que vamos a plantear
ahora .
Otro aspecto importante que antecede a la solucin del sistema, y despus de haber sido correctamente
modelizado, es el del anlisis de los grados de libertad para que la especificacin de datos conduzca a un
sistema determinado.
Una etapa
Vj, yj ,Tj,Pj
Lj-1, xj-1 ,Tj-1,Pj-1
Sj, V
Fj, zj ,Tj, F,Pj, F
Qj
etapa j
Sj, L
Vj+1, yj+1 ,Tj+1,Pj+1
Lj, xj ,Tj,Pj
Figura 3.6: Modelo para una etapa de equilibrio
Comenzaremos escribiendo las ecuaciones que modelizan la etapa de equilibrio j cuyas entradas
y salidas representamos en la figura 3.6. En ella, que referiremos a la nomenclatura de la destilacin
pero que es aplicable en otros sistemas con dos fases, entran corrientes de las etapas anterior (L j1 ) y
posterior (V j+1 ), cada una de una fase distinta, as como una posible alimentacin externa de cualquier
fase Fj .
Todas las corrientes (de materia) estn definidas por su temperatura T , presin P y composicin
x para una fase e y para la otra; si es una mezcla o no conocemos la fase utilizamos z. Dado que hay
una diferencia de presin o altura hidrosttica que impulsan la circulacin de fluidos entre fases se
indican con smbolos en la figura. De la etapa salen en equilibrio dos corrientes V j y L j con la misma
presin y temperatura. De ellas se pueden sangrar (corrientes laterales) del sistema los caudales S j,V
y S j,L respectivamente. Por ltimo el intercambio trmico de la etapa se representa por la corriente de
energa Q j .
3-6
Con este modelo de etapa planteamos las ecuaciones que repetiremos para un sistema con I componentes:
I ecuaciones
L j1 x j1,i +V j+1 y j+1,i + Fj z j,i (L j + S j,L )x j,i (V j + S j,V )y j,i = 0
(3.1)
2. Equilibrio
I ecuaciones
y j,i K j,i x j,i = 0
(3.2)
3. Suma de fracciones molares
2 ecuaciones
x j,i 1 = 0
y j,i 1 = 0
(3.3)
(3.4)
1 ecuacin
L j1 h j1,L +V j+1 h j+1,V + Fj h j,F + Q j (L j + S j,L )h j,L (V j + S j,V )h j,V = 0
(3.5)
Estas ecuaciones son conocidas como MESH: Material, Equilibrium, Summation y Heat. Se pueden
encontrar variaciones de este modelo.
El anlisis elemental de grados de libertad consiste en comparar el nmero de ecuaciones y el
de variables (cuidado!, la igualdad de ambos no asegura un sistema determinado). Las variables que
consideramos son:
1. Caudales
7 variables
Fj , L j ,V j , L j1 ,V j+1 , S j,L , S j,V
5 I variables
2. Composiciones
z j , x j , y j , x j1 , y j+1
3. Presiones y temperaturas
8 variables
T j,F , Pj,F , T j1 , Pj1 , T j , Pj , T j+1 , Pj+1
4. Calor aportado
1 variable
Qj
Las constantes de equilibrio y las entalpas:

K j,i = K j,i (T j , Pj , x j , y j )
h = h(T, P, z)
son funciones de las variables anteriores y no entran en la cuenta. De esta forma tenemos:
3-7
5I
2I
3I
+
+
+
16
3
13
Variables
Ecuaciones
Grados de libertad
Una situacin comn es que se tengan como datos:

Las alimentaciones a la etapa:
Fj , z j , T j,F , Pj,F
I+3
L j1 , x j1 , T j1 , Pj1
I+3
V j+1 , y j+1 , T j+1 , Pj+1
I+3
Las extracciones laterales: S j,L , S j,V
La presin de operacin: Pj
El calor aportado: Q j
3 I+13
Lo que completa los grados de libertad restantes. Visto desde otro ngulo, la especificacin de este
nmero de variables como datos conocidos iguala el nmero de incgnitas al de ecuaciones:
5I
3I
2I
+
+
+
16
13
3
Variables
Datos especificados
Incgnitas
Ntese que estamos, por el momento, ignorando las relaciones hidrulicas que determinan los
caudales internos, aunque en realidad estn acopladas con las ecuaciones anteriores.
Dos etapas
Analicemos ahora los grados de libertad resultantes cuando unimos dos etapas conectando las
entradas y salidas correspondientes (figura 3.7). Suponemos conocidas todas las alimentaciones externas
del sistema, pero no las corrientes internas.
Sumando las variables y ecuaciones para dos etapas tenemos:
Variables:
Ecuaciones:
2(5 I + 16)
2(2 I + 3)
La conexin de corrientes es equivalente en trminos matemticos a igualar los valores de caudal,

composicin, temperatura y presin para las conectadas, lo que reduce en 2(I + 3) el nmero de variables
(o, si se quiere ver de otro modo, aumenta en la misma cantidad el nmero de ecuaciones).
Variables:
Ecuaciones:
2(4 I + 13)
2(2 I + 3)
2(2 I + 10)
Que es el nmero de grados de libertad que deben cubrir las especificaciones:
3-8
Figura 3.7: Modelo para dos etapas
3-9
2(I + 3)
2(I + 3)
2(2)
2
2
2(2 I + 10)
Dos alimentaciones:
Entradas externas L y V :
Extracciones laterales
Presiones
Calores aportados
N etapas
Como en el caso anterior, sumando las variables y ecuaciones:
Variables:
Ecuaciones:
N(5 I + 16)
N(2 I + 3)
Reduciendo el sistema por la conexin de variables internas:

Variables:
Conexiones:
Variables:
N(5 I + 16)
N(2 I + 6) + 2(I + 3)
N(3 I + 10) + 2(I + 3)
(N 1)2(I + 3) =
Los grados de libertad:

Variables:
Ecuaciones:
N(3 I + 10) + 2(I + 3)

N(2 I + 3)
N(I + 7) + 2(I + 3)
deben ser cubiertos por las especificaciones. Por ejemplo:

Las alimentaciones de etapa:
Entradas externas L y V :
Extracciones laterales
Presiones
Calores aportados
N(I + 3)
2(I + 3)
N(2)
N
N
N(I + 7) + 2(I + 3)
3.2. Solucin del sistema de ecuaciones

El resultado del modelo matemtico del sistema multietapa anterior con una correcta especificacin
es un sistema no lineal determinado, que acompaado de las funciones que permiten calcular las
propiedades fsicas (entalpas y relaciones de equilibrio) puede resolverse para las incgnitas.
Pero este sistema puede ser difcil de resolver con un mtodo general. La fuerte no linealidad de las
propiedades fsicas o las diferentes magnitudes de las variables plantean obstculos de cierto nivel. Por
otro lado, las soluciones pueden ser mltiples (con sentido fsico o sin l) o no existir. Y todo ello sin
entrar en el fenmeno discreto de la aparicin o desaparicin de fases en funcin de las condiciones,
lo que puede hacer vlidas o no las ecuaciones propuestas (por ejemplo, no tiene sentido hablar de
equilibrio cuando por las condiciones de presin y temperatura slo hay una fase).
Por ello a lo largo de los aos se han planteado simplificaciones o diseado estrategias especficas
que permitan resolver una variedad de casos para distintas operaciones de separacin. En los captulos
3-10
que siguen casi siempre se va tratar de resolver el mismo sistema considerando alguna circunstancia
particular, siendo similares en muchos casos.
Una primera clasificacin de los mtodos es la que agrupa los que resuelven analticamente y los
mtodos grficos. Estos ltimos eran los mtodos usados en la prctica antiguamente obligando a
simplificaciones que desvirtuaban los resultados en los sistemas menos ideales dado que no se dispona
de los medios de clculo adecuados. Su uso en la actualidad se justifica por su valor didctico y por la
capacidad de hacernos visualizar caractersticas de la operacin. No obstante se deben hacer los clculos
finales de forma numrica siempre que sea posible.
3.2.1. Diseo y simulacin

Las ecuaciones que describen un sistema multietapa tienen un nmero de grados de libertad que se
fijan especificando los valores de algunas de las variables, de forma que al menos nos quede un nmero
igual de incgnitas que de ecuaciones.
Hay muchos grupos de variables que siendo datos conducen a un sistema bien especificado. Podemos
dividir estos grupos en dos, que se corresponden con la denominacin del clculo que hacemos:
1. Diseo: Cuando los datos son los productos que queremos obtener y las incgnitas los parmetros
que definen el equipo y/o la operacin.
2. Simulacin(rating): Reproducimos el comportamiento de un equipo ante una cierta alimentacin y valores de los parmetros de operacin. Las incgnitas son los productos de salida.
Aunque a primera vista se pudiera pensar que se trata de problemas equivalentes donde simplemente
se cambian las variables que son datos, el problema de simulacin es generalmente mucho ms fcil de
resolver que el de diseo. Por qu? Apuntemos algunas pistas:
Intuitivamente se puede pensar que es ms difcil crear un nuevo equipo que alimentar uno
existente y observar el resultado. A veces la intuicin coincide con las matemticas.
Aunque no es cierto, resulta razonable pensar que para unas condiciones de operacin habr unas
salidas determinadas y nicas no es cierto, porque puede haber ms de una solucin para el
rgimen permanente. Por otro lado, normalmente hay varias formas de conseguir los mismos
productos combinando adecuadamente los parmetros de operacin y diseo.
En un sistema multietapa se tienen variables discretas (como el nmero de etapas). Cuando
hacemos simulacin estas variables son datos y tenemos un nmero de ecuaciones fijas con
variables continuas, situacin bien estudiada y para la que hay mtodos eficaces. Cuando tenemos
un problema de diseo una de las incgnitas es el nmero de etapas y dependiendo de ste vara el
nmero de ecuaciones e incgnitas continuas. La complejidad de este clculo es mucho mayor.
Como resultado, en muchas ocasiones hay que utilizar problemas de simulacin para hacer diseo,
y los programas de simulacin de procesos son habitualmente las herramientas para disear. Cmo
utilizamos un simulador para hacer diseo? Fijando los datos de equipos y operacin, simulando y
observando si la salida cumple las especificaciones. Los valores de partida se fijan con la ayuda de
mtodos aproximados y se itera hasta obtener un equipo que satisface los requisitos.
3-11
3.3. Reflujo
Vamos a desarrollar en este apartado distintas formas de aprovechar un sistema multietapa basado
en el equilibrio lquido-vapor para llegar a la configuracin de una unidad de destilacin convencional
presentando el concepto de reflujo.
Supondremos el caso de la separacin de una mezcla de benceno y tolueno y aplicaremos mtodos
simplificados para hacer los clculos. Partimos de un caudal de 100 kmol/h con igual composicin de
ambos componentes (50 %/50 % mol), del que queremos separar productos con una pureza del 95 %.
Una etapa de equilibrio
Lo primero que se nos puede ocurrir es utilizar un flash por si la diferencia de volatilidades fuera
suficiente para obtener productos de la pureza deseada. En la figura hacemos el clculo de forma grfica
para la vaporizacin del 50 %. Siendo = V /F la fraccin vapor del flash, el balance de materia
establece la ecuacin de una recta en el diagrama xy:
F = L +V
Fz = Lx +V y

z
1
y= +
x
(3.6)
0.9
0.8
0.7
ybenceno
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
xbenceno
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 3.8: Una etapa de equilibrio
Como se observa en la figura 3.8, la separacin conseguida es pequea, mejorando apenas un 10 %

la de la alimentacin. Si aumentramos la fraccin de lquido, la recta del grfico se ira haciendo
ms vertical, creciendo respeto a la del 50 % la concentracin del componente ligero en el vapor
3-12
aunque habra menos cantidad y creciendo igualmente en el lquido. Esto es: mejoraramos la
separacin para el vapor y la empeoraramos para el lquido respecto al caso del 50 %.
Adicin de etapas
Para intentar mejorar la pureza del vapor, rico en benceno, podramos aadir una etapas similares
donde se condensara el 50 % del vapor que sale de la anterior (figura 3.9).
Figura 3.9: Purificacin del componente ligero
Si aadimos una etapa adicional, cuya alimentacin es la del vapor que sala de la primera obtenemos
en el diagrama una concentracin de ms de 0,7 para el benceno en el vapor saliente (figura 3.10).
1
0.9
0.8
0.7
benceno
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
xbenceno
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 3.10: Etapa de equilibrio adicional en el vapor
3-13
Podemos aadir ms de la misma forma (figura 3.11), alcanzndose la concentracin del 95 % para el
vapor que sale de la quinta etapa en este grupo de enriquecimiento del componente ligero (rectificacin).
1
0.9
0.8
0.7
benceno
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
xbenceno
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 3.11: Etapas de equilibrio adicional en el vapor hasta conseguir la especificacin
Es cierto que hemos conseguido la pureza deseada, pero esta forma de hacerlo tiene serios inconvenientes:
1. La cantidad total del producto es muy pequea respecto a lo alimentado. En otras palabras, el
rendimiento de la separacin, medido como cantidad de componente en el producto frente a la
cantidad del mismo en la alimentacin, es muy bajo.
2. Producimos unas corrientes intermedias que no nos valen para nada y que son un problema desde
el punto de vista medioambiental.
3. En otro orden de cosas, usamos muchos equipos para el resultado obtenido.
De la misma forma y con resultado parecido, podramos hacer con la corriente lquida (figura 3.12),
vaporizando las que salen de etapas sucesivas donde se enriquece el lquido en el componente pesado
(agotamiento).
Reciclo de corrientes intermedias
Si estudiamos los diagramas de equilibrio para las etapas de rectificacin (figura 3.11) observaremos
que el lquido de la etapa n tiene una composicin muy parecida de hecho mejor, ms rica en el
voltil que la de la alimentacin a la etapa n 1, por lo que introducirlo en esta etapa podra ser
apropiado, al ser la alimentacin conjunta de una composicin similar aunque de distinto caudal.
3-14
Figura 3.12: Purificacin del componente ligero y pesado
Hagamos ahora una consideracin sobre el balance energtico. Los calores latentes del benceno y
tolueno son respectivamente B = 30782 J/mol y T = 31992 J/mol con una relacin:
T
= 1, 04
B
(3.7)
Por ello podramos simplificar el clculo despreciando calores sensibles y de mezcla que deben ser
pequeos dada la similar naturaleza de ambos compuestos suponiendo una misma entalpa para todas
las mezclas lquidas y otra entalpa comn para las de vapor saturado:
hV = hL + hVAP
(3.8)
Estudiemos con esta simplificacin que pasa cuando se mezclan en la etapa de rectificacin j la
corriente vapor de la j 1 y la corriente lquida reciclada de la j + 1. Los balances de materia y energa
son:
V j1 + L j+1 = V j + L j
(3.9)
V j1 hV + L j+1 hL = V j hV + L j hL
(3.10)
V j1 V j = L j L j+1
(3.11)
(V j1 V j )hV = (L j L j+1 )hL
(3.12)
Operando:
3-15
de donde se deduce que V j1 = V j y L j+1 = L j , esto es, que los caudales de vapor y lquido que entran
son iguales a los que salen, aunque la composicin s vare.
Si mantenemos las mismas cargas trmicas en los condensadores sin tener por ahora en cuenta
que pasara en las etapas de agotamiento obtendramos la misma cantidad de producto por cabeza,
pero ahora la inclinacin de las rectas habra variado al aumentar q obtenindose un producto ligero ms
rico en benceno.
Otro paso para solucionar los problemas indicados del primer diseo es, como se muestra en la figura
3.13, eliminar todos los intercambiadores intermedios y concentrar la carga trmica en los cambiadores
de los extremos que no podemos obviamente eliminar, pues no habra lquido. Esto no es interesante
desde el punto de vista termodinmico, puesto que eliminamos calor a la menor temperatura y lo
aportamos a la mxima, pero resulta prctico en cuanto a la simplificacin del equipo.
Figura 3.13: Reflujo y eliminacin de intercambiadores
De esta forma hemos conseguido resolver las tres objeciones del primer mtodo. Ahora conseguimos
la pureza deseada con buen rendimiento y sin efluentes. Si estas etapas se sitan en una columna donde
el lquido desciende por gravedad y el vapor asciende debido a una diferencia de presin, llegamos a la
operacin de destilacin (figura 3.14), una de las ms importantes de separacin.
El reciclo de una corriente enriquecida a las etapas anteriores (reflujo) es lo que permite la separacin
de forma eficaz, y la variacin del mismo nos servir para controlar la pureza. Estos conceptos se estudian
en detalle en los captulos dedicados a la destilacin.
3-16
Figura 3.14: Columna de destilacin
3-17
Destilacin binaria
En el captulo de los sistemas multietapa se ha llegado al concepto de un sistema en contracorriente

con reflujo como una forma eficaz de conseguir una separacin. El paradigma es la destilacin.
En una columna de destilacin el cambio en el perfil de composiciones a travs de su altura se
consigue mediante etapas fsicas (platos) o en un medio continuo (relleno). En el extremo inferior se tiene
un hervidor que genera el vapor ascendente en la columna (reflujo vapor), mientras que en el extremo
superior se sita un condensador que proporciona el reflujo lquido que desciende por la columna. La
alimentacin divide la columna en dos zonas:
1. La seccin superior es la de rectificacin o enriquecimiento en la que segn se sube se va
concentrando el componente ligero hasta obtener el producto de cabeza o destilado.
2. La seccin inferior es la de agotamiento o stripping donde se concentra el componente pesado
al irse eliminando el ligero para dar el producto de fondo, cola o residuo.
El resultado es el fraccionamiento en las dos corrientes citadas con altas pureza de cada uno de los
componentes de la mezcla inicial.
La destilacin es el mtodo ms usado para la separar mezclas lquidas de compuestos qumicos. Su
estudio se inicia con las mezclas de dos componentes (binarias) pues resulta ms fcil de comprender.
Los sistemas multicomponente son mucho ms complejos y se vern ms adelante.
4.1. Importancia industrial de la destilacin

Destilacin viene del latn destillare, gotear y es una de las operaciones unitarias ms antiguas. No
se sabe cundo ni dnde comenz su uso, y si en las alquitaras (del rabe al-qat t a ra, la que destila,
el alambique) se poda destilar vino con fines medicinales en la edad media, en el siglo XI en Italia se
usaba para concentrar el alcohol de las bebidas. Al menos en el siglo XVI se usaban ya sistemas con
varias etapas, el rectificatorium (de recte facere, mejorar). En el siglo XIX se empiezan a usar sistemas
en columnas verticales y se publica el primer libro con los fundamentos tericos: La rectification de
4-1
lalcohol de Ernest Sorel en 1893. Si en ese siglo el uso principal sigue girando alrededor del etanol, la
gran expansin de la tcnica se da a comienzos del siglo XX con la industria del petrleo.
En la actualidad hay columnas que procesan ms de 10000 m3 /d en algunas refineras, con dimetros
de hasta 10 m y de hasta 150 platos. El consumo de energa es grande y segn un estudio supuso el 3 %
del total en los Estados Unidos de Amrica en 1976. La destilacin es una operacin madura para la que
no es extrao disear equipos sin pasar por planta piloto, si bien no siempre es as.
Hay dos razones por las que la destilacin sigue siendo tan importante:
1. Cintica. La transferencia de materia por unidad de volumen tiene resistencia en las pelculas de la
interfase habiendo rgimen turbulento. En otras operaciones hay componentes inertes o slidos
que ralentizan la transferencia.
2. Termodinmica. La eficacia es del 10 % pero pocas son mejores
En general suele ser la opcin ms barata salvo cuando:
1. La diferencia de volatilidad es baja
2. Slo se tiene que separar una pequea parte del componente menos voltil: habra que calentar
todo.
3. Los compuestos son inestables trmicamente
4. Los compuestos son muy corrosivos o sucios
En la actualidad se calculan resolviendo los modelos matemticos con mtodos numricos frente a los
mtodos grficos utilizados antes. No obstante, estos ltimos siguen siendo apropiados para estimaciones
iniciales, para la enseanza y para visualizar y comprender el proceso. Esto empieza a ser menos cierto
cuando el sistema no es binario.
4.2. Destilacin binaria

La destilacin de una mezcla de dos componentes (destilacin binaria) es el caso ms simple que
podemos considerar y ciertamente un caso muy especial en relacin al mucho ms complejo y general
de la destilacin multicomponente. No obstante, su estudio introduce los conceptos fundamentales
de la tcnica de una forma sencilla, ayudado por los mtodos grficos que visualizan el efecto de
las diferentes variables de operacin. Estos mismos mtodos son aplicados como simplificaciones
para diseos preliminares o exploratorios y para analizar los resultados del clculo de destilaciones
multicomponente.
Los modelos matemticos para destilaciones binarias son los mismos de un sistema multietapa. Para
una etapa j:
(i = 1, 2)
L j1 x j1,i +V j+1 y j+1,i + Fj z j,i (L j + S j,L )x j,i (V j + S j,V )y j,i = 0
(4.1)
(i = 1, 2)
2. Equilibrio
y j,i K j,i x j,i = 0
4-2
(4.2)
3. Suma de fracciones molares
(2 ecuaciones)
x j,i 1 = x j,1 + x j,2 1 = 0

y j,i 1 = y j,1 + y j,2 1 = 0
(4.3)
(4.4)
(1 ecuacin)
L j1 h j1,L +V j+1 h j+1,V + Fj h j,F + Q j (L j + S j,L )h j,L (V j + S j,V )h j,V = 0
(4.5)
Si bien el tener slo dos componentes nos permite ciertas simplificaciones:

1. De las ecuaciones de suma de fracciones molares (4.3) se deduce que podemos definir la composicin de cada corriente por la fraccin de un nico componente pues la del otro es la diferencia
respecto a 1; esto significa que esas dos ecuaciones quedan desacopladas del resto, por lo que el
sistema se simplifica. Habitualmente se usa la composicin del componente ms voltil, desapareciendo ese subndice i:
x j,2 = 1 x j,1 = 1 x j
(4.6)
y j,2 = 1 y j,1 = 1 y j
(4.7)
2. Al usar un solo componente, la ecuacin de balance de materia (4.1) para el menos voltil se
sustituye por la de balance de materia total:
L j1 +V j+1 + Fj (L j + S j,L ) (V j + S j,V ) = 0
(4.8)
L j1 x j1 +V j+1 y j+1 + Fj z j (L j + S j,L )x j (V j + S j,V )y j = 0
(4.9)
3. Las de equilibrio (4.2), combinadas con las de suma, se transforman en las de punto de burbuja o
de roco segn convenga:

y j,1 = K j,1 x j,1
y j,1 + y j,2 = K j,1 x j,1 + K j,2 x j,2 K j,1 x j + K j,2 (1 x j ) = 1
(4.10)
y j,2 = K j,2 x j,2
y j,1
= x j,1
y j,1
y j,2
yj
(1 y j )
K j,1
+
+
=1
(4.11)
x j,1 + x j,2 =
y j,2
K
K
K
K j,2
j,1
j,2
j,1
= x j,2
K j,2
La ecuacin para el balance de entalpa no cambia.
4.3. Mtodo de Sorel

Sorel estableci las ecuaciones para la destilacin binaria en 1893. McCabe y Thiele publicaron su
mtodo grfico en 1925.
Se calcula plato a plato resolviendo alternativamente los balances de materia y energa y los clculos
de equilibrio para determinar los caudales de lquido y vapor, la temperatura de plato y las composiciones.
Se suponen conocidas o especificadas:
4-3
1. Alimentacin: F, zF , PF , TF (o hF ).
2. Composicin de cabeza y fondo: xB , xD .
3. La presin de la columna.
4. La relacin de reflujo R = L1 /D.
5. Caractersticas del condensador.
La secuencia de clculo es:
1. Caudales de destilado y fondo.
Mediante el balance de materia global y por componentes para la columna:
F = D+B
(4.12)
FxF = DxD + BxB
(4.13)
se calcula:
F(xF xB )
xD xB
B = F D
D=
(4.14)
(4.15)
2. Entalpa del destilado

Si se trata de condensador total, la temperatura TD del destilado ser la de burbuja correspondiente
a la composicin xD . De aqu se determina la entalpa hD,L .
3. Balance de materia al condensador
Como la relacin de reflujo L1 /D es conocida, se conoce tambin L1 . Del balance de materia se
deduce:
L1 = R D
(4.16)
V2 = D + L1
(4.17)
y2 = x1 = xD
(4.18)
Al tenerse condensacin total:
4. Clculo de equilibrio al plato 2

Como el plato 2 se considera una etapa de equilibrio su temperatura T2 ser la de roco de la
corriente V2 y la composicin x2 la de la fase lquida en equilibrio con y2 . Con estos valores se
determinan las entalpas h2,V y h2,L .
5. Balances entlpicos
4-4
a) Al condensador:
Se obtiene el calor cedido en el condensador qD :
V2 h2,V + qD = (D + L1 )hD,L
(4.19)
b) Condiciones del residuo. La temperatura de fondo TB es la de burbuja para la composicin

xB . De ah se calcula su entalpa hB,L .
c) Balance entlpico a la columna. De donde se deduce el calor aportado en el hervidor:
qB = DhD,L + BhB,L FhF qD
(4.20)
6. Balance a la parte superior de la columna

V3 = L2 + D
(4.21)
V3 y3 = L2 x2 + DxD
(4.22)
V3 h3,V + qD = L2 h2,L + DhD,L
(4.23)
h3,V = h3,V (y3 , T3 )
(4.24)
Estas son 4 ecuaciones con 5 incgnitas: V3 , y3 , h3,V , T3 y L2 . La ecuacin que nos falta es la
condicin de ser T3 la temperatura de roco correspondiente a la composicin y3 .
7. Clculo de equilibrio al plato 3
De forma similar al paso 4 se determinan x3 y h3,L al tratarse de una etapa de equilibrio.
8. Iteracin en platos de rectificacin y balance al plato de alimentacin.
Se repiten los dos pasos anteriores descendiendo platos en la columna hasta que la composicin
del lquido calculada es menor o igual que la composicin media de la alimentacin zF . ste
es un criterio sencillo, pero existen otros ms complejos que permiten determinar el plato de
alimentacin ptimo.
Las ecuaciones de balance al plato de alimentacin son:
F +VF+1 + LF1 = VF + LF
(4.25)
FzF +VF+1 yF+1 + LF1 xF1 = VF yF + LF xF
(4.26)
FhF +VF+1 hF+1,V + LF1 hF1,L = VF hF,V + LF hF,L
(4.27)
hF+1,V = hF+1,V (yF+1 , TF+1 )
(4.28)
Las incgnitas son VF+1 , yF+1 , hF+1,V , TF+1 , y LF . La relacin que nos falta es, de nuevo, la de ser
TF+1 la temperatura de roco correspondiente a la composicin yF+1 . A partir de esta composicin
tambin se calcula la del lquido en equilibrio y su entalpa.
9. Platos en seccin de agotamiento
4-5
Las ecuaciones son similares a las de la seccin de rectificacin (paso 6) pero ahora el balance se
hace desde el fondo de la columna:
L j1 V j = B
(4.29)
L j1 x j1 V j y j = BxB
(4.30)
L j1 h j1,L + qB V j h j,V = BhB,L
(4.31)
h j,V = h j,V (y j , T j )
(4.32)
Como antes, son 4 ecuaciones con 5 incgnitas: V j , y j , h j,V , T j y L j1 . La ecuacin que nos falta
es la condicin de ser T j la temperatura de roco correspondiente a la composicin y j . Se resuelve
el sistema y se aplica la condicin de equilibrio del paso 4 para determinar x j y h j,L .
As se contina hasta que la composicin del lquido es igual o inferior a la composicin de fondo.
Esta secuencia se puede modificar calculando desde el fondo de la columna hasta el condensador, o
bien iniciar en ambos extremos para converger en el plato de alimentacin. De igual modo se pueden
considerar casos de condensador parcial, extracciones laterales, etc., aunque el fundamento es el mismo.
4.4. Mtodo de Lewis (1922)

La hiptesis simplificadora de Lewis para las ecuaciones propuestas por Sorel es la de reflujo molar
constante, equivalente a suponer igualdad de calores latentes molares y despreciar las diferencias de
calor sensible y los calores de mezcla para todo el rango de composiciones, lo que equivale a la igualdad
de entalpas molares para el lquido y el vapor:
h1,L = h2,L = = h j,L = = hN,L = hL
(4.33)
h1,V = h2,V = = h j,V = = hN,V = hV
(4.34)
Tambin se supone que el reflujo es lquido saturado.

En efecto, para una etapa adiabtica sin alimentaciones ni extracciones el balance entlpico es:
L j1 hL +V j+1 hV L j hL V j hV = 0
(4.35)
que junto al balance de materia total a la etapa:

L j1 +V j+1 L j V j = 0
lleva a la igualdad de los caudales de vapor y lquido entrantes y salientes de la etapa:

hL (L j1 L j ) = hV (V j V j+1 )
L j = L j1
(L j1 L j ) = (V j V j+1 )
V j = V j+1
(4.36)
(4.37)
al ser hL 6= hV .
De esta forma los caudales del lquido y vapor en cada seccin rectificacin, agotamiento son
constantes y slo cambian cuando hay intercambio de materia alimentaciones, extracciones o
energa. nicamente en estas etapas con intercambios con el exterior es necesario el balance de energa
4-6
para calcular el cambio en los caudales. Las composiciones de equilibrio se obtienen de diagramas o
tablas.
La hiptesis de la igualdad de calores latentes molares se suele cumplir con bastante aproximacin
cuando las sustancias son parecidas tanto qumicamente como en peso molecular. Cuando las diferencias
son grandes y los calores de mezcla importantes el error aumenta.
A partir de este mtodo, McCabe y Thiele desarrollaron su aplicacin grfica.
4.5. Mtodo de McCabe-Thiele (1925)

El mtodo de Lewis simplifica los clculos de destilacin binaria pero sigue siendo tedioso y su
resultados son nmeros cuyo anlisis no resulta evidente. Por el contrario, la traduccin a un mtodo
grfico por McCabe y Thiele no slo simplifica el procedimiento sino que ilustra con gran claridad
el efecto de las variables de operacin en la separacin. Si bien el mtodo de McCabe-Thiele ha
sido utilizado durante muchos aos para el diseo de columnas industriales en la actualidad los usos
principales son:
1. Como herramienta de anlisis, aunque sea de forma aproximada.
2. Para estimacin e inicializacin de clculos con ordenador.
3. Para enseanza de la destilacin
No obstante:
1. Cuando la mezcla no es binaria empieza a ser dudosa su utilidad
2. No se usa para el diseo (clculo riguroso).
4.5.1. Hiptesis del mtodo

1. Reflujo molar constante
2. Presin constante
3. La alimentacin se mezcla completamente con las dos corrientes que entran desde otras etapas. Esta
suposicin lo que se llama en algunos simuladores ON-STAGE es razonable cuando hay
una sola fase en la alimentacin pero cuando hay dos se reparten entre dos etapas adyacentes la
fraccin vaporizada asciende a la etapa superior sin contacto con el lquido del plato, convencin
ABOVE-STAGE en simuladores.
La diferencia en el clculo es pequea salvo cuando hay muy pocas etapas ( 5) o la volatilidad
relativa es muy alta (>3).
4.5.2. Elementos del diagrama

Curva de equilibrio
Es un diagrama xy con las fracciones molares del componente ms ligero generalmente. Estos datos
de equilibrio los damos por descontado, porque los vemos en un grfico y no tenemos que calcularlos.
4-7

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.1: Curva de equilibrio
Diagonal
Es la recta y = x y constituye un elemento auxiliar en la construccin grfica. En primer lugar nos
permite saber que el componente representado es el ms voltil cuando la curva queda por encima de la
diagonal (y > x).
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.2: Curva de equilibrio y diagonal
Rectas de operacin
Las rectas de operacin son la expresin grfica del balance de componentes a una seccin de la
columna donde no cambian los caudales del lquido y el vapor. En una columna sencilla habr dos:
1. Recta de operacin en rectificacin
Consideraremos ahora el caso de tener un condensador total. El balance a la parte superior de la
4-8
columna a partir del plato j es:

V j+1 = L j + D
(4.38)
V j+1 y j+1 = L j x j + DxD
(4.39)
Vj+1
Lj
Figura 4.3: Balance a la parte superior de la columna
Como en la seccin todos los caudales son iguales podemos escribir las ecuaciones vlidas para
cualquier plato con x = x j e y = y j+1 :
V = L+D
(4.40)
V y = Lx + DxD
(4.41)
La composicin del destilado es un dato. Reordenando nos queda la ecuacin de una recta donde
se sitan las composiciones de las corrientes que se cruzan entre platos de la seccin:
y=
L
D
x + xD
V
V
(4.42)
Recta de pendiente L/V (relacin de reflujo interna) que pasa por (xD , xD ), punto representativo
del condensador, la primera etapa. El cociente R = L/D es la relacin de reflujo externa y es a la
que nos referimos cuando no indicamos el tipo. Como L < V la pendiente de la recta es menor
que la unidad.
Podemos expresar la recta de operacin en funcin de la relacin de reflujo:
L
L
=
=
V
D+L
L
D
R
=
L
1+R
1+
D
D
D
1
=
=
V D+L 1+R
R
1
y=
x+
xD
1+R
1+R
4-9
(4.43)
(4.44)
(4.45)
1
(xD , xD )
0.9
0.8
0.7
nte
L
V
die
en
0.6
0.5
0.4
0.3
D
V xD
0.2
0.1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.4: Recta de operacin en rectificacin
2. Recta de operacin en agotamiento

El balance a la parte inferior de la columna a partir del plato j se expresa como:
L j1 = V j + B
(4.46)
L j1 x j1 = V j y j + BxB
(4.47)
Siendo L y V los caudales de lquido y vapor supuestos constantes en la seccin de agotamiento,

Vj
Lj-1
Figura 4.5: Balance a la parte inferior de la columna
de la misma forma que antes, escribimos para cualquier plato con x = x j e y = y j+1 :
L =V +B
(4.48)
Lx = V y + BxB
(4.49)
La composicin del producto de fondo es un dato. Volvemos a obtener la ecuacin de una recta
4-10
donde se sitan las composiciones de las corrientes que se cruzan entre platos de la seccin:
y=
L
B
x xB
V
V
(4.50)
L
V
B
x
V B
1
0.9
0.8
0.7
pe
nd
ie
nte
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
(xB , xB )
0.1 0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.6: Recta de operacin en agotamiento
Recta de pendiente L/V que pasa por (xB , xB ). Este punto no es el representativo del hervidor
que se puede suponer una etapa de equilibrio adicional y que por tanto ha de estar en la curva
de equilibrio. Aunque mucho menos usado, la corriente de vapor que sale del hervidor (VN ) es
el reflujo vapor o vaporizado (boilup) y el cociente S = V /B es la relacin de agotamiento
(stripping ratio) o relacin de vaporizacin. (boilup ratio). Como L > V la pendiente de la
recta es siempre mayor que la unidad.
Si no se cumple la hiptesis del reflujo molar constante las lneas de operacin dejan de ser rectas
para reflejar los cambios en los caudales a travs de las etapas.
Recta de alimentacin
Dnde se cortan las rectas de operacin?
L
D
y = x + xD
V
V
y = L x B xB
V
V
4-11
(4.51)
Multiplicando la primera por V y restndola de la segunda multiplicada por V obtenemos:

(V V )y = (L L)x DxD BxB
(4.52)
Si definimos:
LL
F
con los balances totales a las secciones de rectificacin y agotamiento y global:
q=
(4.53)
V = L+D
(4.54)
V = LB
(4.55)
F = B+D
(4.56)
(V V ) = (L L) + F
(4.57)
restando del primero los dos ltimos:
y de aqu, dividiendo por F, llegamos a:

(V V )
(V V )
= 1q
= q1
(4.58)
F
F
Si volvemos a (4.52) dividiendo por F y si sustituimos en funcin de q, recordando que DxD + BxB = Fz,
obtenemos:
z
q
x
(4.59)
y=
q1
q1
1
(xD , xD )
0.9
0.8
pendiente
0.7
q
q1
0.6
0.5
(z, z)
0.4
0.3
0.2
0.1
0
(xB , xB )
0.1 0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.7: Recta de alimentacin
que es la lnea de alimentacin o lnea q, lugar geomtrico de los puntos donde se cortan las dos
lneas de operacin. Esta lnea pasa por (z, z) en la diagonal y tiene pendiente q/(q 1).
El parmetro q lo hemos definido como la relacin entre el aumento del caudal del lquido en la
etapa de alimentacin respecto al caudal de alimentacin. Con las hiptesis para el mtodo citadas, si la
alimentacin no est subenfriada ni sobrecalentada, q es la fraccin lquida de la alimentacin.
Consideremos varios casos para el estado de la alimentacin:
4-12
1.
Dos fases: 0 < q < 1. La relacin entre los caudales de rectificacin y agotamiento es:
L = L + qF
(4.60)
V = V + (1 q)F
(4.61)
1
0.9
0.8
0.7
0.6
(1 q)F
F
0.5
(z, z)
0.4
qF
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.8: Recta de alimentacin. Dos fases en la alimentacin
2.
Lquido saturado: q = 1,
L = L+F
(4.62)
V =V
(4.63)
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
(z, z)
0.4
qF
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.9: Recta de alimentacin. Lquido saturado
3.
Vapor saturado: q = 0,
L=L
(4.64)
V =V +F
(4.65)
4-13
1
0.9
0.8
0.7
0.6
(1 q)F
F
0.5
(z, z)
0.4
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.10: Recta de alimentacin. Vapor saturado
Cuando tenemos una alimentacin que es lquido subenfriado o vapor sobrecalentado necesitamos
una definicin ms general de q, que es la relacin entre la entalpa molar necesaria para llevar la
alimentacin al estado de vapor saturado y la entalpa molar de vaporizacin de la mezcla:
q=
4.
hF,V sat hF (TF ) hF,V sat hF (TF )

=
hF,V sat hF,Lsat
H vap
(4.66)
Lquido subenfriado: q > 1

En este caso:
H vap +Cp,L (Tb TF )

H vap
siendo Tb la temperatura de burbuja. Entonces:
q=
(4.67)
L = L + qF
L > L+F
(4.68)
V = V + (1 q)F
V <V
(4.69)
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
(q 1)F
(z, z)
0.4
qF
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
Figura 4.11: Recta de alimentacin. Lquido subenfriado
4-14
0.9
5.
Vapor sobrecalentado: q < 0

Ahora tenemos:
Cp,V (Tr TF )
H vap
siendo Tr la temperatura de roco. Entonces:
q=
(4.70)
L = L + qF
L<L
(4.71)
V = V + (1 q)F
V >V +F
(4.72)
1
0.9
0.8
0.7
(1 q)F
0.6
0.5
(z, z)
0.4
0.3
0.2
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.12: Recta de alimentacin. Vapor sobrecalentado
4.5.3. Construccin del diagrama

Una vez que tenemos todos los elementos, los pasos del mtodo para diseo son:
1. Los datos de partida son los mismos que en el mtodo de Sorel, al igual que su comienzo: se
calculan los balances de materia a la columna y con la relacin de reflujo se determinan los
caudales en rectificacin L y V .
Con el estado de la alimentacin se calculan los caudales en agotamiento: L y V .
2. Con estos datos se dibujan las rectas de operacin y alimentacin.
3. Se trazan escalones comenzando desde uno de los extremos, habitualmente en el condensador,
y apoyndose sucesivamente en la curva de equilibrio etapa terica y la recta de operacin
corrientes que se cruzan que est ms separada de la de equilibrio la que nos permite un
mayor cambio en la composicin. Se para cuando la concentracin del lquido en equilibrio es
menor que xB .
El nmero de etapas por encima de la interseccin de las rectas de operacin es el de las de la
seccin de rectificacin y la de interseccin es la etapa de alimentacin.
Qu significa la construccin grfica? Hay que darse cuenta de que en esencia estamos haciendo lo
que en el mtodo de Sorel, es decir, determinar de forma conservadora el nmero de etapas incrementndolas hasta que se consigue ms que lo necesario. La solucin exacta se alcanzara cuando el punto final
4-15
1
(xD , xD )
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
(z, z)
0.4
0.3
0.2
0.1
0
(xB , xB )
0.1 0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.13: Construccin de etapas
coincidiera con xB . Pero como lo que variamos es el nmero de etapas, una variable discreta, en general
no es posible que obtengamos una solucin exacta sin modificar alguna variable continua.
4.5.4. Plato de alimentacin ptimo

En el mtodo descrito determinamos el plato de alimentacin con el criterio de hacerlo coincidir
con la interseccin de las rectas de operacin. Esto no quiere decir que el plato de alimentacin est ah,
si no que nosotros decidimos que est ah. El plato de alimentacin se sita en aquella etapa donde se
cambia de recta de operacin.
El criterio indicado lo que intenta es minimizar el nmero de platos para conseguir la separacin,
cambiando de recta de operacin cuando la separacin que se consigue es menor. Como se observa en
las figuras 4.14 y 4.15, alimentar antes o despus significa disponer un nmero superior de platos para la
misma separacin.
4.5.5. Pinzamientos
En los casos anteriores se observa que cuando la lnea de operacin se acerca a la de equilibrio el
cambio en la composicin por etapa se hace ms pequeo y en el lmite sera necesario un nmero infinito
de etapas o incluso sera imposible la separacin. Estos son los puntos o zonas de pinzamiento (pinch
points) o invariantes: etapas que prcticamente no separan, donde la composicin apenas cambia.
Cmo se pueden evitar estas zonas?
1. Cambiando, si es posible, la situacin o estado de la alimentacin
2. Aumentando la relacin de reflujo. Esto conlleva un mayor consumo energtico y puede haber
limitaciones por falta de capacidad de los equipos.
4-16
1
(xD , xD )
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
(z, z)
0.4
0.3
0.2
0.1
0
(xB , xB )
0.1 0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.14: Plato de alimentacin por encima del ptimo
1
(xD , xD )
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
(z, z)
0.4
0.3
0.2
0.1
0
(xB , xB )
0.1 0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.15: Plato de alimentacin por debajo del ptimo
En una columna real se detecta esta situacin por grupos de platos donde la temperatura no cambia
si bien esto puede ocurrir por otros motivos pero que mejora al aumentar el reflujo.
4-17
4.5.6. Relacin de reflujo mnima

Siguiendo con lo dicho en los apartados anteriores, para cualquier separacin es necesario que la
interseccin de las lneas de operacin se encuentre entre la diagonal y la curva de equilibrio. Si lo hace
justo en la curva, se produce un pinzamiento y el nmero de etapas necesario sera infinito. El reflujo
que con el que ocurre es el reflujo mnimo.
Aunque suele producirse para la recta de operacin lo que es equivalente al reflujo con la relacin
y = xR/(1 + R) + xD /(1 + R) que pasa por la interseccin de la lnea de alimentacin con la de
equilibrio, puede darse en otra zona, por ejemplo cuando hay puntos de inflexin (pinzamiento tangencial)
en curvas de equilibrio de sistemas no ideales. Por supuesto esto puede ocurrir en cualquier seccin de la
columna.
4.5.7. Reflujo total y nmero mnimo de etapas

El otro caso lmite es con el que se consigue el nmero mnimo de etapas. Esto se da cuando la
relacin de reflujo es infinita y las lneas de operacin se hacen coincidentes con la diagonal. Para estas
condiciones no salen productos de la columna y, por consiguiente, tampoco habra alimentacin.
1
(xD , xD )
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
(xB , xB )
0.1 0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura 4.16: Reflujo total
En la prctica se conseguira llenado inicialmente la columna con una cantidad de mezcla cerrando
entradas y salidas y poniendo en marcha los cambiadores. Al estabilizarse las condiciones en la columna
se la tendra trabajando a reflujo total. Obsrvese que las composiciones de los vapores y lquidos que se
cruzan entre platos es la misma. Veremos para sistemas ternarios que de esta forma se determinan las
curvas de destilacin. La operacin a reflujo total suele ser uno de los pasos para la puesta en marcha de
una columna.
La operacin de una columna de destilacin o su diseo se hace entre los dos casos lmites del reflujo
mnimo y el reflujo total. Cuanto ms cerca estamos del mnimo menor es el coste de operacin, pero
4-18
mayor el nmero de etapas. Cuando aumentamos el reflujo lo hace tambin el dimetro de la columna y
los cambiadores. La relacin de reflujo ptima es funcin de las condiciones econmicas del momento y
el diseo se suele hacer como un factor del reflujo mnimo. En la actualidad este factor se encuentra en
el intervalo 1,05 1,5.
4.5.8. Condensadores
Cuando es difcil condensar el destilado o interesa que sea vapor se utiliza un condensador parcial.
Se pueden dar dos casos:
1. Cuando slo hay destilado vapor, la recta de operacin pasa por (xD , xD ) como se deduce del
balance pero ahora el punto representativo del condensador es la primera etapa en la curva de
equilibrio, puesto que el condensador idealmente sera una etapa de equilibrio.
2. Si hay destilado lquido y vapor, el punto que representa el condensador sigue siendo la primera
etapa de equilibrio pero la recta de operacin debe ser calculada con el balance.
DV
DL
(a) Condensador parcial
(b) Condensador parcial con destilado lquido
Figura 4.17: Tipos de condensadores
La mayora de las columnas para que el reflujo sea lquido saturado pero, bien por que no se disee
as, bien porque en la operacin real el cambiador elimine ms calor que el requerido, en ocasiones el
reflujo es lquido subenfriado.
En el mtodo de McCabe-Thiele las rectas de operacin vienen determinadas por la relacin de
reflujo interno (L/V ) y si queremos representar una columna con reflujo subenfriado tendremos que ver
como le afecta. El efecto del subenfriamiento es la condensacin de vapor para que el lquido que sale
de la etapa sea saturado. Por tanto el reflujo interno (L) es mayor que el externo (L1 ) y podemos utilizar
4-19
una relacin de reflujo externa corregida R :

L1CP,L (Tb TL1 )
L = L1 +
H vap

CP,L (Tb TL1 )
R = R 1+
H vap
L1
L
R=
R =
D
D
(4.73)
(4.74)
(4.75)
Como hemos aumentado el reflujo se requerirn menos etapas, pero a costa de aumentar el consumo de
energa.
4.5.9. Hervidores
Dos son los tipos frecuentes de hervidores en las columnas de destilacin:
1. Tipo kettle, horizontal, equivalente a una etapa terica.
2. Termosifn, vertical habitualmente, en general slo proporciona una fraccin de etapa, por lo que
no se suele contar como tal.
4.5.10. Cargas trmicas en los cambiadores

Con las suposiciones del mtodo, si la columna trabaja en condiciones adiabticas y se desprecian
las prdidas, las cargas trmicas de condensador y hervidor son:
1. Condensador total:
QC = D(1 + R)H vap
(4.76)
QC = DRH vap
(4.77)
QH = V H vap
(4.78)
2. Condensador parcial:
3. Hervidor:
Si no calculamos el trfico interno se puede despejar del balance de entalpa global:
FhF + QH = DhD + BHB + QC
4-20
(4.79)
4.6. Eficacia de platos

Los platos reales de una columna de destilacin no son, en general, etapas de equilibrio. La desviacin
respecto a los modelos ideales estudiados se cuantifica con las eficacias. Hay varias formas de hacerlo:
1. Eficacia global, definida como:
EO =
Nt
Nr
(4.80)
siendo Nt el nmero de platos tericos calculados y Nr el nmero de platos reales. Es la ms

sencilla de usar, pero resulta difcil tener estimaciones fiables. Se recomienda usar una por cada
seccin de la columna, pero los mtodos de prediccin no suelen ser tan finos.
Para usarla se calcula el nmero de platos tericos y se divide por la eficacia para obtener el de los
reales. Un valor tpico est alrededor del 60 %.
2. Eficacia local. Referida al vapor, para una zona del plato j y el componente i se define como:
EOV =
y j,i y j+1,i
yj,i y j+1,i
4-21
(4.81)
siendo y la composicin real e y la composicin en equilibrio con el lquido en ese punto. Siempre
se cumple:
0 EOV 1
Esta eficacia puede variar para distintas zonas del plato.
3. Eficacia de plato de Murphree para el vapor:
EMV =
y j,i y j+1,i
yj,i y j+1,i
(4.82)
donde ahora y es la composicin en equilibrio con el lquido que sale del plato. Como la
composicin del lquido va cambiando a lo largo del plato, puede ocurrir que la eficacia sea mayor
que la unidad.
Las eficacias local y de Murphree se pueden expresar tambin en funcin del lquido y relacionar
con la global.
Cuanto ms fundamento terico tienen las definiciones de eficacia ms difciles son de usar. La
de Murphree todava es aplicable en sistemas binarios, ideales y con poca variacin de los puntos de
ebullicin, pero cuando se intenta usar en sistemas multicomponente resulta prcticamente imposible,
pues es diferente para cada componente y vara por etapas. Adems la suma de las fracciones molares
debe valer 1, por lo que no son independientes. Experimentalmente se puede obtener valores negativos y
mayores que la unidad.
En realidad, las eficacias tratan de resumir de una forma relativamente elemental todas las simplificaciones hechas respecto al comportamiento real de las sustancias en el plato. Por ello cuando se necesita
hacer un diseo ms ajustado para sistemas no ideales, la tendencia es el uso de modelos que representen
mejor la realidad, como hacen los de transporte.
4.6.1. Estimacin de eficacias de etapa

La eficacia es una funcin compleja de la geometra del plato, propiedades de los fluidos y el
flujo de los mismos. Es frecuente que la determinacin experimental se haga a reflujo total para evitar
fluctuaciones en la operacin. El inconveniente es que esta eficacia puede ser muy distinta de la de las
condiciones reales de trabajo.
El procedimiento consiste en tomar muestras de la cabeza y del fondo y comparar las etapas
calculadas por un medio terico para conseguirlas con el nmero de platos de la columna. Si se toman
datos de los platos intermedios se pueden determinar las eficacias locales o de Murphree, pero es
necesario tener buenos datos de equilibrio. La situacin ideal es la tener datos de una columna en
operacin con el mismo sistema.
Hay varias correlaciones empricas para estimar la eficacia global. Dos ejemplos son:
1. Correlacin de Drickamer y Bradford:
EO = 13,3 66,8 log10
(4.83)
Donde EO viene expresada en porcentaje y es la viscosidad media molar de la alimentacin a la

temperatura media de la columna en centipoise.
Se hizo con datos de platos de campanas y perforados para viscosidades entre 0,066 y 0,355 cP y
es vlida para hidrocarburos.
4-22
2. Correlacin de OConnell:
EO = 50,3( )0,226
(4.84)
siendo la volatilidad relativa para los componentes clave a las condiciones medias de la columna.
Por otro lado, los ensayos a escala de laboratorio con columnas del tipo Oldershaw pueden dar una
buena estimacin si se llevan a cabo correctamente.
4-23
Elementos internos e
hidrulica
Los elementos dispuestos en el interior de una columna para conseguir la separacin deseada se
suelen englobar en la denominacin elementos internos o simplemente internos.
Hay fundamentalmente dos tipos de dispositivos: los platos y el relleno. De cada uno de ellos hay
distintos tipos y aplicaciones para los que se prefieren, aunque en muchas ocasiones son intercambiables.
5.1. Tipos de platos

Un plato o bandeja fsicamente es una o varias placas perpendiculares al eje de la columna, sobre
la que circula el lquido que viene del plato superior hasta un conducto de bajada (vertedero, bajante)
que le dirige al plato inferior. La zona del plato por la que discurre el lquido entre conductos de bajada
(rea activa Aa ) tiene algn tipo de orificios por los que pasa el vapor del plato inferior para ponerse en
contacto con el lquido y conseguir el nuevo equilibrio.
La separacin entre platos es suficiente para que el vapor se separe del lquido en la zona libre sobre
el plato y el lquido se separe del vapor en el conducto de bajada.
En un plato consideramos distintas reas:
1. rea total AT = D2T /4, siendo DT el dimetro interno de la columna.
2. rea del conducto de bajada Ad , la seccin por la que pasa el lquido al plato inferior. Hay que
notar que sobre otra parte del plato, normalmente el extremo opuesto, est el conducto de bajada
del plato superior.
3. rea activa Aa = AT 2Ad , es la que queda disponible para situar los orificios por los que asciende
el vapor.
4. rea perforada Ah , es el rea de paso para el vapor en la zona activa. En el caso de los platos
perforados, donde sencillamente se taladra la placa, sera la suma del rea de todos los orificios.
Para otros tipos de plato la definicin es parecida.
5-1
Figura 5.1: Esquema de un plato
5. rea neta AN = AT Ad , es el rea que queda libre para la circulacin del vapor en la columna.
Ntese que en este caso la seccin del vertedero del plato est sobre l para el paso del vapor, no
siendo as la que viene del superior, separada por la placa del vertedero.
(a) rea total
(b) rea del vertedero
(c) rea activa
(d) rea neta
Figura 5.2: reas en un plato
Hay varios tipos de plato distinguindose en la forma de los orificios para el paso del vapor y como
circula el lquido.
Una caracterstica importante de los platos es la flexibilidad (turndown ratio), que es la relacin
entre el caudal de vapor de diseo y el mnimo, siendo este ltimo el que produce un goteo paso de
lquido por los orificios del vapor inaceptable. Se indican valores aproximados para los distintos tipos
de plato.
1. Campanas (Bubble-cap trays)
5-2
Figura 5.3: Campanas
Muy usado hasta los aos 60. Ahora slo para aplicaciones especiales, como en la destilacin
reactiva donde proporcionan alto tiempo de residencia.
Pueden operar en regmenes de bajos caudales de vapor o lquido. Flexibilidad: 8.
Figura 5.4: Plato de campanas
2. Perforados (Sieve trays)
5-3
Figura 5.5: Plato perforado
Son baratos y fciles de fabricar.

El equilibrio hidrulico del plato limita el rango de caudales para operacin estable. Flexibilidad: 2.
Figura 5.6: Plato perforado
3. Vlvulas (valve trays)

La vlvula sube a mayor caudal de vapor.
5-4
Figura 5.7: Vlvulas
Pueden operar a bajos caudales, siendo los ms flexibles despus de los de campanas.
Flexibilidad: 5.
Son los ms usados por tener un coste moderadamente superior a los perforados (+20 %) y
una mayor flexibilidad.
Figura 5.8: Plato de vlvulas
Figura 5.9: Vlvula Ballast A.2 de Glitsch, con caja
5-5
Figura 5.10: Vlvula Ballast A.4 de Glitsch, doble y con caja
4. Platos sin vertedero

Son platos perforados (Ripple, Dual-flow o flujo dual), con ranuras (Turbogrid) o vlvulas
fijas sin conducto de bajada pasando tanto el lquido como el vapor, de forma alternativa ms
que continua, a travs de los orificios. Aunque la mayora tienen una placa plana, los Ripple
utilizan una corrugada. Los de tipo Kittel dirigen el flujo de vapor, que mueve el lquido,
hacia el centro o las paredes de la columna alternativamente.
Figura 5.11: Platos tipo Turbogrid, Ripple y Kittel
Son muy poco flexibles alcanzando una eficacia alta en un rango muy reducido de caudal.
Al no tener bajantes, permiten ms capacidad que los otros. Esto puede ser interesante para
aumentar la capacidad de una columna existente si es admisible la prdida de eficacia.
Se usan para servicios especiales como fluidos sucios o con slidos, dado que el paso
alternativo de lquido y vapor por los orificios produce una accin de auto-limpieza.
Son los ms baratos de construir y los ms fciles de instalar y mantener por lo que en algn
caso puede ser interesantes si se tienen fluidos corrosivos.
5-6
Figura 5.12: Plato de flujo dual
5.2. Diseo de platos

El objetivo al calcular los platos de una columna que vamos a tratar aqu (perforados, campanas,
vlvulas) es conseguir una operacin estable desde el punto de vista hidrulico de tal forma que:
1. El vapor asciende en la columna slo por los espacios dispuestos para ello: los orificios, las
vlvulas o las campanas.
2. El liquido pasa de plato a plato slo por los conductos de bajada o vertederos.
3. No hay goteo de lquido por los orificios del vapor ni arrastres de lquido con el vapor al plato
superior.
4. El vapor no queda atrapado en la corriente del lquido al plato inferior (occlusion) ni burbujea
hacia el plato superior por el bajante.
Hay dos etapas en el diseo de los platos:
1. Diseo bsico. En ste se determinan:
a) Tipo de plato
b) La separacin entre platos
c) rea activa del plato
d) Dimetro de la columna
e) El dimetro de los orificios y otros detalles de la geometra.
f ) El nmero de pasos por plato
g) La altura del vertedero
5-7
2. Diseo de detalle. Se define la geometra final del plato. Si en la primera se fijan los elementos que
ms influyen en el coste, aqu se deciden factores que son fundamentales para la buena operacin
de la columna.
5.3. Fenmenos hidrulicos en el plato

5.3.1. Lmites de operacin para un plato
El objetivo del diseo de platos es la obtencin de un rgimen hidrulico en el que se produzca una
mezcla del lquido y vapor que favorezca la transferencia de materia seguida de una buena separacin de
fases. Para un diseo dado, esto se consigue en un intervalo de condiciones limitado.
Uno de los conceptos bsicos en el funcionamiento de una columna es el de inundacin, que es la
condicin en la que dentro de la columna hay una cantidad de lquido anormalmente grande.
Tradicionalmente el llamado diagrama de estabilidad de plato ha sido la referencia para fijar los
lmites de operacin de un plato. Aunque se trata de una simplificacin, este modelo hidrulico clsico
para un plato perforado es adecuado para el nivel de conocimientos de este curso.
Figura 5.13: Diagrama de estabilidad para platos perforados
Los lmites de operacin son:

1. Inundacin por arrastre. Cuando la velocidad del vapor es alta se arrastran gotas de lquido en
esa corriente (ver apartado 5.3.2). Este aporte adicional a los platos superiores afecta la eficacia
al subir lquido con mayor concentracin de pesados, pero adems puede llegar a inundar los
conductos de bajada si la cantidad aportada es suficientemente grande.
2. Soplado (blowing). Se produce un gran arrastre por el desequilibrio entre los caudales de lquido
y vapor. Si el caudal de lquido es bajo, difcilmente se puede producir inundacin, sin embargo la
prdida de eficacia hace que la columna no cumpla su cometido.
5-8
3. Inundacin de la bajante. Si aumentamos suficientemente el caudal de lquido y/o la presin,

la bajante podra ser incapaz de desalojarlo adecuadamente producindose inundacin. Esto es
infrecuente si la fraccin del rea total correspondiente a la bajante es superior al 10 %, aunque
depende del caudal de lquido, presin, etc.
4. Goteo. Si la velocidad del vapor es baja, el lquido pasa por los orificios. Dependiendo del grado,
la prdida de eficacia puede ser aceptable.
5. Vaciado (punto de sellado). Si el goteo es tan importante que no pasa lquido por el vertedero,
se rompe el sello hidrulico y el vapor pasa por l. La eficacia se reduce y la operacin se hace
inestable.
5.3.2. Arrastre
La inundacin por arrastre ocurre a partir del punto en el que el vapor es capaz de mantener en
suspensin a las gotas. Esto sucede cuando la resultante de las fuerzas que actan sobre ella se anula.
Ff = V
d3p
d2p Uf2
g Fd = CD
V
6
4 2
Fg = L
d3p
g
6
Uf , V
Figura 5.14: Equilibrio de fuerzas sobre una gota
Siendo stas, para una gota de dimetro d p y densidad L en una corriente de vapor de velocidad U f
y densidad V :
El peso de la gota:
Fg = L
d 3p
g
6
(5.1)
Ff = V
d 3p
g
6
(5.2)
d 2p U f2
V
4 2
(5.3)
El empuje hidrosttico:
El arrastre del vapor:

Fd = CD
con CD el coeficiente de forma.
5-9
El equilibrio de fuerzas es:
F = 0 = L
d 3p
d 2p U f2
d 3p
g V
g CD
V = 0
6
6
4 2
de donde despejamos la velocidad del vapor que lo consigue:

s
L V
U f = CSB
V
siendo CSB el parmetro de capacidad de Souders y Brown, tericamente:
s
4d p g
CSB =
3CD
(5.4)
(5.5)
(5.6)
pero que en la prctica se determina de forma experimental. Estos autores hicieron una correlacin que
no consideraba factores como la tensin superficial, que al crecer aumenta el dimetro de las gotas y por
tanto CSB ; ni la separacin entre platos, que al ser mayor permite la coalescencia de las gotas para dar
otras mayores y de igual forma aumenta CSB .
Las correlaciones ms modernas tienen en cuenta estos factores, siendo la de Fair, basada en el rea
neta del plato (AN = AT Ad ) y vlida para platos perforados y de campanas, la recogida en la figura
5.15. En sta, el parmetro de Souders y Brown est en funcin del parmetro de flujo:
s
PML L V
FLV =
(5.7)
PMV V L
que representa la relacin de energas cinticas con L y V los caudales molares de las dos fases.
Atencin!: en la figura L y G son caudales msicos.
Con el coeficiente obtenido de esta correlacin se determina la velocidad de inundacin aplicando:
!0,2 s
L V
U fN = CSB
FF FHA
(5.8)
20
V
donde:
U fN
CSB
L
V
FF
FHA
(ft/s)
(ft/s)
(dinas/cm)
[M/L3 ]
[M/L3 ]
es la velocidad de inundacin basada en el rea neta AN

de la columna
Parmetro de capacidad de Souders y Brown
Tensin superficial
Densidad (msica) del lquido
Densidad (msica) del vapor
Factor de espuma:
FF = 1 en sistemas que no la forman
FF = 0, 75 en algunos absorbedores
Factor de
fraccin perforada:
Ah
1
si
es mayor que 0,1
Aa
FHA =
5 Ah + 0, 5 si 0, 06 Ah 0, 1
Aa
Aa
5-10
Figura 5.15: Correlacin de Fair para inundacin por arrastre
El resultado es conservador para platos de vlvulas. En este caso el rea es la de entrada del vapor:
Ah = dv hnv
(5.9)
con dv el dimetro de la vlvula, h la altura que levanta sobre la superficie del plato y nv el nmero de
vlvulas.
La eficacia est muy relacionada con la relacin Ua /U f . A partir de un valor de 0,6 empieza a
decrecer.
5.3.3. Prdida de carga

La prdida de carga en los platos de una columna es importante por varias razones. Por un lado
al crecer obligar a un consumo mayor de energa. En el caso de destilacin a vaco se convierte es
especialmente importante pues limita la capacidad y la operacin de la columna: una prdida de carga
importante, relacionada con una mayor caudal de vapor, puede hacer que la presin en el fondo sea
mayor que la permitida. Adems, como veremos, la prdida de carga aumenta la cantidad de lquido en
las bajantes pudiendo provocar la inundacin.
Calcularemos la prdida de carga en un plato perforado, ht medida en pulgadas de lquido, como la
suma de tres componentes:
1. Prdida de carga del plato seco, hd
2. Altura de lquido en el plato, hl
3. Trmino adicional, atribuido a la tensin superficial, h
5-11
ht = hd + hl + h
(5.10)
1. Prdida de carga del plato seco sta es la prdida de carga al atravesar el vapor los orificios del
plato. Es una variacin de la clsica ecuacin para un orificio:
hd = 0, 186
siendo:
hd ( de lq.)
u0 (ft/s)
CV
u20 V
CV2 L
(5.11)
Prdida de carga del plato seco

Velocidad del vapor en el orificio (basada en el
rea total de orificios)
Coeficiente de orificio, funcin de Ah /Aa y la relacin del
espesor del plato al dimetro del orificio (fig 5.16).
Valores tpicos:
Espesor: 0,078
Dimetro de orificio: 3/16 fluido limpio, 1/2 sucio
CV =0,73. Normalmente entre 0,65-0,85
Figura 5.16: Coeficiente de orificio para prdida de carga de plato seco
2. Altura equivalente de lquido claro en el plato. En el rgimen de operacin del plato se suele
tener un lquido aerado (froth) o atomizado (spray) segn la velocidad y densidad del vapor. El
lquido claro sera el correspondiente sin vapor.
5-12
Figura 5.17: Regmenes de flujo en un plato (a) atomizado (spray) (b) aerado (froth) (c) emulsin (d) burbujeo
(e) espuma celular
Bennet et al. han propuesto una expresin emprica para calcularla :

"

#
qL 2/3
hl = e hw +C
Lw e
e = exp(4, 257Ks0,91 )
r
V
Ks = Ua
L V
C = 0, 362 + 0, 317 exp(3, 5hw )
donde:
hl ( de lq.)
hw ()
e
Ks (ft/s)
Ua (ft/s)
Lw ()
qL (gpm)
C
(5.12)
(5.13)
(5.14)
(5.15)
Altura del lquido claro en el plato

Altura del rebosadero. Entre 1 y 2
Densidad relativa efectiva hl /h lquido en plato
Parmetro de capacidad
Velocidad superficial del vapor basada en el rea activa
Anchura del rebosadero = 0, 73DT para Ad /AT =0,1
Caudal lquido
Coeficiente del rebosadero
3. Prdida de carga debida a la tensin superficial. Este trmino se suele justificar como la resistencia
que las burbujas deben superar al pasar el orificio.
h =
6
gL DB,mx
(5.16)
siendo DB,mx el dimetro mximo de las burbujas y que para tamaos de orificio mayores que
3/16 se puede tomar igual al dimetro de la perforacin.
La prdida de carga como altura de lquido se transforma a unidades de presin con:
p = ht L g
5-13
(5.17)
5.3.4. Goteo
El goteo se produce cuando:
hd + h < hl
(5.18)
Hasta un 10 % de goteo, medido como porcentaje de lquido que pasa a la etapa inferior por los
orificios respecto al lquido que desciende por la bajante, la prdida de eficacia no es importante. Se
estima que un goteo del 25 % puede suponer una prdida de eficacia del 10 %, para caudales lquidos no
muy bajos.
5.3.5. Altura de lquido en el vertedero

El lquido que se acumula en el vertedero compensa la diferencia de presin entre los platos y la
prdida de carga al fluir el lquido, resultando:
hdc = ht + hl + hda
(5.19)
siendo hda la prdida de carga producida al pasar el lquido bajo la placa del vertedero y que podemos
calcular, despreciando el gradiente hidrulico, mediante la expresin:

qL
hda = 0, 03
100Ada
2
(5.20)
donde Ada = Lw ha es el rea de paso para el lquido bajo la placa del vertedero en ft2 y hda viene en
de lquido. La separacin entre la placa del vertedero y el plato suele ser 1/2 menos que la altura del
vertedero: ha = hw 0, 5, para que tenga la funcin de sello esttico, que impide que el vapor suba al
plato superior por el vertedero.
Como el lquido forma espuma en la bajante no es claro, la altura real que alcanza se estima
con:
hd f = hdc /d f
(5.21)
siendo d f la densidad relativa de la espuma, pudiendo tomarse con un valor de 0,5.
Otro criterio que se suele comprobar en los vertederos es la provisin de un tiempo de residencia
suficiente para que el vapor y el lquido se separen. Los valores tpicos oscilan entre los 3 s para
compuestos que no forman espumas como los hidrocarburos ligeros y los 7 s para los que tienen
tendencia a formarlas aminas y glicoles en absorbedores. Un valor medio es de 4 s.
5.3.6. Disposicin de flujo. Gradiente hidrulico

Cuando los caudales de una separacin aumentan, los de lquido y vapor lo hacen con el cuadrado del
dimetro de la columna. Si el rea disponible para el vapor aumenta tambin con el cuadrado del dimetro
puesto que el flujo es axial sin embargo para el lquido slo lo hace linealmente su seccin de paso
es proporcional al dimetro multiplicado por la altura del rebosadero. Este desequilibrio se puede
compensar con la disposicin en mltiples pasos.
En la figura 5.18 se muestra un plato perforado con dos pasos observndose que la longitud del
rebosadero se duplica. Precisamente, un criterio de diseo recomendado es tener un caudal lquido de
entre 7 y 13 gpm/ de longitud de rebosadero.
5-14
Figura 5.18: Plato perforado con doble paso
Figura 5.19: Disposicin de flujo: (a) 1 paso (cruzado), (b) medio paso (invertido) (c) dos pasos (d) Cascada
(escalonado)
Hay otras disposiciones como las que se muestran en las figuras 5.19 y 5.20. La disposicin con
medio paso o los platos anulares se utilizan cuando el caudal de lquido es pequeo respecto al de vapor.
El gradiente hidrulico es la diferencia entre la altura de lquido en la entrada al plato y en la salida.
Un exceso de gradiente hidrulico puede provocar que el vapor pase preferentemente por los orificios
cercanos al rebosadero, reduciendo la eficacia.
En los platos perforados y de vlvulas suele ser despreciable, pero en los de campanas puede dar
incluso una inestabilidad cclica en la que aumente progresivamente hasta que el vapor salga por un
extremo provocando el vaciado de lquido por el otro.
5-15
Figura 5.20: Disposicin de flujo: (a) 1 paso (cruzado), (b) dos pasos (c) medio paso (invertido) (d) Cascada
(escalonado)
Figura 5.21: Gradiente hidrulico
El mayor gradiente hidrulico est relacionado con:

Mayor distancia entre la entrada y salida de lquido
Mayor caudal de lquido
Mayor caudal de vapor
La reduccin de la distancia entre la entrada y la salida se consigue con la disposicin en cascada,
aunque no es habitual en la actualidad.
Se recomienda no tener un gradiente hidrulico mayor que el 40 % de la prdida de carga del plato
seco.
5-16
Figura 5.22: Inestabilidad de operacin por gradiente hidrulico excesivo
5.4. Diseo de platos perforados

A continuacin se describe un mtodo simplificado con los conceptos bsicos del diseo de platos.
En la prctica industrial es un proceso ms complejo e iterativo.
1. Dimetro de la columna
El dimetro de la columna se determina en funcin de un porcentaje de la velocidad de inundacin
y una separacin entre platos supuesta. La de 24 es normal aunque puede ser menos en columnas
con muchos platos y ms en las de pocos.
El caudal molar de vapor es:
V
(5.22)
PMV
El porcentaje de inundacin f recomendado para fluidos que no forman espumas es del 80-85 %.
V = fU fN AN
El rea total es la suma del rea neta y el del vertedero, por lo que debemos estimar tambin el
rea de ste. Hay varias formas de hacerlo. Algunas estn basadas en la velocidad superficial del
liquido (claro) en el vertedero que es, por ejemplo, de entre 0,5 y 0,6 ft/s para separaciones de 24
y sustancias con baja tendencia a la formacin de espumas. Otro ejemplo es la estimacin de la
fraccin de rea total en funcin del parmetro de flujo:
AN = AT Ad
siendo AT el rea total y Ad el rea de la bajante. Segn el criterio descrito:
si FLV 0, 1
0, 1
FLV 0,1
Ad /AT = 0, 1 + 9
si 0, 1 FLV 1
0, 2
si FLV 1
5-17
(5.23)
(5.24)
El dimetro total resulta:
s
DT =
4V PMV
N
fUF (1 Ad /AT )V
(5.25)
Este dimetro se debe calcular en los platos donde sean extremas las condiciones de caudal.
Se elige el que proporciona el mayor dimetro.
Si la relacin entre el mayor y el menor es superior al 20 % se debe considerar disponer
secciones de diferente dimetro.
Si la columna trabaja con diferentes regmenes hay que asegurarse de que el diseo es vlido
para todos los casos.
Si DT < 22,5 se suele usar una columna rellena.
2. Seleccionar el nmero de pasos
3. Dimensionar el plato y calcular la prdida de carga (0,05 0,15 psi/plato).
4. Comprobar que no hay goteo excesivo
5. Comprobar la altura del lquido en el vertedero y el tiempo de residencia
6. Comprobar que no hay un gradiente hidrulico excesivo
En las tablas siguientes se recogen datos y criterios de diseo.
5-18
Figura 5.23: Disposicin de orificios en platos perforados ( p = pitch = paso entre orificios)
5-19
Figura 5.24: Criterios de diseo
5-20
Clculo de destilacin
multicomponente
6.1. El problema de diseo

El diseo de una columna de destilacin tiene como objetivo fijar la presin de trabajo, la relacin de
reflujo y la configuracin de nmero de etapas, platos de alimentacin y platos de extraccin. Naturalmente conlleva los balances de materia y energa que determinan todos los caudales, composiciones,
temperaturas y cargas trmicas.
El proceso de diseo es progresivo: con mtodos cualitativos como los diagramas de curvas de
destilacin o residuo y posteriormente con mtodos simplificados (shortcut) se van acotando las opciones
proporcionando a la vez una estimacin inicial para los mtodos rigurosos (que son de simulacin: se
fija la columna y se calculan los productos), donde se comprueba y se refina hasta llegar al diseo final.
Una vez en operacin, todava hay un margen de optimizacin sobre las variables manipuladas.
Se expone a continuacin una secuencia normal de pasos para el diseo de una columna de destilacin:
1. Especificar la separacin deseada
2. Fijar la presin de la columna
3. Prediseo:
a) Determinacin del reflujo mnimo y el nmero mnimo de etapas
b) Optimizacin del reflujo, como funcin del mnimo
c) Nmero de etapas en funcin de los anteriores
d) Etapa de alimentacin ptima
4. Clculo riguroso de la columna
5. Anlisis de resultados y optimizacin
Se va a ilustrar el mtodo con un ejemplo.
6-1
6.1.1. Especificacin de la separacin

ste puede parecer un paso obvio, se supone que sabemos lo que queremos separar, pero cunto y
cmo son dos de las decisiones de diseo que debe tomar el ingeniero. Lo normal es que se disponga de
especificaciones para el producto final, pero stas pueden no ser completas y dejar grados de libertad
abiertos, o bien podemos encontrarnos con el diseo de una etapa intermedia del proceso para la que no
existen esas especificaciones. Todo ello podra englobarse dentro del problema ms amplio del diseo de
procesos teniendo en cuenta factores tcnicos y econmicos que no se van a tratar aqu.
Lo importante es que inicialmente se deben tomar unas decisiones, con los datos y medios de que
dispongamos, para especificar la columna que vamos a disear. Desde un punto de vista matemtico,
tenemos que dar valores a variables o aadir nuevas ecuaciones de forma que lleguemos a un sistema con
el mismo nmero de ecuaciones que de incgnitas y donde las ecuaciones permitan resolver el sistema1 .
Como se vio en el captulo de los sistemas multietapa, conocidas todas las alimentaciones y extracciones de la columna exceptuando las salidas de vapor por cabeza y lquido por fondo, fijadas o
relacionadas mediante ecuaciones hidrulicas con los caudales las presiones y fijados los intercambios
trmicos, el problema est determinado para un nmero N de etapas. Considerando los intercambios
trmicos con el exterior, como las columnas suelen ser adiabticas, si se especifican las tranferencias de
energa en condensadores o hervidores intermedios, nos quedan como grados de libertad los calores del
hervidor de fondo y el condensador de cabeza.
Manteniendo lo dems, estas dos especificaciones pueden ser sustituidas por otras, como la relacin
de reflujo, composiciones de algn componente en los productos, caudal de vapor por cabeza o lquido
por fondo, etc. Por tanto, la especificacin de la separacin deseada slo va a tener en condiciones
normales dos grados de libertad.
En un sistema binario, para una columna simple con una alimentacin conocida y sin extracciones
laterales, con las ecuaciones de balance de materia:
F = B+D
(6.1)
Fzi = BxB,i + DxD,i
(6.2)
obtenamos toda la informacin para los productos especificando por ejemplo la concentracin de un
componente en cada producto. De forma general, en este sistema con dos ecuaciones y cuatro incgnitas
podemos fijar los valores de dos de ellas pero al menos una debe ser una composicin para que el sistema
sea determinado: en caso contrario sera indeterminado y posiblemente incompatible.
En un sistema multicomponente se pierde esta caracterstica. Por ejemplo, para un sistema ternario
tendramos tres ecuaciones y seis incgnitas, pero seguimos pudiendo especificar slo dos.
Una forma de especificar la separacin es la de indicar rendimientos:
El porcentaje de la alimentacin que sale por cabeza o fondo.
El porcentaje de un componente alimentado que sale en alguno de los productos.
Esto es equivalente a aadir una ecuacin ms al sistema. Por ejemplo, si se especifica que el en producto
destilado sale el 70 % de la alimentacin estamos indicando D = 0,7F.
Si no se especifican caudales de productos o rendimientos, se pueden dar dos especificaciones de
composicin: la de un componente en el destilado y la de otro (que puede ser el mismo) en el fondo. El
resto de composiciones vendrn fijadas por las relaciones de equilibrio.
1 Una
definicin ms precisa o funcional exige un cierto nivel de conocimientos sobre sistemas de ecuaciones no lineales
6-2
Es normal que se sealen valores mximos para los componentes no deseados o mnimos para
los que hay inters de las composiciones en destilado y fondo. Las condiciones limitantes determinan
la especificacin de composicin de la columna.
En ocasiones se especifica la composicin de forma indirecta mediante los valores de alguna
propiedad fsica que debe conseguir el producto tales como viscosidad, presin de vapor o peso molecular
medio. Cuando se trata de aprovechar alguna columna existente, se puede sustituir una especificacin de
caudal o composicin por la carga trmica de uno de los cambiadores que suponemos limita la separacin.
A veces tambin se hace esto para mejorar la convergencia en la simulacin. Como se ha dicho, si hay
extracciones laterales o cambiadores intermedios se debe aadir una especificacin adicional por cada
uno de ellos.
Los componentes clave son los dos de la alimentacin para los que se especifica la separacin. El
ms voltil es el clave ligero y el menos el clave pesado. Los que no son clave se pueden clasificar como:
ligeros: ms voltiles que el clave ligero.
pesados: menos voltiles que el clave pesado.
intermedios o distribuidos: con volatilidad intermedia entre la de los dos clave.
En la medida de nuestras posibilidades se debe obtener informacin de los componentes que
queremos separar y efectuar un anlisis cualitativo de la separacin. Por ejemplo:
Las curvas de presin de vapor nos orientarn sobre la volatilidad relativa, indicando cmo se
espera que se distribuyan los componentes en los productos.
Con estas mismas curvas observaremos si en las condiciones de operacin alguno de los componentes est fuera del rango del equilibrio lquido-vapor, as como la posibilidad de incondensables
y slidos en la columna.
Datos de equilibrio para sistemas binarios. La presencia de azetropos limita o condiciona la
separacin.
Si se dispone de curvas de destilacin o las casi equivalentes de residuo lquido para sistemas
ternarios, estudiar los productos que podemos obtener.
Gran parte de esta informacin se puede obtener con los simuladores de proceso, pero se ha de poner
mucho cuidado en comprobar la informacin existente en el banco de datos y utilizar el modelo
termodinmico adecuado. Como cita Kister, la gente cree el 50 % de lo que oye, el 75 % de lo que ve y
el 100 % de lo que sale de un ordenador, y esto puede ser fuente de graves errores.
6.2. Presin de la columna

Se suele operar a vaco si:
La temperatura produce descomposicin de los componentes, ensuciamiento o polimerizacin.
La alta temperatura en el hervidor complica el aporte de calor.
6-3
Caso de vernos obligados a trabajar a vaco, se elige la ms alta presin posible, pues con ms vaco
aumentan el dimetro de la columna disminuye la densidad y los costes de obtencin del vaco.
La razn para trabajar a presin es generalmente la de poder condensar con agua de refrigeracin
o aire aproximaciones entre refrigerante y destilado de 5-10C para agua y 15-25C para aerorrefrigerantes [14]. Se elige la mnima presin posible, ya que el aumento produce una disminucin de la
volatilidad relativa, dificultando la separacin y encarece el equipo.
Seader y Henley [20] proponen el siguiente procedimiento para estimar la presin y seleccionar el
tipo de condensador, para tener una presin en cabeza menor que 2,86 MPa (415 psia) y una temperatura
mnima de 50C como se ve, cada uno tiene su criterio, que supone la que corresponde al uso de
agua de refrigeracin:
1. Estimar las composiciones de cabeza y fondo.
2. Cabeza:
a) Calcular la presin de burbuja PD,b del destilado a 50 C. Si PD,b < 1,5 MPa se usa un
condensador total.
b) Si PD,b > 1,5 MPa se calcula la presin de roco del destilado PD,r . Si es menor que 2,5 MPa
se usa un condensador parcial.
c) Si PD,r > 2,5 MPa se busca un refrigerante para trabajar a 2,86 MPa como condensador
parcial.
3. Se estima la presin en el hervidor:
Prdida de carga en el condensador entre 0 y 15 kPa.
Prdida de carga en la columna de 35 kPa.
Si se conoce el nmero de platos, 0,7 kPa/plato para columnas atmosfricas y a presin y
0,35 kPa/plato para las de vaco.
4. Se calcula la temperatura de burbuja del producto de fondo. Si con ella hay degradacin o est por
encima de la crtica es necesario reducirla.
6.3. Mtodos aproximados

Los mtodos aproximados se utilizan para:
Prediseo o estimacin inicial para clculo riguroso.
Optimizacin de las condiciones de diseo.
Sntesis de secuencias de separacin.
Veremos en primer lugar lo que se conoce como el mtodo de Fenske-Underwood-Gilliland, por
los tres autores de los pasos importantes. Se puede aplicar a columnas simples una alimentacin, sin
extracciones laterales ni cambiadores intermedios, con condensador total o parcial.
6-4
6.3.1. Ecuacin de Fenske: nmero mnimo de etapas

El nmero mnimo de etapas para una separacin se da a reflujo total, donde las composiciones y
caudales de las corrientes de lquido y vapor que se cruzan entre etapas son iguales aunque los caudales
varen de etapa a etapa.
En el hervidor, para el componente i:
yN,i = KN,i xN,i
(6.3)
yN,i = xN1,i
(6.4)
xN1,i = KN,i xN,i
(6.5)
Para las corrientes que entran y salen de l:
Combinando ambas ecuaciones:

Y de la misma forma, para la etapa siguiente:
yN1,i = KN1,i xN1,i
(6.6)
yN1,i = KN1,i KN,i xN,i
(6.7)
que junto a la anterior:

As podemos extenderlo hasta la etapa 2 si el condensador es total o la 1 si el condensador es parcial.
Consideremos este ltimo caso:
y1,i = K1,i K2,i KN1,i KN,i xN,i
(6.8)
De la misma forma para el componente j:

y1, j = K1, j K2, j KN1, j KN, j xN, j
Dividiendo estas dos ltimas ecuaciones:
y1,i
xN,i
= 1 2 N1 N
y1, j
xN, j
o

y1,i
xN,i

x1,i
xN,i

xN, j
y1, j
xN, j
x1, j
(6.9)
(6.10)
= k
(6.11)
k=1
Para condensador total se obtiene:

= k
(6.12)
k=2
Donde k = Kk,i /Kk, j es la volatilidad relativa entre los componentes i y j en la etapa k. Las ecuaciones
son exactas pero necesitamos conocer las condiciones en cada etapa para calcular las volatilidades. Si se
supone que la volatilidad es constante:

xB, j
xD,i
= Nmn
(6.13)
xB,i
xD, j
6-5
incluyendo Nmn el condensador si es parcial y slo el hervidor y los platos en la columna si el condensador
es total. Despejando:
ln [(xD,i /xB,i ) (xB, j /xD, j )]
Nmn =
(6.14)
ln i, j
sta es la ecuacin de Fenske, a su deduccin llegaron de forma independiente Fenske y Underwood
en 1932 y cuando i es el componente clave ligero (CL) y j el clave pesado (CP) permite estimar el
nmero mnimo de etapas para la separacin especificada. La ecuacin proporciona buenos resultados
salvo cuando la volatilidad relativa vara mucho en la columna o cuando la fase lquida no es ideal.
Se han propuesto varios mtodos para estimar la volatilidad relativa media:
1. Calcular a T = (T1 + TN )/2.
2. Calcular a la temperatura del plato de alimentacin.
3. = (1 + N )/2.
4. = 1 N .
Las dos ltimas son aproximaciones ms simples.
La ecuacin de Fenske se puede utilizar tambin con los caudales molares de los componentes en los
productos (aunque no se extraiga nada a reflujo total):
Nmn =
ln [(lD,i /lD, j ) (lB, j /lB,i )] ln [(di /d j ) (b j /bi )]

=
ln i, j
ln i, j
(6.15)
Modificacin de Winn
En 1958 Winn modific la ecuacin para tener en cuenta la influencia de la temperatura:
i
h
ln (xD,CL /xB,CL ) (xB,CP /xD,CP )CL
Nmn =
ln CL,CP
(6.16)
donde CL,CP y CL son constantes a una presin fija y se calculan con las relaciones de equilibrio para
los componentes clave a las temperaturas de cabeza y fondo, mediante la ecuacin que las relaciona:
CL,CP =
KCL
CL
KCP
(6.17)
Aplicando esta ecuacin con las temperaturas de cabeza y fondo se tiene un sistema de 2 ecuaciones con
dos incgnitas que nos permite calcular el valor de las constantes.
6.3.2. Mtodo de Underwood para el reflujo mnimo

La condicin de reflujo mnimo, donde se necesitara un nmero infinito de etapas para alcanzar
una separacin es ideal, pero una buena referencia. El reflujo mnimo est relacionado con zonas de
pinzamiento o invarianza en la columna, que en el caso de la destilacin binaria correspondan a la zona
de alimentacin o tangencias de las rectas de operacin con la curva de equilibrio.
6-6
En el mtodo de Underwood para estimar el reflujo mnimo se suponen volatilidad relativa constante
a la temperatura media de la columna y reflujo molar constante.
Primero se resuelve una ecuacin que relaciona la composicin y estado de la alimentacin y la
volatilidad relativa a la temperatura media de la columna para un parmetro que tiene un valor acotado
por las volatilidades de los componentes clave:
I
i zi
i = 1 qF
(6.18)
i=1
donde qF es la fraccin lquida de la alimentacin.

Con el valor calculado de se entra en otra ecuacin que relaciona el reflujo mnimo con la
volatilidad relativa y la composicin del destilado:
!
I x
L
i D,i
1
(6.19)
Rmn =
=
D
i=1 i
mn
Esa es la forma del mtodo cuando no hay componentes no claves distribuidos, esto es, cuando
no hay componentes intermedios que aparecen en el destilado y en el producto de fondo. Si los hay el
mtodo es algo ms complejo.
6.3.3. Correlacin de Gilliland para el reflujo y nmero de etapas reales

Para un sistema binario con las hiptesis del mtodo de McCabe-Thiele el nmero de etapas para
una separacin es una funcin de las variables:
N = N(zF , xD , xB , q, R, )
(6.20)
Por otro lado, de los mtodos de Fenske y Underwood se deducen las siguientes relaciones, para un
sistema binario:
Nmn = Nmn (xD , xB , )
(6.21)
Rmn = Rmn (zF , xD , q, )
(6.22)
lo que ha sugerido la bsqueda de correlaciones con la forma:

N = N(Nmn , Rmn , R)
(6.23)
extendidas a sistemas multicomponente. La ms conocida es la de Gilliland (figuras 6.1 y 6.2) que

relaciona:
N Nmn
R Rmn
Y=
con X =
(6.24)
N +1
R+1
obtenida a partir de datos de columnas reales. Esta correlacin predice:
N
R
= 2 para
= 1,3
Nmn
Rmn
En la correlacin N incluye el hervidor y el condensador si es parcial. Aunque en el pasado se han
diseado columnas con esta correlacin, los errores pueden ser importantes. Por ejemplo, esto se ha
6-7
observado cuando la seccin de agotamiento es mayor que la de rectificacin, lo que puede ocurrir si se
quiere alta pureza por cola.
La ecuacin de Molokanov es una expresin analtica de la correlacin:
"
#
1 + 54,4X X 1
Y = 1 exp
11 + 117,2X X 0,5
(6.25)
Figura 6.1: Correlacin de Gilliland
6.3.4. Etapa de alimentacin ptima

La ecuacin emprica de Kirkbridge permite estimar la etapa de alimentacin ptima:
NR
zCP
=
NA
zCL
!2 0,206
xB,CL
B
xD,CP D
6-8
(6.26)
Figura 6.2: Correlacin de Gilliland
siendo NR el nmero de etapas en rectificacin y NA el nmero de etapas en la seccin de agotamiento.
Ejercicio 6.1
La alimentacin a una desbutanizadora, proveniente de una unidad de alquilacin y previo paso por
la desisobutanizadora, lquido saturado a una presin de 7 bar, tiene la siguiente composicin:
La especificacin para los productos que se quiere obtener es de un contenido mximo de nC4 del
1,5 % (mol) en el fondo y de un mximo del 3 % (mol) de iC5 en el destilado de cabeza. Se pide realizar
el diseo bsico de esta columna.
Solucin
Vamos a resolver este ejemplo con un simulador de procesos, que es el mtodo corriente y casi el
nico prctico para el clculo de una columna multicomponente. No obstante se realizar alguno de los
clculos a mano para el prediseo, con el fin de ilustrar su uso.
1. Especificacin de la separacin
En este caso las especificaciones nos vienen dadas y determinan la separacin. Los componentes
6-9
Componente
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
C7
C8
C9
Total
kmol/h
12
448
36
15
23
39,1
272,2
31
876,3
clave son aqullos para los que nos dan la especificacin:

Clave ligero (CL): n-butano, nC4 .
Clave pesado (CP): i-pentano, iC5 .
Si planteamos las ecuaciones de balance global para determinar los caudales de destilado y fondo,
(6.1-6.2):
876,3 = D + B
(
448 = DxD,nC4 + B 0,015
36
= D 0,03 + BxD,iC5
F = D+B
FzF,i = DxD,i + BxB,i
(6.27)
(6.28)
Obtenemos un sistema de tres ecuaciones con cuatro incgnitas. Es obvio que en el caso multicomponente no es tan sencillo determinar los caudales como con sistemas binarios. Vamos a buscar
una estimacin de los caudales molares para los productos, pero antes recopilaremos algunos
datos.
a) Eleccin del modelo termodinmico y banco de datos para el equilibrio L-V.
La decisin del modelo termodinmico que representar las propiedades fsicas en nuestros
clculos es crtica para la validez de los mismos. En los paquetes de simulacin de procesos
se nos facilita la tarea mediante la agrupacin de diferentes mtodos de estimacin de
propiedades termodinmicas y de transporte.
En el caso que nos ocupa tenemos una mezcla de hidrocarburos alifticos reales (no pseudocomponentes) a presin baja-moderada, por lo que el uso de una ecuacin de estado como
Redlich-Kwong-Soave o Peng-Robinson es adecuado [18, 1]. De hecho, es probable que
para los componentes que tenemos y las presiones que podemos esperar sirvieran modelos
ms simples.
Debemos comprobar los valores que en hay en el banco de datos del programa y, en su caso,
aportar los que faltaran. La confianza ciega o la comodidad en estos programas hace
pensar a los que los usan por primera vez que el hecho de aparecer el componente en la
lista significa que tiene suficientes datos para l y la interacciones con cualquiera de los
acompaantes en la mezcla.
6-10
Si en este caso de condiciones prximas a las ideales, no tiene tanta importancia, no es

extrao, y fatal, no comprobar que la falta de parmetros de interaccin binaria nos conducir
a tratar el sistema como ideal. Sin que nos demos cuanta hasta que sea probablemente
demasiado tarde.
Los datos existentes en el banco de datos de ASPEN PLUS para el parmetro ki, j son:
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
C7
C8
C9
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
C7
C8
C9
iC4
0
0,0011
ki, j para REDLICH-KWONG-SOAVE

nC4
iC5
nC5
C6
C7
0,0011
0
0,204
-0,0111 -0,0004
0
0,204
0
0,0019
-0,0111
0
-0,0011
-0,0004
0,0019 -0,0011
0
-0,0022
C8
C9
-0,0022
0
0
iC4
0
-0,0004
ki, j para PENG-ROBINSON

nC4
iC5
nC5
C6
-0,0004
0
0,0174 -0,0056
0
0,0174
0
-0,0056
0
0,0033
0,0074 -0,0078
C7
C8
C9
0,0033
0,0074
-0,0078
0
0
0
Como sabemos ki, j = k j,i . Observamos que los bancos de datos no contienen tantos parmetros de interaccin binaria, aunque en este caso no sea crtico por la idealidad del sistema.
Inicialmente podemos esperar un resultado similar de ambos modelos, pero al aparecer un
dato ms en el caso de RKS (para nC5 -C8 ), elegimos ste ltimo.
b) Volatilidades relativas. Este dato, o las relaciones de equilibrio presiones de vapor con
modelo ideal, nos permite valorar la facilidad de la separacin entre los componentes y
estimar su distribucin en los productos.
El simulador, con su banco de datos y el modelo termodinmico elegido, nos suministra esta
informacin de una forma cmoda. Como no sabemos an las condiciones de operacin de
la columna calcularemos las relaciones de equilibrio a la presin de la alimentacin cuando
se ha vaporizado el 50 % en moles. Utilizando el modelo FLASH2 (equilibrio lquido/vapor)
obtenemos las Ki y calculamos las volatilidades relativas respecto al componente clave
pesado i,CP (tabla 6.1).
De estos datos ya podemos deducir que la separacin de los ligeros ser neta, pero que al
menos el nC5 se distribuir entre ambos productos al tener una volatilidad del mismo orden
que el isopentano.
6-11
Cuadro 6.1: Equilibrio L-V a 7 bar y V /F = 0,5
Componente
iC4
nC4
CL
iC5
CP
nC5
C6
C7
C8
C9
Ki
3,3821
2,7917
1,6414
1,4234
0,7139
0,3770
0,1962
0,1043
i,CP
2,0605
1,7008
1,0000
0,8672
0,4349
0,2297
0,1195
0,0636
Una de las formas de hacer una estimacin de las composiciones de los productos es utilizando la
frmula de Fenske (6.15), esto es, suponer que los productos son los mismos que se encontraran
en una operacin a reflujo total que diera la misma distribucin de los componentes clave [10].
Transformando la ecuacin nos queda:

dj
di
ln
= Nmn ln i, j + ln
bi
bj
(6.29)
donde fijando, por ejemplo, j = CP como el clave pesado nos permite escribir I 1 ecuaciones
cambiando i para el resto de componentes, usando la volatilidad relativa correspondiente.
Cuando i fuera el componente clave ligero se determinara Nmn , pero no conocemos los caudales
de los componentes clave en los productos, sino la especificacin de su composicin. No obstante
podemos imponer que se obtengan esas composiciones en funcin de los caudales:
xD,CP =
dCP
I
(6.30)
di
i=1
xB,CL =
bCL
I
(6.31)
bi
i=1
Por ltimo, se debe cumplir el balance de materia para todos los componentes:
fi = di + bi
As tenemos (I 1) + 2 + I = 2I + 1 ecuaciones para los 2I + 1 incgnitas: bi , di y Nmn .
6-12
(6.32)
Aplicndolo al ejemplo de la desbutanizadora tenemos, para las relaciones de Fenske:

diC4
diC5
diC5
ln
= Nmn ln iC4 ,iC5 + ln
= Nmn ln(2,0605) + ln
biC
biC
biC
4
5
5
dnC4
diC5
diC5
= Nmn ln nC4 ,iC5 + ln
= Nmn ln(1,7008) + ln
ln
bnC
biC
biC
4
5
5
dnC5
diC5
diC5
ln
= Nmn ln(0,8672) + ln
bnC
biC5
biC5

5

dC6
diC5
diC5
= Nmn ln C6 ,iC5 + ln
= Nmn ln(0,4349) + ln
ln
bC
biC
biC
6
5
5
dC7
diC5
diC5
ln
= Nmn ln(0,2297) + ln
bC
biC
biC
7
5
5
dC8
diC5
diC5
= Nmn ln(0,1195) + ln
ln
bC8
biC5
biC5

dC9
diC5
diC5
ln
= Nmn ln(0,0636) + ln
bC9
biC5
biC5
(6.33)
(6.34)
con las especificaciones:
diC5
xD,iC5 = 0,03 =
(6.35)
di
i=1
xB,nC4 = 0,015 =
bnC4
bi
i
y los balances:
12 = diC4 + biC4
(6.36)
448 = dnC4 + bnC4

36 = diC5 + biC5
15 = dnC5 + bnC5
23 = dC6 + bC6
39,1 = dC7 + bC7
272,2 = dC8 + bC8
31 = dC9 + bC9
6-13
(6.37)
podemos resolver un sistema cuyo resultado es:

diC4 = 11,9701
dnC4 = 441,9100
diC5 = 14,1091
dnC5 = 2,3040
dC6 = 0,0090
dC7 = 0,0001
dC8 = 0,0000
dC9 = 0,0000
biC4 = 0,0299
bnC4 = 6,0900
biC5 = 21,8909
bnC5 = 12,6960
bC6 = 22,9910
bC7 = 39,0999
bC8 = 272,2000
bC9 = 31,0000
(6.38)
Nmn = 8,8944
Otra forma de resolver este sistema es hacer una hiptesis simplificadora pero razonable e
iterar sobre los caudales. As, podemos empezar suponiendo que los componentes no clave no se
distribuyen. De esta forma tenemos un sistema lineal de 4 ecuaciones con 4 incgnitas:
diC5 = 0,03(12 + dnC4 + diC5 )
bnC4 = 0,015(31 + 272,2 + 39,1 + 23 + 15 + biC5 + bnC4 )

(6.39)
dnC4 + bnC4 = 448
diC5 + biC5 = 36
Resolviendo obtenemos:
dnC4 = 441,8742
diC5 = 14,04373
bnC4 = 6,1258
biC5 = 21,9627
Con estos datos determinamos Nmn que nos servir para determinar la distribucin de componentes
a reflujo total en este primer paso:

441,8742
dnC4
diC5
ln
ln
= Nmn ln 1,7008 0,4476 (6.40)
bnC4
biC5
6,1258
de donde:
Nmn = 8,8989
y la ecuacin para el resto de componentes queda:
di
= exp (8,8989 ln i,CP 0,4476)
bi
(6.41)
Con esta expresin y el balance de entrada y salidas en la columna calculamos para cada componente no clave los caudales molares en los productos, y con ellos las composiciones de los clave
en los productos (segunda columna en cuadro 6.2). En la primera iteracin no se cumplen las
especificaciones, aunque estn muy prximas, por lo que volvemos a repetir el proceso empezando
por el sistema 6.39 con los caudales molares de los componentes no clave de la primera iteracin.
Con esta segunda ya se consiguen las composiciones de los componentes clave especificadas.
6-14
Cuadro 6.2: Estimacin de composiciones en los productos
Componente
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
C7
C8
C9
Total
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
C7
C8
C9
Total
CL
CP
CL
CP
inicial
D
12
441,8742
14,0373
0
0
0
0
0
467,9115
B
0
6,1258
21,9627
15
23
39,1
272,2
31
408,3885
1a iteracin
D
11,9699
441,8742
14,0373
2,2865
0,0089
0,0001
0,0000
0,0000
470,1769
B
0,0301
6,1258
21,9627
12,7135
22,9911
39,0999
272,2000
31,0000
406,1231
2a iteracin
D
11,9701
441,9098
14,1085
2,3039
0,0090
0,0001
0,0000
0,0000
470,3013
B
0,0299
6,0902
21,8915
12,6961
22,9910
39,0999
272,2000
31,0000
405,9987
0,0299
0,0151
0,0300
0,0150
xD,CP
xB,CL
2. Presin de la columna
Para una corriente de cabeza con caudales molares de los primeros componentes:
[12; 442; 14; 2,3]
se calcula la presin de burbuja PD,b del destilado a 50C. Si PD,b < 1,5 MPa se usa un condensador
total. El resultado de especificar en un mdulo HEATER bsicamente, clculo de equilibrio
para una composicin y condiciones, T = 50 C y V /F = 0 es:
PD,b = 4,93 bar ' 5 bar < 1,5 MPa
por lo que fijaremos en 5 bar la presin de la columna y se utilizar un condensador total.
Para calcular la temperatura en el hervidor supondremos unas prdidas de carga de 10 kPa
en el hervidor y 35 kPa en la columna, por lo que calcularemos la temperatura de burbuja
TB,b a 5,45 bar con el mismo modelo HEATER para una corriente con los caudales molares
[0;6;22;12,7;23;39,1;272,2;31] . El resultado es:
TB,b = 170 C
6-15
Temperatura a la cual no cabe esperar ningn tipo de degradacin de los componentes.

3. Prediseo con un mtodo aproximado
El siguiente paso es utilizar el mtodo de Fenske-Underwood-Gilliland para tener una estimacin
inicial de la columna antes de pasar a la simulacin con el modelo riguroso.
En ASPEN PLUS el mdulo DSTWU implementa ese mtodo con la modificacin de Winn, y su
uso evita los tediosos clculos manuales. Las especificaciones para el mdulo son:
a) Fraccin de los componentes clave alimentados que salen en el destilado. Segn nuestra
estimacin:
dnC4
442
=
= 0,987
fnC4
448
diC5
14
=
= 0,389
fiC5
36
b) Presiones en cabeza y en fondo:

PD = 5 bar
PB = 5,45 bar
c) Tipo de condensador: total.
d) Especificacin para la correlacin de Gilliland: reflujo igual a 1,3 veces el reflujo mnimo.
Esto se indica introduciendo el factor de escala con signo negativo.
Las pantallas de introduccin de datos y la de resultados en el simulador se muestran en las figuras
6.3 y 6.4. Los resultados ms importantes se resumen en los cuadros 6.3 y 6.4.
Cuadro 6.3: Resultados del prediseo de la columna
Relacin de reflujo mnima

Relacin de reflujo
Nmero mnimo de etapas
Nmero de etapas
Etapa de alimentacin
0,51
0,66
7,34
16,14
4,36
Estos sern los valores con los que iniciemos el clculo riguroso.
4. Clculo riguroso de la columna
Con los datos del prediseo iniciamos el clculo riguroso de la columna, que en ASPEN PLUS
se hace con el model RADFRAC. El proceso, una vez conseguida una solucin lo que en este
caso es fcil consiste en ir optimizndolo para conseguir la especificacin pedida reduciendo en
lo posible el reflujo y el nmero de platos.
6-16
Figura 6.3: Prediseo con mtodos aproximados
Figura 6.4: Prediseo con mtodos aproximados
Las variables con las que podemos operar son, adems de las dos anteriores, el plato de alimentacin y el caudal del destilado en realidad se pueden dar otras combinaciones equivalentes.
Tras comprobar el cumplimiento de la especificacin, la principal herramienta de anlisis es el
6-17
Cuadro 6.4: Productos calculados con el prediseo
Componente
iC4
nC4
CL
iC5
CP
nC5
C6
C7
C8
C9
Total
D
11,97
442,18
14,00
3,83
471,98
B
0,03
5,82
22,00
11,17
23
39,1
272,2
31
404,32
conjunto de perfiles de concentraciones en la columna.

El desarrollo de este clculo se har directamente sobre el simulador, tras presentar las caractersticas
de los perfiles de concentraciones que sirven para analizar los resultados.
6.4. Mtodos de clculo rigurosos para destilacin multicomponente

La descripcin de los mtodos numricos que permiten resolver las ecuaciones planteadas para
una columna de destilacin podran ser merecedores de un curso completo y no sern descritos aqu.
Tan slo destacaremos que los que ms se emplean son mtodos de simulacin, en los que fijamos el
equipo, la alimentacin y las condiciones de operacin y las vamos variando hasta que conseguimos las
especificaciones. En el siguiente apartado se considerar como se utiliza un simulador de procesos para
calcular una columna.
Quiz los mtodos ms usados y robustos sean los de Boston y Russell (inside-out), poco intuitivos,
pero con buenas caractersticas numricas. En el cuadro 6.5 y la figura 6.5 se recogen una clasificacin
de los mtodos y posibles criterios para su seleccin.
6-18
Cuadro 6.5: Mtodos de clculo de destilacin
6-19
Figura 6.5: Seleccin de mtodos de clculo de destilacin
6.4.1. Interpretacin de resultados de simulacin

En el clculo de columnas de destilacin multicomponente es importante disponer de un medio
que nos permita diagnosticar el resultado de nuestros diseos. En destilacin binaria, el grfico de
McCabe-Thiele nos daba una indicacin visual que nos permita ajustar los parmetros para conseguir y
optimizar el diseo. Este papel le corresponder a los perfiles de propiedades a lo largo de los platos, en
especial las composiciones.
Examinemos distintos casos de perfiles de composiciones para la destilacin binaria (figura 6.6):
a) ste es el caso tpico de un buen perfil. Se consiguen las especificaciones de ambos productos, sin
zonas de invarianza y sin un reflujo excesivo.
b) Reflujo insuficiente. Se detecta un pinzamiento en la zona de alimentacin, manifestado en el perfil
por la constancia de composicin. La causa es falta de reflujo. No se consiguen las especificaciones
de los productos.
c) Reflujo muy alto. Este es el caso opuesto, el reflujo es tan alto que la separacin se consigue en
muy pocas etapas. Se sobrepasa la especificacin. Es necesario optimizar el diseo.
d) Alimentacin mal situada. Observamos que por debajo de la alimentacin se produce una separacin normal, pero por encima tenemos una zona de invarianza. Hay que elevar el plato de
alimentacin para corregir esa zona en la que la columna no trabaja.
6-20
e) Balance de materia mal planteado. Si hemos especificado un caudal de destilado mayor que el
caudal de componente ligero en la alimentacin, necesariamente sacaremos la diferencia como
componente pesado y no conseguiremos la pureza deseada ni en cabeza ni en fondo: en un extremo
ser mejor y en otro menor que la especificada. El resto de parmetros es correcto y el perfil bueno,
pero estamos fijando un caudal incompatible con la especificacin.
f) Pocos platos. Cuando todo lo dems est bien reflujo, plato de alimentacin y balance si no
se consigue la especificacin es porque tenemos pocas etapas.
Naturalmente, estas formas aparecen combinadas y no siempre es tan fcil identificarlas en el caso
binario. Cuando la destilacin es multicomponente, todo se complica an ms. Inicialmente, los casos
de la destilacin binaria se pueden encontrar ms o menos desdibujados para los componentes clave,
particularmente cuando son adyacentes, esto es, no hay componentes de volatilidad intermedia entre
ambos. Un ejemplo es el de la figura 6.7.
La presencia de un componente no clave de volatilidad intermedia da lugar a zonas en la columna
donde se acumula y aumenta su concentracin (fig 6.8). Los diagramas de lneas de destilacin muestran
con claridad este hecho.
En las figuras 6.9 y 6.10 se presentan los perfiles de una despropanizadora. Los componentes clave
son C3 el ligero y C4 el pesado. Se observa que:
La concentracin de los componentes pesados C5 y C6 cae rpidamente en la parte superior de la
columna.
Lo mismo ocurre para los ligeros C1 y C2 en la parte inferior.
En la seccin de agotamiento de la columna los pesados mantienen casi constante la concentracin
hasta llegar al final donde aumenta. En una primera aproximacin podramos interpretar que los
componentes clave se separan entre ellos en la zona cercana a la alimentacin mientras que el
extremo se dedica al fraccionamiento entre los componentes pesados y los clave. En la seccin de
rectificacin ocurre algo similar entre los clave y los ligeros.
Hay un mximo de concentracin para el componente clave pesado en la seccin de agotamiento.
Esto es necesario porque en las etapas del fondo se produce el fraccionamiento entre los pesados y
el clave, tendiendo a enriquecerse en los pesados segn nos aproximamos al fondo de la columna.
Si el clave pesado tiene que salir con una concentracin en el producto y fraccionarse respecto a
los pesados, debe aumentar antes su concentracin. Lo mismo pasa para los ligeros en la seccin
de rectificacin.
En la zona de agotamiento los ligeros disminuyen su concentracin rpidamente. Este fraccionamiento se hace contra los ms pesados, por lo que hay una tendencia de los ligeros y los clave
a aumentar su concentracin tras la alimentacin. Por eso hay un mximo del C3 cerca de la
alimentacin. El dual se da en la seccin de rectificacin.
6-21
(a) Bien diseada
(b) Reflujo insuficiente
(d) Plato de alimentacin mal situado (e) Balance de materia mal planteado
Figura 6.6: Perfiles de concentraciones
6-22
(c) Reflujo muy alto
(f) Pocos platos
Figura 6.7: Componentes clave adyacentes (sin intermedios)
Figura 6.8: Componentes clave no adyacentes (con un componente intermedio)
6-23
Figura 6.9: Composicin del vapor en una despropanizadora
Figura 6.10: Composicin del lquido en una despropanizadora
6-24
6.4.2. Clculo riguroso con simulador

Se expondr una secuencia de clculo tpica con un ejercicio.
Ejercicio 6.2
Realizar el clculo riguroso de la columna del ejercicio 6.1 con el simulador.
Solucin
En primer lugar fijamos los parmetros de diseo del mtodo riguroso segn lo obtenido del mtodo
de prediseo. En ASPEN PLUS el tipo de bloque es RADFRAC. Las figuras 6.11, 6.12 y 6.13 muestran
las pantallas de introduccin de datos
Figura 6.11: Datos de columna
Tras ejecutar el clculo los resultados para los productos son los que aparecen en la figura 6.14
donde se observa que el destilado consigue la especificacin pero el fondo no. Para estudiar el problema
representamos los perfiles de concentraciones en las figuras 6.15, 6.16 y 6.17, de los que parece deducirse
que el plato de alimentacin est muy alto.
6-25
6-26
Figura 6.14: Resultados del clculo de la columna
6-27
Figura 6.15: Resultados del clculo de la de columna
6-28
6-29
Tras mover el plato de alimentacin dos etapas hacia el fondo (fig 6.18) se consigue que el producto
de fondo cumpla la especificacin (figuras 6.19 y 6.20).
Figura 6.18: Cambio de la etapa de alimentacin
6-30
Figura 6.19: Resultados con alimentacin en etapa 6
6-31
Figura 6.20: Perfiles con alimentacin en etapa 6
6-32
Antes de pasar a optimizar el diseo, establecemos una evolucin ms precisa de la prdida de carga
distinguiendo la del condensador y haciendo la de la columna funcin del nmero de etapas (figura 6.21).
El resultado, que se muestra en la figura 6.22 sigue cumpliendo las especificaciones.
Figura 6.21: Prdida de carga por etapa y en condensador
6-33
Figura 6.22: Resultados tras ajuste de prdida de carga
6-34
Como de los perfiles podra deducirse que an debemos bajar ms la alimentacin lo hacemos en dos
posiciones (figura 6.23). Frente a lo esperado, ahora el producto de fondo no cumple la especificacin
(figuras 6.24 y 6.25) y tras intentar otras posiciones para el plato de alimentacin la del paso anterior
sigue siendo la mejor.
Figura 6.23: Nuevo cambio de la etapa de alimentacin
6-35
Figura 6.24: Resultados con alimentacin en etapa 8
6-36
Figura 6.25: Perfiles con alimentacin en etapa 8
6-37
El siguiente intento de optimizacin es la relacin de reflujo. Intentamos en primer lugar una prxima
al mnimo estimado por el mtodo de prediseo (figura 6.26) que no cumple la especificacin para el
destilado (figura 6.27).
Figura 6.26: Cambio de relacin de reflujo
La variacin de la relacin de reflujo conduce al valor de la figura 6.28 cuyos resultados ajustan al
lmite la especificacin del producto de fondo, quedando an margen para el destilado (figura 6.29).
6-38
Figura 6.27: Resultados con cambio de relacin de reflujo
6-39
Figura 6.28: Nuevo ajuste de la relacin de reflujo
6-40
Figura 6.29: Resultados con nuevo ajuste de la relacin de reflujo
6-41
Nuestra otra variable para llevar al lmite las concentraciones de los dos componentes clave es el
caudal de destilado, del que adems debemos comprobar si nuestra primer dato limita por balance la
separacin posible. Tras aumentarlo (figura 6.30) y variar su valor llevamos al lmite la concentracin
del componente clave pesado en el destilado, pero ahora nos alejamos en la de fondo (figura 6.31).
Figura 6.30: Cambio de caudal de destilado
6-42
Figura 6.31: Resultados con cambio de caudal de destilado
6-43
Ir variando a mano la relacin de reflujo y el caudal de destilado para conseguir el lmite de las
especificaciones es tedioso y el simulador nos proporciona herramientas para hacerlo automticamente
mediante las especificaciones de diseo (design-specs).
En primer lugar indicamos los valores que queremos conseguir en las concentraciones (figuras 6.32
y 6.34). Despus establecemos que variables se variarn para conseguir las especificaciones anteriores.
En nuestro caso son la relacin de reflujo y el caudal de destilado para los que sealamos un intervalo
de valores lmite como se ve en la figura 6.33. En la misma se muestra el resultado tras ejecutar la
simulacin. Los productos obtenidos (figura 6.35) estn ahora al lmite de la especificacin para los
componentes clave.
Figura 6.32: Especificacin de diseo para la concentracin del componente clave ligero en el fondo
6-44
Figura 6.33: Especificacin de diseo para la concentracin del componente clave pesado en el destilado
6-45
Figura 6.34: Asignacin de variables manipuladas para conseguir especificaciones de diseo y resultado
6-46
Figura 6.35: Productos finales en la columna diseada
6-47
6.5. Sistemas ternarios

Los sistemas ternarios son el caso ms simple de los multicomponente pero su estudio revela algunas
de las caractersticas de estos que no aparecen en el caso especial de la destilacin binaria. El uso de
diagramas ternarios es el mtodo que nos permite visualizar la operacin, aunque ahora ya no es un
medio prctico para calcular.
En la figura 6.36 se representan las concentraciones del lquido para un sistema ternario en una
columna simple. El balance de materia global:
F = D+B
(6.42)
Fza = DxD,a + BxB,a
(6.43)
Fzb = DxD,b + BxB,b
(6.44)
se muestra grficamente en la alineacin de los puntos representativos de la alimentacin y los productos.

De manera similar, el lquido que desde el plato de alimentacin pasa a la seccin de agotamiento
es el punto suma de la alimentacin lquido saturado en este caso y el lquido que viene de la
seccin de rectificacin. Desde la alimentacin las composiciones evolucionan hasta las de los productos,
observndose que el componente de volatilidad intermedia (etanol) alcanza un mximo en ambas
secciones.
Figura 6.36: Destilacin de un sistema ternario
Uno de las razones para estudiar los sistemas ternarios es que dos tipos de diagramas triangulares,
los de lneas de destilacin y los de curvas de residuo lquido, nos dan informacin sobre los lmites de
las separaciones posibles, de la misma manera que en los sistemas binarios conocamos por la existencia
de azetropos.
6-48
6.5.1. Lneas de destilacin

Las lneas o curvas de destilacin son las que resultan de unir puntos en el diagrama triangular de tal
manera que para uno de ellos el punto anterior sera la composicin del lquido en equilibrio con uno de
su composicin, y el siguiente el del vapor en equilibrio con un lquido de esa misma composicin. Esto
es:
z j1 = x j1 = y j2
y j1 = K j1 x j1
(6.45)
z j = x j = y j1
y j = K jx j
(6.46)
z j+1 = x j+1 = y j
y j+1 = K j+1 x j+1
(6.47)
En la figura 6.37 se muestra como se puede construir una en un diagrama triangular.
Figura 6.37: Determinacin de una lnea de destilacin
Las lneas de destilacin son tambin las que resultaran de representar las concentraciones de las
etapas de una columna trabajando a reflujo total, sean stas la de la columna sin entradas ni salidas o la
de una que trabaje con una relacin de reflujo muy alta. sta no es una forma habitual de operacin de
las columnas, pero como veremos, nos permite determinar las separaciones factibles.
Las lneas de destilacin se aproximan a la de la trayectoria de mximo gradiente en la superficie de
punto de burbuja. El origen se fija en el punto ms alto y el final en el ms bajo, lo que se representa por
una flecha que indica el sentido.
Podemos observar lo anterior en las curvas de destilacin 6.386.45 correspondientes a los sistemas
de las figuras 2.142.21 del captulo 2. En todos ellos el vrtice a es el del componente de menor punto
de ebullicin y c el de mayor.
El sistema de la figura 6.38 es ideal y todas las lneas comienzan en el vrtice c y terminan en el a.
6-49
Figura 6.38: Lneas de destilacin
En la figura 6.39 todas las lneas comienzan en el vrtice c y terminan en el azetropo de mnimo
punto de ebullicin.
En la figura 6.40 comienzan bien en el vrtice c o bien en el b, para acabar todas en el vrtice a. Una
6-50
lnea frontera o separatriz, que coincide aproximadamente con el valle de la superficie de puntos de
burbuja, divide las regiones de lneas de destilacin con diferente origen.
La figura 6.41, con dos azetropos, es parecida a la anterior, salvo que las curvas terminan en el que
se encuentra entre los vrtices a y b, con una lnea que divide zonas de curvas de destilacin de distinto
origen.
En el sistema de la figura 6.42 hay tres azetropos binarios y uno ternario de mnimo punto de
ebullicin. En este acaban todas las lneas de destilacin que pueden comenzar en alguno de los vrtices.
Las tres regiones estn separadas por tres lneas frontera que van de los azetropos binarios al ternario.
La presencia de un azetropo heterogneo en la figura 6.43 no afecta apenas a las curvas de destilacin
o a las lneas frontera respecto al sistema con azetropo homogneo.
El sistema de la figura 6.44 tiene un azetropo de mximo punto de ebullicin. Una lnea frontera
desde l hasta el vrtice c separa dos regiones con lneas de destilacin que acaban en los vrtices a o b.
Todas comienzan en el c.
Por ltimo, en el complejo sistema de la figura 6.45 hay dos azetropos binarios de mnimo punto de
ebullicin, uno binario de mximo y un ternario de tipo montura. Hay cuatro regiones separadas por
lneas frontera que unen los azetropos. Las lneas tienen dos orgenes y dos finales posibles.
6-51
6-52
6-53
6.5.2. Lmites para la separacin a reflujo total

Los diagramas de curvas de destilacin nos son tiles para determinar las separaciones que podemos
conseguir porque los extremos de las lneas de destilacin nos sealan los productos que podemos
obtener por medio de la destilacin. Como vamos a ver, las lneas frontera son lmites que la mayora de
las veces no podremos traspasar en una columna.
Trabajando a reflujo total, los productos posibles deben cumplir dos condiciones:
1. Deben estar situados sobre la misma lnea de destilacin
2. Deben estar alineados con el punto representativo de la alimentacin F, para cumplir el balance
de materia.
En la figura 6.46-A se muestran tres posibles productos (destilaciones) que cumplen las condiciones
y en la 6.46-B las zonas sombreadas de todos los posibles productos para la corriente de alimentacin F.
Ha de notarse que los lados del diagrama son tambin curvas de destilacin.
Cuando tenemos un sistema donde hay una lnea frontera que separa lneas de destilacin con
distintos orgenes o finales como el de la figura 6.47, como la lnea del balance global es una cuerda de
la lnea de destilacin, los productos quedan en la regin respecto a la lnea frontera en la que est F. La
lnea frontera sera por tanto una limitacin a la destilacin similar a la de los azetropos de los sistemas
binarios.
6-54
Figura 6.46: Separacin de una mezcla ternaria zeotrpica. B - Composiciones posibles de los productos
6-55
Figura 6.47: Separacin de una mezcla ternaria con un azetropo de mnima entre b y c. B - Composiciones
posibles de los productos
6-56
En principio, slo los componentes que son inicio o final de una lnea de destilacin podran obtenerse
puros. Pero hay excepciones:
1. Cuando el inicio y final de las lneas de destilacin se encuentran en el mismo lado del tringulo.
En la figura 6.48 se da este caso y vemos como el componente a no es ni inicio ni final y se puede
obtener puro. Tambin el componente b si en la alimentacin hay poca cantidad del componente c.
Figura 6.48: Separacin de una mezcla ternaria con un azetropo de mnima entre a y c. B - Composiciones
posibles de los productos
2. Cuando la alimentacin se encuentra en la zona de la concavidad de la lnea frontera. Lo podemos

observar en la figura 6.49, donde cumpliendo las dos condiciones, los puntos representativos de
6-57
destilado y fondo se pueden encontrar a ambos lados de la lnea frontera. Ntese que en la figura
6.49-B no est bien dibujado el lmite de los destilados posibles.
Figura 6.49: Separacin de una mezcla ternaria con un azetropo de mnima entre b y c cuando la alimentacin est en la regin cncava de la lnea frontera. B - Composiciones posibles de los productos
Cuando se opera con una relacin de reflujo finita los productos de cabeza y fondo no estn en
general sobre la misma lnea de destilacin y las lneas fronteras anteriores no son un lmite estricto
para las separaciones. En la prctica se observa que las lneas frontera efectivas estn prximas a las
obtenidas para las lneas de destilacin a reflujo total. Ya que es fcil calcular estas ltimas, en las
6-58
primeras etapas de diseo nos dan al menos una estimacin cualitativa de las dificultades de la separacin,
determinndose ms adelante con ms precisin los lmites reales.
6-59
Secuencias de
destilacin y
destilaciones especiales
Una operacin tan madura y utilizada como la destilacin necesariamente ha desarrollado un grado
de refinamiento importante para abordar los problemas de separacin ms difciles. La complejidad,
desde el punto de vista de lo tratado en este captulo, viene por dos aspectos:
1. Por un lado, la necesidad de utilizar varias columnas para obtener puros los integrantes de una
mezcla multicomponente, que plantea el problema de cul es la mejor manera de disponer el
sistema.
2. La separacin de mezclas azeotrpicas, imposibles de separar en sus componentes puros con una
destilacin convencional. Una de las opciones, la destilacin reactiva, tiene tambin la faceta de
ser una operacin hbrida que combina reaccin y separacin.
7.1. Secuencias de destilacin para mezclas zeotrpicas multicomponente

Una mezcla binaria que no forma azetropos (zeotrpica) puede ser separada en los componentes
puros en una sola columna de destilacin. De una mezcla ternaria zeotrpica, como hemos visto, en una
columna tan slo podemos obtener uno de los componentes puros y necesitaremos otra ms para separar
los otros dos.
Hay tres formas de realizar la separacin, con dos o tres columnas, como se muestra en la figura
7.1. En la primera, tras separar el componente ms voltil puro se separan los otros dos en la siguiente
columna. En la segunda es el ms pesado el que se separa antes, alimentndose la mezcla de los otros
dos en fase vapor a la siguiente columna. Por ltimo, podemos utilizar la primera columna para separar
una mezcla sin el ms ligero por fondo y otra sin el ms pesado por cabeza. Estas dos mezclas binarias
se separan en los componentes puros en otras dos columnas. Esta opcin es la ms interesante desde
el punto de vista energtico cuando la concentracin del componente de volatilidad intermedia es alta,
mientras que la primera y la segunda lo son para concentraciones altas del ms voltil y del ms pesado
respectivamente.
7-1
Figura 7.1: Secuencias para separacin de una mezcla ternaria en sus componentes puros
Para una mezcla cuaternaria hay 22 secuencias posibles y para una quinaria 719 (fig. 7.2). El
coste energtico de cada una de ellas depende fundamentalmente de la composicin pero hay otras
limitaciones que pueden ser ms importantes como las caractersticas de ensuciamiento o toxicidad de
los componentes, que se intentaran separar cuanto antes en la secuencia.
Figura 7.2: Secuencias para separacin de una mezcla cuaternaria y quinaria
7.1.1. Columnas laterales

Las columnas laterales (side columns) son otra forma de realizar fsicamente las secuencias de
separacin para una mezcla multicomponente. Por ejemplo, en la figura 7.3 se muestra la secuencia con
dos columnas y la que utiliza una columna lateral adicional. En esta ltima disposicin se combinan
7-2
las secciones de agotamiento de C-1 y C-2, lo que permite eliminar el hervidor de la columna C-2. En
realidad el calor aportado es similar en ambos casos y exergticamente es peor con la columna lateral ya
que Q R1 se aporta a mayor temperatura. Como adems se aumentan los caudales en la zona sombreada,
slo resulta interesante la columna lateral cuando la cantidad del componente de volatilidad intermedia
es pequea.
Figura 7.3: Columna lateral de rectificacin
Las columnas laterales pueden ser tambin de agotamiento (fig. 7.4). Tambin puede usarse ms de
una como en el sistema de la figura 7.5 para una mezcla cuaternaria. En este caso, la ventaja principal
puede ser la eliminacin de cambiadores, aunque sin reduccin de consumo.
Figura 7.4: Columna lateral de agotamiento
Un caso tpico de utilizacin de columnas laterales es la de la destilacin de crudo en refineras.

El primer paso es la separacin del crudo en varias fracciones que son mezclas de hidrocarburos con
7-3
Figura 7.5: Columnas laterales para separacin de una mezcla cuaternaria
puntos de ebullicin similares. La destilacin se hace en dos columnas principales: la primera a presin
atmosfrica y la segunda, que trata el residuo lquido de la primera, a vaco. En la columna atmosfrica
de la figura 7.6 el crudo se alimenta, parcialmente vaporizado tras pasar por el horno, por la parte inferior.
Varias columnas laterales de agotamiento (side strippers) realizan la separacin de las fracciones
de volatilidad intermedia. Las columnas laterales tienen alrededor de 4 platos y utilizan hervidores o
inyeccin de vapor.
La acumulacin de secciones de rectificacin en la columna principal de unos 35 platos hace
aumentar el caudal de vapor en la parte superior de la columna. Esto obligara a aumentar el dimetro de
la columna y a eliminar el calor a la menor temperatura. Para evitarlo, se disponen reflujos circulantes
(pumparound reflux). Estos consisten en la extraccin de lquido en un plato, su enfriamiento y retorno
a la columna unos tres platos ms arriba.
7-4
Figura 7.6: Columnas laterales en destilacin de crudo
7.2. Separacin de mezclas azeotrpicas. Destilaciones especiales

La presencia de azetropos o el caso menos extremo de volatilidades relativas prximas a la unidad
pueden hacer la separacin de una mezcla por destilacin imposible o antieconmica, por lo que es
necesario recurrir a otros sistemas de separacin o tcnicas de destilacin especiales.
Estas ltimas estn fundamentalmente relacionadas con la separacin de mezclas azeotrpicas y por
eso se engloban en la denominacin de destilacin azeotrpica. Sin embargo existe cierta confusin en
la nomenclatura y otros reservan este trmino para las tcnicas que aaden un componente adicional
(entrainer) que forma un azetropo, utilizndose el trmino por algunos para referirse al caso en el
que el azetropo es heterogneo.
Aqu utilizaremos las siguientes denominaciones:
1. Destilacin azeotrpica heterognea, para el caso en que la adicin de un componente adicional
forma un azetropo heterogneo de mnimo punto de ebullicin que facilita la separacin por
decantacin tras el condensador.
2. Destilacin extractiva, en que se aade un disolvente subenfriado con alto punto de ebullicin en
lo que constituye ms propiamente una absorcin.
7-5
3. Destilacin con sales, donde la adicin de sales en el reflujo lquido modifica la volatilidad relativa
de los compuestos facilitando su separacin.
4. Destilacin con cambio de presin, en la que la variacin de la composicin del azetropo con la
presin es aprovechada para conseguir la separacin de los componentes puros.
5. Destilacin reactiva, donde un componente aadido reacciona reversiblemente con uno o varios
de la mezcla facilitando la separacin.
6. Destilacin azeotrpica homognea, para todas las dems en las que se aade un componente
adicional.
7.3. Destilacin azeotrpica heterognea

Para una mezcla binaria que forma un azetropo heterogneo, el simple uso de un decantador permite
separar los dos componentes puros con una disposicin de columnas como la de la figura 7.7
Figura 7.7: Separacin de una mezcla que forma un azetropo heterogneo
Lo que llamamos destilacin azeotrpica heterognea simplemente azeotrpica para algunos

autores consiste en la adicin de un componente adicional agente azeotrpico a la mezcla
original para que forme un azetropo heterogneo que puede permitir la separacin con un decantador.
En la figura 7.8 se muestra un ejemplo para el habitual sistema agua/etanol que forma un azetropo
homogneo que impide la separacin de los componentes puros. Para conseguirlo se utiliza como
agente azeotrpico el tolueno que forma azetropos con el agua y el etanol, siendo el primero heterogneo.
Adems hay un azetropo ternario que es el de menor punto de ebullicin y en el que terminan todas las
lneas de destilacin. Hay tres regiones en el diagrama correspondientes con los tres diferentes orgenes
de lneas de destilacin.
7-6
Figura 7.8: Destilacin azeotrpica heterognea
7-7
En la figura, una alimentacin rica en agua se introduce en la primera columna junto con la fase
acuosa que sale del decantador. Por el fondo de esta columna se puede separar agua pura y el destilado
de composicin prxima a la del azetropo binario se mezcla con la fase orgnica rica en tolueno del
decantador antes de alimentarse en la segunda columna. Esta alimentacin (M 2 ) est en la zona cncava
de una de las lneas frontera lo que permite separar un fondo de etanol puro y un destilado que es cercano
al azetropo ternario situado en la zona de dos fases lquidas que pueden ser separadas en el decantador.
Ntese que el balance a la regin sealada por la lnea discontinua obliga a la alineacin de D 1 , S1 y B 2 ,
dejando como grado de libertad el caudal del volante de tolueno para situar M 2 .
7.4. Destilacin extractiva

Otra forma de separacin de la mezcla etanol/agua es mediante destilacin extractiva segn el
esquema de la figura 7.9. Tras una primera columna en la que se concentra la mezcla hasta la composicin
del azetropo, el destilado vapor se alimenta en una columna en contracorriente con un disolvente
subenfriado de baja volatilidad que disuelve selectivamente el agua. Como vemos, aunque se hable de
destilacin extractiva, realmente se trata de una absorcin. Para separar el disolvente que escapa de la
seccin de absorcin se aade una seccin de rectificacin en cabeza y de la misma manera una de
agotamiento por la parte inferior para eliminar el etanol de la corriente de fondo. En la tercera columna
se regenera el disolvente.
7-8
Figura 7.9: Destilacin extractiva
7-9
7.5. Destilacin con sales

El disolvente usado en la destilacin extractiva puede ser una salmuera donde hay sales disueltas, lo
que puede incrementar su efecto absorbente y reducir su volatilidad.
Tambin las sales se pueden aadir directamente en el reflujo lquido sin necesidad de disolvente,
debiendo separarse posteriormente del producto de fondo por evaporacin y cristalizacin.
El efecto de las sales es la modificacin de la curva de equilibrio favoreciendo la separacin o lo
contrario segn se puede observar en la figura 7.10.
Figura 7.10: Efecto de la disolucin de sales en el equilibrio L/V del sistema metanol/agua: (a) con disolucin
acuosa de nitrato sdico, (b) con disolucin acuosa de cloruro de mercurio
Para el sistema agua/etanol el uso de bajas concentraciones de acetato potsico puede eliminar el
azetropo, como se ve en la figura 7.11
Figura 7.11: Efecto de la disolucin de acetato potsico en el equilibrio L/V del sistema etanol/agua
7-10
7.6. Destilacin con cambio de presin

La composicin y temperatura de los azetropos varan con la presin como se puede observar en la
figura 7.12. Esta caracterstica puede ser aprovechada para separar una mezcla azeotrpica trabajando
con dos columnas a diferente presin.
Figura 7.12: Efecto de la presin en la temperatura (a) y la composicin (b) de azetropos
La forma de hacerlo se muestra en la figura 7.13. La alimentacin F junto con el destilado D2 de

composicin cercana a la del azetropo a P2 de la segunda columna se introducen en la primera que
trabaja a la presin menor P1 . De sta se obtiene un destilado D1 con una composicin prxima a la del
azetropo a P1 que se alimenta a la segunda columna de presin mayor, donde queda al otro lado del
azetropo, permitiendo separar el componente B puro por el fondo. De la primera columna se obtiene
el componente A puro por el fondo. Como la temperatura de condensacin en la segunda columna es
mayor que la de ebullicin en la primera, existe la posibilidad de acoplarlas trmicamente.
Se puede aplicar un procedimiento similar cuando el azetropo es de mximo punto de ebullicin
segn se indica en la figura 7.13-(c).
Figura 7.13: Destilacin con cambio de presin
7-11
7.7. Destilacin reactiva

Poder realizar en un mismo equipo la reaccin y la destilacin, destilacin reactiva, es una posibilidad
que presenta ciertas ventajas frente a la secuencia tradicional de reactor y columna:
Aprovechar el calor de las reacciones exotrmicas para la destilacin.
Conseguir la conversin total incluso en reacciones reversibles, al poder eliminar los productos de
la zona de reaccin.
Reducir el nmero de equipos y las separaciones posteriores.
Evitar las restricciones a la separacin que pueden imponer los azetropos o lneas frontera.
En este apartado nos interesa la separacin de mezclas azeotrpicas, lo que se puede conseguir
introduciendo un componente adicional que reacciona, por ejemplo en una mezcla binaria, con el
componente ms pesado para formar un compuesto tambin ms pesado, que no forma azetropos. De
esta forma se podra obtener el componente ligero puro por cabeza mientras por el fondo se tendra una
mezcla del componente pesado, el aadido y el formado en la reaccin. En otra columna se invierte
la reaccin para obtener el otro componente puro y regenerar el agente reaccionante. Por ejemplo, la
adicin de ter-butil-benceno y un catalizador de cloruro de aluminio que reacciona con el m-xileno, se
pueden reducir drsticamente los 500 platos que seran necesarios para separarlo en una destilacin
normal del p-xileno desde el 50 % al 99 % de pureza.
7.8. Destilacin azeotrpica homognea

Una de las tcnicas para separar una mezcla azeotrpica es la adicin de un agente separador
(entrainer) que hace posible la separacin y que puede ser despus regenerado.
Para estudiar este tipo de destilacin consideraremos una mezcla binaria azeotrpica distinguiendo
dos casos segn se crucen o no lneas frontera en el sistema ternario.
7.8.1. Separaciones sin atravesar lneas frontera

Los requisitos del agente separador para que los dos componentes originales estn en la misma
regin del diagrama y su azetropo sea origen o final de una lnea de destilacin son:
1. La mezcla original forma azetropo de mnimo punto de ebullicin
Punto de ebullicin intermedio sin formar azetropos o,
punto de ebullicin inferior a los otros dos formando un azetropo de mximo punto de
ebullicin pero no el mximo en el sistema con el componente de menor punto de
ebullicin.
2. La mezcla original forma azetropo de mximo punto de ebullicin
Punto de ebullicin intermedio sin formar azetropos o,
7-12
punto de ebullicin superior a los otros dos formando un azetropo de mnimo punto de
ebullicin pero no el mnimo en el sistema con el componente de mayor punto de
ebullicin.
Para el caso del azetropo de mnimo punto de ebullicin en la figura 7.14 se muestra el caso en el
que se forma el azetropo de mximo punto de ebullicin y en la figura 7.15 el caso del agente separador
con punto de ebullicin intermedio.
Figura 7.14: Destilacin azeotrpica homognea sin cruce de lneas frontera
7.8.2. Separaciones con cruce de lneas frontera

Los criterios de seleccin son en este caso:
1. La mezcla original forma azetropo de mnimo punto de ebullicin
Punto de ebullicin inferior a todos los del sistema incluidos azetropos o,
punto de ebullicin intermedio, formando un azetropo de mnimo punto de ebullicin con
el componente de menor punto de ebullicin o,
punto de ebullicin mayor, formando azetropos de mnimo punto de ebullicin con los
dos componentes originales. Al menos uno de ellos tiene que tener un punto de ebullicin
inferior al del azetropo de la mezcla original.
2. La mezcla original forma azetropo de mximo punto de ebullicin
Punto de ebullicin superior a todos los del sistema incluidos azetropos o,
7-13
Figura 7.15: Destilacin azeotrpica homognea sin cruce de lneas frontera
7-14
punto de ebullicin intermedio, formando un azetropo de mximo punto de ebullicin con

el componente de mayor punto de ebullicin o,
punto de ebullicin inferior, formando azetropos de mximo punto de ebullicin con los
dos componentes originales. Al menos uno de ellos tiene que tener un punto de ebullicin
superior al del azetropo de la mezcla original.
Estos criterios se muestran grficamente en la figura 7.16. Obsrvese que los componentes originales
son siempre ambos inicio o final de lneas de destilacin.
Figura 7.16: Criterios para seleccin de agente separador en destilacin azeotrpica homognea con cruce
de lneas frontera
En la figura 7.17 se indica una forma de realizar la separacin y la evolucin en el diagrama triangular.
7-15
Figura 7.17: Destilacin azeotrpica homognea con cruce de lneas frontera
7-16
Extraccin
lquido-lquido
En la extraccin lquido-lquido, tambin conocida como extraccin con disolventes, se separan los
componentes de una mezcla lquida por medio del contacto con otro lquido inmiscible o parcialmente
miscible. Los componentes se distribuyen de forma selectiva entre las dos fases lquidas permitiendo su
separacin.
La forma ms simple o a la que simplificamos otros problemas ms complejos es la de un
sistema ternario compuesto por:
1. Soluto, que es el que nos interesa separar.
2. Disolvente, el lquido que aadimos a la mezcla inicial.
3. Diluyente o portador (carrier), el que acompaa al soluto en la mezcla inicial.
El disolvente y el diluyente son como mucho parcialmente miscibles y son los componentes mayoritarios de las dos fases formadas.
Un ejemplo que muestra las caractersticas tpicas de esta operacin es el de la concentracin de
cido actico que se muestra en la figura 8.1. Se trata de obtener cido actico glacial pureza mnima
del 99,8 % peso a partir de una disolucin acuosa que en este caso contiene un 22 %p de cido. Para
ello se lleva a cabo la extraccin del mismo con acetato de etilo en contracorriente en una columna de
tipo RDC (Rotating-Disk Contactor). El cido actico pasa mayoritariamente a la fase orgnica y sale
de la columna en la corriente que se conoce como extracto. La corriente acuosa que sale por el fondo de
la columna, el refinado, es fundamentalmente el diluyente con el soluto que no se ha extrado.
En este proceso podemos distinguir elementos comunes en otras unidades de extraccin lquidolquido:
La eleccin de la extraccin con disolventes frente a otras alternativas como la destilacin el
punto de ebullicin del cido actico es 118C se decide por la baja concentracin del soluto.
En la destilacin deberamos evaporar una gran cantidad de agua por unidad de actico, lo que no
es interesante desde el punto de vista econmico a partir de cierta concentracin (50 %).
8-1
Figura 8.1: Extraccin lquido-lquido y unidades auxiliares en la obtencin del cido actico glacial
Son necesarias otras unidades de separacin adicionales, en este caso destilaciones, para separar el
soluto del disolvente y el disolvente del diluyente.
Es necesario hacer un aporte de disolvente (makeup) para compensar las prdidas en el producto
y el agua residual. Estas prdidas suponen a su vez un problema y/o coste de tratamiento de
efluentes.
Desde esta perspectiva de las separaciones adicionales necesarias, se rebaja la ventaja econmica
de la extraccin L-L.
Para el equilibrio lquido-lquido no existe una teora tan desarrollada como en el lquido-vapor, pero
los datos experimentales se pueden correlacionar con modelos de coeficiente de actividad semiempricos tales como NRTL y UNIQUAC. Debido a este menor conocimiento y el efecto de componentes
minoritarios es frecuente y conveniente el paso por planta piloto.
8-2
Hay aplicaciones de la extraccin lquido-lquido en diferentes sectores:

Petrleo. Separacin de compuestos por caractersticas qumicas en vez de por diferencias en
presin de vapor, como parafinas de aromticos de peso molecular parecido en unidades de BTX.
Farmacia. Separacin de antibiticos como la penicilina y la eritromicina, y productos naturales
como la vitamina A del aceite de hgado con propano.
Metalurgia. Recuperacin de metales.
Nuclear. Concentracin y enriquecimiento de uranio (CHEMEX).
Inorgnica. Como la separacin de cido fosfrico, con alto punto de ebullicin, de soluciones
acusosas.
Esta operacin es preferida frente a la destilacin en los siguientes casos:
Componentes diluidos.
Componentes con alto punto de ebullicin relativamente diluidos.
Componentes que se degradan a alta temperatura.
Separaciones por caractersticas qumicas, frente a volatilidad relativa.
Azetropos o sistemas con puntos de ebullicin muy prximos.
8.1. Equilibrio de fases en sistemas lquido/lquido

En sistemas donde hay varias fases lquidas (habitualmente dos) los componentes se reparten de
forma desigual en el equilibrio, lo que podemos explotar para su separacin. Por ejemplo, cuando
mezclamos una disolucin acuosa de cido actico con acetato de etilo debido a su inmiscibilidad se
obtienen dos fases lquidas. De la fase acuosa se transfiere cido y muy poca agua a la fase orgnica, con
lo que hemos conseguido cambiar en cierto grado la relacin de componentes en la solucin acuosa.
Para sistemas ternarios es posible representar los datos del equilibrio en distintos tipos de diagramas
en los que se pueden realizar clculos de forma grfica. Cuando el sistema tiene ms componentes
como ya se ha mencionado para el caso de L/V esto es ms difcil, siendo en general necesario
recurrir al clculo algebraico que es similar en la forma al estudiado en el del equilibrio L/V pero con
algunas peculiaridades importantes:
Se usan modelos de coeficiente de actividad en ambas fases que sean capaces de representar el
equilibrio L/L (por ejemplo: NRTL-Renon y UNIQUAC).
La dependencia con la composicin de la relacin de equilibrio es muy fuerte, por lo que los
mtodos anteriores convergen muy lentamente o no convergen.
Aunque se puede tratar de operaciones adiabticas, lo que implica el uso del balance de energa,
no es infrecuente que las dos alimentaciones estn a parecida temperatura y se pueda simplificar al
caso isotermo.
A continuacin se describen diversas formas de representar los datos del equilibrio L/L ternario.
8-3
Diagramas triangulares equilteros

Sobre el estudiado diagrama triangular para las composiciones en peso se indican las propiedades
del equilibrio para el sistema etilenglicol-agua-furfural (figura 8.2) a una temperatura de 25 C y presin
atmosfrica (ntese que ambas estn fijadas).
El furfural se puede usar para separar el glicol de una solucin acuosa, ya que agua y furfural son
bastante inmiscibles. El etilenglicol es totalmente miscible, tanto con el agua como con el furfural.
Llamaremos soluto al componente que se separa, disolvente al que se aade para crear una nueva fase y
separarlo, y diluyente o portador a aqul del que queremos separar el soluto. La fase rica en disolvente
se llama extracto y la fase rica en diluyente refinado.
Figura 8.2: Equilibrio L/L. Diagrama triangular equiltero
En el diagrama encontramos una curva (de saturacin) en forma de campana que es el lugar
geomtrico de las concentraciones de las fases en equilibrio. Los puntos interiores a la curva representan
mezclas que forman dos fases, mientras que los que estn fuera representan mezclas con slo una. La
curva est dividida en dos por un punto crtico (plait point) en el que las composiciones de las dos fases
se igualan, desapareciendo el equilibrio bifsico. Por debajo de este punto las rectas de reparto (tie lines)
unen las composiciones de fases en equilibrio.
Por ejemplo, para una mezcla de composicin global representada por el punto M, que est dentro
de la curva de saturacin, se tienen dos fases lquidas cuya composicin se determina con la recta de
reparto que pasa por M: E para una fase y R para la otra. Las cantidades de cada una se calculan por la
regla de la palanca. Desde le punto de vista de la separacin se observa que de M a R se ha bajado la
composicin de etilenglicol en la fase acuosa a menos de la mitad.
8-4
Diagrama triangular rectangular

En la figura 8.3 se incluyen los datos de equilibrio para el mismo sistema ternario. Este diagrama es
similar al anterior (ver la relacin en la figura 8.4) con la nica diferencia de poder cambiar la escala de
los ejes y ser de ms fcil lectura.
Figura 8.3: Equilibrio L/L. Diagrama triangular rectangular
Figura 8.4: Equilibrio L/L. Relacin entre diagramas triangulares
8-5
Curvas de reparto
Las curvas de distribucin o reparto (figura 8.5) son simplemente la representacin en coordenadas
rectangulares de las concentraciones del soluto en las dos fases. Como su nombre sugiere, es la traslacin
a estas coordenadas de los extremos de las rectas de reparto.
(a) Fraccin msica
(b) Razn msica
Figura 8.5: Curvas de reparto para equilibrio L/L
Diagrama de Janecke
En este diagrama (figura 8.6) se representa en abscisas la concentracin del soluto en base libre de
disolvente (xs0 , y0s ) y en ordenadas la del disolvente en base libre de disolvente (xd0 , y0d ). Igual que en los
triangulares hay una curva de saturacin y rectas de reparto.
Figura 8.6: Equilibrio L/L. Diagrama de Janecke
8-6
Estos diagramas son los equivalentes a los de entalpa-composicin del equilibrio L/V, (ver figura
2.11) lo que resulta ms evidente para el caso de dos pares de componentes parcialmente inmiscibles
(figura 8.7). En extraccin, las dos fases se forman por la adicin del disolvente, mientras que en
destilacin (equilibrio L/V) por aporte de calor, siendo ambos agentes separadores, de masa o energa,
los que estn por unidad de masa de la suma de los componentes que se quiere separar en el eje de
ordenadas.
Figura 8.7: Equilibrio L/L. Diagrama de Janecke y curva de reparto (en base libre de disolvente)
A partir de las rectas de reparto se puede obtener un diagrama de distribucin con composiciones en
base libre de disolvente similar al xy del equilibrio L/V. La aplicacin de la regla de la palanca se hace
tambin sobre las masas de cada mezcla sin disolvente.
8-7
Tipos de sistemas
El tipo ms comn en sistemas de extraccin es el de tres componentes con dos parcialmente
miscibles, siendo el soluto totalmente miscible con los dos. Las rectas de reparto suelen tener una
inclinacin que favorece la concentracin del soluto en uno de las fases. Aunque est inclinacin vara
segn el rango de composiciones, no suele cambiar el sentido de la inclinacin. En algunos sistemas
(por ejemplo, benceno-agua-isopropanol) s lo hace, pasando por una recta de reparto horizontal. Este
fenmeno se llama solutropa.
Figura 8.8: Equilibrio L/L. Dos componentes parcialmente miscibles
En otro tipo de sistemas menos habitual hay dos pares de componentes que son parcialmente solubles.
Estos pueden adoptar distintas formas una de las cuales se muestra en la figura 8.9, donde las curvas de
saturacin y las rectas de reparto son continuas.
Figura 8.9: Equilibrio L/L. Dos pares de componentes parcialmente miscibles
Efecto de la temperatura y la presin

La influencia de la temperatura en el equilibrio lquido de un sistema ternario se muestra en el
diagrama tridimensional de la figura 8.10. A mayor temperatura la solubilidad mutua aumenta pudindose
llegar a un punto dnde slo queda una fase lquida. Tambin puede influir en la inclinacin de las rectas
de reparto.
8-8
Figura 8.10: Equilibrio L/L. Efecto de la temperatura
Cuando el sistema es de dos pares de componentes parcialmente miscibles el aumento de la temperatura puede hacer que en un rango de la misma slo queden dos componentes con inmiscibilidad
parcial.
Figura 8.11: Equilibrio L/L
Clculo grfico del equilibrio

La aplicacin de los elementos de operacin para los diagramas triangulares permiten calcular las
composiciones y caudales en equilibrio en una etapa de extraccin.
Situando los puntos del disolvente y la alimentacin calculamos el puntos suma M. Si cae en la zona
bifsica, la recta de reparto que pasa por l nos da las concentraciones del extracto y refinado, cuyos
caudales se determinan por la regla de la palanca. En la figura 8.12 se hace en un diagrama equiltero y
en la figura 8.13 en uno rectangular.
8-9
Figura 8.12: Clculo de equilibrio L/L en diagrama triangular
El procedimiento es similar para el diagrama de Janecke (figura 8.14), pero hay que tener en cuenta
que la regla de la palanca se aplica sobre las masas libres de disolvente.
Los diagramas de reparto no dan informacin suficiente para el clculo de equilibrio, pues son
equivalentes a la relacin de equilibrio para uno solo de los componentes. En el caso del diagrama de
reparto que se puede deducir en base libre de disolvente del diagrama de Janecke (figura 8.15), cuando
la alimentacin no contiene disolvente, se puede ver la equivalencia con el clculo de equilibrio L/V en
el diagrama xy, sustituyendo el calor por el disolvente como agente separador.
8-10
Figura 8.13: Clculo de equilibrio L/L en diagrama triangular
Figura 8.14: Clculo de equilibrio L/L en diagrama de Janecke
8-11
Figura 8.15: Clculo de equilibrio L/L en diagrama de Janecke. Diagrama de reparto
8-12
8.2. Equipos
Hay una gran variedad de equipos para la extraccin lquido-lquido. En el cuadro 8.1 se recoge una
clasificacin, de la que se describirn sucintamente los ms importantes.
Cuadro 8.1: Clasificacin de equipos de extraccin L-L
Entre las razones para la seleccin de un equipo podemos destacar la diferencia en densidad de las
dos fases y la viscosidad. Para densidades suficientemente diferentes y viscosidades bajas, la accin
de la gravedad puede ser suficiente para un buen contacto. En caso contrario es necesario el aporte de
energa mecnica aunque el flujo de las fases siga siendo por gravedad.
Para el dimensionamiento de los equipos es prcticamente siempre necesario contar con datos
experimentales. En cualquier caso la dificultad de la separacin se evala con la determinacin del
nmero de etapas tericas. La relacin con el tamao del equipo, para el caso de columnas, puede venir
expresada como en el caso de la destilacin por la altura equivalente de una etapa terica (HETS, Height
Equivalent to a Theoretical Stage).
8.2.1. Mezcladores-sedimentadores
Como su nombre indica, estos equipos constan una o varias etapas normalmente dispuestas para
flujo en contracorriente en cada una de las cuales tras la mezcla de las dos fases lquidas por medios
mecnicos se procede a la separacin por decantacin. La mezcla se puede hacer con agitador en un
recipiente, en una bomba, etc. La decantacin se suele hacer en un recipiente horizontal.
En estas unidades se puede dar el problema de formacin de emulsiones en los mezcladores cuando
la agitacin es tan intensa que se forman gotas de la fase dispersa con tamaos menores que 1 m. Esto
puede hacer necesario el uso de coalescedores o centrfugas para la separacin de las fases, en lugar de
un simple decantador. (Otros sistemas heterogneos parecidos a las emulsiones son las suspensiones
8-13
donde la fase dispersa es un slido, o las espumas en las que es un gas. En los aerosoles la fase continua
es un gas y la dispersa un lquido).
Los mezcladores-sedimentadores se aproximan bastante a una etapa de equilibrio, obtenindose
rendimientos respecto a stas del 80-90 %.
Figura 8.16: Sistema de mezcladores-sedimentadores
Con el fin de ahorrar equipos y energa en el trasiego de una etapa a otra se han propuesto diversos
diseos como los que se muestran en la figuras 8.16 y 8.17. sta ltima, los extractores Lurgi, tienen la
caracterstica distintiva de estar apilados verticalmente, lo que no es muy frecuente. Adems la mezcla
se hace en unas bombas que son movidas por el mismo eje.
Figura 8.17: Extractor Lurgi con mezcladores-sedimentadores
8-14
8.2.2. Columnas sin agitacin

Se pueden utilizar columnas similares a las de destilacin o absorcin para la extraccin lquidolquido, pero es necesario que la viscosidad sea pequea y la diferencia de densidades grande. Por
oposicin a aquellas en las que se utiliza energa para mejorar el contacto, las clasificamos como no
agitadas. Consideraremos los tres tipos representados en la figura 8.18.
(a) Columna de pulverizacin
(b) Columna de relleno
(c) Columna de platos perforados
Figura 8.18: Columnas sin agitacin
Columnas de pulverizacin (spray)

Consisten en columnas con una fase continua donde la otra se dispersa en gotas. Tanto la fase pesada
como la ligera pueden ser la fase dispersa. Son sencillas y baratas pero proporcionan poca separacin,
por lo que no son muy usadas.
En estas columnas hay mucha dispersin axial (back-mixing) en la fase continua y algo menos en
la dispersa. Este fenmeno, cuyo efecto fundamental es que hay menos diferencia de concentraciones a
lo largo de la columna y por tanto menos separacin, est producido por varios factores:
Difusin por el gradiente axial de concentraciones en la fase continua.
Circulacin y arrastres de la fase dispersa y continua.
Diferentes tiempos de residencia en funcin del tamao de gota.
En el caso extremo se tendra mezcla total con composicin homognea.
8-15
En la figura 8.19 se muestra esquemticamente el efecto de la dispersin axial, supuesta nicamente

en la fase continua. Cuando se tiene flujo pistn en la columna el perfil de concentraciones es el de la lnea
de trazos para la fase continua. Pero cuando hay dispersin axial lnea continua la concentracin a lo
largo de la columna tiende a homogeneizarse, producindose un salto importante en las concentraciones
a la entrada. Al ser menor la diferencia de concentraciones con la fase dispersa disminuye la transferencia
de materia y las concentraciones a la salida son peores.
Entrada de
fase continua
Altura de la columna
Salida de
fase dispersa
Entrada de
fase dispersa
Salida de
fase continua
Figura 8.19: Dispersin axial
Columnas rellenas
El uso de relleno reduce la dispersin axial y ayuda a la mejora de la transferencia de materia, por
ejemplo con la formacin de gotas ms pequeas en la fase dispersa. No proporcionan muchas etapas de
equilibrio de separacin.
Columnas de platos perforados
Las columnas de platos perforados son similares a las de destilacin pero no tienen vertedero y en
funcin de si la fase dispersa es la pesada o la ligera, tienen un aspecto igual o invertido respecto a las
bajantes y el flujo de gotas. La separacin entre platos es menor, entre 10 y 15 cm. Como en las de
8-16
destilacin, tambin puede haber inundacin y goteo. Una caracterstica diferencial, comn con otros
equipos de extraccin, es la acumulacin de suciedad en la interfase.
La compartimentacin en etapas reduce significativamente la dispersin axial y la continua formacin
y coalescencia entre platos de las gotas aumenta la transferencia de materia.
8.2.3. Columnas pulsantes (o pulsadas)

Cuando la tensin interfacial es alta lo que hace difcil la dispersin para generar una mayor
rea de interfase, la diferencia de densidades es pequea reduciendo la velocidad relativa entre
ambas fases o las viscosidades altas dificultando el flujo y la transferencia de materia la fuerza
gravitatoria resulta insuficiente para crear las condiciones de rea de interfase, turbulencia y difusin
necesarias para la separacin. Por ello se recurre al aporte de energa por medio de pulsacin o agitacin.
La pulsacin es un movimiento alternativo rpido y de una amplitud pequea provocado en los
lquidos. Hay varias formas de conseguirlo.
(a) Columna de pulsacin neumtica con relleno
(b) Columna tipo Karr
Figura 8.20: Columnas pulsantes
Pulsacin externa
Con columnas como las anteriores pulverizacin, platos o relleno se puede producir externamente el pulso por medios mecnicos o neumticos (figura 8.20(a)). La pulsacin puede suponer incrementos
en la transferencia de materia del orden del 30 %.
Esta disposicin se ha usado en la industria nuclear para el procesamiento del combustible, donde se
necesita aumentar la eficacia para reducir los tamaos de columnas que deben estar aisladas y eliminar
8-17
las parte mviles internas y por tanto el difcil mantenimiento por los problemas de la radiactividad.
Aunque fueron ampliamente usadas en el pasado parece que los problemas mecnicos y la dificultad de
transmitir los pulsos en volmenes grandes han reducido su aplicacin.
Pulsacin interna
En las columnas de tipo Karr (figura 8.20(b)) o VPE (vibrating-plate extractor) la pulsacin se
consigue mediante el movimiento de vibracin vertical de un eje con platos perforados, por ejemplo
dos veces por segundo con amplitud de dos cm. En las tipo Karr los platos tienen un porcentaje amplio
de perforaciones (60 %) y se pueden disponer placas anulares en diferentes puntos de la columna para
reducir la dispersin axial. En las VPE el rea y el tamao de las perforaciones es menor, salvo en
orificios de mayor tamao por donde pasa la fase continua. Tambin el movimiento de vibracin puede
ser ms complejo con dos ejes que se mueven desfasados.
8.2.4. Columnas con agitadores rotativos

La forma ms usada en la industria de aportar la energa necesaria para la dispersin es la de
los agitadores rotativos axiales dentro de la columna. Hay varios modelos de columnas con estas
caractersticas que permiten alojar un nmero importante de etapas de equilibrio en relacin con
los mezcladores-sedimentadores en un equipo nico de altura razonable al conseguirse pequeas
HETS y sin proliferacin de bombas, tuberas y otros equipos auxiliares.
Scheibel
Son las primeras de importancia industrial y ha ido evolucionando con el tiempo. Las del primer tipo
(figura 8.21(a)) tienen un eje con turbinas a diferentes alturas para producir la dispersin y zonas entre
ellas con lana metlica para la coalescencia de un material que sea mojado por la fase dispersa que
evitan la dispersin axial.
En el segundo tipo (figura 8.21(b)) se aaden placas anulares internas entre los que se ubican las
palas de las turbinas y externas conteniendo los coalescedores para mejor los flujos de las fases
con el fin de conseguir mejor agitacin y menos dispersin axial. Cuando la tensin interfacial es alta o
los lquidos son muy viscosos se puede quitar la lana metlica.
El tercer tipo (figura 8.22(a)) permite montar y extraer para mantenimiento el eje con las
turbinas sin el resto de elementos internos, lo que resulta necesario en columnas de dimetros superiores
a 1,5 m, y no era posible en los tipos anteriores.
Oldshue-Rushton
Las columnas llamadas extractores Oldshue-Rushton por ser los primeros en usarlas hay otros
similares, como el extractor Mixco tienen tambin un eje con varias turbinas separadas por placas
anulares habiendo tambin cuatro deflectores verticales a lo largo de toda la columna. Podemos verla
como un grupo de tanques agitados apilados uno sobre otro con los fondos abiertos.
8-18
(a) Columna Scheibel. Primer tipo (b) Columna Scheibel. Segundo tipo
Figura 8.21: Columnas con agitador rotativo I
Khni
Las de tipo Khni (figura 8.23) son otra variante de la Scheibel. Aqu la separacin entre las turbinas,
con la forma especial mostrada, se hace con placas perforadas que tienen una amplia fraccin perforada.
Han sido bastante usadas, al menos en Europa.
RDC
De origen holands, los extractores RDC (Rotating Disk Contactor, figura 8.24) son columnas
compartimentadas por placas anulares horizontales, entre las que giran discos circulares unidos por el
mismo eje. Los discos son de menor dimetro que la circunferencia interior de las placas anulares fijas,
para poder extraer con facilidad el eje y los discos. Utilizadas inicialmente para la extraccin con furfural
de aceites lubricantes, su uso se ha extendido en toda la industria del refino y son el equipo de extraccin
ms utilizado.
ARD
Los extractores ARD (Asymmetric Rotating-Disk contactor, figura 8.25) son una variante de los
anteriores, donde se aaden unas pantallas y deflectores que separan las zonas de mezcla y decantatacin,
reduciendo la dispersin axial.
RTL
De un tipo completamente distinto a los anteriores son los contactores RTL, tambin llamados
contactores Graesser y en ingls Raining Bucket Contactors (figuras 8.26 y 8.27), pensados para
sistemas con pequeas diferencias de densidad entre las fases y con baja tensin interfacial, que propicia
la formacin de emulsiones, siendo desaconsejable por tanto una agitacin enrgica.
8-19
(a) Columna Scheibel. Tercer tipo
(b) Columna Oldshue-Rushton
Figura 8.22: Columnas con agitador rotativo II
(a) Columna Khni
(b) Flujos en columna Khni
Figura 8.23: Columnas con agitador rotativo III
Los contactores RTL son horizontales, con una parte mvil interna formada por cangilones dispuestos
8-20
Figura 8.24: RDC (Rotating Disc Contactor)
entre discos cerca del borde con su parte abierta alineada con el dimetro y orientadas todas con el
sentido del giro. De esta forma al rotar se llenan de lquido de una fase para verterla en la otra. Cada
fase ocupa una mitad del cilindro y circula horizontalmente en contracorriente con la otra a travs de la
holgura entre los discos y el recipiente.
8.2.5. Centrfugas
Si bien en los equipos del apartado anterior la agitacin mecnica aumentaba la dispersin y la
transferencia de materia, el flujo en contracorriente se segua haciendo en general con la fuerza de
gravedad. Dado que las diferencias de densidad suelen ser pequeas, las velocidades de flujo de los
lquidos estn limitadas, lo que conduce a grandes dimetros. Los extractores centrfugos sustituyen
la gravedad por la fuerza creada por el giro, que puede superarla en miles de veces, haciendo posible
equipos ms pequeos para la misma capacidad. Otras ventajas son la reduccin en el disolvente usado,
la puesta en marcha rpida de la unidad llegando al rgimen permanente y el menor tiempo de
residencia que las hace insustituibles para la extraccin de antibiticos, que en otro caso se degradaran.
Entre las desventajas se encuentra el precio y los costes de operacin y mantenimiento, altos en este caso
de un equipo de precisin.
Por la posicin del eje de giro podemos distinguir entre extractores centrfugos horizontales y
8-21
(a) Columna
(b) Detalle de columna ARD
Figura 8.25: ARD (Asymmetric Rotating-Disk contactor)
Figura 8.26: Contactor RTL
verticales. Entre los primeros tenemos el extractor Podbielniak (figura 8.28), que consta de un rtor de
cilindros perforados concntricos por los que circulan radialmente en contracorriente las dos fases.
La entrada de la ligera se hace por el eje, de donde parte un conducto que lo sita en el extremo de mayor
dimetro. Al llegar al otro extremo de los cilindros concntricos, sale por otro conducto anular del eje.
De forma similar lo hace la fase pesada.
En las figura 8.29 se muestran extractores centrfugos verticales con detalles de su interior y
8-22
Figura 8.27: Contactor RTL
Figura 8.28: Centrfuga Podbielniak
circulacin de las corrientes. El funcionamiento es parecido al de las horizontales. Este tipo se usa
bastante en la industria farmacutica.
(a)
(b)
Figura 8.29: Extractores centrfugos verticales
8-23
8.3. Seleccin de equipos y disolvente

Dos de las decisiones previas al clculo de la unidad de extraccin son la eleccin del disolvente y
del tipo de equipo en el que se llevar a cabo.
8.3.1. Seleccin de equipos

Para elegir el equipo ms adecuado se han de tener en cuenta muchos factores. Las caractersticas de
los distintos tipos se recogen en el cuadro 8.2.
El cuadro 8.3 indica un mtodo para seleccionar el equipo, en el que se van siguiendo los pasos
segn las caractersticas de la separacin. Otro criterio de seleccin es el de los cuadros 8.4 y 8.5, donde
se encuentran listados para cada equipo una valoracin en funcin de las requerimientos. El significado
de los nmeros es:
0
1
3
5
No adecuado
Puede ser adecuado, pero se debe estudiar el caso
Adecuado
Muy adecuado
Para usar este mtodo hay que obtener datos de propiedades fsicas del sistema para lo que hay que
saber que disolvente se usa la relacin disolvente/alimentacin y el nmero de etapas tericas de
equilibrio. A continuacin se hace una lista con las especificaciones de diseo, donde siempre se han de
incluir las del cuadro 8.4 (1, 2 y 3), y se observa la puntuacin para cada tipo de equipo. Si para alguna
especificacin el equipo tiene una puntuacin de 0, se rechaza. Del resto se comparan las puntuaciones
totales, valorando especialmente las de 5. Las puntuaciones de 1 no significan que es poco adecuado,
pero se debe estudiar cuidadosamente, incluso con ensayos en laboratorio o planta piloto.
Sobre el significado de las especificaciones en los cuadros hay que hacer las siguientes aclaraciones:
1. El termino total throughput del tem 1, significa la suma de los caudales de alimentacin y
extracto.
2. NTS es el nmero de etapas tericas.
p
3. El cociente /g se expresa en cm. es la tensin interfacial. En ocasiones se producen
gradientes de la tensin interfacial por la transferencia de soluto que inducen movimientos o
turbulencias interfaciales (efecto Marangoni) que pueden hacer aumentar significativamente la
velocidad de transferencia de materia, pero normalmente slo en una de las direcciones de una
fase a otra pero no a la inversa.
4. En el tem 4, kI es la constante de velocidad para una reaccin de primer orden en la interfase.
5. En el tem 5, t1/2 es el tiempo necesario para obtener una conversin del 50 %.
6. Los subndices c y d se refieren a las fases continua y dispersa respectivamente.
8-24
Cuadro 8.2: Comparacin de equipos
8-25
Cuadro 8.3: Seleccin de equipos
8.3.2. Seleccin de disolventes

La eleccin del disolvente es una de las decisiones ms importantes y difciles pues es complicado
encontrar uno ideal en el proceso de diseo, siendo previa a la del equipo. Las caractersticas que se
buscan son:
1. Alta selectividad.
2. Alta capacidad, que viene dada por altos coeficientes de distribucin y que lleva a un menor caudal
de disolvente.
3. Insolubilidad en el diluyente. Cuanto ms inmiscibles sean disolvente y diluyente ms completa
ser la separacin y ms fcil la regeneracin. Cuanto ms grande sea la zona de insolubilidad en el
8-26
Cuadro 8.4: Seleccin de equipos I
8-27
Cuadro 8.5: Seleccin de equipos II
8-28
ternario, mayores sern las composiciones de la alimentancin que al mezclarse con el disolvente
forman dos fases y son por tanto susceptibles de separarse mediante la extraccin lquido/lquido.
4. Facilidad de regeneracin, sin azetropos y con alta volatilidad relativa, pero sin presin de vapor
tan alta que dificulte el almacenamiento.
5. Diferencia de densidad suficiente para la decantacin y para el flujo de las fases.
6. Tensin interfacial. Si es alta es necesaria ms energa para la dispersin pero la coalescencia es
ms fcil. Las bajas tensiones interfaciales pueden conllevar la formacin de emulsiones, que son
ms difciles de eliminar que aportar energa para la dispersin. La coalescencia tambin se ve
afectada por el efecto Marangoni en funcin del sentido de la transferencia de materia.
7. Estable qumicamente e inerte respecto a los dems componentes y los materiales del equipo.
8. Con baja viscosidad, que mejora la separacin de fases, reduce la prdida de carga y se relaciona
con una mayor velocidad de transferencia de materia.
9. Ni txico ni inflamable y barato.
Como en el caso de los equipos, hay publicados criterios y tablas para la seleccin del disolvente,
siendo el cuadro 8.6 uno de ellos.
Cuadro 8.6: Seleccin de disolvente
El criterio de este mtodo es buscar disolventes en los cuales el coeficiente de actividad del soluto
es pequeo, puesto que esto es un indicio de afinidad y de buena selectividad. En efecto, si xA e yA son
8-29
las fracciones molares del soluto en las fases del refinado y el extracto respectivamente, la relacin de
equilibrio KA el coeficiente de reparto es:
KA =
R
yA
= AE
xA A
(8.1)
donde AR es el coeficiente de actividad del soluto en el refinado y AE en el extracto. Por lo que nos
interesan disolventes que supongan AE bajos.
Adems, la selectividad relativa entre el soluto y el diluyente la selectividad del disolvente para
separar ambos A y C se define como:
AC =
R / E
KA
yA /xA
=
= AR AE
KC
yC /xC
C /C
(8.2)
y tambin buscaremos por esta razn disolventes que lleven a AE bajos.
8.4. Clculo
Para sistemas ternarios se pueden utilizar mtodos grficos con diagramas de equilibrio como los
descritos en el captulo 2. En el caso general de un sistema multicomponente es posible el uso de
modelos matemticos similares a los de la destilacin, aunque como se ha dicho ya, la teora no est tan
desarrollada y hay menos datos experimentales. La solucin matemtica se complica aqu por la fuerte
dependencia de la composicin de la relacin de equilibrio.
8.4.1. Mtodo grfico de Hunter-Nash para diagramas triangulares

El mtodo de Hunter-Nash determina el nmero de etapas necesario para una separacin por
extraccin en una forma similar a los mtodos empleados anteriormente en sistemas binarios: con la
relacin de equilibrio y las lneas de operacin (balance desde un extremo de un sistema multietapa en
contracorriente), aadiendo etapas hasta alcanzar la especificacin. La diferencia aqu es que se trata de
sistemas ternarios con diagramas triangulares, pero conceptualmente es similar.
Las caractersticas del mtodo grfico de Hunter y Nash para el clculo de unidades de extraccin
lquido-lquido son:
Sistema ternario con diagrama triangular (equiltero o rectngulo).
Sistema isbaro, isotermo con dos fases lquidas
Rgimen permanente
Etapas de equilibrio
Dada la forma de representar los datos de equilibrio se suele trabajar en base msica.
En el diagrama vienen representadas la curva de equilibrio y las rectas de reparto. Estas ltimas bien
directamente o con una curva conjugada a travs de la cual se pueden obtener como se indica en la figura
8.30.
Podemos partir de diferentes datos. En el caso ms comn conocemos:
8-30
Figura 8.30: Mtodos para determinar las rectas de reparto a partir de la curva conjugada
1. Temperatura y diagrama de equilibrio en las condiciones de operacin

2. Caudal de alimentacin F y xF
3. Composicin del disolvente yS
4. Caudal de disolvente S y composicin residual de soluto en el refinado xN,i
Estos dos ltimos datos pueden variar y ser:
Caudal de disolvente S y composicin del soluto en el extracto y1,i
Composiciones de salida de extracto y refinado: y1,i y xN,i
Nmero de etapas N y composicin del refinado xN,i
Nmero de etapas N y composicin del extracto y1,i
Nmero de etapas N y caudal de disolvente S
Como ocurra con los sistemas binarios, cuando se especifica el nmero de etapas es necesario iterar
suponiendo una de las composiciones de salida y el mtodo grfico se vuelve menos cmodo.
Por otro lado, el caudal de disolvente es generalmente una incgnita, y se determina, como veremos
ms adelante, como un factor de la relacin disolvente/alimentacin mnima, de forma similar a lo hecho
en absorcin o destilacin.
Los pasos del mtodo, para el primer caso, son:
8-31
1. Balance global.
a) Determinacin del punto de mezcla M con la regla de la palanca.
M = F +S
(8.3)
b) Composiciones y caudales de los productos. Tanto el extracto E1 como el refinado EN estn

en la curva de equilibrio en los extremos de la recta de reparto que pasa por M y cumplen el
balance:
M = F + S = E1 + RN
(8.4)
2. Lneas de operacin. Como en otros casos se trata de los balances desde un extremo del sistema
multietapa a las corrientes que se cruzan entre etapas. Estos balances se traducen grficamente en
rectas que pasan por un punto diferencia :
F E1 = = Rn1 En = = RN S =
(8.5)
El punto se determina a partir de los puntos conocidos de las alimentaciones y productos globales.
En efecto, se encuentra en la interseccin de las rectas:
F = E1 +
(8.6)
RN = S +
(8.7)
3. Clculo del nmero de etapas. Partiendo de uno de los extremos se hace una construccin similar
a los escalones del mtodo de McCabe-Thiele:
a) Conociendo la salida de la etapa de uno de los extremos por ejemplo E1 , por la recta de
reparto conocemos la de la fase en equilibrio (R1 ).
b) Con el balance desde el extremo (lnea de operacin) determinamos el punto de la corriente
que se cruza (E2 con R1 )
As se repite aadiendo etapas hasta que se alcanza una composicin igual o mejor que la
especificada para el otro extremo (RN ).
8.4.2. Mnimo caudal de disolvente

Podemos distinguir varios caudales mnimos de disolvente:
1. Caudal mnimo para que se tengan dos fases lquidas. Su determinacin es trivial uniendo las
lneas de alimentacin y disolvente y fijando la relacin para que el punto de mezcla est en la
zona de dos fases.
2. Caudal mnimo de disolvente para realizar la operacin en el caso lmite con un nmero infinito
de etapas.
En este ltimo hay un evidente paralelismo con los casos estudiados para otras operaciones y nos
volvemos a encontrar con los pinzamientos. En los diagramas ternarios podemos determinar la condicin
de nmero infinito de etapas por la coincidencia de las lneas de reparto con las de operacin. El
procedimiento es:
8-32
1. Se unen los puntos S y RN : lugar geomtrico de los puntos obtenidos al mezclar o separar corrientes
con esas composiciones.
2. Se extienden las lneas de reparto hasta cortar a esta recta. Dos casos:
a) Si los cortes estn del lado del refinado las lneas de reparto tienen su punto de menor
concentracin de soluto en ese extremo, el corte ms alejado de S (mn ) determina la
relacin disolvente/alimentacin mnima.
Uniendo F con mn determinamos un E1 con el que calculamos M y su composicin z.
Grfica o analticamente:
F + Smn = RN + E1 = M
(8.8)
FxF + Smn yS = Mz
Smn xF z
=
F
z yS
(8.9)
(8.10)
Un valor tpico para la relacin disolvente/alimentacin de diseo es S = 1,5Smn .

b) Si los cortes estn del lado del extracto, la relacin mnima se determina con el corte ms
cercano a S, pues a mayor proximidad se tiene mayor cantidad de disolvente.
Figura 8.31: Determinacin de la relacin Smn /F
8.4.3. Mximo caudal de disolvente

Segn aadimos ms disolvente a la unidad de extraccin el punto de mezcla M se va acercando a la
curva de solubilidad hasta que la traspasa, entrando en una regin de una sola fase lquida en la que por
tanto es imposible la extraccin. ste es otro de los puntos lmite de la operacin.
8-33
8.4.4. Mximo porcentaje de soluto

Hay una composicin de las mezclas de portador y soluto para el que la lnea que une su punto
representativo y el de disolvente es tangente a la curva de solubilidad. Para concentraciones mayores la
recta no atraviesa la regin de dos fases y es imposible la operacin.
8.4.5. Diagramas triangulares rectangulares

El procedimiento es igual que en los equilteros pero las escalas pueden no ser iguales.
8.4.6. Diagrama xy
Cuando hay muchas etapas es ms cmodo trazar el diagrama xy y hacer la construccin de escalones.
La curva de equilibrio representa los extremos de las rectas de reparto en la curva de solubilidad.
Comienza en el sistema binario disolvente/diluyente y termina en el punto crtico.
La lnea (curva) de operacin se deduce para cada punto de operacin (diferencia, ). Se dibuja el
punto en el diagrama triangular y se dibujan rectas desde el punto . Las dos intersecciones con la curva
de solubilidad son las coordenadas de la curva de operacin en el diagrama de reparto.
8-34
Lixiviacin
La lixiviacin (lixiviation, leaching) o extraccin slido-lquido es la disolucin selectiva de uno

o ms componentes de una mezcla slida al ponerse en contacto con un disolvente lquido. La operacin
de lavado (washing), en la que de un slido precipitado se eliminan las aguas madres adheridas en la
superficie, se realiza mediante tcnicas y equipos similares a los de la lixiviacin. En la lixiviacin nos
interesa la disolucin y en el lavado los slidos.
Usos
La lixiviacin se usa con frecuencia en la industria mineralrgica donde los metales valiosos estn
acompaados de de componentes sin inters. Por ejemplo, el oro se separa con cianuro sdico.
Tambin se encuentra en el procesado de productos naturales, como los de alimentacin:
Extraccin del azcar de la remolacha mediante agua caliente.
Obtencin de aceites de semillas con hexano.
Extraccin de esencias y productos naturales y de farmacia.
9.1. Equilibrio en lixiviacin

La lixiviacin, o extraccin slido-lquido, es una operacin en la que un slido es puesto en contacto
con un disolvente que disuelve selectivamente alguno de sus componentes. Desde este punto de vista es
similar a una extraccin L/L donde la alimentacin es slida. Sin embargo hay importantes diferencias:
1. La difusin del soluto en el slido es ms lenta.
2. Es difcil en la prctica separar todo el lquido del slido.
Hay distintas operaciones y equipos en los que es aplicable este tipo de equilibrio (trenes de lavado,
percoladores, extractores, espesadores, etc.), y que tienen sus peculiaridades y nombres caractersticos.
9-1
Vamos a considerar aqu un proceso en el que se ponen en contacto el slido con el disolvente, para
ser separados por sedimentacin. La corriente rica en disolvente, que saldra por la parte superior del
sedimentador la llamaremos rebose, corriente superior, extracto o sobrenandante. La inferior que lleva
casi todo el slido no disuelto y algo de disolucin, fondo, corriente inferior, refinado o espesado.
Idealmente consideraremos tres componentes: el soluto, el disolvente y el slido inerte que no
se disuelve. Los datos de equilibrio que describen el problema incluyen la concentracin de cada
componente en las dos fases. Por los dos factores indicados al comienzo del apartado, ms que equilibrio
en realidad lo que representamos es el estado final que se puede alcanzar para unas ciertas condiciones
en un determinado equipo.
Los datos experimentales se suelen representar en dos tipos de diagramas: triangulares y en base
libre de inerte. Estudiemos la forma de ambos para un caso ideal. Este caso ideal se caracteriza por:
1. Todo el soluto presente en el slido alimentado se disuelve y nada del inerte se disuelve.
2. La composicin de la disolucin que se va en la corriente superior y la arrastrada en la inferior es
la misma.
3. El extracto no lleva slidos.
4. La cantidad de lquido arrastrado con el slido no depende de la concentracin de soluto.
Veamos cual es resultado en la columna de la izquierda de la figura 9.1.
En estas figuras XS ,YS es la concentracin del soluto en base libre de inerte en las corrientes superior
e inferior respectivamente, sobre el eje de abscisas. YI la de inerte (en base libre de inerte) para cualquiera
de las dos corrientes en ordenadas. En los diagramas triangulares y es la fraccin (msica o molar) del
disolvente y x la del soluto.
1. En el diagrama en base libre de inerte tenemos una lnea horizontal que indica la cantidad de
disolucin arrastrada con el slido en la corriente inferior. Es horizontal porque la cantidad de
lquido arrastrado no depende de la concentracin de soluto.
2. La lnea correspondiente a la corriente superior coincide con el eje de abscisas, ya que no se va
ningn slido con el extracto.
3. Hay rectas de reparto que unen la concentracin de soluto (en base libre de inerte) en ambas
corrientes. Son verticales (igual concentracin en ambas corrientes) porque todo el soluto est en
la disolucin y la arrastrada por el slido es de la misma composicin que la corriente superior.
En el diagrama triangular, que es igual a los estudiados para un sistema ternario:
1. La lnea representativa de la corriente superior tiene una relacin constate de disolucin y slido,
esto es, es una lnea de composicin constante del slido.
2. La lnea de la corriente superior es el lado sin slido, paralelo a la lnea anterior.
3. Las rectas de reparto unen puntos en los que la disolucin tiene la misma composicin, o lo que es
lo mismo, la misma relacin entre soluto y disolvente. Son rectas que pasan por el vrtice que
representa al slido.
9-2
Figura 9.1: Equilibrio L/S. Lixiviacin
En la realidad varios fenmenos nos apartan de las condiciones anteriores (ver columna derecha en
grfico):
1. La disolucin del soluto no es completa o por la resistencia a la difusin la disolucin que
queda en los poros del slido es distinta que la que hay en el exterior. En consecuencia las lneas
de reparto se inclinan mostrando una concentracin de soluto mayor en la corriente inferior.
2. El inerte se disuelve parcialmente, o aparece en la corriente superior por no haberse separado del
todo. Esto hace que la lnea de la corriente superior se despegue del eje.
3. La concentracin de slidos arrastrados o disueltos, as como el lquido arrastrado con el espesado
9-3
depende de la concentracin de soluto. Las lneas dejan de ser rectas.

Estos efectos se manifiestan de la misma forma en el diagrama triangular.
El clculo grfico es similar a los de equilibrios anteriores para sistemas ternarios. Ha de prestarse
atencin a la base en la que estn expresadas las composiciones.
Figura 9.2: Equilibrio L/S. Clculo grfico de equilibrio en lixiviacin.
9-4
9.1.1. Factores que influyen en la operacin

Estructura del slido
La lixiviacin aparece inicialmente como una operacin similar a la extraccin lquido-lquido pero
hay importantes diferencias relacionadas con el acceso del disolvente al soluto en una sustancia slida.
El soluto puede estar rodeado de una sustancia insoluble a travs de la cual debe difundir el disolvente
o ms directamente a travs de poros en el slido. La reduccin de tamao facilita el acceso y la difusin
de soluto y disolvente. La trituracin del slido supone un gasto y adems una presencia excesiva de
finos puede compactar el slido e impedir el buen paso del disolvente. En cualquier caso, un tamao de
partcula pequea es bueno para el contacto pero dificulta la separacin posterior de slido y disolucin.
En sustancias naturales el soluto de inters se encuentra frecuentemente dentro de las clulas y puede
ser favorable o no romper estas estructuras celulares. En el caso de la remolacha se prefiere no hacerlo,
puesto que el azcar puede difundir a travs de la membrana. Esto es lento, pero permite retener la
sustancia coloidal dentro de la clula, facilitando la separacin posterior.
Temperatura
A mayor temperatura aumenta la solubilidad y la difusividad, disminuyendo la viscosidad, todo ello
favorable en cuanto al rendimiento de la extraccin slido-lquido. No obstante, suponen un mayor coste
y en el caso de los productos naturales, una mayor degradacin.
Disolventes
Los disolventes apropiados tienen caractersticas similares a las de la extraccin lquido-lquido:
1. Capacidad
2. Selectividad
3. Propiedades fsicas apropiadas:
a) Baja tensin superficial para que haya buen mojado
b) Baja viscosidad para facilitar la separacin posterior y tambin relacionada con alta difusividad.
4. Estabilidad
5. Ni txico ni peligroso
6. Barato
A veces el disolvente reacciona qumicamente con el slido.
9-5
9.2. Equipos
9.2.1. Operacin por lotes
Percoladores
Cuando el slido es de tamao grande se puede disponer en lechos por los que se circula un lquido
en continuo. Se hace de distintas formas:
In situ. El slido est en la misma mina donde se inyecta el disolvente. Tambin se puede apilar en
la superficie y rociar el lquido sobre l.
Tanques de percolacin. Pueden ser de muy distintos tamaos y formas de operacin. Los tanques
son abiertos.
Percolacin en recipientes cerrados (fig. 9.3). Si el disolvente se puede evaporar o si el flujo por
gravedad es insuficiente se recurre a recipientes cerrados.
Figura 9.3: Percolacin en recipientes cerrrados
Recipientes con agitacin

En la percolacin la extraccin es incompleta entre otras factores por la formacin de caminos
preferenciales para el lquido en el slido. Para corregirlo se puede recurrir a la agitacin en depsitos
como los que se muestran en la figura 9.4. Si los slidos son suficientemente finos la agitacin puede ser
por aire, como en los tanques Pachuca (fig. 9.5).
9.2.2. Operacin en continuo

La operacin en regimen permanente puede ser por etapas o sobre un medio continuo.
9-6
Figura 9.4: Lixiviacin en tanques agitados
Figura 9.5: Tanques Pachuca
9-7
Tanques agitados
1. Tipo Dorr (figuras 9.6 y 9.7). Combinan la agitacin mecnica con la provocada con aire. Se
necesita que el tamao de los slidos sea suficientemente fino.
El eje gira moviendo las palas del fondo que con sus rasquetas empujan el slido hacia el centro.
El eje est hueco y la inyeccin de aire produce el ascenso de la suspensin hasta los canales sobre
la superficie que la distribuyen sobre el dimetro del tanque. La entrada y salida se encuentran en
puntos diametralmente opuestos.
Figura 9.6: Tanque agitado tipo Dorr
2. Espesadores
Los espesadores tienen como misin concentrar el slido suspendido en una corriente lquida,
pero son empleados frecuentemente en etapas de lavado de slidos lixiviados o precipitados.
Su forma (figura 9.8) es parecida a la de los tanques agitados. La suspensin se introduce sobre la
superficie en la parte central del tanque por medio de un canal que discurrre a lo largo del dimetro.
En el interior un eje mueve las rasquetas del fondo para llevar el slido hacia su salida. El lquido
clarificado rebosa por el permetro de la superficie. La concentracin de los slidos a la salida se
mueve entre el 15 % y el 75 % en peso. Los espesadores pueden tener dimetros de ms de 100 m.
Es posible disponer verticalmente varios espesadores para reducir la superficie ocupada. En la
figura 9.9 se muestra un equipo de estas caractersticas. Ntese que slo se produce una corriente
de slidos.
3. Lixiviacin en la molienda. Es posible realizar la reduccin de tamao del slido en presencia del
disolvente, obtenindose una etapa de separacin que puede o no continuarse con ms. Esto se
9-8
Figura 9.7: Tanque agitado tipo Dorr
9-9
Figura 9.8: Espesador
9-10
Figura 9.9: Grupo de espesadores apilados
realiza por ejemplo con el oro en una solucin acuosa de cianuro sdico.
Un esquema tpico es el de una o varias etapas de lixiviacin en tanques agitados o en molinos,
seguidas de varias etapas de lavado en espesadores, terminando la separacin de slidos en un filtro, tal
como se muestra en la figura 9.10.
Figura 9.10: Lixiviacin y lavado en contracorriente
9-11
Equipos con flujo en contracorriente

1. Clasificadores. Los slidos menos finos pueden ser lixiviados o lavados en clasificadores, que
son equipos utilizados para separar por tamaos en el procesado de minerales. Estos equipos se
muestran en las figuras 9.11 y 9.12 y constan de un recipiente con un fondo en forma de rampa
relleno con el disolvente. En la parte ms profunda se vierte el slido y es empujado hacia la parte
superior por un sistema de palas que describe un movimiento cclico en el que arrastra hacia la
salida pegado al fondo, se levanta, vuelve atrs y comienza otra vez. Los slidos acaban saliendo
por la parte superior de la rampa y el lquido rebosa al otro extremo.
Figura 9.11: Clasificador
2. Extractores. En la industria alimentaria se han desarrollado equipos que realizan una sucesin
de percolaciones de tal manera que se produce un flujo en contracorriente al moverse el slido
en un cangiln en muchos casos e irse rociando el lixiviado sobre l en sucesivas etapas.
Esos equipos se suelen llamar extractores. El esquema de funcionamiento se describe para el tipo
Rotocel que se muestra en las figuras 9.13, 9.14, 9.15 y 9.16.
El extractor Rotocel se usa para la extraccin de aceite de semillas utilizando disolventes orgnicos
como el hexano o similares. En la terminologa de esta industria se suele llamar miscella al extracto
y marc al slido residual. El equipo consta de una serie de cangilones dispuestos en forma de tren
circular que gira alrededor del eje. Los cangilones tienen en el fondo una rejilla por la que puede
pasar el lquido y que se abre para dejar caer el slido cuando acaba la extraccin.
En el ciclo primero se vierte slido sobre un cangiln vaco que segn avanza es rociado por
el disolvente. Este se recoge en diversos compartimentos en los que el fondo est dividido, de
manera que se bombea para avanzar de uno a otro en contracorriente con el sentido de giro del
slido. El ltimo sector es ms grande para que el slido tenga tiempo para escurrir antes de abrir
la trampilla y descargar el slido. Debido a la naturaleza del disolvente estos equipos son cerrados.
9-12
Figura 9.12: Clasificador
Figura 9.13: Extractor Rotocel
9-13
Otro tipo de extractor es el Bollman donde los cangilones se mueven en una noria vertical (figura
9.17). En el sentido descendente el flujo es equicorriente y en el ascendente contracorriente.
El mismo esquema del anterior se puede encontrar en horizontal, bien en cangilones (fig. 9.8)
o bien sobre cinta continua (fig. 9.19). Otros como el extractor Kennedy (fig. 9.20) mueven el
9-14
Figura 9.16: Esquema de funcionamiento del extractor Rotocel
slido con unas palas con perforaciones para que escurra. Una rasqueta separa el slido de la pala
para pasar al compartimento siguiente. El extractor Contex, tambin para la industria alimentaria,
mueve los slidos con dos tornillos sinfn. Se muestra en las figuras 9.21, 9.22 y 9.23.
9-15
Figura 9.17: Extractor Bollman
9-16
Figura 9.18: Extractor continuo horizontal con cangilones
Figura 9.19: Extractor continuo horizontal sobre cinta continua
Figura 9.20: Extractor Kennedy
9-17
Figura 9.21: Extractor Contex
9-18
9.3. Clculo
Los mtodos de clculo para determinar el nmero de etapas de lixiviacin y lavado son similares a
los de extraccin lquido-lquido. La peculiaridad aqu es que los datos utilizados son de datos reales
de las separaciones conseguidas para un determinado equipo y sistema. Los diagramas que se usan se
han descrito en el captulo de equilibrio y son fundamentalmente triangulares rectangulares y en base
libre de slido inerte. En las figuras 9.24 y 9.25 se muestran ejemplos del clculo grfico de equilibrio y
nmero de etapas.
La modelizacin de la lixiviacin es difcil y ha de recurrirse a la experimentacin.
9-19
Figura 9.24: Clculo grfico del nmero de etapas con datos en base libre de slido
9-20
Figura 9.25: Clculo grfico del nmero de etapas con diagrama triangular
9-21
Destilacin discontinua
10
En la destilacin discontinua (o por lotes, cargas, batch) no se tiene un proceso en rgimen permanente
como se ha considerado en los captulos anteriores sino que las condiciones de operacin varan
constantemente durante el uso.
En el caso ms frecuente la mezcla se alimenta en el fondo de la columna, extrayndose por cabeza
a lo largo de la operacin una serie de productos de diferente composicin. Por el fondo no se saca
producto hasta que se acaba la operacin y se retira el residuo final. Incluyendo la anterior, se pueden
considerar tres configuraciones (figura 10.1) para las columnas de destilacin discontinua:
1. Depsito en el fondo y columna de rectificacin.
2. Depsito en cabeza y columna de agotamiento. No muy habitual, pero necesaria para separar
mezclas que forman un azetropo de mnimo punto de ebullicin.
3. Depsito intermedio y secciones de rectificacin y agotamiento. Aunque ha despertado cierto
inters recientemente su uso es muy escaso.
La destilacin continua es ms eficiente desde el punto de vista energtico y requiere menos personal
de operacin que la discontinua, pero esta ltima es una tecnologa atractiva:
1. En laboratorios y pequeas unidades donde no resulta rentable el coste aparejado a la operacin
en continuo. Adems del equipo necesario como, por ejemplo, el sistema de control, para separar
una mezcla de I componentes haran falta I 1 columnas en la operacin continua, mientras que
se podra hacer con una sola en discontinuo. No obstante esta separacin se hara en ms tiempo y
la mezcla tendra ms posibilidades de degradarse.
2. En plantas multiproducto, por su flexibilidad. Con una sola columna se pueden separar diferentes
mezclas.
3. Cuando la alimentacin contiene elementos slidos o pegajosos que pueden bloquear una columna
de destilacin en continuo.
Esta operacin se encuentra con frecuencia en la industria farmacutica y de qumica fina.
10-1
Figura 10.1: Configuraciones de columnas discontinuas
10.1. Destilacin diferencial

En la destilacin diferencial (o abierta o de Rayleigh) se tiene un recipiente donde se evapora de
forma continua una mezcla lquida homognea para producir un vapor que est en cada momento en
equilibrio con el lquido que denominamos residuo. El vapor se saca de forma continua del recipiente,
sin ningn tipo de reflujo. As tenemos una etapa de equilibrio que evoluciona constantemente.
V,y
P,T
ML,x
Q
Figura 10.2: Destilacin diferencial
10.1.1. Mezclas binarias

En el caso ms simple, para una mezcla binaria, siendo:
10-2
ML (t)
x(t)
y(t)
V (t)
(mol)
(frac. molar )
(frac. molar)
(mol/s)
Moles totales en el residuo lquido

Composicin del componente voltil en el residuo
Composicin del vapor en equilibrio
Caudal de salida del vapor
El sistema que tenemos es una etapa de equilibrio parecida a la de un flash, aunque con diferencias.
Las ecuaciones en el caso del flash eran, por ejemplo:
F (L +V ) = 0
(10.1)
Fz (Lx +V y) = 0
(10.2)
FhF + Q (LhL +V hV ) = 0
(10.3)
y K1 x = 0
(10.4)
(1 y) K2 (1 x) = 0
(10.5)
donde ya hemos sustituido las ecuaciones de suma de fracciones molares en la relacin de equilibrio
para el segundo componente.
En el caso de la destilacin en rgimen transitorio tenemos diferencias y podemos hacer algunas
transformaciones:
1. Los balances de materia y energa deben incluir el trmino de acumulacin en el tiempo. Por
simplificar, se considerar aqu que slo se produce en la fase lquida. La cantidad de sta dentro
del recipiente es ML . Los balances quedaran como:
dML
dt
dML x
dML
dx
Fz (Lx +V y) =
= ML + x
dt
dt
dt
dML hL
dhL
dML
FhF + Q (LhL +V hV ) =
= ML
+ hL
dt
dt
dt
F (L +V ) =
(10.6)
(10.7)
(10.8)
2. La corriente de alimentacin y la salida de lquido son nulas. En el comienzo de la operacin la

carga de lquido es ML,0 y x0 la concentracin del componente ms voltil. Teniendo en cuenta
esto, los balances seran:
dML
dt
dML x
dx
dML
V y =
= ML + x
dt
dt
dt
dML hL
dhL
dML
Q V hV =
= ML
+ hL
dt
dt
dt
V =
(10.9)
(10.10)
(10.11)
3. Si el calor aportado Q no es un dato el balance de energa se puede desacoplar y calcularlo despus

de resolver las dems ecuaciones.
10-3
4. La combinacin de las ecuaciones de equilibrio eliminando la composicin del vapor conduce al

dML
clculo del punto de roco. En el balance por componentes podemos sustituir y = K1 x y V =
dt
quedando:
V =
dML
dt
dx
xV
dt
K1 x + K2 (1 x) = 1
V K1 x = ML
(10.12)
(10.13)
(10.14)
que despejando resulta:

dML
= V
dt
dx V (1 K1 )x
=
dt
ML
K1 x + K2 (1 x) = 1
(10.15)
(10.16)
(10.17)
que es un sistema de ecuaciones algebraicas y diferenciales (EAD) de tres variables: dos diferenciales, ML y x, para las que hay que dar condiciones iniciales, y otra algebraica que ser V o T
para P constante, en un sistema ideal en funcin de los datos.
Un resultado clsico para la destilacin discontinua es la ecuacin de Rayleigh, que es simplemente
mirar al mismo problema desde otro punto de vista. Se puede deducir bien a partir de las ecuaciones
anteriores o de los balances diferenciales total y al componente ms voltil en un instante t, en el que
sale del recipiente una cantidad de vapor V dt con composicin y:
V dt = dML
(10.18)
yV dt = d(ML x) = ML dx + xdML
(10.19)
ydML = ML dx + xdML
(10.20)
que combinadas dan:

Separando variables e integrando se llega a la ecuacin de Rayleigh que relaciona el cambio en la
cantidad de lquido y su composicin:

Zx
Z ML
dML
ML
dx
= ln
=
(10.21)
ML,0
ML,0 ML
x0 y x
En general esta ecuacin no se puede integrar directamente. Si la relacin de equilibrio K1 no
depende de la composicin, P es constante y la temperatura vara poco: y K1 x con K1 constante:

Z x
dx
1
x
ML
=
ln
= ln
(10.22)
K1 1
x0
ML,0
x0 K1 x x
Otra simplificacin ms razonable es la de expresar y en funcin de la volatilidad relativa que
frecuentemente vara poco con la temperatura:
x
y=
(10.23)
1 + ( 1)x
10-4
que sustituida en la ecuacin de Rayleigh da:

dML
=
ML
dx
1 + ( 1)x
1
dx
dx
=
dx =
+
x
1 x(1 x) 1 x
x x( 1)(1 x)
1 + ( 1)x
(10.24)
e integrando:

ln
ML
ML,0

=

1
x(1 x0 )
1 x0
ln
+ ln
1
x0 (1 x)
1x
que tambin podemos expresar como:

1

1
1

x(1 x0 ) 1 1 x0
1 x0 1
x
ML
=
=
ML,0
x0 (1 x)
1x
x0
1x
(10.25)
(10.26)
ABACUSS Dynamic Simulation

Values x 10-3
X(1)
Y(1)
Y_AC(1)
700.00
650.00
600.00
550.00
500.00
450.00
400.00
350.00
300.00
250.00
200.00
150.00
100.00
Figura 10.3: Evolucin de composiciones en destilacin diferencial

Time
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.1.2. Mezclas ternarias. Curvas de residuo lquido

Al pasar de dos a tres componentes se debe aadir un balance de materia y una relacin de equilibrio
a las ecuaciones del apartado anterior. En particular, en la deduccin de la ecuacin de Rayleigh:
V dt = dML
(10.27)
y1V dt = d(ML x1 ) = ML dx1 + x1 dML
(10.28)
y2V dt = d(ML x2 ) = ML dx2 + x2 dML
(10.29)
10-5
Sustituyendo la primera ecuacin en las otras dos y despejando obtenemos de nuevo la ecuacin de
Rayleigh:
dML
dx1
=
ML
y1 x1
dML
dx2
=
ML
y2 x2
(10.30)
(10.31)
Combinadas las dos llegamos a:

dx1 y1 x1
=
(10.32)
dx2 y2 x2
Esta ecuacin describe el cambio en la composicin del lquido en una destilacin diferencial cuya
trayectoria es la llamada curva de residuo lquido. Con relacin al diagrama ternario de la figura 10.4,
donde la curva de residuo lquido es la linea de trazos y puntos y las de trazos unen composiciones de
lquido y vapor en equilibrio, podemos ver que el significado de la ecuacin 10.32 es que la recta que
para cada punto de la curva de residuo (composicin del lquido) conecta con el de la composicin del
vapor en equilibrio es tangente a la curva de residuo lquido.
Figura 10.4: Curva de residuo lquido con composiciones de lquido y vapor en equilibrio
El sentido de la evolucin de la composicin del lquido, indicado por una flecha, es de concentracin
en los componentes ms pesados. Las curvas de residuo lquido, que slo dependen del equilibrio
L/V para los componentes, son muy parecidas a las lneas de destilacin estudiadas con sentido
contrario y muestran sus mismas caractersticas con puntos de comienzo e inicio para los haces de
curvas y separatrices en sistemas con azetropos.
10-6
Si en lugar de evaporar un lquido separando el vapor condensamos un vapor separando el lquido

obtenemos unas curvas tambin parecidas a las anteriores que son las curvas de residuo vapor, que
muestran la evolucin de la composicin del vapor. En las figuras 10.5-10.11 se representan para sistemas
iguales o similares a los estudiados en captulos anteriores las curvas de residuo lquido (punto y trazo),
las curvas de residuo vapor (trazos) y las lneas de destilacin (continuas). En general las lneas de
destilacin se encuentran entre las dos de residuo.
Figura 10.5: Curvas de residuo lquido y vapor y lneas de destilacin
La integracin de las ecuaciones diferenciales que describen el sistema permite calcular la evolucin
de las composiciones en el lquido y el vapor en funcin de la cantidad destilada como se muestra en la
figura 10.12.
10-7
10-8
10-9
10-10
Figura 10.12: Evolucin de las composiciones en la destilacin diferencial de un sistema ternario
10-11
10.2. Destilacin por lotes de sistemas binarios

Como en los sistemas continuos, con una etapa de equilibrio se consigue una separacin pobre,
por lo que en la prctica se recurre a sistemas multietapa o de contacto continuo para mejorarla, con
columnas similares.
Como se dijo al comienzo, la configuracin ms frecuente es la de una columna de rectificacin. En
una primera aproximacin, despreciando el lquido y el vapor fundamentalmente el primero por la
diferencia de densidad retenidos en los platos o relleno, podemos hacer un balance de materia similar
al de la destilacin diferencial:
dD = dMB
(10.33)
xD dD = d(MB xB ) = MB dxB + xB dMB
(10.34)
siendo dD la cantidad de destilado que se extrae en un instante dt con una composicin xD , no el

destilado acumulado. Repitiendo las operaciones conocidas:
dB
dxB
=
B
xD xB
(10.35)
Ahora la composicin del destilado es funcin de la composicin en el fondo, del nmero de etapas
(N), de la relacin de equilibrio (simplificando ) y de la relacin de reflujo (R):
xD = f(xB , N, , R)
(10.36)
Esta funcin puede determinarse grficamente con el diagrama de McCabe-Thiele.

En la operacin habitual, al inicio se carga la mezcla que se quiere separar en el depsito/hervidor.
En las condiciones de presin o vaco fijadas se lleva la columna hasta alcanzar el rgimen permanente a
reflujo total. En ese momento se comienza a extraer destilado controlando la relacin de reflujo.
Como la composicin vara en el destilado, aumentando con el tiempo la proporcin de componentes
pesados, una forma de trabajar es:
1. Producir un corte ligero, esto es, separar en un depsito la primera fraccin destilada de forma
que no se rebase la especificacin.
2. Producir un corte intermedio hasta que le residuo tenga la composicin deseada para el producto
de fondo.
3. Reciclar el corte intermedio para la siguiente carga.
Interesa que la separacin sea significativa y se reduzca el corte intermedio, lo que se consigue con
ms platos o relleno, o aumentando la relacin de reflujo. Dos polticas de operacin son normales en
columnas de rectificacin por lotes:
Operacin con reflujo constante.
Operacin con composicin de destilado constante.
10-12
10.2.1. Operacin con reflujo constante

Fijado un caudal de vapor en el interior de la columna por la carga del hervidor segn se ha
diseado, si se mantiene el reflujo constante varan de forma continua las composiciones de cabeza y
residuo.
Se puede utilizar el diagrama de McCabe-Thiele para seguir de forma aproximada la evolucin de la
operacin, obtenindose una recta de operacin con pendiente constante determinada por el reflujo, que
se va desplazando hacia abajo segn varan las composiciones. Se puede hacer una integracin grfica de
la misma utilizando el anlisis del prrafo anterior.
Figura 10.13: Destilacin binaria con reflujo constante
El destilado que sale de la columna inicialmente tiene una pureza mejor que la especificada y al final
del corte peor, siendo la composicin media del acumulado la que fija la duracin de la primera fase.
Posteriormente se separa el corte intermedio hasta que la composicin en el fondo es la deseada para el
producto pesado.
10.2.2. Operacin con composicin de destilado constante

Otra forma de operar que resulta ms eficiente es variar el reflujo para mantener una composicin de
salida constante. Sin embargo, su realizacin prctica requiere una instrumentacin ms compleja por lo
que slo se justifica en plantas de tamao o valor econmico suficiente.
De nuevo se puede analizar su evolucin con un diagrama de McCabe-Thiele. Ahora la recta de
operacin vara su pendiente de forma progresiva, pero pasando siempre por el mismo punto del destilado.
10-13
Figura 10.14: Destilacin binaria con composicin del destilado constante
10.2.3. Consumo energtico

En general, la operacin con composicin de destilado constante consume menos energa que la de
relacin de reflujo constante. Para conseguir el consumo mnimo, un problema de optimizacin dinmica,
se varan composicin y relacin de reflujo de forma continua durante la operacin, aumentando la
ltima y disminuyendo la primera como se muestra en la figura 10.15, donde se compara con los otros
dos modos de operacin.
Figura 10.15: Relacin de reflujo en funcin de la cantidad relativa de destilado
10-14
Si se comparan los consumos de la operacin discontinua con reflujo o composicin constante y la

operacin continua, se obtienen los resultados de la figura 10.16, donde en ordenadas se representa la
energa mnima necesaria relativa a la necesaria para evaporar la alimentacin, Fr:
Figura 10.16: Comparacin de consumos mnimos para operacin continua y por lotes
Para deducirla se ha supuesto un nmero infinito de platos. Como se ve, para la misma relacin
destilado/alimentacin la operacin continua es siempre ms econmica. Adems el consumo para la
destilacin discontinua aumenta asintticamente cuando la relacin D/F, que por balance es:
D
xF xB
=
F
xDm xB
(10.37)
siendo xDm la composicin media del destilado se aproxima a xF /xDm , esto es, cuando queda muy
poco componente voltil en el depsito (xB 0). La conclusin es que la destilacin discontinua resulta
especialmente desfavorable cuando hay que reducir mucho la composicin del componente voltil en el
residuo.
En todos los modos de operacin el consumo es mayor a mayor pureza en los productos.
15
Elementos para la
representacin de datos
de equilibrio
A.1. Expresin de composiciones de mezclas

Para la representacin de datos de equilibrio y clculos utilizaremos diversas formas de expresar las
composiciones:
1. Fracciones molares (x) o msicas (w si hay que distinguirlas de las molares). Se pueden expresar
como porcentajes.
2. Razones o relaciones molares o msicas, generalmente para el soluto. Es la relacin entre los
moles (o masa) del componente y el resto de moles (o masa) en la mezcla. Su relacin con las
fracciones es:
x
X=
1x
La relacin inversa es:
x=
X
1+X
3. Composiciones en base libre de un componente (en moles o masa). Por ejemplo, para una mezcla
con tres componentes A, B y C, las composiciones en base libre de B valen:
fA
fA + fC
fB
xB0 =
fA + fC
fC
xC0 =
fA + fC
xA0 =
Segn el tipo de sistema la nomenclatura puede cambiar.
A-1
A.2. Diagramas triangulares para sistemas ternarios

Para representar los datos de equilibrio de un sistema ternario es frecuente utilizar diagramas
triangulares, fijando la presin y la temperatura. Se suelen usar de dos tipos:
1. Triangulares equilteros
2. Triangulares rectangulares
La representacin es igual en los dos, siendo las ventajas del segundo que no requiere disponer de un
pautado triangular y que las escalas pueden ser diferentes en cada eje. La pequea desventaja es que slo
se suelen representar dos escalas de composicin, calculando la del tercer componente por diferencia.
En cualquiera de los dos se cumple:
Los vrtices del tringulo representan a los componentes puros.
Los lados del tringulo representan sistemas binarios con los componentes de los vrtices contenidos.
Un punto en interior del tringulo corresponde a una mezcla ternaria. La cantidad de un componente
en la mezcla se mide por la distancia perpendicular desde el lado opuesto al vrtice que lo
representa.
A
50
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
0
10
B
%
60
40
10
80
10
0
10
90
20
40 % C
30
70
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%B
Figura A.1: Diagrama triangular equiltero
La propiedad de un tringulo equiltero es que la suma de las distancias perpendiculares a los lados
desde cualquier punto es igual a la altura del tringulo. Haciendo que la altura represente el 100 %
(o la unidad) de composicin (moles, masa o incluso volumen), los porcentajes o fracciones de cada
componente en la mezcla que representa un punto del tringulo viene dada por las distancias a los lados.
Por comodidad, las escalas se representan en los lados del tringulo. Para el componente cuya
presencia como puro (100 %) es el vrtice superior podemos elegir cualquiera de los lados que no son la
A-2
base para situar la escala, cuyo sentido de mayores composiciones para ese componente ser siempre
ascendente.
En un tringulo rectngulo, cualesquiera que sean las longitudes de los lados, lo que se cumple es
que la suma de las fracciones de alturas de las distancias perpendiculares a los lados es igual a la unidad.
C
B
B
Figura A.2: Representacin en diagrama triangular rectangular

Se puede hacer una demostracin mediante el teorema de Thales (los segmentos determinados en dos rectas por el corte de
rectas paralelas son proporcionales). Siendo A, B y C las tres alturas del tringulo y a, b y c las distancias del punto P a los
lados, trazamos dos paralelas a la hipotenusa que pasen por P y a la altura c en el lado AC. Llamaremos a la distancia desde
la hipotenusa al corte de la segunda paralela con la altura que parte del vrtice A. Por el teorema de Thales:
c
C
=
A
A
Las dos paralelas determinan en el lado AB un segmento de longitud b que resulta proporcional segn las alturas:
B
b
=
a A
Despejando el denominador del primer trmino y sumando ambas expresiones obtenemos:
A + a = A
1=
c
b
+A
C
B
a b c
+ +
A B C
Normalmente slo se representan las coordenadas en los ejes perpendiculares, debiendo deducirse la
del tercer componente por diferencia.
A-3
C
100
90
80
70
50
10
%
%C
60
50 % B
40
P
40 % C
30
20
10
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%B
Figura A.3: Diagrama triangular rectangular
A.3. Operaciones en un diagrama triangular

En los diagramas triangulares se pueden realizar clculos de forma grfica. La combinacin de
una serie de operaciones elementales se usa en mtodos de anlisis y diseo. Recordaremos las ms
habituales.
A.3.1. Mezclas y separaciones: la regla de la palanca

La adicin de una cantidad E de una mezcla de composicin y y una cantidad R de otra de composicin x produce una mezcla M (punto suma o de mezcla) cuya composicin z en el diagrama se encuentra
sobre la recta que une los dos puntos E y R y a una distancia inversamente proporcional a la cantidad de
las mezclas de partida (regla de la palanca):
RM
E
(A.1)
=
R
ME
(Ntese que estamos utilizando E, R y M para designar tanto la cantidad como el punto en el diagrama
de las mezclas).
Esta relacin grfica no es ms que la expresin de los balances de materia total y por componentes:
E +R = M
(A.2)
Ey1 + Rx1 = Mz1
(A.3)
Ey2 + Rx2 = Mz2
(A.4)
Ey3 + Rx3 = Mz3
(A.5)
Eliminando M en los balances por componentes y sacando factor comn con E y R:

Ey1 + Rx1 = (E + R)z1
E(y1 z1 ) = R(z1 x1 )
(A.6)
Ey2 + Rx2 = (E + R)z2
E(y2 z2 ) = R(z2 x2 )
(A.7)
Ey3 + Rx3 = (E + R)z3
E(y3 z3 ) = R(z3 x3 )
(A.8)
A-4
60
40
70
30
80
20
90
10
0
10
50
%
50
60
40
30
70
80
10
10
90
20
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%B
Figura A.4: Punto suma
(En realidad la tercera ecuacin se deduce de la relacin de las composiciones).

De donde:
RM
E
z1 x1 z2 x2 z3 x3
=
=
=
=
R y1 z1 y2 z2 y3 z3 ME
(A.9)
Esto es, M est en la recta que une E y R y la relacin de distancias desde M a ambos es inversamente
proporcional a sus masas.
De la misma forma podemos obtener las relaciones:
E
RM
=
M
RE
R
EM
=
M
ER
(A.10)
Una separacin es un proceso en el que a partir de una cantidad M de composicin z se obtienen dos
cantidades E y R de mezclas de composiciones y y x respectivamente. Como queremos indicar con la
notacin, se trata del mismo proceso con distintos datos y las anteriores relaciones siguen siendo vlidas.
En este caso, si conocemos el punto M y el E sabemos que R se encontrar en la recta que los une y
al otro lado de M puesto que E + R = M. Es importante entender el sentido de los lmites: no podemos
quitar lo que no hay a no ser que hablemos del signo de las corrientes. Consideremos la relacin (A.1)
en la siguiente forma:
RM
E
=
ME
ME
(A.11)
Para una composicin fija de E, cuando aumentamos la cantidad separada en E, el punto representativo
de R se mueve sobre la recta que une E y M alejndose de M. En cierto momento el punto R se sale de
tringulo, lo que significa que estamos intentando sacar de algn componente ms cantidad de la que
hay presente en M.
A-5
A.3.2. Mezclas con la misma relacin de composiciones entre dos componentes

Si tenemos una mezcla P y queremos determinar el lugar geomtrico de los puntos donde la relacin
de composiciones entre, por ejemplo, B y C (xB /xC ) es constante podemos conseguirlo mediante la
adicin o eliminacin de distintas cantidades de A de la mezcla. El resultado es la recta que une el vrtice
A con P.
60
40
70
30
80
20
90
10
0
10
50
%
40
60
50
70
10
10
90
20
80
30
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%B
Figura A.5: Relacin constante de composiciones para B y C
A.3.3. Mezclas con la misma relacin de composiciones entre un componente

y los restantes
Lo que buscamos ahora es, por ejemplo:
xA
=
xB + xC
En realidad estamos hablando de puntos con composicin constante de A y son rectas paralelas al lado
opuesto a su vrtice:
xA
xA
=
=
xA =
(A.12)
xB + xC
1 xA
1+
A.3.4. Composicin en base libre de uno de los componentes

La composicin de una mezcla P en base libre del componente A se obtiene eliminando toda la
cantidad de A que contenga: se prolonga la recta que une A y P hasta que corte en el lado BC, donde se
puede leer la composicin. Naturalmente, esto slo es vlido para los componentes B y C.
A-6
60
40
70
30
80
20
90
10
0
10
50
%
0
10
10
90
20
80
30
70
40
60
50
10
30
20
40
50
60
70
80
90
100
%B
Figura A.6: Relacin constante de A con el resto de componentes
80
20
90
10
0
10
A
%
60
40
70
30
xP
10
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Figura A.7: Composicin en base libre de A
A-7
Bibliografa
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Operaciones de Separación Por Transferencia de Materia

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APUNTES DE OPERACIONES DE SEPARACIN POR

Santos Galn Casado

DIQUIMA Tecnologa Qumica

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5. Elementos internos e hidrulica

6. Clculo de destilacin multicomponente

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6.3.2. Mtodo de Underwood para el reflujo mnimo . . . . . . . . . . .

DIQUIMAUPM, Otoo 2014

10. Destilacin discontinua

A. Elementos para la representacin de datos de equilibrio

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1.1. Clasificacin de las operaciones de separacin

1.1.1. Separaciones mecnicas

DIQUIMAUPM, Otoo 2014

1.1.2. Separaciones por transferencia de materia

DIQUIMAUPM, Otoo 2014

Lixiviacin y lavado Tambin llamadas extraccin slido/lquido: algunos componentes del

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2. Con aplicacin de un campo:

1.2. Modos de operacin

1.3. Medida de la separacin

El factor de separacin es el mismo si se usan fracciones msicas, concentraciones o caudales.

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3. Rendimiento de la separacin: Es la relacin entre la cantidad obtenida de un componente en

1.4. Seleccin de procesos de separacin

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Cuadro 1.1: Dependencia de la separacin y las propiedades moleculares

Figura 1.1: Efecto de la concentracin en el coste econmico de la separacin

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Las fracciones molares son:

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1.5.2. Divisores de flujo

2.1. Representacin de datos de equilibrio L/V

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Figura 2.1: Equilibrio L/V para un sistema binario

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Figura 2.3: Equilibrio L/V para un sistema binario a presin constante

De manera similar podemos estudiar la evolucin a presin constante en un diagrama isobrico.

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Figura 2.4: Equilibrio L/V para soluciones ideales

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Figura 2.5: Equilibrio L/V con desviacin positiva de la idealidad

(a) Diagrama Pxy

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Figura 2.7: Equilibrio L/V con desviacin negativa de la idealidad

(a) Diagrama Pxy

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En la figura 2.10 se presenta un cuadro resumen con los distintos casos.

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Figura 2.10: Resumen de tipos de equilibrio L/V para sistemas binarios

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Figura 2.11: Diagrama entalpa - composicin para equilibrio L/V

En un diagrama entalpa-composicin es vlida la regla de la palanca, pues se deduce de los balances

MzM + NzN = PzP

MhM + NhN = PhP

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Sustituyendo P del balance de materia global:

2.1.2. Sistemas ternarios

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