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RESUMO:
Este estudo examinou o risco toxicolgico associado presena de hidrocarbonetos totais de petrleo
dispostos no meio ambiente, verificando a influncia de se considerar toda a gama de hidrocarbonetos de petrleo na avaliao
de risco, em comparao com a avaliao de risco clssica, onde apenas so considerados os compostos padronizados, Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xilenos (BTEX).
As simulaes de risco efetuadas somente para os compostos BTEX indicaram valores acima dos limites preconizados pelos
rgos ambientais somente em um cenrio hipottico de utilizao de gua captada em rea prxima ao poo de monitoramento
denominado PPTX 070. Os demais cenrios apresentam riscos dentro dos limites aceitveis.
A quantificao do risco toxicolgico associado a toda a gama de hidrocarbonetos de petrleo apresentou valores mais restritivos
do que as avaliaes executadas para a mesma amostra quando considerou-se somente os compostos padronizados (BTEX). As
variaes foram de at duas ordens de grandeza no quociente de risco.
Assim, a definio de metas de remediao e adoo de um programa de gesto especfico deve considerar toda a gama de
hidrocarbonetos de petrleo e no somente compostos padronizados.
ABSTRACT:
This study examined the toxicological risk associated with the petroleum hydrocarbon disposal in
the environment, and verified the influence of considering the total petroleum hydrocarbon range in the risk evaluation, in
comparison with the classical risk evaluation which solely consider the compounds, Benzene, Toluene, Etilbenzene and Xylene
(BTEX).
The risk simulations performed for the BTEX compounds indicated values above the limits accepted by the environmental
agencies only for a hypothetical scenery regarding exploitation of water nearby the PPTX 070 well area. The other sceneries
presented acceptable risk limits.
The toxicological risk associated to the total petroleum hydrocarbon range presented more restrictive values than the evaluations
performed for the same water sample, when it was considered only the standardized compounds (BTEX). The variations went
up to two orders of magnitude in the risk quotient.
Thus, the definition of remediation goals and adoption of a specific management program must consider the total petroleum
hydrocarbon range and not only the standardized compounds (BTEX).
CONHECIMENTO DO PROBLEMA
A Avaliao de Risco
O conceito fundamental de avaliao de
risco (ASTM, 1995; 2000) est baseado em trs
componentes essenciais: contaminantes perigosos,
vetores de exposio e receptores, os quais devem
estar presentes para que se aplique a metodologia
de avaliao de risco.
A metodologia baseia-se na execuo de trs
fases principais, a formulao do problema, a
anlise e a caracterizao do risco.
Na formulao do problema devem ser
definidos os trs principais componentes do risco
sade humana: compostos qumicos, vetores
(rotas) de exposio e receptores; seguindo-se
o levantamento e anlise de dados relativos s
caractersticas do empreendimento e a sua rea
de influncia, incluindo as etapas do processo
operacional, as cargas de contaminantes liberadas,
sua disperso no sistema ambiental e a descrio
dos meios fsicos e biticos.
Na fase analtica, devem ser identificados os
Hidroplan Ltda
IGCE-Unesp
3
IGc-USP
1
2
31
Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial
IR = DDI x FP
(1)
DDI
RfD
(2)
Concentrao
Percentual %
Carbono
81 a 88
Hidrognio
10 a 14
Oxignio
0,001 a 1,2
Nitrognio
0,002 a 1,7
Enxofre
0,01 a 5
32
Tipo
TIPO I Produtos refinados muito leves
Gasolina
Nafta
Solventes
Gasolina de aviao 80 / 100
TIPO II Produtos semelhantes ao diesel e petrleos brutos
leves
leo combustvel
Querosene (QAV)
Combustvel martimo
Petrleo bruto West Texas
Petrleo bruto Alberta
TIPO III Hidrocarbonetos mdios e produtos intermedirios
Petrleo bruto North Slop
Petrleo bruto South Louisiana
leos combustveis
intermedirios
leo de lubrificao
TIPO IV Petrleos brutos pesados e produtos residuais
Petrleo bruto Venezuela
Petrleo bruto San JoaquinValley
Bunker C
leo combustvel n 6
Principais Propriedades
Muito voltil e altamente inflamvel
Elevadas taxas de evaporao
Baixa viscosidade
Peso especfico menor que 0,80
Toxicidade aguda elevada para a biota
Moderadamente voltil
Evaporao das fraes leves
Peso especfico de 0,80 - 0,85
Toxicidade aguda moderada a elevada para a biota;
toxicidade especfica do produto diretamente relacionada
com o tipo e concentrao dos compostos aromticos na
frao solvel na gua
Moderadamente voltil
Evaporao at 1 /3 do volume derramado
Viscosidade moderada a elevada
Peso especfico de 0,85 - 0,95
Toxicidade aguda varivel para a biota dependendo da
quantidade da frao leve
Podem formar emulses estveis
Ligeiramente voltil
Evaporao de uma pequena parcela do volume derramado
Muito viscosos a semi-slidos; podem tornar-se menos
viscosos quando aquecidos pela luz solar
Peso especfico de 0,95 - 1,00
Baixa toxicidade aguda relativamente aos outros tipos
de hidrocarbonetos
Formam emulses estveis
33
Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial
Persistncia
Grupo I
No persistente
gasolina
Grupo II
Persistente
Grupo III
Persistente
Grupo IV
Persistente
Grupo V
persistente
Exemplos
DE
Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial
Composto de
interesse
Benzeno
Etilbenzeno
Xilenos totais
gua subterrnea
Tabela 4: Concentraes dos compostos de interesse em gua subterrnea consideradas para a avaliao de risco (Cenrios Reais 1 e 3 e Potencial 2)
Mxima
concentrao
(mg/L)
Ponto de coleta
Data de coleta
1,133
P-PTX-070
Set/02
17,700
P-PTX-070
Mar/02
1,530
P-PTX-070
Out/00
Composto de
interesse
Tolueno
Xilenos totais
gua
subterrnea
Ponto de coleta
Data de coleta
0,330
P-OXI-029
Mar/00
0,022
P-OXI-029
Mar/03
36
Composto de
interesse
Benzeno
Etilbenzeno
Tolueno
Xilenos totais
gua subterrnea
Ponto de coleta
1,133
P-PTX-070
Set/02
17,700
P-PTX-070
Mar/02
0,330
P-OXI-029
Mar/00
0,108
P-PTX-070
Out/00
Data de coleta
68
60
288
35
0.75
0.833
Trabalhador Exposio
Tpica
68
68
15
60
180
180
35
50
50
9500
16600
37
Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial
69
60
288
35
0,75
1,0
0,2
16600
0,833
12,5
39,85
288
0,5
0,833
30
20
2,25
0,51
38
de reas Contaminadas(CETESB,
assumindo-se os valores mais restritivos.
RESULTADOS
E
DISCUSSO
AVALIAO DE RISCO
2004),
DA
Potencial 1
Area
Receptores
Fonte
Rotas de Exposio
Rio Ca
Residentes
(representados por
uma criana tpica)
gua
superficial
Contato drmico e
ingesto.
Incremento
de Risco
Quociente
de Risco
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
9,60E-04
3,20E+01
1,80E-01
1,60E-08
2,50E-04
Trabalhadores
Potencial 2
Petroflex
Trabalhadores
gua
subterrnea
Potencial 3
Oxiteno
Trabalhadores
gua
subterrnea
Real 1
Petroflex
Trabalhadores
gua
subterrnea
Real 2
Oxiteno
Trabalhadores
gua
subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes abertos
4,00E-06
Real 3
Petroflex
Trabalhadores
gua
subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes fechados
1,20E-06
1,90E-02
Real 4
Oxiteno
Trabalhadores
gua
subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes fechados
3,10E-04
Aliftico
Aromtico
Benzeno
--
Etilbenzeno
--
Xilenos (totais)
--
<0,005
Tolueno
--
<0,005
C6-C8
<0,005
<0,005
C8-C10
C10-C12
C12-C16
0,025
C16-C21
0,100*
0,023
C21-C32
0,055
C8-C10
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Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial
A Tabela 12 exibe os sumrios dos quocientes de risco e incremento de risco, calculados para os
compostos BTEX e TPH.
Tabela 12: Sumrios dos incrementos e quocientes de riscos calculados BTEX e TPH
Cenrio
rea
Receptores
Fonte
Rotas de Exposio
Incremento
de risco
Quociente
de risco
Potencial
1
Rio Ca
gua superficial
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
Trabalhadores
Potencial
2
Petroflex
Trabalhadores
gua subterrnea
2,20E-05
8,10E+00
Potencial
3
Oxiteno
Trabalhadores
gua subterrnea
3,80E+00
Real 1
Petroflex
Trabalhadores
gua subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes abertos.
3,70E-10
2,30E-04
Real 2
Oxiteno
Trabalhadores
gua subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes abertos.
3,90E-04
Real 3
Petroflex
Trabalhadores
gua subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes fechados.
2,80E-08
1,90E-02
Real 4
Oxiteno
Trabalhadores
gua subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes fechados.
3,30E-02
(RISC 4, 2001).
No entanto, considerando-se as rotas
hipotticas do cenrio potencial, o quociente de
risco total foi calculado em 3,8 o que significa
que as concentraes devem ser decrescidas em
3, 8 vezes para que no se configure risco para o
cenrio definido.
Nesse mesmo cenrio, ressalta-se que no
foram detectados valores correspondentes faixa
C5-C6 e C6-C8, onde se encontram os compostos
padronizados (BTEX), como pode ser visto na
Tabela 11. Assim, caso a avaliao de risco fosse
feita somente para os compostos BTEX, o valor
seria igual a zero, contra um quociente de 3,8
quando se inclui toda a gama de hidrocarbonetos.
Enquanto as simulaes originais indicaram
ausncia de risco, ao se analisar todas as fraes de
hidrocarbonetos, de acordo com limites adequados,
a reduo necessria nas concentraes maior.
Uma anlise melhor pode ser feita na
simulao relativa rea compreendida pelos
poos denominados PPTX. Inicialmente, foi
feita a avaliao com as mximas concentraes
encontradas durante as campanhas desde 1999,
ou seja, 17,7 mg/L de etilbenzeno, e 1,53 mg/L de
xilenos totais.
guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009
Cenrio
Potencial 1
Area
Rio Ca
gua
superficial
Contato drmico e
ingesto.
Trabalhadores
Potencial 2 Petroflex
Trabalhadores
Real 1
Petroflex
Trabalhadores
Real 3
Petroflex
Trabalhadores
Cenrio
Potencial 1
Area
Rio Ca
gua
subterrnea
gua
subterrnea
gua
subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes abertos
Inalao de vapores em
ambientes fechados
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
2,20E-05
3,80E-01
3,70E-10
5,50E-06
2,80E-08
4,10E-04
gua
superficial
Contato drmico e
ingesto.
Trabalhadores
Potencial 2 Petroflex
0,00E+00
Trabalhadores
Real 1
Petroflex
Trabalhadores
Real 3
Petroflex
Trabalhadores
gua
subterrnea
gua
subterrnea
gua
subterrnea
Inalao de vapores em
ambientes abertos
Inalao de vapores em
ambientes fechados
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
0,00E+00
2,20E-05
8,10E+00
3,70E-10
2,30E-04
2,80E-08
1,90E-02
41
Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial
CONCLUSES
A quantificao do risco toxicolgico associado
a toda a gama de hidrocarbonetos de petrleo
apresentou valores mais restritivos do que as
avaliaes executada para a mesma amostra,
quando considerou-se somente os compostos
padronizados benzeno, tolueno etilbenzeno, e
xilenos (BTEX), As variaes foram de at duas
ordens de grandeza no quociente de risco.
Anlise matemtica da incerteza na utilizao
das duas abordagens, ou seja, avaliao de risco
para compostos padronizados, que possuem doses
de referncia e avaliao de risco que considera
estes compostos e agrega as doses de referncia de
compostos remanescentes, no pde ser realizada,
em funo de algumas amostras apresentarem
concentrao nula ou abaixo do limite de deteco
do mtodo para compostos padronizados,. Na
amostra com presena de compostos padronizados
e compostos remanescentes, a impreciso na
quantificao do risco foi de grande magnitude.
A definio do risco e conseqentemente
clculo inverso de resposta ou definio de
metas de remediao ou ainda concentraes
alvo, fundamental na tomada de deciso de
remediao de reas contaminadas. As estratgias
de remediao levam em considerao o
particionamento ambiental dos compostos. No
caso das fraes de hidrocarbonetos de petrleo,
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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SANEAMENTO
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