Vous êtes sur la page 1sur 14

AVALIAO DE RISCO TOXICOLGICO PARA HIDROCARBONETOS

TOTAIS DE PETRLEO EM FORMA FRACIONADA APLICADA GESTO E


MONITORAMENTO DE GUA SUBTERRNEA EM UM COMPLEXO INDUSTRIAL
Celso Kolesnikovas1, Everton de Oliveira1,2 e Uriel Duarte3

RESUMO:
Este estudo examinou o risco toxicolgico associado presena de hidrocarbonetos totais de petrleo
dispostos no meio ambiente, verificando a influncia de se considerar toda a gama de hidrocarbonetos de petrleo na avaliao
de risco, em comparao com a avaliao de risco clssica, onde apenas so considerados os compostos padronizados, Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xilenos (BTEX).
As simulaes de risco efetuadas somente para os compostos BTEX indicaram valores acima dos limites preconizados pelos
rgos ambientais somente em um cenrio hipottico de utilizao de gua captada em rea prxima ao poo de monitoramento
denominado PPTX 070. Os demais cenrios apresentam riscos dentro dos limites aceitveis.
A quantificao do risco toxicolgico associado a toda a gama de hidrocarbonetos de petrleo apresentou valores mais restritivos
do que as avaliaes executadas para a mesma amostra quando considerou-se somente os compostos padronizados (BTEX). As
variaes foram de at duas ordens de grandeza no quociente de risco.
Assim, a definio de metas de remediao e adoo de um programa de gesto especfico deve considerar toda a gama de
hidrocarbonetos de petrleo e no somente compostos padronizados.
ABSTRACT:
This study examined the toxicological risk associated with the petroleum hydrocarbon disposal in
the environment, and verified the influence of considering the total petroleum hydrocarbon range in the risk evaluation, in
comparison with the classical risk evaluation which solely consider the compounds, Benzene, Toluene, Etilbenzene and Xylene
(BTEX).
The risk simulations performed for the BTEX compounds indicated values above the limits accepted by the environmental
agencies only for a hypothetical scenery regarding exploitation of water nearby the PPTX 070 well area. The other sceneries
presented acceptable risk limits.
The toxicological risk associated to the total petroleum hydrocarbon range presented more restrictive values than the evaluations
performed for the same water sample, when it was considered only the standardized compounds (BTEX). The variations went
up to two orders of magnitude in the risk quotient.
Thus, the definition of remediation goals and adoption of a specific management program must consider the total petroleum
hydrocarbon range and not only the standardized compounds (BTEX).

CONHECIMENTO DO PROBLEMA
A Avaliao de Risco
O conceito fundamental de avaliao de
risco (ASTM, 1995; 2000) est baseado em trs
componentes essenciais: contaminantes perigosos,
vetores de exposio e receptores, os quais devem
estar presentes para que se aplique a metodologia
de avaliao de risco.
A metodologia baseia-se na execuo de trs
fases principais, a formulao do problema, a
anlise e a caracterizao do risco.
Na formulao do problema devem ser
definidos os trs principais componentes do risco
sade humana: compostos qumicos, vetores
(rotas) de exposio e receptores; seguindo-se
o levantamento e anlise de dados relativos s
caractersticas do empreendimento e a sua rea
de influncia, incluindo as etapas do processo
operacional, as cargas de contaminantes liberadas,
sua disperso no sistema ambiental e a descrio
dos meios fsicos e biticos.
Na fase analtica, devem ser identificados os

componentes qumicos relevantes para a avaliao


de riscos e os fatores ecolgicos preponderantes
a serem considerados neste processo. A seleo
desses compostos baseada em propriedades
toxicolgicas (capacidade inerente de um agente
causar efeitos adversos em um organismo vivo).
e fsico-qumicas, periculosidade da substncia,
propriedades de particionamento do composto
e/ou elemento, mobilidade; concentraes do
composto no meio e vias de exposio.
O modelo conceitual resultante vai associar
o risco que um ou mais contaminantes possam
causar a um receptor potencial, de acordo com
o comportamento destes contaminantes no meio
ambiente.
A anlise da exposio e da toxicidade envolve
a estimativa da assimilao diria, pelo receptor,
de compostos qumicos associados ao local
contaminado, via ingesto, inalao ou absoro
cutnea (USEPA,1992). A assimilao diria total
de um composto qumico especfico a somatria
das assimilaes dirias para cada vetor de
interesse identificado na formulao do problema.

Hidroplan Ltda
IGCE-Unesp
3
IGc-USP
1
2

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

31

Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial

atravs de ingesto, inalao e contato dermal,fator


usado posteriormente na caracterizao do risco.
A avaliao da toxicidade envolve a
identificao dos efeitos txicos potenciais dos
compostos e a estimativa da dosagem mxima
para cada composto que no causa efeitos adversos
mensurveis para os receptores em questo (dose
de segurana). A dose de referncia estimada
para as trs formas de assimilao: ingesto,
inalao e contato cutneo e, usada posteriormente
para se obter, matematicamente, em conjunto com
a assimilao diria total, uma estimativa de risco.
A caracterizao do risco envolve a
quantificao dos riscos aos receptores potenciais
que estejam expostos a todos os compostos
qumicos de interesse e as rotas de exposio
identificados na formulao do problema, e que
apresentem os maiores potenciais para contribuir
com riscos mensurveis aos receptores sensveis.
As estimativas de risco envolvem o clculo de
trs parmetros definidos pela USEPA (1986b): a
Dose Diria Mdia de Ingresso DDI, a Dose
de Referncia DfR, e o Fator de Potncia
FP; os quais permitem o clculo dos parmetros,
o Incremento de Risco IR e o Quociente de
Risco QR.
O Incremento de Risco (IR) definido para
compostos carcinognicos (USEPA, 1986b), e
representa o risco produzido pela exposio diria
durante toda a vida a um mgK-1dia-1 do composto.
O IR dado pela Dose Diria Mdia de Ingresso
(DDI, derivado de Average Daily Dose - ADD)
multiplicado pelo Fator de Potncia (FP, derivado
da sigla de Slope Factor - SF), caracterstico de
cada composto, que a tangente da curva doseresposta. Quanto mais inclinada a curva, maior a
probabilidade de se desenvolver a doena devido
exposio e conseqente dose desse composto.

IR = DDI x FP

(1)

O Quociente de Risco (QR, derivado de HQ


sigla de Hazard Quotient) baseado na Dose de
Referncia (RfD), que a estimativa da exposio
diria (mgK-1dia-1) para a qual uma populao

humana no est sujeita a nenhum efeito adverso,


durante uma vida inteira de exposio; e na Dose
de Ingresso Diria Mdia -DDI pelo receptor.
Caso o DDI seja maior que o RfD, o quociente de
risco positivo.
QR
Q
R

DDI
RfD

(2)

A Dose Diria Mdia de Ingresso (DDI)


a relao entre a concentrao do composto
de interesse no ponto de exposio, atravs de
uma taxa de ingresso, freqncia e durao da
exposio e peso corpreo. A DDI a dose crnica
que utilizada quando o perodo de exposio
coincide com o tempo de vida. Contudo, para o
clculo do risco carcinognico, comum que o
perodo de exposio do receptor a determinado
contaminante seja diferente de sua expectativa de
vida. O LADD (Life-Time Average Daily Dose)
definido como o ingresso mdio dirio integral, ou
seja, a mdia da quantidade de todo contaminante
a que o receptor est sujeito pela sua expectativa
de vida.
Sendo a Dose de Referncia (RfD) um
parmetro advindo de concentraes em que
no so observveis efeitos adversos sade,
denominada NOAEL (Non Observed Adverse
Effect Level), adicionado de um fator de incerteza
de pelo menos uma ordem de grandeza, em
funo de confiabilidade estatstica, evidncias
menores que o tempo de avaliao de uma vida e
ainda extrapolao para seres humanos de dados
obtidos em ensaios com animais, fica claro o
conservadorismo dos estudos baseados em risco,
conforme definio da USEPA.
Hidrocarbonetos de Petrleo: Caractersticas
Importantes na Avaliao de Risco Toxicolgico
O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos
formados por tomos de carbono e hidrognio,
alm de pequenas quantidades de enxofre,
nitrognio e oxignio em propores variveis. A
composio percentual aproximada dos diversos
elementos qumicos encontra-se na Tabela 1.

Tabela 1: Composio do Petrleo


Elemento

Concentrao
Percentual %

Carbono

81 a 88

Hidrognio

10 a 14

Oxignio

0,001 a 1,2

Nitrognio

0,002 a 1,7

Enxofre

0,01 a 5

Fonte: Petrobrs (2005)

32

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

Celso Kolesnikovas, Everton de Oliveira e Uriel Duarte

Os hidrocarbonetos de petrleo podem ser


agrupados em quatro classes principais, baseadas
na composio molecular: aromticos, alcanos,
alcenos e cicloalcanos (API 1999).
Aromticos: So hidrocarbonetos de cadeia
benznica que esto presentes em praticamente
todos os tipos de petrleo, embora em pequenas
quantidades na maioria deles. So os que
apresentam maior toxicidade e biodegradao
lenta e esto associados a efeitos crnicos e
carcinognicos. Os hidrocarbonetos com dois
ou mais anis aromticos so denominados de
Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (HPA),
tambm classificados como Poluentes Orgnicos
Persistentes (POP). Constituem os principais
produtos da combusto incompleta da matria
orgnica, sendo potencialmente perigosos e
amplamente distribudos pelo meio ambiente na
forma de misturas complexas.
Alcanos (parafinas ou alifticos saturados):
hidrocarbonetos de cadeias normais e ramificadas.
Compreendem a maior frao da maioria dos
petrleos. So incolores, relativamente inodoros e
pouco reativos. A toxicidade geralmente baixa e
so facilmente biodegradados.
Alcenos (olefinas): hidrocarbonetos de cadeia
aberta, similar aos alcanos diferindo apenas pela
Tabela 2: Classificao

presena de ligao dupla entre os tomos de


carbono. Geralmente esto ausentes ou aparecem
em pequenas quantidades no petrleo, mas so
abundantes em produtos de refino como a gasolina.
Cicloalcanos
(naftas):
hidrocarbonetos
de cadeias fechadas (cclicas) e saturadas.
Compreendem a segunda maior frao da maioria
dos petrleos.
A gasolina, lquido composto por uma mistura
de hidrocarbonetos de petrleo, comumente
representada em avaliaes ambientais pelos
hidrocarbonetos aromticos benzeno, tolueno,
etilbenzeno e xilenos, conjuntamente denominados
BTEX, que representam em torno de 20% em
massa (API 1985) e so caractersticos da faixa C6
a C8 (nmero de carbonos equivalentes).
O leo diesel apresenta analogia semelhante,
com relao aos hidrocarbonetos policclicos
aromticos, sendo considerados como principais
componentes os compostos: antraceno, benzo(a)
pireno, benzo(a)antraceno, benzo(b)fluoranteno,
benzo(g,h,i)perileno,
benzo(K)fluoranteno,
indeno(1,2,3)pireno,
criseno,
fenantreno,
fluoranteno, fluoreno e naftaleno.
FRONAPE (2002) classifica o Petrleo e
seus derivados em funo de suas propriedades,
conforme ilustrado na Tabela 2:

do Petrleo em funo de suas propriedades

Tipo
TIPO I Produtos refinados muito leves
Gasolina
Nafta
Solventes
Gasolina de aviao 80 / 100
TIPO II Produtos semelhantes ao diesel e petrleos brutos
leves
leo combustvel
Querosene (QAV)
Combustvel martimo
Petrleo bruto West Texas
Petrleo bruto Alberta
TIPO III Hidrocarbonetos mdios e produtos intermedirios
Petrleo bruto North Slop
Petrleo bruto South Louisiana
leos combustveis
intermedirios
leo de lubrificao
TIPO IV Petrleos brutos pesados e produtos residuais
Petrleo bruto Venezuela
Petrleo bruto San JoaquinValley
Bunker C
leo combustvel n 6

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

Principais Propriedades
Muito voltil e altamente inflamvel
Elevadas taxas de evaporao
Baixa viscosidade
Peso especfico menor que 0,80
Toxicidade aguda elevada para a biota
Moderadamente voltil
Evaporao das fraes leves
Peso especfico de 0,80 - 0,85
Toxicidade aguda moderada a elevada para a biota;
toxicidade especfica do produto diretamente relacionada
com o tipo e concentrao dos compostos aromticos na
frao solvel na gua
Moderadamente voltil
Evaporao at 1 /3 do volume derramado
Viscosidade moderada a elevada
Peso especfico de 0,85 - 0,95
Toxicidade aguda varivel para a biota dependendo da
quantidade da frao leve
Podem formar emulses estveis
Ligeiramente voltil
Evaporao de uma pequena parcela do volume derramado
Muito viscosos a semi-slidos; podem tornar-se menos
viscosos quando aquecidos pela luz solar
Peso especfico de 0,95 - 1,00
Baixa toxicidade aguda relativamente aos outros tipos
de hidrocarbonetos
Formam emulses estveis

33

Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial

A persistncia no meio ambiente, fator baseado


no tempo em que um produto permanece em
determinado meio extremamente importante
na avaliao de risco toxicolgico, uma vez que
a taxa de ingresso de contaminantes funo
tambm do tempo de exposio do receptor ao
contaminante. A persistncia tambm definida
como a quantidade do produto original que
permanece no solo, sedimento, e coluna d gua
aps um derrame. Dentre os hidrocarbonetos de
petrleo so classificados como no persistentes os
produtos refinados de petrleo, cuja composio
apresenta maior percentual de componentes de
peso leve, que tendem a evaporar e dissipar rpida

e naturalmente e que raramente requerem limpeza


(ITOPF, 2001). So considerados persistentes
aqueles petrleos e produtos refinados,
constitudos por uma mistura de componentes de
peso leve e intermedirio e componentes pesados
que tendem a se dissipar mais vagarosamente
(CETESB, 2004). Uma vez expostos ao meio
ambiente, a composio dos produtos vai sofrendo
modificaes medida que os componentes vo
sendo evaporados ou removidos pelos processos
de intemperismo.
A Tabela 3 apresenta as cinco categorias de
persistncia relativa dos leos e derivados do
petrleo, API (1999).

Tabela 3: Caracterizao do petrleo em funo da persistncia no ambiente


Categoria

Persistncia

Grupo I

No persistente

gasolina

Grupo II

Persistente

Diesel, leo cru leve

Grupo III

Persistente

leo cru intermedirio

Grupo IV

Persistente

leo cru pesado, residual

Grupo V

persistente

Produtos com baixo grau API

No tocante avaliao de risco, a modificao


do produto no meio ambiente e conseqente perda
de caractersticas originais alteram as relaes de
exposio e toxicidade dos mesmos.
Utilizao de Fraes de Hidrocarbonetos
Totais de Petrleo (TPH) na Avaliao de Risco
Toxicolgico
O parmetro TPH tem sido aceito pelas
agncias reguladoras ambientais para avaliao
dos processos de monitoramento e remediao,
bem como para critrios de remediao de
solos impactados por leo diesel (DOUGLAS
et al., 1994; HUESEMANN & MOORE, 1994;
NORRIS et al., 1994; PRINCE et al., 1994;
TROY & JERGER, 1994). Entretanto, a norma
ASTM E 1739/95, a base de todos os estudos
relativos s avaliaes de risco, desaconselha a
utilizao de parmetros genricos, como o TPH
(hidrocarbonetos totais de petrleo) por no serem
consideradas as caractersticas fsico-qumicas
e toxicolgicas dos constituintes individuais da
mistura (item 6.4.3 da norma ASTM E 1739).
Para XIE et al. (1999) de fato, os TPH, dado
pela soma dos hidrocarbonetos aromticos e
alifticos de petrleo, no devem ser inseridos nas
ARA por no terem seus parmetros toxicolgicos
definidos.
Discordando desse pensamento, Vorhees
(1999) defende que, a utilizao de fraes
34

Exemplos

de mistura de hidrocarbonetos (faixas de TPH


que possuem nmero de carbono equivalente
definidos) uma ferramenta bastante atraente
por considerar toda a gama de hidrocarbonetos
e no somente os compostos: benzeno, tolueno,
etilbenzeno e xilenos entre os aromticos; e
antraceno, benzo(a)pireno, benzo(a)antraceno,
benzo(b)fluoranteno,
benzo(g,h,i)perileno,
benzo(K)fluoranteno,
indeno(1,2,3)pireno,
criseno, fenantreno, fluoranteno, fluoreno e
naftaleno entre os poliaromticos (Vorhees1999).
No trabalho desse autor, a metodologia
utilizada para a avaliao de toxicidade levou em
conta dois importantes mecanismos de transporte,
solubilizao para a gua subterrnea e volatilizao
para o ar. Foram agrupados os compostos
individuais com as mesmas caractersticas,
perante os mecanismos de transporte acima
citados, objetivando a determinao das fraes.
Os fatores de volatilizao e de solubilizao
foram plotados para faixas de nmeros de carbono
equivalentes (CE) para cada composto. Isso mostra
que compostos alifticos e aromticos apresentam
caractersticas distintas no meio ambiente. Os
aromticos tendem a ser mais solveis em gua
e pouco menos volteis do que os alifticos de
nmero de carbono equivalente (CE). Dividindose a faixa total de hidrocarbonetos nesses dois
grupos principais, verifica-se que os fatores de
volatilizao e solubilizao variam em ordens
guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

Celso Kolesnikovas, Everton de Oliveira e Uriel Duarte

de magnitude. Uma vez subdivididos, cada


nova frao foram atribudos os coeficientes de
particionamento (transporte ambiental) baseado na
correlao com seu nmero de carbono equivalente
(CE); e, atravs dessa correlao foi possvel
estabelecer os fatores de exposio humana para
misturas complexas de hidrocarbonetos petrleo.
Nessa metodologia, a toxicidade da frao no
muda de acordo com fontes diversas do produto
de petrleo, ou seja, a toxicidade da faixa aliftica
CE-10 a CE-12 de um derramamento de gasolina,
corresponde mesma faixa aliftica de CE de um
leo combustvel tipo #2. Esta metodologia foi
corroborada pela Texas Risk Reduction Program
Draft Guidance for Development of PCLs for
TPH Mixtures (TRRP 2000), definindo-a como
Norma.
Nessa mesma linha de pensamento, o trabalho
de Verbrugen (2004) definiu limites ambientais do
risco para o leo mineral (hidrocarbonetos totais
do petrleo). O mtodo desse autor baseado em
uma aproximao da toxicidade de cada frao,
em que os compostos alifticos e aromticos so
considerados separadamente.
Outra definio para os hidrocarbonetos
totais de petrleo dada pelo Departamento de
Qualidade ambiental de Oklahoma (DEQ), EUA,
como a faixa de carbono variando entre C6 e
C35, representando a variada e complexa mistura
de compostos. So definidas ainda trs faixas de
TPH: faixas de gasolina (C6- C12), faixa de diesel
(C12-C22) e faixa de leo lubrificante (C22-C35);
todas passveis de determinao de metas de
remediao baseadas em risco (OKLAHOMA
DEQ, 2004).. Para cada uma dessas faixas, foram
determinadas as metas de remedio, baseadas em
risco, de acordo com os trs nveis (denominados
tier) prescritos na norma ASTM-1739/85 (RBCA).
Nessa metodologia no foram consideradas as
propriedades de comportamento e toxicolgicas
das faixas alifticas e aromticas, de mesmo
nmero de carbono equivalente.
APLICAO DA METODOLOGIA
ANLISE DE RISCO

DE

Avaliao de risco para hidrocarbonetos


padronizados (BTEX)
rea de Estudo e Caracterizao dos Cenrios
A rea estudada foi o Plo Petroqumico
de Triunfo. As empresas Petroflex e Oxiteno
pertencentes ao Plo Petroqumico Sul foram
consideradas como reas potenciais de enfoque,
guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

devido s mesmas apresentarem as mximas


concentraes
de
Benzeno,
Etilbenzeno,
Tolueno e Xilenos totais (BTEX) nos eventos
de monitoramento analtico da gua subterrnea
efetuados em toda rea do plo petroqumico no
perodo de 1999 a 2005. Essas reas apresentaram
valores de compostos remanescentes de TPH e
foram objeto de avaliao de risco.
O estudo contemplou a caracterizao
dos cenrios reais, bem como dos cenrios
conservativos (potenciais), objetivando a
verificao dos riscos em funo de futuras
alteraes do uso da rea estudada.
Como pressuposto, foi considerado que
as mximas concentraes dos compostos de
interesse na gua subterrnea, identificadas nos
poos de monitoramento P-PTX-070 (Petroflex) e
P-OXI-029 (Oxiteno), poderiam atingir o Rio Ca,
existente a 800 e 2.500 metros, respectivamente,
a jusante desses poos, bem como a populao
residencial e comercial existente no entorno
que viessem a ter contato com a gua do rio.
Entretanto, os resultados da simulao de
transporte de solutos, indicaram que os compostos
de interesse detectados na gua subterrnea, nas
amostras coletadas nos poos de monitoramento,
no alariam uma distncia superior a 80 metros,
ou seja, no ultrapassariam os limites da rea do
plo petroqumico em tempo infinito.
Foi considerado como cenrio potencial,
a instalao de um poo de captao de gua
subterrnea na empresa Petroflex, prximo ao poo
de monitoramento P-PTX-070, o qual apresentou
as maiores concentraes dos compostos:
Benzeno, Etilbenzeno e Xilenos totais; bem como
a instalao de um poo de captao de gua
subterrnea na empresa Oxiteno, prximo ao poo
de monitoramento P-OXI-029, o qual apresentou
a maior concentrao de Tolueno.
Caracterizao das rotas de exposio,
receptores e cenrios
Para a rea em estudo, os cenrios reais para
avaliao dos risco compreenderam as rotas
advindas de inalao de vapores provenientes
da gua subterrnea em ambientes fechados e
abertos pelos funcionrios das empresas Petroflex
e Oxiteno, pertencentes ao Plo Petroqumico
Sul. Os cenrios reais ficaram assim distribudos:
Na Petroflex ficaram localizados os cenrios 1
e 3, sendo 1 o ambiente aberto, e 3 o ambiente
fechado; e na Oxiteno, ficaram os cenrios reais
2 e 4, sendo 2 o ambiente aberto, e 4 o ambiente
fechado.
Quanto aos cenrios potenciais, no cenrio
35

Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial

potencial 1 as rotas de exposio seriam as


advindas da ingesto e absoro drmica atravs
da gua do Rio Ca, localizado jusante da rea
do Plo Petroqumico Sul, pelos trabalhadores,
crianas e outros residentes do entorno durante
uma eventual exposio. No cenrio potencial 2,
as rotas de exposio seriam a ingesto, inalao
de gotculas e vapores durante banho e irrigao,
e absoro drmica da gua subterrnea de um
eventual poo de captao instalado prximo
ao poo de monitoramento P-PTX-070, pelos
trabalhadores da Petroflex. Enquanto no cenrio
potencial 3, o risco seriam devido a condies
similares ao cenrio 2, devido a um eventual

poo de captao instalado prximo ao poo de


monitoramento P-OXI-029, situado na empresa
Oxiteno.
Definio dos Compostos de Interesse
Para os Cenrios Reais 1 e 3 os compostos
de
interesse
(CI)
foram
selecionados
quantitativamente, baseando-se na concentrao
mxima detectada dos compostos Benzeno,
Tolueno, Etilbenzeno e Xilenos totais (BTXE)
durante os eventos de monitoramento de gua
subterrnea realizados na empresa Petroflex no
perodo de 1999 e 2005, conforme apresentado na
Tabela4.

Composto de
interesse
Benzeno
Etilbenzeno
Xilenos totais

gua subterrnea

Tabela 4: Concentraes dos compostos de interesse em gua subterrnea consideradas para a avaliao de risco (Cenrios Reais 1 e 3 e Potencial 2)
Mxima
concentrao
(mg/L)

Ponto de coleta

Data de coleta

1,133

P-PTX-070

Set/02

17,700

P-PTX-070

Mar/02

1,530

P-PTX-070

Out/00

Para os Cenrios Reais 2 e 4 e para o Cenrio


Potencial 3, os compostos de interesse (CI) foram
selecionados quantitativamente, baseando-se na
concentrao mxima detectada de BTEX durante

os eventos de monitoramento de gua subterrnea


realizados na empresa Oxiteno no perodo de 1999
e 2005, conforme apresentado na Tabela 5.

Composto de
interesse
Tolueno
Xilenos totais

gua
subterrnea

Tabela 5: Concentraes dos compostos de interesse em gua subterrnea consideradas para a


avaliao de risco (Cenrios Reais 2 e 4 e Potencial 3)
Mxima concentrao
(mg/L)

Ponto de coleta

Data de coleta

0,330

P-OXI-029

Mar/00

0,022

P-OXI-029

Mar/03

Em relao ao Cenrio Potencial 1, os


compostos de interesse (CI) foram selecionados
quantitativamente, baseando-se na concentrao
mxima detectada de BTXE durante os eventos

36

de monitoramento de gua subterrnea realizados


em todas empresas do Plo Petroqumico Sul no
perodo de 1999 e 2005, conforme apresentado na
Tabela 6.

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

Celso Kolesnikovas, Everton de Oliveira e Uriel Duarte

Composto de
interesse
Benzeno
Etilbenzeno
Tolueno
Xilenos totais

gua subterrnea

Tabela 6: Concentraes dos compostos de interesse em gua subterrnea consideradas para a


avaliao de risco (Cenrio Potencial 1)
Mxima
concentrao
(mg/L)

Ponto de coleta

1,133

P-PTX-070

Set/02

17,700

P-PTX-070

Mar/02

0,330

P-OXI-029

Mar/00

0,108

P-PTX-070

Out/00

Parmetros de Exposio para os Cenrios de


Interesse
A Tabela 7 apresenta os parmetros de
exposio definidos para os pares de Cenrios

Data de coleta

Reais 1 e 2, e, 3 e 4, respectivamente, para inalao


de vapores em ambientes abertos e fechados, pelos
funcionrios da Petroflex e Oxiteno.

Tabela 7: Parmetros de exposio para os Cenrios Reais 1, 2, 3 e 4


Trabalhador Exposio Tpica
Expectativa de Vida (anos)

68

Peso Corpreo (kg)

60

Frequncia de Exposio em Ambiente Aberto (eventos/ano)

288

Frequncia de Exposio em Ambiente Fchado (eventos/ano)

35

Fator de Reteno no Pulmo (-)

0.75

Taxa de Inalao em Ambiente Aberto (m3/h)

0.833

Tempo de Permanncia em Ambiente Aberto (h/dia)

A Tabela 8 apresenta os parmetros de


exposio para o Cenrio Potencial 1, ou seja, a
ingesto e absoro drmica de gua superficial

(Rio Ca) durante a recreao pelos residentes e


trabalhadores do entorno.

Tabela 8: Parmetros de exposio para o Cenrio Potencial 1


ResidenteCriana

Trabalhador Exposio
Tpica

Expectativa de Vida (anos)

68

68

Peso Corpreo (kg)

15

60

Frequncia de Exposio natao- (eventos/ano)

180

180

Durao de Exposio natao - (ano)

35

Taxa de Ingesto (ml/h)

50

50

Tempo de Permanncia durante a natao (h/dia)

rea Corprea Total (cm )

9500

16600

A Tabela 9 ilustra os parmetros de exposio para os Cenrios Potenciais 2 e 3.

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

37

Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial

Tabela 9: Parmetros de exposio para os Cenrios Potenciais 2 e 3

Trabalhador Exposio Tpica


Expectativa de Vida (anos)

69

Peso Corpreo (kg)

60

Frequncia de Exposio gua Subterrnea (eventos/ano)

288

Durao da Exposio gua Subterrnea (ano)

35

Fator de Reteno no Pulmo (-)

0,75

Taxa de Ingesto de gua (L/dia)

1,0

Tempo de Exposio durante o Banho (h/dia)

0,2

rea corprea Total (cm2)

16600

Taxa de Inalao durante o Banho (m3/h)

0,833

Volume do Banheiro (m3)

Vazo do Chuveiro (L/min)

12,5

Temperatura da gua do Chuveiro (oC)

39,85

Frequncia de Exposio gua de Irrigao (eventos/ano)

288

Taxa de Ingesto de gua durante a Irrigao (L/dia)

0,5

Tempo em Contato com gua de Irrigao (h/dia)

Taxa de Inalao em Ambiente Aberto

0,833

Vazo do Aspersor (L/min)

30

Temperatura da gua de Irrigao ( C)

20

Altura da Zona Respirvel (m)

Velocidade Mdia dos Ventos (m/s)

2,25

Frao da Pele Exposta (-)

0,51

Para o risco no carcinognico aceitvel foi


utilizado o fator de risco de 1 estabelecido pela
CETESB (2001), que configura uma dose diria
mdia de ingresso (DDI) igual dose de referncia
para o composto (DRf).
As simulaes de partio dos contaminantes
da gua subterrnea para o ar foram realizadas
para um perodo de 35 anos, baseado no tempo
de atividade profissional do trabalhador tpico
brasileiro (CETESB, 2001).
Todos os parmetros de exposio assumidos
para o cenrio considerado foram obtidos atravs
do Relatrio de Estabelecimento de Valores
Orientadores para o Estado de So Paulo, do
Procedimento para Aes Corretivas Baseadas
em Risco - ACBR (CETESB, 2001) e da verso
preliminar do captulo 9 Avaliao de risco
sade humana do Manual de Gerenciamento

38

de reas Contaminadas(CETESB,
assumindo-se os valores mais restritivos.
RESULTADOS
E
DISCUSSO
AVALIAO DE RISCO

2004),
DA

Clculo do risco considerando-se apenas BTEX


Os resultados do clculo do risco efetuados
com o programa de suporte RISC verso 4.04
(fabricante, cidade, estado) esto apresentados
na Tabela 10. A tabela apresenta um sumrio dos
incrementos de risco (efeitos carcinognicos) e
quocientes (efeitos no carcinognicos) calculados
para os cenrios reais e potenciais escolhidos,
e de acordo com as mximas concentraes
identificadas para os compostos BTEX.

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

Celso Kolesnikovas, Everton de Oliveira e Uriel Duarte


Tabela 10: Sumrios dos incrementos e quocientes de riscos calculados para os cenrios reais BTEX
Com as mximas concentraes (excluindo as concentraes de TPH)
Cenrio

Potencial 1

Area

Receptores

Fonte

Rotas de Exposio

Rio Ca

Residentes
(representados por
uma criana tpica)

gua
superficial

Contato drmico e
ingesto.

Incremento
de Risco

Quociente
de Risco

0,00E+00

0,00E+00

0,00E+00

0,00E+00

9,60E-04

3,20E+01

1,80E-01

1,60E-08

2,50E-04

Trabalhadores
Potencial 2

Petroflex

Trabalhadores

gua
subterrnea

Potencial 3

Oxiteno

Trabalhadores

gua
subterrnea

Real 1

Petroflex

Trabalhadores

gua
subterrnea

Contato drmico, ingesto


e inalao de vapores e
gotculas.
Contato drmico, ingesto
e inalao de vapores e
gotculas.
Inalao de vapores em
ambientes abertos

Real 2

Oxiteno

Trabalhadores

gua
subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes abertos

4,00E-06

Real 3

Petroflex

Trabalhadores

gua
subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes fechados

1,20E-06

1,90E-02

Real 4

Oxiteno

Trabalhadores

gua
subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes fechados

3,10E-04

Observa-se na Tabela 10 que, para os cenrios


reais nesta avaliao de risco, no foram obtidos
incrementos e quocientes de riscos superiores
aos limites preconizados pela CETESB (2001)
para compostos carcinognicos (10-5) e no
carcinognicos (1,0). No entanto, para os
cenrios potenciais considerados nesta avaliao
de risco, obteve-se, para o Cenrio Potencial 2,
incremento e quociente de riscos superiores aos
limites estabelecidos para os mesmos, indicando
que, caso seja instalado um poo de captao
prximo ao poo de monitoramento PPTX-070,
haver incidncia de risco carcinognico e no
carcinognico sade humana.
O Cenrio Potencial 1, entretanto, que considera
a ingesto e absoro drmica de gua superficial

do Rio Ca, apresentou valores de incremento


e quociente de riscos iguais a 0,00E+00, o qual
indica que os compostos simulados no atingem
esse Rio.
Avaliao de risco para as fraes de
hidrocarbonetos totais de petrleo (TPH)
A simulao de risco para as fraes de
hidrocarbonetos totais de petrleo (TPH) foi
executada para as reas da Oxiteno (OXI) e
Petroflex (PTX), definidas como reas potenciais
de enfoque.
Em 2006, as amostras da PTX foram enviadas
para o laboratrio Analytical Solutions, conforme
laudos apresentados na tabela 11.

Tabela 11: Concentraes dos Compostos de Interesse, em mg/L


Composto

Aliftico

Aromtico

Benzeno

--

0,026 PPTX 070A

Etilbenzeno

--

0,070 PPTX 070A

Xilenos (totais)

--

<0,005

Tolueno

--

<0,005

C6-C8

<0,005

<0,005

C8-C10

0,032 (PPTX 070)

0,088 (PPTX 070)

C10-C12

0,024 (PPTX 069)

0,063 (PPTX 070)

C12-C16

0,025

0,016 (PPTX 067)

C16-C21

0,100*

0,023

C21-C32

0,055

C8-C10

0,4 (POXI 029)

0,4 (POXI 028)

*corresponde somatria das fraes C16-21 e C21-C35

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

39

Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial

A Tabela 12 exibe os sumrios dos quocientes de risco e incremento de risco, calculados para os
compostos BTEX e TPH.
Tabela 12: Sumrios dos incrementos e quocientes de riscos calculados BTEX e TPH
Cenrio

rea

Receptores

Fonte

Rotas de Exposio

Incremento
de risco

Quociente
de risco

Potencial
1

Rio Ca

Residentes (representados por uma criana


tpica)

gua superficial

Contato drmico e ingesto.

0,00E+00

0,00E+00

0,00E+00

0,00E+00

Trabalhadores
Potencial
2

Petroflex

Trabalhadores

gua subterrnea

Contato drmico, ingesto


e inalao de vapores e
gotculas.

2,20E-05

8,10E+00

Potencial
3

Oxiteno

Trabalhadores

gua subterrnea

Contato drmico, ingesto


e inalao de vapores e
gotculas.

3,80E+00

Real 1

Petroflex

Trabalhadores

gua subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes abertos.

3,70E-10

2,30E-04

Real 2

Oxiteno

Trabalhadores

gua subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes abertos.

3,90E-04

Real 3

Petroflex

Trabalhadores

gua subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes fechados.

2,80E-08

1,90E-02

Real 4

Oxiteno

Trabalhadores

gua subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes fechados.

3,30E-02

Verifica-se que o quociente de risco (no


carcinognico) para o Cenrio Potencial 3
apresentou um valor positivo que supera em
3,8 vezes o limite aceitvel, ou seja, dose diria
mdia no mximo igual dose de referncia.
Para o Cenrio Potencial 2, o valor do quociente
encontra-se 8,1 vezes acima do limite aceitvel.
As simulaes de risco efetuadas somente para
os compostos BTEX indicaram valores acima
dos limites preconizados pelos rgos ambientais
somente em um cenrio hipottico de utilizao
de gua captada em rea prxima ao poo PPTX
070 original. Os demais cenrios apresentam
riscos dentro dos limites aceitveis. Os valores de
concentrao nesse poo so da ordem de dezenas
de mg/L.
As simulaes para TPH em forma fracionada
foram executadas para duas campanhas de
amostragem. As amostras da primeira campanha
foram analisadas pela Innolab (referncia, cidade,
estado) apresentando valores positivos somente
para os compostos de frao aliftica C8-C10 e
da aromtica C8-C10. Porm, o limite de deteco
do mtodo foi considerado inadequado (0,1
mg/L), apesar do menor nvel de filtragem inicial
para risco ser de 0,23 mg/L para ingesto de gua
40

(RISC 4, 2001).
No entanto, considerando-se as rotas
hipotticas do cenrio potencial, o quociente de
risco total foi calculado em 3,8 o que significa
que as concentraes devem ser decrescidas em
3, 8 vezes para que no se configure risco para o
cenrio definido.
Nesse mesmo cenrio, ressalta-se que no
foram detectados valores correspondentes faixa
C5-C6 e C6-C8, onde se encontram os compostos
padronizados (BTEX), como pode ser visto na
Tabela 11. Assim, caso a avaliao de risco fosse
feita somente para os compostos BTEX, o valor
seria igual a zero, contra um quociente de 3,8
quando se inclui toda a gama de hidrocarbonetos.
Enquanto as simulaes originais indicaram
ausncia de risco, ao se analisar todas as fraes de
hidrocarbonetos, de acordo com limites adequados,
a reduo necessria nas concentraes maior.
Uma anlise melhor pode ser feita na
simulao relativa rea compreendida pelos
poos denominados PPTX. Inicialmente, foi
feita a avaliao com as mximas concentraes
encontradas durante as campanhas desde 1999,
ou seja, 17,7 mg/L de etilbenzeno, e 1,53 mg/L de
xilenos totais.
guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

Celso Kolesnikovas, Everton de Oliveira e Uriel Duarte

Os valores de incremento de risco


(carcinognico, advindo do benzeno) e quociente
de risco acima dos limites aceitveis tambm
foram identificados no Cenrio Potencial 2, em
valores de 9,6 x 10-4 e 3,2 x 101, respectivamente.
Isso significa que a concentrao do benzeno
deve ser reduzida em duas ordens de grandeza
para atingir o limite aceitvel de 10-5 e os demais
compostos em 32 vezes.
As amostras da rea PPTX, analisadas para
toda a gama de hidrocarbonetos, apresentaram
concentraes de 0,026 mg/L de benzeno (PPTX
070A) e 0,070 mg/L de etilbenzeno (PPTX 070A),
alm de diversas concentraes nas faixas de
carbono equivalente, entre alifticos e aromticos,
porm, sempre com valores no superiores a 0,088
mg/L (C8-C10 aromtico no poo PPTX 070A).
Os valores de incremento de risco
(carcinognico, advindo do benzeno) e quociente
de risco acima dos limites aceitveis tambm
foram identificados no Cenrio Potencial 2, em

valores de 2,2 x 10-5 e 8,1 x 100, respectivamente.


O benzeno encontra-se, portanto, quase no limite
aceitvel de risco, devendo ser reduzido pouco
mais de 2 vezes e os demais compostos em cerca
de 8 vezes (considerando-se todos os compostos e
no cada um individualmente).
Embora o risco calculado esteja menor que
na simulao inicial, deve ser ressaltada a ordem
de grandeza das concentraes. Na primeira
simulao as concentraes so da ordem de
unidade e dezena de mg/L, sendo que na segunda
simulao as concentraes so da ordem de 10-2
mg/L.
Novamente constata-se que se na campanha
efetuada no poo original PPTX 070 fossem
analisadas todas as faixas de hidrocarbonetos, o
risco calculado seria bem maior.
Para ilustrar diferena entre as abordagens, a
tabela abaixo exibe os riscos calculados com as
concentraes da ltima campanha, considerandose apenas BTEX e considerado-se BTEX e TPH.

Tabela 13: Concentraes na rea da Petroflex

Cenrio

Potencial 1

Area

Rio Ca

Com as concentraes atuais da rea da Petroflex (excluindo o TPH)


Incremento Quociente de
Receptores
Fonte
Rotas de Exposio
de Risco
Risco
Residentes
(representados por
uma criana tpica)

gua
superficial

Contato drmico e
ingesto.

Trabalhadores
Potencial 2 Petroflex

Trabalhadores

Real 1

Petroflex

Trabalhadores

Real 3

Petroflex

Trabalhadores

Cenrio

Potencial 1

Area

Rio Ca

gua
subterrnea

Contato drmico, ingesto


e inalao de vapores e
gotculas.

gua
subterrnea
gua
subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes abertos
Inalao de vapores em
ambientes fechados

0,00E+00

0,00E+00

0,00E+00

2,20E-05

3,80E-01

3,70E-10

5,50E-06

2,80E-08

4,10E-04

Com as concentraes atuais da rea da Petroflex (incluindo o TPH)


Incremento Quociente de
Receptores
Fonte
Rotas de Exposio
de Risco
Risco
Residentes
(representados por
uma criana tpica)

gua
superficial

Contato drmico e
ingesto.

Trabalhadores
Potencial 2 Petroflex

0,00E+00

Trabalhadores

Real 1

Petroflex

Trabalhadores

Real 3

Petroflex

Trabalhadores

gua
subterrnea

Contato drmico, ingesto


e inalao de vapores e
gotculas.

gua
subterrnea
gua
subterrnea

Inalao de vapores em
ambientes abertos
Inalao de vapores em
ambientes fechados

Verifica-se na Tabela 13, que, para os cenrios


Potencial 2, e Real 1 e 3, ocorre um incremento de
duas ordens de grandeza nos quocientes de risco,

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

0,00E+00

0,00E+00

0,00E+00

0,00E+00

2,20E-05

8,10E+00

3,70E-10

2,30E-04

2,80E-08

1,90E-02

decorrentes da quantificao dos efeitos adversos


de todas as fraes de hidrocarbonetos de petrleo,
em comparao BTEX somente.

41

Avaliao de Risco Toxicolgico para Hidrocarbonetos Totais de Petrleo em Forma Fracionada Aplicada
Gesto e Monitoramento de gua Subterrnea em um Complexo Industrial

CONCLUSES
A quantificao do risco toxicolgico associado
a toda a gama de hidrocarbonetos de petrleo
apresentou valores mais restritivos do que as
avaliaes executada para a mesma amostra,
quando considerou-se somente os compostos
padronizados benzeno, tolueno etilbenzeno, e
xilenos (BTEX), As variaes foram de at duas
ordens de grandeza no quociente de risco.
Anlise matemtica da incerteza na utilizao
das duas abordagens, ou seja, avaliao de risco
para compostos padronizados, que possuem doses
de referncia e avaliao de risco que considera
estes compostos e agrega as doses de referncia de
compostos remanescentes, no pde ser realizada,
em funo de algumas amostras apresentarem
concentrao nula ou abaixo do limite de deteco
do mtodo para compostos padronizados,. Na
amostra com presena de compostos padronizados
e compostos remanescentes, a impreciso na
quantificao do risco foi de grande magnitude.
A definio do risco e conseqentemente
clculo inverso de resposta ou definio de
metas de remediao ou ainda concentraes
alvo, fundamental na tomada de deciso de
remediao de reas contaminadas. As estratgias
de remediao levam em considerao o
particionamento ambiental dos compostos. No
caso das fraes de hidrocarbonetos de petrleo,

ocorrem variaes de at sete ordens de grandeza


nas solubilidades das diversas fraes enquanto
que presses de vapor variam em at duas ordens
de grandeza.
A desconsiderao de fraes que apresentam
caractersticas especficas de particionamento pode
levar uma subestimativa no dimensionamento
dos sistemas de remediao, pois seriam somente
consideradas, nesse caso, as caractersticas dos
compostos aromticos padronizados BTEX.
As avaliaes de risco em locais impactados por
hidrocarbonetos de petrleo devem ser efetuadas
para os compostos carcinognicos presentes e para
as fraes alifticas e aromticas e no somente
para compostos padronizados, BTEX ou HPAs.
A definio cientificamente adequada de metas
de remediao e adoo de um programa de gesto
especfico e objetivo deve considerar toda a gama
de hidrocarbonetos. Uma vez sendo necessria a
reduo de massa das fraes para atingir metas de
remediao, imperativo levar em considerao as
caractersticas de particionamento dos compostos,
pois h variaes de at duas ordens de grandeza
na presso de vapor das fraes de hidrocarbonetos
enquanto que a solubilidade apresenta at sete
ordens de grandeza. Assim, as tecnologias de
remediao podem ser erroneamente empregadas
se no considerada toda a gama de hidrocarbonetos
de petrleo.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE
(1985) Oil Spill Cleanup: Options for Minimizing
Adverse Ecological Impacts.
Health and
Environmental Science Department, N.435.
AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE
(1999) Fate of Spilled Oil in Marine Waters:
Where does it go? What does it do? How do
Dispersants Affect it? In: API Publication Number
4691, USA.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND
MATERIALS (1995) Standard Guide for RiskBased Corrective Action Applied at Petroleum
Release Sites. E 1739-95e, ASTM. 51 p.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND
MATERIALS (1995) Standard Guide for General
Planning of Waste Sampling, ASTM. D4687, 208 p.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND
MATERIALS (2000) Standard Guide for RiskBased Corrective Action. E 2081 00, ASTM. 32 p.
COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE
SANEAMENTO
AMBIENTAL
(1990)

42

Compilao de Padres Ambientais. Diretoria de


Normas e Padres Ambientais. CETESB, 04 p.
COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE
SANEAMENTO AMBIENTAL (2001) Aes
Corretivas Baseadas em Risco (ACBR) Aplicadas
a reas Contaminadas com Hidrocarbonetos
de |Petrleo e Outros Combustveis Lquidos
Relatrio Final. CETESB, 80 p.
COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE
SANEAMENTO AMBIENTAL GTZ (Deutsche
Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit)
(2004)
Manual de Gerenciamento de reas
Contaminadas. Cap. 9000 Cooperao Tcnica
Brasil-Alemanha, CETESB , 66 p.
DOUGLAS, G. S.; PRINCE, E. L.; BUTLER,
E. L.; STEINHAUER, W. G. The Use of Internal
Chemical Indicators in Petroleum and Refined
Products to Evaluate the Extent of Biodegradation.
In: HINCHEE, R. E., ALLEMAN, B. C., HOEPPEL,
R. E.; MILLER R. N.. Hydrocarbon Bioremediation.
Tokyo: Lewis Publishers, 1994, p. 477

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

Celso Kolesnikovas, Everton de Oliveira e Uriel Duarte

FROTA NACIONAL DE PETROLEIROS


Plano de Emergncia para Derrames de
Hidrocarbonetos.
PETROBRAS-FRONAPE,
Inspetoria Geral, Rio de Janeiro, 2002, 112 p.
HUESMANN, M.H.; MOORE, K.O. The
Effects of Soil Type, Crude Oil Type and
Loading, Oxygen, and Commercial Bacteria on
Crude Oil Bioremediation Kinetics as Measured
by Soil Respirometry. In: HINCHEE, R.E.;
ALLEMAN, B.C.; HOEPPEL, R.E.; MILLER,
R.N. Hydrocarbon Bioremediation. Ed. Tokyo:
Lewis Publishers, 1994. p.477.
NORRIS, R.D.; DOWD, K.; MAUDLIN, C.
The Use of Multiple Oxygen Sources and Nutrient
Delivery Systems to Effect in situ Bioremediation
of Saturated and Unsatureted Soils. In: HINCHEE,
R.E.; ALLEMAN, B.C.; HOEPPEL, R.E.;
MILLER, R.N. Hydrocarbon Bioremediation.
Ed. Tokyo: Lewis Publishers, 1994. p.477.
PRINCE, R.C.; CLARK, J.R.; BUTLER, L.E.L.
Bioremediation of the Exxon Valdez Oil Spill:
Monitoring, Safety and Efficacy. In: HINCHEE,
R.E.; ALLEMAN, B.C.; HOEPPEL, R.E.;
MILLER, R.N. Hydrocarbon Bioremediation.
Ed. Tokyo: Lewis Publishers, 1994. p.477.
REIS, M. M. Avaliao de Risco de Benzeno
em Volta Redonda: As Incertezas na Avaliao da
Exposio. 2004. Dissertao (Mestrado). Escola
Nacional de Sade Pblica, Rio de Janeiro, 74 p.

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

RISC. Risk-Integrated Software for CleanUps. Users Manual. BP Oil International.


Sunbury: 2001.
TEXAS
NATURAL
RESOURCE
CONSERVATION COMMISSION
(2000)
Development of Human Health PCLs (Protective
Contaminant Levels) for Total Petroleum
Hydrocarbon Mixtures. TNRCC, 21 p.
TROY, M.A.; JERGER, D.E. Matrix Effects
on the Analytical Techniques Used to Monitor the
Full-scale Biological Land Treatment of Diesel
Fuel-contaminated Soils. In: HINCHEE, R.E.;
ALLEMAN, B.C.; HOEPPEL, R.E.; MILLER,
R.N. Hydrocarbon Bioremediation. Ed. Tokyo:
Lewis Publishers, 1994. p.477.
VORHEES, D. J.; WEISNAM, W.H.;
GUSTAFSON, J.B. Total Petroleum Hydrocarbon
Criteria Working Group Human Health RiskBased Evaluation of Petroleum Release Sites:
Implementing the Working Group Approach. v.5,
60p., 1999.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION
AGENCY (1986b) Guidelines for the Health Risk
Assessment of Chemical Mixtures. Federal Register
52:34014 34025. Washington, EPA, 23 p.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION
AGENCY (1992) Guideline for Exposure
Assessment: Notice. Federal Register 57:2288822938. Washington, EPA, 54 p.

43

guas Subterrneas, v.23, n.01, p.31-44, 2009

44

Vous aimerez peut-être aussi