UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL

CUSCO
FACULTAD DE INGENIERA GEOLOGICA, MINAS E INGENIERA
METALRGICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA

TEMA: ANALISIS DE Cu, Fe, Pb, Zn EN MINERALES

DE CABEZA POR ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCIN ATMICA(AAS)
Asignatura: Anlisis instrumental de minerales.
Docente: Ing. Rolando Ramos Obregn
Presentado por:
CONDORI SANCHEZ, Esther
CUSCO PERU

114014

INTRODUCCION
Esta tcnica est basada en el fenmeno de absorcin de la luz de
determinadas longitudes de onda por parte de tomos vaporizados
en estado de reposo. Las bandas de absorcin son muy estrechas,
por lo cual el espectro total de absorcin de un tomo se define
como espectro de lneas. El elemento en estudio es situado en una
llama, donde es disociado de sus enlaces qumicos y, por ganancia
de electrones, se sita en un estado atmico base neutra no
excitada ni ionizada. La sensibilidad de los mtodos atmicos est
dentro de los lmites de partes por milln a partes por mil millones,
partes por billn (ppb). Las ventajas adicionales de estos mtodos
son rapidez, conveniencia, selectividad inusualmente elevada y
costos moderados de los instrumentos.
La determinacin espectroscpica de especies atmicas slo se
puede llevar a cabo dentro de un medio gaseoso, en el cual los
tomos individuales estn separados unos de los otros.
Consecuentemente, el primer paso en todos los procedimientos
espectroscpicos es la atomizacin, un proceso en el cual la
muestra es volatilizado y descompuesto para producir un gas
atmico. La eficiencia y reproducibilidad del paso de atomizacin
determina en gran parte la sensibilidad, precisin y exactitud del
mtodo, es decir, la atomizacin es, con mucho, el paso ms
importante en la espectroscopia atmica.

TEMA: ANALISIS DE Cu, Fe, Pb, Zn EN MINERALES DE CABEZA POR

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA (AAS)
1. OBJETIVO:
Utilizar los mtodos espectroscpicos, por AAS para la determinacin de
elementos metlicos en mineral de cabeza de las bambas.
2. MATERIALES PARA LA PRACTICA
EQUIPOS

AAS
Balanza
Plancha de
ataque.

MATERIALES DE
VIDRIO
Fiolas
aforados.
Pipetas
graduadas.
Erlenmeyer

MINERALES

REACTIVOS
QUIMICOS
Minerales de
HNO3
cabeza de
HCL
las bambas a
H2SO4
M-100
KCLO3

3. FUNDAMENTO TEORICO:
La espectroscopia de absorcin atmica (AAS).- denominadas las
interacciones de la radiacin electromagntica con la materia es el tema de la
ciencia. La obtencin y estudio de espectros del analito mineral o metal.

Forma de representacin de una curva.

Es un mtodo que utiliza comnmente un nebulador pre-quemador(o cmara
de nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma
de ranura que da un a llama con una longitud de trayecto ms larga.
EQUIPO:

Bsicamente todos los instrumentos de medida de la absorcin se componen

de cinco partes principales:
Fuente de radiacin
Portacelda o recipiente para la muestra
Monocromador
Detector de la energa radiante
Un dispositivo de lectura
INTERFERENCIAS: En los mtodos de absorcin atmica hay distintos tipos
de interferencias:
a) Interferencia qumica. Se produce cuando se forman ciertos compuestos
que la llama no puede disociar. Para arreglarlo, se aaden soluciones de
elementos que desplazan el elemento de inters de esas uniones
qumicas indeseables por mayor afinidad con el anin.
Ejemplo: para la determinacin de calcio, se aade una solucin de lantano.
b) Interferencia por ionizacin. Se produce cuando los tomos de la llama
estn ionizados en lugar de estar en estado de reposo; en esta
situacin, no absorben energa incidente, y hay una aparente
disminucin de concentracin de la sustancia. Se puede corregir
aadiendo un exceso de una sustancia fcilmente ionizable, que provea
de electrones libres al sistema. El exceso de electrones hace que los
tomos pasen del estado ionizado al de reposo, y sean capaces de
absorber energa. La interferencia se reduce tambin disminuyendo la
temperatura de la llama de aire-acetileno.
c) Interferencia de la matriz. Pueden originarse errores por diferencia en la
imposicin de estndares y muestras. Estos efectos se disminuyen
procurando que las soluciones estndar y los problemas sean lo ms
parecidos posible en su composicin.
d) Interferencia de emisin. Se produce cuando una parte apreciable de
tomos en la llama se excitan, y decaen luego a su estado fundamental
emitiendo energa en su espectro de lneas caracterstico. Esta energa
llega al detector, junto con la restante del proceso de absorcin en la
llama, y hace que aparezca que ha habido menos absorcin,
apareciendo, por tanto, la concentracin de elemento falsamente
disminuida. Puede ser eliminada por el uso de un chopper o
fragmentador del haz de luz que sale de la lmpara.
APLICACIONES ANALTICAS: ANLISIS CUANTITATIVO
La espectroscopa de absorcin atmica proporciona un medio sensible de
determinacin de ms de 60 elementos. Fundamentalmente se aplica para la
determinacin de trazas de metales, especialmente en muestras lquidas. El
mtodo se adapta bien a las mediciones de rutina por operadores poco
entrenados.
Preparacin de la muestra:
4

Una desventaja de los mtodos espectroscpicos de llama es que la muestra

se ha de introducir en la fuente de excitacin necesariamente disuelta, por lo
general en agua. Desafortunadamente, muchos materiales de inters, tales
como suelos, tejidos animales, plantas, derivados del petrleo y minerales, no
son directamente solubles en los disolventes del analito adecuada para la
atomizacin.
Para la descomposicin y disolucin de la muestra, algunos de los
procedimientos habituales que se utilizan incluyen el tratamiento con cidos
minerales en caliente; la oxidacin con reactivos lquidos como:
los cidos sulfrico,
ntrico o perclrico (mineralizacin por va hmeda);
La combustin en una bomba de oxgeno u otro tipo de contenedor cerrado
(para evitar la prdida de analito); mineralizacin a alta temperatura; y la fusin
a elevada temperatura con reactivos como:
xido brico,
carbonato de sodio,
perxido de sodio o
pirosulfato de potasio.
Mtodo de la curva de calibracin:
Se debe preparar peridicamente una curva de calibracin que cubra el
intervalo de concentraciones que se encuentran en la muestra. Adems, en la
atomizacin y en la medicin de la absorbancia existen un gran nmero de
variables incontroladas que justifican la medicin de una disolucin patrn cada
vez que se realiza un anlisis (an mejor si se utilizan dos patrones cubriendo
un intervalo de concentraciones que englobe a la concentracin del analito).
Cualquier desviacin del patrn con respecto a la curva de calibracin original,
se puede utilizar para corregir el resultado analtico.
Mtodo de adicin de estndar o de agregado patrn:
El mtodo de adicin de estndar es utilizado ampliamente en la
espectroscopia de absorcin atmica. Algunas soluciones de muestras
desconocidas (generalmente 4 ms) a las cuales se le adicionan pequeas
cantidades de soluciones con concentraciones conocidas (de la sustancia a
determinar), estos seran los patrones.
Se miden las absorbancias de esta serie de muestras y se prepara la curva de
calibracin de las absorbancias versus la concentracin del patrn agregado.
La ventaja de este mtodo es que disminuye los errores causados por varias
interferencias debidas a las diferencias en la composicin. La curva de
calibracin debe tener buena linealidad en el rea de trabajo y debe pasar por
el punto cero.

TECNICAS DE ATOMIZACION DE MUESTRAS

Los mtodos ms comunes de atomizacin de muestras que se utilizan en
espectrometra de absorcin atmica y espectrometra de fluorescencia
atmica: la atomizacin de llama y la atomizacin electrotermica.
Atomizacin de llama
En un atomizador de llama, una solucin de la muestra se nebuliza mediante
un flujo de oxidante gaseoso mezclado con combustible tambin gaseoso y se
lleva hacia una llama donde ocurre la atomizacin. Como se ilustra en la figura
1, en la llama ocurre un conjunto complejo de procesos interconectados.
El primero es la desolvatacin, en la que el disolvente se evapora para producir
un aerosol molecular finamente dividido. Luego, ste se volatiliza para formar
molculas de gas. La disociacin de la mayor parte de dichas molecular
produce un gas atmico. Alguno de los tomos del gas se ioniza para formar
cationes y electrones. Otras molculas y tomos se producen en la llama como
resultado de la interaccin del combustible con el oxidante y con las distintas
especies de la muestra. Como se indica en la figura 1, una fraccin de las
molculas, tomos y iones se excita tambin por el calor de la llama para
producir espectros de emisin atmicos, inicos y moleculares. Con tantos
procesos complejos que ocurren, no es sorprendente que la atomizacin sea el
paso ms decisivo en la espectroscopia de llama y el nico que limita la
precisin de tales mtodos. Como resultado de la naturaleza determinante del
paso de atomizacin, es importante entender las caractersticas de las llamas y
las variables que las afectan.
Tipos de llamas
En la tabla 1 se enlistan los combustibles y oxidantes comunes en
espectroscopia de llama y el intervalo aproximado de temperaturas que se
logran con estas mezclas. Observ que cuando el aire es el oxidante, se logran
temperaturas de 1700 C a 2400 C con varios combustibles.
A estas temperaturas solo se atomizan las muestras que se descomponen con
facilidad, as que se debe usar oxgeno u xido nitroso como oxidante para

muestras ms refractarios. Estos oxidantes producen temperaturas de 2500 C

a 3100 C con los combustibles comunes.

Figura 1 Regiones en
una llama

Tabla 1 Propiedades de la
llama

Las velocidades de combustin que se enlistan en la cuarta columna de la tabla

1 son importantes porque las llamas son estables solo en ciertos intervalos de
flujo de gas. Si el flujo de gas no excede la velocidad de combustin, la llama
se propaga de regreso hacia el quemador y produce un retroceso de la llama.
Cuando se incrementa el flujo, la llama sube hasta que alcanza un punto arriba
del quemador donde la velocidad del flujo y la velocidad de combustin son
iguales; en esta regin donde la llama es estable. A velocidades ms altas, la
llama sube y alcanza con el tiempo un punto en el que se desprende del
quemador y lo apaga. Con estos hechos en mente, es fcil ver por qu es tan
importante controlar el flujo de la mescla de combustible-oxidante, el cual
depende mucho de los tipo de combustible y oxidante que se utilicen.
Estructura de la llama
Como se ilustra en la figura 2, las regiones importantes de una llama incluyen
la zona de combustin primaria, la regin interzona y la zona de combustin
secundaria. La apariencia y tamao relativo de estas regiones vara en forma
considerable con la relacin entre combustible y oxidante, as como en la
naturaleza de cada uno de ellos. La zona de combustin primaria es una llama
de hidrocarburo es reconocible por la luminiscencia azul que surge de la
emisin de banda de C2, CH y otros radicales. El equilibrio trmico no se
alcanza por lo General en esta regin y, por tanto, rara vez se usan en la
espectroscopia de llama.

Figura 2 Perfiles de temperatura en grados Celsius para una llama

de gas natural-aire. (Tomado de B. Lewis Y G. van Elbe, J.Chem. Phys.,
1943, 11, 94. Con autorizacin.)
El rea interzona, que es relativamente estrecha en las llamas de hidrocarburo
estequiometricas, puede alcanzar varios centmetros de altura en fuentes de
acetileno-oxgeno o de acetileno-xido nitroso ricas en combustible. Debido a
que en la regin interzona predominan tomos libres, en la parte de la llama
que ms se usa para la espectroscopia. En la zona de reaccin secundaria los
productos del ncleo interno se convierten en xidos moleculares estables que
son dispersados despus hacia los alrededores.
Un perfil de llama proporciona informacin til acerca de los procesos que
sucede en diferentes partes de una llama; es una grfica de contorno que
revela regiones que tienen valores similares para una variable de inters.
Algunos de las variables son: temperatura, composicin qumica, absorbancia e
intensidad de radiante o fluorescencia.
Perfiles de temperatura. En la figura 3 se muestra un perfil de temperatura de
una llama tpica para espectroscopia atmica. La temperatura mxima se
localiza aproximadamente a 2.5 cm por arriba de la zona de combustin
primaria. Es importante en particular para los mtodos de emisin (seccin
10C.1) enfocar la misma parte de la llama en la rendija de entrada para todos
los calibraciones y mediciones analticas.
Perfiles de absorcin de llama. En la figura 4 se muestran los perfiles de
absorcin caractersticos para tres elementos. El magnesio manifiesta un
8

mximo de absorbancia en casi la mitad de la llama como resultado de dos

efectos que se oponen. El incremento inicial de la absorbancia a medida que
aumenta la distancia desde la base resulta de un mayor nmero de tomos de
magnesio producidos por la exposicin ms prolongada al calor de llama. No
obstante, cuando se aproxima a la zona de combustin secundaria, comienza
la oxidacin apreciable del magnesio. Este proceso conduce a la final a una
disminucin de la absorbancia porque las partculas de xido que se forman no
absorben en la longitud de onda de inters. Para alcanzar la mxima
sensibilidad analtica, la llama debe ajustarse arriba y abajo respecto al haz
hasta que se localice la regin de absorbancia mxima.

Figura 3 Perfiles de absorcin de llama para tres elementos

El comportamiento de la plata, que no se oxida con facilidad, es bastante
diferente; como se muestra en la figura 4, se observ un incremento continuo
en el nmero de tomos y, por tanto, en la absorbancia, desde la base hasta la
periferia de la llama. En contraste, el cromo, que forma xidos muy estables,
muestra una disminucin continua de absorbancia que comienza acerca de la
punta del mechero. Lo anterior hace pensar que la formacin de xido
predomina desde el principio. Estas observaciones sugieren que para
identificar cada uno de estos elementos debe usarse una parte de la llama. Los
instrumentos ms complejos para la espectroscopia de llamas estn equipados
con monocromadores que toman muestras de la radiacin desde una regin
relativamente pequea de la llama y, por tanto, un paso crtico en el
mejoramiento de la seal de salida es el ajuste de oposicin de la llama
respecto a la rendija de entrada.

Atomizadores de llama.
Los atomizadores de llama se usan para las espectroscopias atmicas de
absorcin, de fluorescencia y de emisin. La figura 5 es el diagrama de un
quemador de flujo laminar comercial tpico que utiliza un nebulizador de tubo
concntrico. El aerosol, formado por el flujo de oxidante, se mezcla con
combustible y pasa por una serie de reflectores que eliminan todo excepto las
gotas de solucin ms finas. Los deflectores ocasionan que la mayor parte de
la muestra se rena en el fondo de la cmara de mescla donde se drena hacia
un recipiente de desechos. En aerosol, el oxidante y el combustible arden
entonces en un quemador ranurado que proporciona una llama de 5 a 10 cm
de alto.

Figura 4 Quemador de flujo laminar. (Cortesa de Perkin Elmer

Corporation, Norwalk, CT.)
Los quemadores de flujo laminar produce una llama relativamente esttica y
una longitud de trayecto larga para llevar al mximo la absorcin. Estas
propiedades tienden a incrementar la sensibilidad y reproductibilidad en
espectrometra de absorcin atmica. La cmara de mescla en esta tipo de
quemador contiene una mixtura potencialmente explosiva que puede producir
un retroceso de la llama si el flujo es demasiado bajo. No te que el quemador
de flujo laminar de la figura 5 est equipado con respiradores de alivio de
precisin por esta causa. Otros tipos de quemadores de flujo laminar y
quemadores de flujo turbulento estn disponibles para la espectroscopia de
emisin atmica y la espectrometra de fluorescencia atmica.

10

Reguladores de combustible y oxidante. Una variable importante que

requiere un control riguroso es la espectroscopia de llama es el flujo de
oxidante y combustible. Es deseable variar cada uno en un amplio intervalo de
modo que se pueda determinar de manera experimental las condiciones de
atomizacin ptimas. El combustible y el oxidante se suelen combinar en
cantidades estequiometricas. Sin embargo, para la identificacin de metales
que forman xidos estables es deseable una llama que contenga un exceso de
combustible. De ordinario, los flujos son controlados por medio de reguladores
de presin de doble diafragma seguidos de vlvulas de aguja en la carcasa del
instrumento. Un dispositivo muy usado para medir flujos es el rotmetro, que
consta de un tubo transparente, graduado, ahusado, que se monta de modo
vertical con el extremo ms pequeo hacia abajo. Un flotador de poco peso,
cnico o esfrico, es elevado por el flujo de gas; su posicin vertical est
determinado por el flujo.
Caractersticas de desempeo de atomizadores de llama. Hasta la fecha
han, la atomizacin de llama es el ms reproducible de todos los mtodos de
introduccin de muestra lquida que han sido perfeccionados para la
espectrometra de absorcin y fluorescencia. Sin embargo, la eficiencia de
toma de muestras de otros mtodos de atomizacin y, por tanto, su sensibilidad
son notablemente mejores. Hay dos razones principales de la menor eficiencia
de muestreo de la llama. Primero, una gran porcin de la muestra fluye hacia el
drenaje. Segundo, el tiempo de residencia de cada uno de los tomos en la
trayectoria ptica en breve (10-4 s).
Atomizacin electrotermica
Los atomizadores electrotrmicos, que aparecieron por primera vez en el
mercado a principios de la dcada de 1970, son por lo general ms sensibles
debido a que la muestra completa se atomiza en un corto perodo, y el tiempo
de residencia promedio de los tomos en la trayectoria ptica es de un
segundo o ms. Los atomizadores electrotrmicos se usan para medir la
absorcin y la fluorescencia atmicas, pero en general no se aplican en la
produccin directa de espectros de emisin. No obstante, se usan para
evaporar muestras en la espectroscopia de emisin de plasma acoplado de
manera inductiva.
11

En los atomizadores electrotrmicos, unos cuantos mililitros de la muestra se

evaporan primero a una temperatura baja y luego se convierten en cenizas a
una temperatura un poco ms alta en un tubo de grafito que se calienta
elctricamente, similar al de la figura 6, o en un crisol de grafito. Despus de
convertirlos en ceniza, la corriente se incrementa con rapidez a varios cientos
de amperes, que hacen que la temperatura se eleve de 2000 a 3000C; la
atomizacin de la muestra ocurre en un periodo que va de unos cuantos
milisegundos hasta algunos segundos. La absorcin o fluorescencia del vapor
atmico se mide entonces en la regin inmediatamente por arriba de la
superficie calentada.
Atomizadores electrotrmicos
La figura 6 es una vista

transversal de un atomizador electro trmico

comercial. En este dispositivo la atomizacin ocurre en un tubo de grafito

cilndrico que est abierto en ambos extremos y que tiene un orificio central
para la introduccin de la muestra por medio de un micro pipeta. El tubo es de
unos 5 cm de largo y tiene un dimetro interno de poco menos de 1 cm. El tubo
de grafito intercambiable se ajusta cmodamente en un par de contactos
elctricos de forma cilndrica, hechos tambin de grafito, que se ubican en los
dos extremos del tubo y se mantienen en una carcasa de metal enfriada por
agua. Se suministran dos corrientes de gas inerte. La corriente externa evita
que entre aire del exterior e incinere el tubo. La corriente interna fluye hacia los
dos extremos del tubo y sale del puerto de muestra central. Esta corriente
excluye no slo el aire, sino que tambin sirve para arrastrar vapores
generados en la matriz de la muestra durante las dos primeras etapas de
calentamiento.
En la figura 6a se ilustra la llamada plataforma de Lvow, que se emplea con
frecuencia en hornos de grafito como en el que se muestra en la figura. La
plataforma tambin est hecha de grafito y se localizan debajo del puerto de
entrada de la muestra. En dicha plataforma la muestra se evapora y se
convierte en cenizas sin embargo, cuando la temperatura del tubo se
incrementa con rapidez, la atomizacin se retrasa porque la muestra ya no est
directamente sobre la pared del horno. Como resultado, la atomizacin ocurre

12

en un ambiente en el que la temperatura ya no cambia con rapidez, lo cual

mejora la reproductibilidad de las seales analticas.

Figura 5 a) Vista transversal de un horno de grafito con

plataforma de Lvov integrada. b) configuracin longitudinal
del horno de grafito. C) configuracin transversal del horno.
En la figura muestran las dos formas de calentar el horno de grafito mientras
se mantiene en la trayectoria ptica. Por tradicin, el horno se calentaba en el
modo longitudinal que se ilustra en la figura 6b, que provee un perfil de
temperatura que vara de manera continua, como se muestra en la figura. El
modo transversal que se muestra en la figura 6c, da un perfil de temperatura
uniforme a lo largo de todo el tubo. Esta configuracin provee condiciones
ptimas para la formacin de tomos libres a lo largo del tubo. La
recombinacin de tomos y molculas, la prdida de tomos y la condensacin
en los extremos ms fros del tubo que se producen en el modo longitudinal se
reducen en el de modo de calentamiento transversal.
Los experimentos muestran que la reduccin de la porosidad natural del tubo
de grafito disminuye algunos efectos de la matriz de la muestra y la mala
reproductibilidad relacionada con la atomizacin en el horno de grafito. Durante
la atomizacin, parte del analito y la matriz parecen difundirse hacia la
superficie del tubo, lo cual hace ms lento el proceso y produce seales de
13

analito ms pequeas. Para vencer este efecto, la mayora de los hornos de

grafito se cubren con una capa delgada de carbono piro ltico para sellar los
poros del tubo de grafito. El grafito pirolitico se deposita capa por capa desde
un ambiente muy homogneo. Se forma al hacer pasar una mescla de un gas
inerte y un hidrocarburo como el metano por el tubo mientras se le mantiene a
una temperatura elevada.
Seal de salida
A una longitud de onda a la que ocurre absorbancia o fluorescencia, la salida
del transductor se eleva a un mximo despus de algunos segundos de
ignicin seguida de un rpido descenso a cero cuando los productos de la
atomizacin escapan hacia los alrededores. El cambio es lo bastante rpido
con (frecuencia < 1 s) como para requerir un sistema de adquisicin de datos
moderadamente rpido. Por lo general las determinaciones cuantitativas se
basan en la altura del pico, aunque tambin se usa el rea de este.

4. PROCEDIMIENTO DE LA PRACTICA:
a) ALCANCES POR ESTE METODO.- para el anlisis por este mtodo,
los elementos metlicos a determinar debe estar bajo las
siguientes concentraciones: el cobre dentro 0.0004 a 0.002%, el
plomo dentro d 0.01 a 0.05%, el zinc dentro de 0.01 a 0.04%.
b) CONDICIONES ESTADAR

Para el cobre: 100mg/l de cobre.

cobre electroltico en un mnimo
1:1 y diluir a 1000ml en una fiola

14

Disolver 1.00gr de
de volumen de HNO3,
con HNO3.

c) SELECCIN PROVISIONAL DE LOS PARAMETROS GRADUACION

DE AAS.

Poner al cero mecnico los instrumentos de medicin.

Girar los reguladores de corriente de la lmpara al tope
izquierdo.
Accionar la tecla red.
Girar la tensin del fotomultiplicador al escaln E(SEV).
Ubicar el conmutador de la constante de tiempo 0.5seg
Ubicar el amplificador en el escaln 1.
Girar el conmutador de margen de medicin a 0-100.
Guardar la anchura de rendija a unos 10 mm.
Girar el conmutador selector de lmpara 1 a cero.
Girar el conmutador selector de lmpara 2 a cifra del sitio
del cambiador de lmpara sobre el cual est sujeto HKL.

d) PUESTA EN SERVICIO DE LA LLAMA (C2H2/AIR)

Colocar el cabezal del quemador de 3 ranuras Abs.

Abrir la vlvula de la botella de aire.
Abrir la vlvula de la botella de C2H2.
Introducir la llave de bloqueo.
Oprimir la tecla desbloqueadora C2H2 y por giro hacia adentro
del tornillo de regulacin fina, regular un paso de gas de 100l/h
ledo en el contador volumtrico

e) PARAMETRO DE OPERACIN:

Hay que tomar en cuenta especial atencin la siguiente tabla que corresponde
a AAS1N.
ELEMENT
O

LONGITU
D DE
ONDA m

CORRIENT
E DE
LAMPARA
mA

AMPLIFICACIO
N

TENSION DE
FOTOMULTIPLICADO
R

LLAMA

Cu
Ca
Fe
Zn
Pb

324.5
422.
248.4
213.9
283.1

5.0
7.5
7.7
10.0
8.0

2
2
2
2
2

4
5
4
4
5

C2H2/Ai
r
C2H2/Ai
r
C2H2/Ai
r
C2H2/Ai
r
C2H2/Ai
r

15

f)

ANALISIS DE ELEMENTOS METALICOS EN MINERAL DE CABEZA:

Anlisis del cobre total en mineral de cabeza: los pasos para la disolucin de un mineral
preparado para una determinacin cuantitativa por AAS es:
Pesar 0.2 g de muestra
una luna de reloj.
Llevar a un vaso precipitado
HNO3 , 2ML DE HCL cubrir el
para evitar las proyecciones.
Poner en la plancha caliente y
total.

mineral fina pulverizada en

paredes del vaso agregar 0.1g

HNO3 concentrado, poner
secado

Enfriar y lavar las

de KCLO3 y 3ml de
nuevamente al

Retira de la plancha enfriar y

comenzando por la luna de
vaso con HNO3 al 10% en

de 500ml y aadir 2 ml de
vaso con la luna de reloj
hervir hasta la sequedad

proceder al lavado
reloj las paredes del
peso.

Luego proceder a aforar con exactitud de la solucin del analito, utilizando una fiola de
200ml con agua destilada.

16

 Llevar a AAS para medir la absorvancia y o porcentaje de transmitacia.

5. EXPRESION DE RESULTADOS:
1) Realizar todos los clculos de la preparacin de solucin
estndar( hacer una tabla volumen en ml, nmero de pruebas y
concentracin en ppm) utilizando la relacin matemtica
siguiente:
V 1 C 1=V 2 C2

17

CALCULOS:
20 ml10 ppm=1000 ppmx
x=0.2 ml

20 ml2 0 ppm=1000 ppmx

x=0. 4 ml

20 ml25 ppm=1000 ppmx

x=0. 5 ml

20 ml35 ppm=1000 ppmx

x=0.7 ml

20 ml100 ppm=1000 ppmx

x=2 ml

Tabla:
N DE
PRUEBAS

VOLUMEN
EN ml

CONCENTRACION
Ppm

%DE
ABSORVANCIA

TRANSMITANCIA

0.2

10

0.09

0.4

20

0.12

0.5

25

0.13

0.7

35

0.23

0.8

40

0.3

38

100

0.55

2) Desarrollar un factor de clculo para AAS tomando el peso y

volumen de aforo de la operacin para cada uno de los elementos

18

a llevar a ensaye. Se muestra como ejemplo la relacin y valores

hipotticos.
V
f=
1000W

CON LOS VALORES DE LA PRCTICA SE TIENE PARA EL COBRE:

f=

200 ml
L
=1103
10000.2
mg

3) Construir en Excel con los valores exactos la curva de

absorbancia y de concentracin en ppm para el cobre
CONCENTRACION
ppm
10
20
25
35
40
100

%DE
ABSORVANCIA
0.09
0.12
0.13
0.23
0.3
0.55

0.6
0.5

f(x) = 0x + 0.05
R = 0.99

0.4
absorvancia %

0.3
0.2
0.1
0
0

20

40

60

80 100 120

concetracion ppm

4) Utilizando el valor de f as como la concentracin del elemento a

determinar cuantitativamente que corresponde a este valor de
medicin, se toma la curva estndar de calibracin por
interpolacin para usar la siguiente relacin calcular en porcentaje
de :
19

%Cu=fL100

6. CUESTIONARIO:
a) Que es la ley de Beer-Lambert para minerales de cobre y
hierro. realiza la demostracin de la ecuacin fundamental de
la absorbancia y el porcentaje de transmitancia.
Conocida tambin como la ley de absorcin indica cuantitativamente la forma
en que el grado de atenuacin del cobre depende de la concentracin de las
molculas absorbentes y de la longitud del trayecto en el que ocurre la
absorcin.
Permite saber si dentro de este metal se encuentran otros metales, ya que en
la naturaleza se puede ver que los metales estn unidas entre si.
b) Construya las curvas de calibrado para cobre en trminos de
absorbancia, transmitancia o porcentaje de transmitancia y
logaritmo de transmitancia en relacin con la concentracin
para los puntos de las lecturas obtenidas en Microsoft Excel.
Curva de calibracin de cobre (Cu):
CONCENTRACION
ppm

%DE
ABSORVANCIA

10
20
25
35
40
100

0.09
0.12
0.13
0.23
0.3
0.55

0.6
f(x) = 0x + 0.05
R = 0.99

0.5
0.4

absorvancia %

0.3
0.2
0.1
0
0

20

40

60

80

concetracion ppm

20

100

120

c) Como es la instrumentacin para la espectrometra de

registro simple y de doble haz. Presenta fotos o esquemas de
distencin.
Instrumentos de un solo haz o haz simple:
Un instrumento de un solo haz, como el que se muestra en la figura consta de
varias fuentes de ctodo hueco slo se muestra (uno), un cortador o un
suministro de potencia por pulsos, un atomizador y un espectrofotmetro de
rejilla simple con un transductor fotomultiplicador as, la corriente oscura se
anula con un obturador enfrente del transductor. El ajuste de transmitancia de
100% se hace entonces mientras se aspira un blanco en la llama o se quema
en un atomizador sin llama. Por ltimo, la transmitancia se obtiene con la
muestra en lugar del blanco.

6
Espectrmetros de llama tpicos. a) Diseo de un solo Haz y b) diseo de
doble Haz.

21

En general el equipo de absorcin atmica consta de tres partes como se

muestra en la figura: una fuente de radiacin, un medio para la obtencin de
tomos libres y un sistema para medir el grado de absorcin de la radiacin.

Esquema de un AAS

FUENTE DE RADIACIN.Es una tipo lmpara de ctodo hueco, que emite las lneas atmicas
caractersticas del elemento a analizar, esta lmpara consiste en un nodo de
tungsteno y en un ctodo cilndrico, cerrados hermticamente en un tubo lleno
de Nen o Argn a una presin de 1 a 5 Torr. El ctodo est constituido con el
metal cuyo espectro queremos obtener. Al aplicar un potencial lo
suficientemente grande, los cationes gaseosos adquieren una energa cintica
suficiente para arrancar algunos tomos metlicos de la superficie del ctodo y
producir una nube atmica, a este fenmeno se le llama chisporroteo. Una
parte de los tomos metlicos desprendidos se encuentran excitados, con lo
que al volver a su estado fundamental emiten una radiacin caracterstica. La
eficacia de la lmpara depende de su geometra y del potencial aplicado a la
misma.
Existen lmparas para realizar anlisis multielemental cuyo ctodo est
recubierto de diferentes metales, pudiendo emitir as, sus espectros
caractersticos.
Funcionamiento: El funcionamiento de la lmpara de ctodo hueco consiste
en que al someterla a una descarga se produce la ionizacin del gas y los
iones de Ar+ chocan contra el interior del ctodo hueco arrancndole los
tomos de la superficie del ctodo y produciendo una nube atmica.
Una parte de los tomos metlicos desprendidos se encuentran en estados
excitados y al volver a su estado elemental emiten radiacin de su longitud de
onda caracterstica (la misma que el elemento a determinar). Al final los tomos

22

metlicos vuelven a depositarse difundiendo de nuevo hacia la superficie del

ctodo o hacia las paredes de vidrio del tubo.

La fuente de radiacin caracterstica debe poseer tres propiedades

fundamentales:

Monocromaticidad: la lnea de resonancia se debe poder seleccionar con

toda precisin exactamente a la longitud de onda del elemento a
determinar.
Intensidad: debe ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de
inters.
Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin
fluctuaciones considerables.

Fuentes de radiacin utilizables:

Emisin continua: abarcan el espectro desde el ultravioleta lejano hasta
el visible.
Emisin discontinua: emiten nicamente longitudes de onda muy
concretas.
ATOMIZADORES CON LLAMA:
Su funcin es convertir los tomos combinados de la muestra en tomos en
estado fundamental, para ello es necesario suministrar a las muestras una
cantidad de energa suficiente para disociar las molculas, romper sus enlaces
Los componentes necesarios para obtener los tomos en estado fundamental
son:
Nebulizador: cuya misin en convertir la muestra aspirada en una nube
de tamao de gota muy pequeo.
Cmara de premezcla: donde penetra la muestra una vez se ha
nebulizado. En ella se separan las pequeas gotitas que forman la
23

niebla mezclndose la muestra nebulizada con el oxidante y el

combustible ntimamente.
Mechero. Se sita sobre la cmara de premezcla, y por l sale la llama
con temperatura suficiente para poder comunicar a la muestra la energa
suficiente para llevar los tomos a su estado fundamental.
La llama es el medio de aporte de energa a la muestra. Entre las llamas
se diferencia entre la de aire-acetileno y la de xido nitroso-acetileno.
Como puede observarse en la figura en la llama se pueden distinguir
tres
Zonas:
-La zona interna: es la ms prxima al mechero, de color azul y con
temperatura relativamente baja.
- La zona de reaccin: donde se produce la atomizacin.
- La zona externa: Es la parte ms fra de la llama.

Zona
externa
Zona de
reaccin
Zona
interna

MONOCROMADORES:
Tienen como funcin seleccionar la lnea de absorcin, separndola de las
otras lneas de emisin emitidas por el ctodo hueco. Los aparatos comerciales
suelen venir equipados con monocromadores del tipo de prima o red de
difraccin.
DETECTORES:
Miden la intensidad de la radiacin antes y despus de la absorcin por la
muestra. A partir de los valores obtenidos se podr calcular la radiacin
absorbida. En los aparatos comerciales se emplean tubos fotomultiplicadores.

MODULACIN:
24

La llama emite energa continuamente a longitudes de onda no deseadas,

produciendo interferencia y una gran inestabilidad en las lecturas. Los
detectores que se utilizan son sensibles a determinadas frecuencias, ignorando
las seales continuas ocasionadas por la llama. Por ello, se modula el sistema
de alimentacin de las lmparas a la misma frecuencia que el tubo
fotomultiplicador.
SISTEMA PTICO:
Su funcin es conducir las radiaciones emitidas por la lmpara a travs del
sistema de obtencin de tomos en estado fundamental y el monocromador
hasta llegar al detector.
El sistema ptico est formado por:
Espejos y lentes, que focalizan sobre la llama la mayor cantidad de
energa emitida por la lmpara y la sitan a la entrada del
monocromador.
Lminas planoparalelas, que se utilizan para aislar los dems elementos
del exterior.
Rendijas que, como se ve en la figura se sitan una a la entrada para
obtener un haz paralelo y estrecho procedente de la lmpara y otra a la
salida para seleccionar la longitud de onda adecuada eliminando el resto
de las emisiones.

Monocroma
dor

Fuente

Rendijas

Detector

De acuerdo con el sistema ptico, los aparatos de absorcin atmica pueden

ser de doble haz y de haz simple. En los aparatos de doble haz parte de la
radiacin pasa a travs de la muestra y otra parte va directamente al detector.
Estos equipos presentan la ventaja de que las variaciones de la intensidad de
la fuente de radiacin son compensadas automticamente. Sin embargo estos
aparatos son ms caros que los de haz simple.
d) Utilizando una figura esquemtica de un espectrofotmetro
de absorcin atmica, explicar la funcin de cada uno de sus
componentes principales, como una funcin en la ingeniera
analtica.

25

La muestra
es aspirada y
atomizada a
travs de
una llama.

mediante
monocromad
or se dirige
un rayo de
luz a travs
de la llama

sobre un
detector se
mide la
cantidad de
luz
absorbida.

La absorcin depende de los tomos libres no excitados, pero en general la

relacin entre tomos no excitados y tomos excitados, en un momento
determinado, es muy alta. Como la longitud de onda del rayo de luz es
caracterstica solamente de cada metal por determinar, la energa luminosa
absorbida por la llama es una medida de la concentracin del metal en la
muestra.

e) Diferencie el origen de los espectros fluorescencia, emisin y

absorcin en el recorrido de una fuente electromagntica.
La espectroscopia atmica es la absorcin, emisin y/o fluorescencia de la
radiacin electromagntica por las partculas atmicas.
Emisin y absorcin:

26

- Instrumentos. La principal ventaja del origen de emisin consiste en que la

llama acta como fuente. Por el contrario, en absorcin necesitan de una
lmpara diferente para cada elemento.
-La calidad del monocromador de un instrumento de absorcin no tiene que
ser tan alta para alcanzar el mismo grado de selectividad.
- Los mtodos de emisin requieren un mayor grado de habilidad por parte del
operador.
- Correccin del fondo. La correccin de los espectros de banda se realiza con
mayor facilidad y por lo general con ms exactitud en los mtodos de emisin.
- Interferencias. Ambos mtodos sufren interferencias qumicas semejantes.
- Lmites de deteccin. Ambos procedimientos presentan unos lmites de
deteccin complementarios.
f) Investiga sobre los sistemas de atomizacin de analitos para
la determinacin cuantitativa a travs de la introduccin de
un fino aerosol.
El Sistema para vaporizar y atomizar la muestra de analitos se parte de la
muestra en disolucin y mediante un sistema de nebulizacin se consigue
formar un fino aerosol (de rendimiento 10%). En este caso el sistema de
nebulizacin es un tubo concntrico que por el efecto Venturi absorbe la
disolucin transformndola en un fino aerosol dentro de la cmara de mezcla.
En la cmara de mezcla se junta con el aire, que es el oxidante, y con el
acetileno, que es el gas de combustin, y se conducen al cabezal del mechero
donde ocurre la combustin (2400-2700 K) que proporciona la temperatura
adecuada para la atomizacin de la muestra.
Para que se produzca correctamente la combustin ha de llegar una relacin
adecuada de gases al quemador; ya que si la relacin no es buena se puede
producir el retroceso de la llama y podra llegarse a producir la combustin en
la cmara de mezcla.
A continuacin tenemos un esquema representativo del sistema de atomizacion

La llama se divide en tres regiones de tamao y aspecto variable segn la

reaccin de flujos existente entre los gases combustible y reductor. Estas zonas
son:

27

- Zona de combustin primaria: se reconoce

por su luminiscencia azul, aqu no se alcanza el
equilibrio trmico, no se produce la
espectroscopia de llama.
- Zona interconal: regin rica en tomos libres.
Es la zona ms utilizada en espectroscopia.
- Cono exterior: zona de reacciones
secundarias donde los productos formados en la
regin interior se convierten en xidos
moleculares estables.

Figura Procesos que ocurren durante la atomizacin.

A estas temperaturas solo se atomizan las muestras que se descomponen con
facilidad, as que se debe usar oxgeno u xido nitroso como oxidante para
muestras ms refractarios. Estos oxidantes producen temperaturas de 2500 C
a 3100 C con los combustibles comunes.
7. CONCLUSIONES:
Los mtodos espectroscpicos atmicos pueden ser de emisin o
absorcin.
Las muestras deben ser liquidas o gaseosas y el analito o especie
debe de ser fundamentalmente metlica. Por tanto ha de estar
atomizada.
28

 En el siguiente informe se presenta la curva de calibracin con

ensayos realizados con algn error del equipo.

29