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DISEO DE
REACTORES
HETEROGNEOS
8/19/2015
Plan de trabajo
I. Repaso
II. Reactores catalticos
III. Reactores Fluido/Fluido
IV. Reactores Fluido/Slido
V.
19/08/2015
Introduccin
Caractersticas de catlisis heterognea
Mecanismos y cintica de las reacciones
de catlisis heterognea
Transferencia externa
Transferencia interna
Efectividad
Desactivacin
Tipos de reactores - Cmo escoger?
II. Introduccin
Nocin de Catlisis
El rol del catalizador es BAJAR la barrera energtica
cambiando:
El estado de transicin
Mecanismo reaccional
19/08/2015
II. Introduccin
Catlisis homognea (Catalizador disuelto en
medio reaccional)
Catlisis heterognea (Catalizador en fase
diferente) ms fcil de separar
Catalizador puede jugar un rol de SELECTIVIDAD
Ej.
Ing. Sergio Andrs Prez Escobar
Clase de reacciones
Ejemplos
Alquilacin
Desalquilacin
Hidrogenacin
Deshidrogenacin
buteno butadieno
etilbenceno estireno
Ag
etileno
oxido de etileno
Oxidacin
V2 SO3
SO2
SO3
Cu
CO
CO2
Pt
NH 3
NO
Hidratacin
Deshidratacin
Halogenacin
Deshalogenacin
Isomerisacin
Ing. Sergio Andrs Prez Escobar
etileno etanol
Catalizadores
AlCl3 + HCl
SiO2 / Al2O3
Co, Ni, Rh, Pd , Ir , Pt
MoO2 , Cr2O3
Oxidos
Ag , Cu, Pt , Fe, Ni
V2O5 , MnO2
Almina, geles de
silicio, Al2O3
Hg , Cu, Zn
Sitios acidos+sitios de
hidrogenacin
AlCl3+Acido
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II. Caractersticas
II. Caractersticas
1. Transporte externo
2. Transporte interno
3. Adsorcin
4. Reaccin
5. Desorcin
6. Transporte interno
7. Transporte externo
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II. Caractersticas
Etapa ms lenta define velocidad global
II. Caractersticas
Adsorcin
Fenmeno de SUPERFICIE
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II. Caractersticas
Adsorcin
Isotermas de adsorcin
Modelos de Langmuir, Freundlich, BET
qe = KCe1/n
qe =
b.qmax .Ce
1 + b.Ce
Freundlich
Langmuir
P
1
P
1 + ( K 1)
=
V ( P0 P ) K .Vn
P0
11
BET
P
P
= f
V ( P0 P )
P0
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II. Caractersticas
Clasificacin de catalizadores
2 grandes categoras
Catalizadores conductores como metales y semiconductores: REACCIONES DE OXIDOREDUCCIN
Catalizadores aislantes: REACCIONES ACIDO-BASICAS
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14
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El Grano
Forma y tamao
d=
1
x
= i
di
d
i
Diametro medio
d =
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n es el nmero de granos
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p = (1 ) s
p
17
V p = p r l = 2 p rl
r
p
r
r
= Sp
2
2
r=
2V p
Sp
Vp =
p
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CONJUNTO de granos
Masa de catalizador por unidad de volumen de
reactor ( kg / m )
c
p = c
p
Superficie externa del grano por unidad de volumen
del reactor (m2/m3)
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Notas:
- Se consideran reacciones relativamente
simples
- NO HAY LIMITACION POR ETAPAS DE
TRANSFERENCIA (rgimen qumico)
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10
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A+ S
AS
AS
BS
B+S
BS
Adsorcin
Reaccin
Desorcin
21
AS
La velocidad de adsorcin:
Donde:
rA = ka C A C v k a C A
Cv
CA
CA
ka y k a
22
11
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A+ S
AS
rA = k aC A (C tot C )
ka
1
C A = ka C A (C tot C )
CA
KA
KA
23
2 AS
La velocidad de adsorcin:
2
v
rA = ka C A2 C k a C
Donde:
2
A2
C A2
2
= ka C A2 (C tot C )
K A2
24
12
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AS
AS + BS
BS
Reaccin monomolecular
CS + S
AS + B
CS
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AS
BS
CB
rA = k s C A k s C B = k s C A
Ks
K s = k s / k s
26
13
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AS + BS
CS + S
CC Cv
rs = k s C A C B k s C C C v = k s C A C B
Ks
K s = k s / k s
27
AS + B
CS
CC
rs = k s C ACB k s C C = k s C AC B
Ks
K s = k s / k s
28
14
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CS
C+S
C vCC
rd = kd C C k d C vCC = kd C C
Kd
K d = kd / kd
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r = rA = rs = rd
PERO!!
En general, la ecuacin cintica se escribe considerando que una
De las etapas es limitante (que se impone en el sistema)
En este caso las dems velocidades se consideran en equilibrio
30
15
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AS En Equilibrio
AS
BS
Limitante!
BS
B+S
En Equilibrio
rA = 0 C A = K AC A C v
CB
rs = k s C A
Ks
rd = 0 C B =
(2)
CB C v
Kd
C
C tot = C v + C A + C B C tot = C v 1 + K AC A + B
Kd
(4) En (5)
CB
K
C
A
A
K s Kd
rs = k s C tot
1 + K AC A + CB
Kd
(3)
(4)
31
C Cv
rs = k s K AC A C v B
Ks Kd
Rgimen permanente
(1)
(5)
(6)
rglobal = r = rs
32
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CB
K
C
A
A
K s Kd
rs = k s C tot
1 + K AC A + CB
Kd
Si
k1 = k s C tot K A
rs =
k 1 =
k s C tot
Ks Kd
k1C A k 1CB
C
1 + K AC A + B
Kd
(7)
rs =
(6)
33
k1C A k 1CB
C
1 + K AC A + B
Kd
(7)
34
17
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rs =
k1C A k 1CB
C
1 + K AC A + B
Kd
(7)
rs =
35
k1C A k 1CB
C
1 + K AC A + B
Kd
(7)
k1C A K d
k 1 K d
CB
36
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rs =
k1C A k 1CB
C
1 + K AC A + B
Kd
(7)
rs =
k1C A
1 + K AC A
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AS Limitante!
AS
BS En equilibrio
BS
B+S
En Equilibrio
rA = kaC A C v
rs = 0 C A =
ka
CA
KA
CB
Ks
rd = 0 C B =
(2)
CB C v
Kd
C
C
C tot = C v + C A + C B C tot = C v 1 + B + B
Kd K s Kd
Ing. Sergio Andrs Prez Escobar
(1)
(3)
(4)
38
19
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A+ S
AS
ka
1
CB C tot
r = rA = kaC A C v
C A = k a C A C v
KA
KA
C 1
Kd K s 1 + B
+ 1
K
K
d
s
39
AS En equilibrio
AS
BS En equilibrio
BS
B+S
Limitante!!
rA = 0 C A = K AC A C v
rs = 0 C A =
rd = kd C B
CB
Ks
(2)
kd
C vCB
Kd
(3)
C tot = C v + C A + C B C tot = C v [1 + K AC A + K AC A K s ]
Ing. Sergio Andrs Prez Escobar
(1)
(4)
40
20
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BS
B+S
r = rd = kd C B
kd
C
C vCB = kd C v K AC A K s B
Kd
Kd
CB
K AC A K s K
d
r = rd = kd C tot
1
+
K
C
(1
+
K
A A
s)
(5)
41
CB
K AC A K s K
d
r = rd = kd C tot
1
+
K
C
(1
+
K
A A
s)
(5)
Entonces r es de la forma
con
r = rd =
k2C A k 2CB
1 + K AC A (1 + K s )
(6)
k 2 = kd K A K s C tot
k 2 =
kd
C tot
Kd
42
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r = rd =
k2C A k 2CB
1 + K AC A (1 + K s )
(6)
k2 k 2CB / C A
K A (1 + K s )
r = rd =
43
k2C A k 2CB
1 + K AC A (1 + K s )
(6)
k 2C A 0
1 + K AC A0 (1 + K s )
44
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