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Artigo Tcnico

TENSOATIVOS PARA O DESENVOLVIMENTO


DE REVESTIMENTOS
ART TV012 08/03
Elisabete Ponzetto; Fbio Rosa
Oxiteno S.A. Indstria e Comrcio

1. INTRODUO
Os sistemas base-gua tm conquistado espao considervel no desenvolvimento de
alternativas para o mercado de tintas e revestimentos, seja buscando melhorias de
desempenho, seja atendendo demanda de produtos amigveis ao meio ambiente. So
vrios os produtos que fazem parte da formulao, e entre os aditivos, componentes
adicionados em baixa concentrao, esto os tensoativos que cumprem vrias funes.
Estes produtos promo vem a aderncia, disperso, umectao e estabilidade da tinta,
entre outras propriedades associadas aos demais componentes da formulao.
Os tensoativos participam de vrias etapas da produo de tintas, e alguns exemplos de
aplicao e de classes qumicas sero apresentados neste trabalho.
2. PRINCPIOS DE ADESO E UMECTAO EM UM REVESTIMENTO
A umectao, ou promoo da molhabilidade, um processo que facilita a aplicao e
adeso de um revestimento ou tinta lquida em determinado substrato, ou auxilia a
dispersar partculas insolveis em gua. Os tensoativos cumprem, ento, o papel de
promover a limpeza e reduzir a tenso superficial. Eles devem ser aplicados desde a
fabricao do revestimento, incluindo pigmentos, cargas e resinas, at a aplicao do
filme no substrato final.
2.1. Tenso Superficial
Quanto mais entendermos os fenmenos de tenso superficial, maior facilidade
encontraremos em fabricar e utilizar revestimentos. Tenso superficial a medida da
energia com a qual as molculas se apegam umas s outras. A unidade de medida
dinas/cm, sendo que a gua tem a maior tenso superficial enquanto a maioria dos
solventes orgnicos tem baixa tenso superficial.
A tenso superficial de um produto est diretamente relacionada polaridade de sua
estrutura qumica. A gua apresenta maior tenso superficial porque sua superfcie
altamente polar rica em pontes de hidrognio, o que resulta em dificuldades na
umectao de uma superfcie apolar. Por esta razo, sistemas base-gua tm maior faixa
de tenso superficial em relao a sistemas base-solvente.
Produtos que alteram a tenso superficial do sistema so chamados tensoativos, e
mesmo utilizados em concentraes relativamente baixas (cerca de 1%), reduzem
substancialmente a tenso superficial do revestimento.

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2.2. Propriedades Caractersticas dos Tensoativos


Molculas tensoativas consistem de estruturas consideradas compatveis com gua
parte hidroflica, e a parte incompatvel com gua parte hidrofbica (Figura 1). Esta
ltima geralmente composta por uma cadeia hidrocarbnica que tem pouca afinidade
com gua, sendo projetada para fora da superfcie, enquanto o segmento hidrfilo fica
voltado internamente para a gua (Figura 2).
Grupo Hidrfilo

Grupo Hidrfobo

Figura 1 Estrutura Geral de um Tensoativo

Figura 2 Distribuio de Tensoativo em gua


Dentre os grupos apolares e hidrfobos presentes, destacam-se as cadeias carbnicos
com mais de 10 tomos de carbono e os anis aromticos. Nos grupos polares inicos, a
afinidade com a gua provm da presena de cargas na molcula, j nos grupos polares
no inicos, a afinidade com a gua provm da formao de pontes de hidrognio com a
poro hidrfila.
Os tensoativos agem como compostos conciliadores entre compostos sem afinidade,
quer sejam lquidos imiscveis, slidos e lquidos, lquidos e gases, ou gases e slidos, e
como auxiliares de adeso para reduzir a tenso superficial do sistema. Por isso, de
acordo com o efeito envolvido e a rea de aplicao, existem vrias nomenclaturas para
os tensoativos. Por exemplo, se o processo baseia-se na molhabilidade, classificado
como umectante; se auxilia na disperso, chamado dispersante. H outras
classificaes, como mostra a Tabela 1. Qualquer que seja a classificao, o efeito que se
observa o de conciliao.
Emulgador

Surfactante

Espumante

Dispersante

Desengraxante

Espalhante

Umectante

Lubrificante

Emoliente

Detergente

Antiesttico

Penetrante

Antiespumante

Amaciante

Solubilizante

Tabela 1 Classificao por Efeito dos Tensoativos


Em tintas base-gua, as classificaes mais conhecidas so umectante, emulsionante e
dispersante.

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2.3. Seleo de Tensoativos HLB Balano Hidrfilo/ Lipfilo*


O sistema HLB uma maneira de orientar a escolha do tensoativo mais adequado
aplicao desejada, e pode ser definido como um nmero associado molcula de
tensoativo que expressa a relao entre grupos polares e apolares da molcula:
Hidrfobo

Hidrfilo

Baixo HLB

Hidrfobo

Hidrfilo

Alto HLB

Figura 3 Representao Grfica de HLB


A representao grfica da figura 3 mostra proporcionalmente os tamanhos dos grupos
hidrfobo e hidrfilo, associados respectivamente s fraes apolar e polar das estruturas.
Quando na molcula h ligaes com grupo do xido de eteno, maior a contribuio
hidroflica e mais alto o HLB, que aumenta com o grau de etoxilao.
HLB um sistema emprico em que o nmero obtido por meio de clculos a partir da
estrutura da molcula. Apesar de orientar a escolha do tensoativo mais adequado, no
o nico fator que influencia esta deciso. Existem outros, como a estrutura do substrato,
as condies do meio, a temperatura, etc. que tambm so decisivos na escolha do
tensoativo.
O objetivo de se determinar o HLB economizar tempo na seleo dos tensoativos
adequados para se atingir os efeitos desejados. Basicamente utiliza-se um tensoativo de
HLB prximo ou igual ao HLB requerido (nmero em que a emulso tem sua maior
estabilidade) para estabilizar o sistema escolhido. O critrio de HLB permite utilizar uma
concentrao menor de tensoativo e obter um sistema mais estvel.
De acordo com a aplicao e as faixas de HLB podemos escolher os tensoativos mais
apropriados, como mostra a tabela 2:
Faixa de HLB

Aplicao

Nonilfenis
Etoxilados
(moles de EO)

lcoois Luricos
Etoxilados
(moles de EO)

4-6

Emulsificante A/O

1,8

7-9

Umectantes

2a3

8 - 18

Emulsificantes O/A

4 a 40

3 a 23

13 - 15

Detergentes

9,5 a 15

10 - 18

Solubilizantes

5 a 40

6 a 23

Tabela 2 Escolha do HLB de trabalho


Quando necessrio um efeito emulgador para gua em leo (disperso de gua em um
meio oleoso) a faixa ideal de HLB 4 a 6; para o efeito umectante o ideal 7 a 9, e
analogamente para os demais efeitos.
Na indstria de tintas, os principais efeitos desejados do tensoativo so: molhabilidade,
umectao (em tintas emulsionadas melhora o nivelamento e alastramento), disperso de
pigmentos inorgnicos ou orgnicos, como nas pastas pigmentadas ou tintas
emulsionadas, e emulsificao. Este ltimo efeito permite a polimerizao em emulso,
na qual se produz uma reao com os monmeros no solveis em gua. Esta reao
resulta em tamanhos de partculas e peso molecular que contribuem para o efeito de
lavabilidade para tintas, alm de facilitar a remoo da sujeira quando a tinta aplicada
na parede.
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3. SISTEMAS BASE-GUA
O desafio de formuladores de revestimentos base-gua preparar sistemas que tenham
um correto balano de propriedades, caractersticas de desempenho, alm de atender aos
limites de baixa emisso de volteis. Deve escolher entre uma ampla gama de resinas,
pigmentos, agentes dispersantes, antiespumantes, graxas e tensoativos para alcanar
seus objetivos.
Como a maioria das resinas utilizadas em sistemas aquosos no so totalmente solveis
em gua, comum utilizar-se algum solvente orgnico que tenha o papel de acoplante
entre fases insolveis do sistema. Como os solventes orgnicos tm TS muito inferior
da gua, cumprem a funo de facilitar a adeso e umectao do sistema, porm,
necessrio us-los em quantidades muito superiores s dos tensoativos.
Sistemas base de resinas emulsionadas, como os primers cataforticos e tintas
decorativas, sero discutidos separadamente para apresentarmos solues diferenciadas.
3.1. Tintas Decorativas
Formuladas a partir de polmeros em emulso, pigmentos, cargas, aditivos e gua,
incluem a participao de tensoativos em vrias etapas de preparao, seja na fabricao
da resina, disperso de pigmentos e cargas, seja na estabilizao da tinta final. Diversos
tensoativos so utilizados nas formulaes de tintas. Destacamos alguns tipos de acordo
com as etapas de preparao:
a. Resina (polimerizao em emulso):
Linha Renex (Nonilfenol Etoxilado), Linha Surfom (Octilfenol Etoxilado), Linha Unitol
(lcool Graxo Etoxilado), Linha Sulfonix (Laril ter Sulfosuccinato), Alkopon SS
(Lauril ter Sulfosuccinato de Sdio)
b. Disperso de pigmentos e cargas:
Linha Renex (Nonilfenol Etoxilado), Linha Unitol (lcool Graxo Etoxilado), Linha
Surfom (Octilfenol Etoxilado), Linha Alkomol L (lcool Graxo EO/PO)
c. Estabilizao tinta final:
Alkopon N (Lauril ter Sulfato de Sdio), Linha Renex (Nonilfenol Etoxilado), Linha
Unitol (lcool Graxo Etoxilado)
Durante o processamento de cada etapa ocorre a formao de espuma, que um efeito
secundrio indesejado nas formulaes. Entre os problemas causados por esse efeito
esto o aumento no tempo de produo, aparecimento de defeitos de superfcies aps a
aplicao e o aspecto do produto final. Para minimizar a formao de espuma, o
formulador pode utilizar tensoativos de baixo HLB que, por ter baixa afinidade com gua,
minimizam os efeitos de absoro de umidade pelo filme da tinta aplicada. Alm do HLB
importante, ainda, a estrutura do tensoativo. Os copolmeros de bloco do tipo PO-EO-PO*
so importantes pela sua estrutura, que contm o grupo hidrfilo central (EO).
*EO = xido de Eteno
PO = xido de Propeno
Foram testadas algumas formulaes, utilizando-se um lcool laurlico EO/PO (Alkomol L
306). A Tabela 3 mostra as formulaes testadas e alguns dados de avaliao da tinta
emulsionada final.

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Os resultados dos testes de desempenho demonstram que a utilizao do Alkomol L 306


proporciona uma reduo significativa na formao de espuma, gerando menor tempo
para a quebra de espuma durante a aplicao. Tambm possvel reduzir em at 50%
o antiespumante em relao formulao com o tensoativo convencional, mantendo-se o
mesmo tempo de quebra de espuma.
Formulao A
Padro
(%)

Formulao B
Alkomol L 306
(%)

Formulao C
Alkomol L 306
reduo de 70% no
antiespumante (%)

Nitrito de Sdio

0,03

0,03

0,03

Tetrapirofosfato de Sdio

0,05

0,05

0,05

HEC

0,15

0,15

0,15

Fungicida

0,05

0,05

0,05

Bactericida

0,15

0,15

0,15

Monoetanolamina

0,35

0,35

0,35

Ultrasperse PA 44

0,35

0,35

0,35

Renex 95

0,15

0,00

0,00

Alkomol L 306

0,00

0,15

0,15

TiO 2

21,50

21,50

21,50

CaCO ppt

1,50

1,50

1,50

Caulim

3,50

3,50

3,50

35,00

35,00

35,00

Ultrasolve P 240A

2,00

2,00

2,00

Modificador Reolgico

2,30

2,30

2,30

Espessante Acrlico

0,30

0,30

0,30

Antiespumante

0,35

0,40

0,20

32,27

32,22

32,42

Tempo de quebra de espuma

60 seg

10 seg

60 seg

Cobertura Seca (NBR 14942)

90%

92%

92%

1000 ciclos

1000 ciclos

1000 ciclos

Resina Acrlica Estirenada

gua Potvel

Lavabilidade (NBR 14940)

Tabela 3 Dados Comparativos de Diferentes Formulaes de Tintas


3.2. Tintas Industriais
Os revestimentos industriais base-gua geralmente utilizam resinas pouco solveis em
meio aquoso, por isso necessitam do uso de aminas e co-solventes para a
homogeneizao e estabilidade do sistema. Os tensoativos no inicos cumprem estas
funes e, muitas vezes, so necessrios para promover a estabilidade do sistema e a
adeso superfcie de aplicao. Na linha de produtos industriais, necessrio atingir
uma maior resistncia umidade depois que o filme estiver seco, sendo necessrio usar
produtos alternativos para se alcanar efeitos de tenso superficial. Como exemplo temos
os casos de revestimentos cataforticos automotivos e revestimentos metlicos para
embalagens.
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Alguns estudos (2) mostraram que uma alternativa seria incorporar grupos hidroflicos e
lipoflicos s resinas, seguindo a estrutura dos tensoativos. Citamos como exemplos
alguns poliis, como o caso do bisfenol A etoxilado, conforme Figura 4.

CH2
H(OCH2 CH2 )n-O-

-C-

-O(CH2 CH2 O)nH

CH2

Figura 4 Estrutura do Bisfenol A Etoxilado


Trata-se de uma molcula que apresenta duas hidroxilas reativas em suas extremidades,
que funcionam como um diluente reativo que enclausura sua frao hidroflica na resina,
reduzindo a sensibilidade do filme seco gua. Porm, facilitam a solubilidade do
polmero em gua para preparar a tinta. O fato de apresentar uma frao aromtica em
sua estrutura resulta em um bom efeito de adeso do filme em superfcies metlicas. Este
efeito, proporcionado por um aditivo, tpico de tensoativos eficientes na reduo de
tenso superficial do sistema. Segundo Blank (2), a melhor relao de xido de eteno de
cerca de 50% na molcula, ou 6 moles de xido de eteno, para a combinao tima de
desempenho, solubilidade em gua e resistncia do filme umidade. O Bisfenol A 6EO,
empregado na sntese de resinas e em formulaes de tintas industriais, permite
excelentes propriedades nos acabamentos. Sua funo tensoativa proporciona s tintas
industriais melhor nivelamento e maior adeso.
Compatvel com a maioria dos tipos de resinas, a disponibilidade do produto com outros
graus de etoxilao contribui com diferentes aplicaes. Os derivados com maiores graus
so mais hidroflicos e auxiliam a reduzir a viscosidade em sistemas alto-slidos, j os de
menores graus so mais hidrofbicos e, por isso, importantes para controlar a resistncia
gua e corroso (2).
4. CONCENTRADOS DE PIGMENTOS
Sejam orgnicos, sejam inorgnicos, os pigmentos apresentam-se, em sua grande
maioria, na forma de aglomerados. Para a preparao de pastas pigmentadas ou
concentrados de pigmentos, necessrio reduzir o tamanho das partculas para se
promover a homogeneidade do sistema e o bom desenvolvimento da cor. O processo
mais usual a moagem, em que os tensoativos agem como umectantes e dispersantes,
resultando num tempo menor de produo. Este processo pode ser dividido em 3 etapas,
mostradas na Tabela 4. Na umectao deslocam o ar da superfcie das partculas,
permitindo maior interao entre pigmento, resina, gua e outros aditivos.
Etapa

Descrio

Umectao Retirada do ar adsorvido na superfcie das partculas de


pigmento, melhorando a umectao, ou em outras palavras,
facilitando a adsoro da gua em sua superfcie.
Moagem
Disperso

Efeito do Tensoativo
Umectante

Quebra mecnica e separao em partculas primrias, ou


moagem do sistema.

Umectante e
Dispersante

Distribuio das partculas no lquido

Dispersante

Tabela 4 Etapas de Participao de Tensoativos em Concentrados de Pigmentos

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Para a moagem de pigmentos so utilizadas resinas que tm baixa atividade de


superfcie. Neste processo tambm entram os tensoativos, conhecidos como auxiliares de
moagem, que reduzem o tempo de moagem e o desenvolvimento da cor. Aqui eles agem
umectando as partculas de pigmentos e baixando a tenso superficial, favorecendo a
desaglomerao das partculas. Os tensoativos cumprem, ainda, a funo de deslocar o ar
ocludo na superfcie das partculas, permitindo maior interao entre pigmento, resina,
gua e outros aditivos.
Nesta aplicao so consideradas a escolha do HLB e a polaridade do sistema. O anexo I
apresenta algumas indicaes de HLB. Para a disperso de pigmentos orgnicos
destacam-se os produtos da Tabela 5, como o Renex 200, Renex 300, Unitol L/90, Unitol
L/230 e Ultrasperse 3300. Este ltimo muito eficiente na disperso de negro de fumo,
enquanto os outros podem ser aplicados em pigmentos orgnicos e inorgnicos. Os
lcoois graxos etoxilados (Unitol) so importantes alternativas na fabricao de
concentrados de pigmentos.
Tensoativo

Descrio

HLB

Renex 200

Nonilfenol 20 EO

16,3

Renex 300

Nonilfenol 30 EO

17,1

Unitol L 90

lcool Laurlico 9 EO

13,6

Unitol L 230

lcool Laurlico 23 EO

16,9

Ultrasperse 3300

Alquilaril sulfonato de MIPA

11,7

Tabela 5 Tensoativos para Disperso de Pigmentos


5. POLIMERIZAO EM EMULSO
Na busca constante de desenvolvimento de sistemas base-gua, a tecnologia de
polimerizao cumpre um papel muito importante. Neste caso, a resina utilizada na tinta
apresenta-se na forma de disperso aquosa, em que o polmero de interesse produzido
utilizando-se gua como solvente, o que permite uma eficiente troca de calor gerado na
polimerizao. O processo utiliza como principais ingredientes gua, monmeros,
emulsionante e um iniciador solvel em gua.
Todo processo resulta da ao dos tensoativos como emulsionante e dispersante. A
velocidade de polimerizao e o nmero de partculas do polmero formado dependem,
em grande parte, da concentrao do tensoativo. Normalmente, um nico tensoativo no
desempenha adequadamente as funes necessrias para se obter um polmero com boas
propriedades, que so emulsionar os monmeros em gua e manter estvel a suspenso
deste sistema obtido. Da a necessidade de utilizar misturas de tensoativos.
Em geral, resultados satisfatrios so obtidos em uma faixa de 12-18 de HLB (vide anexo
I). Utilizam-se tensoativos aninicos e no inicos, ou misturas destes. Verifica-se que,
no caso de tensoativos aninicos, ocorre a formao de dupla carga eltrica ao redor da
partcula, sendo que a camada externa de uma partcula exerce repulso sobre a outra
partcula vizinha, por ter carga de mesma natureza (+ ou -). Os tensoativos no inicos
mantm suas pores de cadeia longa orientadas para o lado externo das partculas que,
por efeito estrico no permite a aproximao entre elas. Assim, combinam-se influncias
das 2 classes, que aumentam a resistncia ao resfriamento e ao mecnica (incluindo
a lavagem das tintas), a estabilidade frente eletrlitos, reduzindo a tendncia de
formao de espuma e atingindo um baixo dimetro de partculas. O uso combinado de

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emuls ionantes no inicos com os sais sdicos de aninicos podem garantir melhor
estabilidade a eletrlitos e aumentar o tamanho de partcula do ltex (1).
Atualmente, o principal polmero em emulso de base acrlica. A tabela 6 mostra os
tensoativos mais utilizados nesta polimerizao.
Tensoativos
Aninicos
(sais sdicos)

Tensoativos
No Inicos

Alkopon NS
lcoois graxos sulfatados
Alkopon N
lcoois graxos etoxilados sulfatados
Ultradet Lab-S
Alquilaril sulfonados
Alkopon SC
Alquil sulfossuccinato
Alquilfenis etoxilados sulfatados
Unitol
Renex

lcoois graxos etoxilados


Alquilfenis etoxilados

Tabela 6 Tensoativos para Polimerizao em Emulso


6. CONCLUSO
So vrias as aplicaes dos tensoativos na indstria de tintas, incluindo as diferentes
etapas na fabricao, alm das inmeras necessidades de uso de suas propriedades. So
produtos muito versteis, j que um mesmo tensoativo pode proporcionar diversas
caractersticas de um revestimento. Entre a grande diversidade de tensoativos disponveis
destacamos os lcoois graxos etoxilados, os copolmeros EO/PO e os promotores de
adeso do tipo poliis.
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Ciminelli, M P. Seleo de Emulsionantes para Polimerizao de Acrilatos para Tintas.
Paper apresentado no 4. Congresso Internacional de Tintas. So Paulo, 1992.
2. Blank, W. J.A. New Approach to Formulation of Water-Borne Coatings. Journal of
Coating Technology, v. 49, n. 631, 1977, p. 46-59.

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ANEXO I
Relao de HLB e Tensoativos
Produto
Span 65

HLB
2,1

Produto
Unitol C 100

HLB
12,9

Span 83
Ultraric PE 61
Surfom 1287 CE
Surfom 1288 CE

3,7
3,8
4,0
4,0

Renex 95
Renex 95 SD
Renex 100
Unitol CO 90

13,0
13,0
13,3
13,3

Span 80
Span 60
Unitol E 20
Ultramina 20

4,3
4,7
4,9
5,0

Surfom 1404 CE
Surfom 3403 CE
Surfom OP 100
Unitol L 90

13,5
13,5
13,5
13,6

Renex 18
Unitol L 20
Span 40
Unitol L 25

5,3
6,4
6,7
7,2

Renex 20
Myrj EB
Renex 120
Renex 130

13,8
14,0
14,1
14,4

Ultraric PE 62
Ultroil R 150
Unitol L 30
Span 20

7,3
8,3
8,3
8,6

Ultroil R 540
Renex 40
Renex 40
Unitol IT 120

14,4
14,5
14,5
14,5

Unitol O 50
Myrj AGS 60
Renex 50
Renex 60

9,0
9,5
10,0
10,9

Renex 150
Unitol E 200
Unitol O 200
Unitol CE 200

15,0
15,3
15,3
15,4

Myrj 45
Renex 36
Unitol IT 60
Unitol L 60

11,1
11,4
11,4
11,5

Tween 80
Ultramina 200
Unitol C 200
Ultraric 5000

15,5
15,5
15,7
15,9

Renex 70
Ultroil R 300
Surfom 3300 CE
Surfom 3409 CE

11,7
11,7
11,7
12,0

Renex 200
Reenx 230
Surfom OP 230
Tween 20

16,3
16,4
16,6
16,7

Unitol L 70
Renex 80
Unitol E 100
Unitol O 100

12,1
12,3
12,4
12,4

Myrj 52
Unitol L 230
Renex 300
Renex 400

16,9
16,9
17,1
17,8

Surfom 3408 CE
Surfom OP 80

12,5
12,6

Surfom OP 400
Surfom OP 700
Renex 1000

17,9
18,7
19,0

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AVISO AOS USURIOS


O Artigo Tcnico contem informaes apresentadas de boa f e fundamentadas no melhor
conhecimento atual da Oxiteno sobre o assunto. As informaes tm valor apenas
indicativo. Quaisquer informaes comentadas, inclusive as sugestes de condies de
uso dos produtos da Oxiteno, no devem substituir ensaios e verificaes experimentais
que so indispensveis para assegurar a adequao do produto a cada aplicao
especfica. Tambm, de responsabilidade do formulador final respeitar a legislao local
e obter todas as autorizaes eventualmente necessrias.

ATENDIMENTO A CLIENTES
VENDAS
T E L E F O N E : (0xx11) 3 1 7 7 - 6 1 0 2
FAX: (0 xx1 1 ) 3 1 7 7 - 6633/3284-2501/289-1679
e- mail: gemerc3@oxiteno.com.br
gelap@oxiteno.com.br

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