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Equilibres acido-basique

I)

Constante daciditconstante de basicit dun couple acide/base AH/A- :


A - . H3 O+

AH

Constante dacidit : Ka=

Constante de basicit : Kb=

AH . OH
A

cest la constante dquilibre de la raction de AH avec H 2O

cest la constante dquilibre de la raction de A - avec H2O

Ka.Kb = H3 O+ . OH = Ke = 10-14 25 C , cest le produit ionique de leau .


Classification des acides et des bases : - le couple ayant lacide le plus fort possde Ka le plus lev.
- le couple ayant la base la plus forte possde le Kb le plus lev .
- le couple ayant lacide le plus fort possde la base la plus faible .

Constante dquilibre dune raction acido-basique : A1H + A 2 A1- + A2H : K=


-

[A1- ].[A 2H] Ka1


=
[A1H].[A 2 - ] Ka 2

Ka = 10-pKa pKa = - Log Ka . le couple ayant lacide le plus fort est celui ayant le pKa le plus faible.
Kb = 10-pKb pKb = - Log Kb . le couple ayant la base la plus forte est celui ayant le pKb le plus faible.
pKa + pKb = pKe = 14 25 C.

II) Acide fort acide faible et Base fortebase faible:


Un acide est dit fort sil est plus fort que H3O+ sa raction avec leau est totale (f = 1 ) et il est dit faible

dans le cas contraire ( f < 1 )


Une base est dite forte si elle est plus forte que OH- sa raction avec leau est totale(f = 1) et elle est dite
faible dans le cas contraire ( f < 1 )
Si un acide est fort alors sa base conjugue est inerte. Si une base est forte son acide conjugu est inerte.
Si un acide est faible , sa base conjugue est aussi faible .

pH des solutions aqueuses


I) pH dune solution dacide fort
On nglige les ions H3O+ provenant de lionisation propre
de leau devant ceux provenant de lacide.
AH + H2O A- + H3O+
t= 0 : C
excs
0
0
tf : C yf excs
yf
yf
la raction tant totale :C yf = 0 C = yf =[H3O+]
C = 10-pH pH = - log(C )

II) pH dune solution dacide faible


- On nglige les ions H3O+ provenant de lionisation
propre de leau devant ceux provenant de lacide.
- Lacide est faiblement ionis : [A-] << [AH] : f < 0,05
AH + H2O A- + H3O+
t= 0 : C
excs
0
0
tf : C yf excs
yf
yf

[A ].[H 3 O ]
[AH]

C
pH = - log ( C ) = -log(C) +log n
Dilution : C'
n
n
pH = pH + log n ; Si n = 10 : pH = pH +1

Ka

III) pH dune solution de base forte


On nglige les ions OH- provenant de lionisation propre
de leau devant ceux provenant de la base.
B + H2O BH+ + OHt= 0 : C
excs
0
0
tf : C yf excs
yf
yf
la raction tant totale : C yf = 0 C = yf = [OH-]

or [A-] << [AH]


C
Ka

yf

yf << C

C yf

yf

C yf

2pH

1
[pK a log(C)]
2

K a C f f K a
C

Consquences :
- A concentrations gales lacide le plus fort est celui
ayant le f le plus lev.( le pH le - lev)
- Si C diminue f augmente : la dilution dun acide
faible augmente son ionisation.
- Un acide faible trs dilu se comporte comme un
acide fort.

yf
10-2pH
pH gal lacide
=
C y f c-10-pH

V) Allures des courbes pH = f(-log(C))


pH

pH

acide faible

pke

pKa
2

Kb
C

Consquences :
- A concentrations gales la base la plus forte est
celle ayant le f le plus lev.( le pH le + lev)
- Si C diminue f augmente : la dilution dune base
faible augmente son ionisation.
- Une base faible trs dilue se comporte comme une
base forte.
2pH-2pke
y
Kb f = 10
pH gal la base
C y f c-10pH-pke

Ka

C
pH = pH - log n
Dilution : C'
n
Si n= 10 : pH = pH -1/2
Relation entre Kb et f :
on montre que si la base est faiblement ionise f << 1 ,

on a K b C f f

faiblement ionis f << 1

Ke
[OH ]
2 pH
C
C
10
.C
log K b 2 log K e 2 pH log C
pH 1 [pK a pk e log(C)]
2
Kb

yf << C

C
pH = pH + log n
n
Si n= 10 : pH = pH +1/2
Expression de Ka en fonction de f :
yf
C f
f
Ka
or pour un acide
C
1 f

C yf

Dilution : C'

IV) pH dune solution de base faible


- On nglige les ions OH- provenant de lionisation propre
de leau devant ceux provenant de la base.
- La base est faiblement ionise : [BH+] << [B] : f <0,05
B + H2O BH+ + OHt= 0 : C excs
0
0
tf : C yf excs
yf
yf
[BH ].[OH ]
yf
Kb
Kb
[B]
yf << C yf

10

pH

pH = pKe + log(C) Dilution : C' C


C = 10
n
pH =pH - logn Si n=10 :pH=pH -1

yf << C yf

yf
C yf

logK a 2pH logC


C
C
2pH logK a logC

pH-pKe

or [BH+] << [B]


C

Ka

Acide fort

base forte

pka pke
2
base faible