Dra 82 2014 Peroxyde Hydrogene Repro 1429781018

NOTE
12 novembre 2014
DRA-14-141624-06616A
NOTE
RELATIVE
AU
PEROXYDE
DHYDROGENE EN SOLUTION AQUEUSE
Note relative au peroxyde dhydrogne en solution aqueuse
Direction des Risques Accidentels
Liste des personnes ayant particip ltude : Marc KAZMIERCZAK, Patricia VICOT
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PREAMBULE
Le prsent rapport a t tabli sur la base des informations fournies l'INERIS, des
donnes (scientifiques ou techniques) disponibles et objectives et de la
rglementation en vigueur.
La responsabilit de l'INERIS ne pourra tre engage si les informations qui lui ont
t communiques sont incompltes ou errones.
Les avis, recommandations, prconisations ou quivalent qui seraient ports par
l'INERIS dans le cadre des prestations qui lui sont confies, peuvent aider la prise
de dcision. Etant donn la mission qui incombe l'INERIS de par son dcret de
cration, l'INERIS n'intervient pas dans la prise de dcision proprement dite. La
responsabilit de l'INERIS ne peut donc se substituer celle du dcideur.
Le destinataire utilisera les rsultats inclus dans le prsent rapport intgralement ou
sinon de manire objective. Son utilisation sous forme d'extraits ou de notes de
synthse sera faite sous la seule et entire responsabilit du destinataire. Il en est de
mme pour toute modification qui y serait apporte.
L'INERIS dgage toute responsabilit pour chaque utilisation du rapport en dehors
de la destination de la prestation.
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TABLE DES MATIRES
1. INTRODUCTION .............................................................................................. 5
2. PEROXYDE DHYDROGENE .......................................................................... 7
2.1 Fabrication (mthode actuelle) ..................................................................... 7
2.2 Proprits ..................................................................................................... 9
3. UTILISATION INDUSTRIELLE ...................................................................... 13
4. CLASSEMENT .............................................................................................. 17
4.1 Au sens de la rglementation relative la classification et lemballage des
substances ................................................................................................. 17
4.1.1 Selon le CLP ............................................................................................ 17
4.1.2 Selon larrt du 4 aot 2005 ................................................................... 19
4.2 Au sens de la rglementation du transport des marchandises dangereuses20
4.2.1 Transport sur route (ADR (en vigueur)) ................................................... 20
4.2.2 Transport arien (ICAO-TI, IATA-DGR (en vigueur)) ............................... 21
4.2.3 Transport par voie maritime (IMDG (en vigueur)) .................................... 21
4.3 Au sens de la rglementation ICPE ............................................................ 22
5. ACCIDENTOLOGIE ....................................................................................... 23
5.1 Fabrication de lH202 ................................................................................... 24
5.1.1 Explosion/Incendie dans une unit de fabrication de H2O2, JARRIE, Avril
1992 ......................................................................................................... 24
5.2 Stockage de H202 ....................................................................................... 25
5.2.1 Fuite sur une cuve de stockage de H2O2, TOUL, Octobre 2013 .............. 25
5.2.2 Raction exothermique de H2O2, SAINT-FLORENTIN TOUL, Octobre 2005
................................................................................................................. 26
5.3 Utilisation de lH2O2 .................................................................................... 26
5.3.1 Explosion en cuve de fabrication utilisant de H2O2, FORMERIE, Juillet 2005
................................................................................................................. 26
5.3.2 Dcomposition exothermique dune prparation
contenant de H2O2,
FESSENHEIM, Septembre 2012 ............................................................. 27
5.4 Fin de vie .................................................................................................... 28
5.4.1 Dcomposition exothermique de rsidus de distillation de H2O2, conditionns
en GRV, CHALON SUR SAONE, Avril 2013 ........................................... 28
5.4.2 Dcomposition de dchet contenu dans une citerne, LIMAY, Juillet 200729
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6. DANGERS ASSOCIES AU PEROXYDE DHYDROGENE ........................... 31

7. BONNES PRATIQUES .................................................................................. 35
7.1 Recommandations gnrales pour le stockage .......................................... 35
7.2 Matires recommandes ............................................................................ 39
7.3 Recommandations gnrales pour lemploi du peroxyde dhydrogne ..... 41
7.4 Scurit du personnel................................................................................. 42
8. RETOUR DEXPERIENCE ............................................................................ 45
8.1 Process - vaporateur de lH2O2. .............................................................. 45
8.2 Stockage /process emballement thermique au stockage ........................ 46
8.3 Stockage/ Process mission de nuage toxique ....................................... 48
8.4 Transport en citerne routire ...................................................................... 50
9. CONCLUSION ............................................................................................... 51
10. BIBLIOGRAPHIE ........................................................................................... 55
11. LISTE DES ANNEXES .................................................................................. 57
12. LISTES DES TABLEAUX ET FIGURES ....................................................... 58
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1. INTRODUCTION
Le prsent rapport sinscrit dans le cadre du programme DRA-82 Prvention des
risques associs aux matriaux nergtiques , opration A2 Peroxyde
dhydrogne .
Le peroxyde dhydrogne (synonyme eau oxygne) est une molcule simple,
identifi en 1818, dont la fabrication et lutilisation sont mondiales. Le peroxyde
dhydrogne est de plus en plus utilis pour remplacer certains produits ayant de
fortes contraintes rglementaires dans les industries telles que celles de la
fabrication de papier et de carton, celles de fabrication de micro-circuits imprims.
Mme si le peroxyde dhydrogne est bien connu dans la littrature, les risques quil
peut prsenter peuvent tre minors ou non valus.
Aussi ce document a pour but de faire un bilan sur lutilisation industrielle de H2O2,
les dangers associs et le retour dexprience.
Les travaux de lanne 2014 concernant le peroxyde dhydrogne ont port sur :
Le peroxyde dhydrogne (sa fabrication, ses proprits),
Lutilisation industrielle,
Le classement rglementaire aux sens des rglementations du transport des

matires dangereuses, des installations classs, CLP,
Laccidentologie,
Les dangers associs,
Les bonnes pratiques,
Le retour dexprience.
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2. PEROXYDE DHYDROGENE
Le peroxyde d'hydrogne a longtemps t considr comme instable, du fait des
nombreuses tentatives pour le sparer de l'eau. Cette instabilit est due aux
impurets de mtaux de transitions prsentes en solutions, mme en trs faible
quantit, qui catalysent la dcomposition du peroxyde d'hydrogne.
Le chimiste franais Thnard identifie le peroxyde dhydrogne (H2O2) en 1818 la
suite dexpriences sur le peroxyde de baryum. Cette dcouverte est lorigine de la
premire mthode industrielle de prparation du peroxyde dhydrogne, entre 1870
et 1880.
Le procd consiste acidifier une solution de peroxyde de baryum (BaO2) par
l'acide sulfurique (H2SO4) dilu, en prsence d'acide chlorhydrique (HCl) :
BaO2 + 2 HCl >>> BaCl2 + H2O2

BaCl2 + H2SO4 >>> BaSO4 + 2 HCl
Lacide chlorhydrique en se reformant joue le rle de catalyseur.
partir de 1910, le procd utilisant le peroxyde de baryum est supplant par le
procd lectrolytique. Il consiste produire du peroxyde dhydrogne par
lectrolyse de lacide sulfurique ou de lhydrognosulfate dammonium avec
oxydation anodique, puis hydrolyse de lacide peroxodisulfurique H2S2O8 ou du
peroxodisulfate dammonium form. Les solutions sont de plus en plus concentres
et stables en raison de lvolution des techniques de distillation.
Le procd dauto-oxydation dune alkylanthraquinone fut dvelopp durant la
dernire guerre mondiale et remplace les deux autres procds cits prcdemment.
Mme si le procd est coteux en investissement, il est le seul permettre la
production de peroxyde dhydrogne concentr (> 40 % masse en sortie de cycle
organique) un cot comptitif.
2.1 FABRICATION (METHODE ACTUELLE)

La fabrication du peroxyde dhydrogne est ralise selon le procd d'autooxydation bas sur la rduction d'une alkylanthraquinone en anthraquinol suivie de
son oxydation. Lors de cette raction, l'anthraquinone est rgnre et le peroxyde
d'hydrogne se forme.
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La solution d'alkylanthraquinone, en gnral l'thyl-2 anthraquinone, dans un solvant

organique non miscible dans l'eau est hydrogne en prsence de catalyseur
(palladium sur Al2O3) en hydroquinone. La solution est ensuite filtr afin dviter tout
entranement de palladium. Elle est oxyde par le dioxygne de l'air en un mlange
d'hydroxyhydroperoxydes. Ce mlange se dcompose en H2O2 et quinone de dpart.
Le peroxyde dhydrogne est spar de la phase organique par extraction l'eau. Sa
concentration est de lordre de 40% 45%. Une distillation permet de concentrer le
peroxyde dhydrogne 50%, 60% ou 70%, valeurs de concentrations commerciales
les plus couramment utilises.
Figure 1 : Schma de principe pour la fabrication dH2O2 par le procd anthraquinone
Les pressions sont proches de la pression atmosphrique et les tempratures

d'hydrognation et d'oxydation comprises entre 55 et 80C. Le rendement en
hydrogne du cycle organique est suprieur 95%.
Les ractions de production de H2O2 tant exothermiques, les racteurs, en
aluminium ou acier inoxydable, sont refroidis par de l'eau.
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2.2 PROPRIETES
Ses proprits physiques
Le peroxyde dhydrogne est un compos chimique,
constitu de deux atomes dhydrogne et de deux
atomes doxygne et de formule H2O2.
Sa masse molaire est de 34,0147 g/mol.
Il se prsente sous la forme dun liquide incolore,
lgrement plus visqueux que leau.
Il a une odeur piquante, qui augmente bien entendu avec la concentration.
Le peroxyde dhydrogne se dcompose dans une raction exothermique de
dismutation en eau et en oxygne dans des proportions dpendantes de la prsence
dimpurets et de stabilisants.
H 2 O 2 ( l ) H 2 O ( l ) O2 ( g )
98 kJ/mol dH2O2
2882 kJ/kg
La raction de dismutation est lente et les solutions aqueuses de peroxyde
d'hydrogne peuvent tre conserves longtemps sous certaines conditions.
Le peroxyde dhydrogne dit "stabilis" contient des agents permettant de complexer
ou d'adsorber les impurets en solution. Ces agents stabilisants sont par exemple
des phosphates, stanates ou silicates de sodium, de l'acide phosphorique ou bien
encore de l'actanilide.
La dcomposition du peroxyde dhydrogne peut tre catalyse avec des substances
solubles incompatibles, mme des teneurs trs faibles (quelques ppm). Cette
dcomposition dite dcomposition homogne arrive avec une vaste gamme de
polluants, particulirement les sels mtalliques (par exemple : cuivre, le chrome, le
fer, le vanadium, le tungstne, le manganse, le molybdne et le platine).
A titre indicatif, le mcanisme de dcomposition par le fer est une srie de ractions
en chane expliquent la rapide dcomposition du peroxyde dhydrogne par de
petites quantits de catalyseurs.
H2O2 + Fe2+ OH + OH-+ Fe3+
Fe2+ + OH OH-+ Fe3+
H2O2 + OH HO2 + H2O
Fe2+ + HO2 Fe3+ + HO2Fe3+ + HO2 Fe2+ + H+ + O2
Dans le cas de mise en contact avec des matires solides insolubles, une
dcomposition rapide du peroxyde dhydrogne peut se produire. On parle alors de
dcomposition htrogne dont la vitesse de raction varie fortement en fonction
de la nature et de ltat de surface. Ces catalyseurs sont des oxydes et hydroxydes
de mtaux comme le platinium, losnium, largent.
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A titre dexemple, la dcomposition du peroxyde dhydrogne avec de largent est 107

fois plus rapide que celle avec le polythylne.
Dans la figure et tableau suivants, sont reprises certaines proprits physiques du
peroxyde dhydrogne.
Paramtres
Unit
Concentration en H202 (% par masse)

10
Densit
20C
30
35
50
60
70
100
g/cm3
1,03
1,11
1,13
1,20
1,24
1,29
1,45
Temprature
de fusion
-6
-26
-33
-52
-56
-40
-0,43
Temprature
dbullition
102
106
108
114
119
125
150,21
Pression de
vapeur totale
(30C)
kPa
3,333
3,200
2,400
1,867
1,467
0,373
Volume O2
libr (C,
1atm) pour 1
litre de
prparation
litre
34
110
130
197
245
297
477
Tableau 1 : Proprits physiques du peroxyde dhydrogne en fonction de sa

concentration
Temprature de dcomposition du peroxyde dhydrogne 100%
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Figure 2 : Proprits thermodynamiques des solutions aqueuses de peroxyde

dhydrogne 25C et 1,013 bar
Figure 3 : Chaleur spcifique de H2O2 en fonction de la concentration
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Ses proprits toxicologiques

Le peroxyde dhydrogne a des proprits toxiques mme de faible concentration.
Il est repris les diffrents risques quil prsente :
Effet sur la peau Ds 5% (w/w) de concentration, le peroxyde dhydrogne peut
causer des irritations ou des brulures. La gravit augmente avec la concentration.
Effet sur les yeux : Avec les solutions de 6 % w/w et plus, des dgts peuvent
tre svres et permanents.
Effet d'ingestion: l'ingestion peut causer des brulures de la bouche, de la gorge,
de l'oesophage et de l'estomac.
Effet par inhalation: L'inhalation de vapeurs ou de brouillards de peroxyde
dhydrogne est irritante pour les voies respiratoires.
La valeur dexpositions professionnelles est :
1 ppm (1,4 mg/m3) pour une journe de travail normal de 8 heures, cinq jours
par semaine (semaine normale de 40 heures) (TWA),
2 ppm (1,4 mg/m3) pour les limites dexposition court terme (STEL),
75 ppm (105 mg/m3) pour le danger immdiat pour la vie ou la sant (IDLH).
Ses proprits chimiques
Le peroxyde dhydrogne ragit
Comme un oxydant, par transfert soit doxygne, soit dlectrons,
Comme un rducteur
Il peut tre employ comme rducteur vis--vis dagents oxydants forts, comme
lhypochlorite de sodium, le permanganate de potassium, le sulfate de crium
Exemple de ractions avec production doxygne gazeux :
2Ce4+ + H2O2 2Ce3+ + 2H+ + O2
Pour former d'autres composs de peroxyds minraux (perborate), dpoxydes
organiques (oxyde de propylne), peroxydes inorganiques et organiques
(prparation base dacide practique et de peroxyde dhydrogne en mlange)
Exemples :
perborate de sodium produit partir de borax, dhydroxyde de sodium et de
peroxyde dhydrogne
Na2B4O7 + 2 NaOH 4 NaBO2 + H2O,
NaBO2 + H2O2 + 3 H2O NaBO2(OH)23H2O.
Loxyde de propylne obtenu par oxydation du propylne par le peroxyde
dhydrogne
CH3CH=CH2 + H2O2 CH3C2H3O + H2O.
Pour former des composs d'addition
Exemple : le percarbonate : 2 Na2CO3 + 3 H2O2 2 Na2CO3.3H2O2
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3. UTILISATION INDUSTRIELLE
Le peroxyde dhydrogne a connu une croissance importante lors des deux
dernires dcennies. Son utilisation dans lindustrie est varie.
Jusqu'au dbut des annes 80, la demande en peroxyde dhydrogne tait rpartie
en parts gales entre le blanchissant de pulpe, la synthse chimique et le
blanchissant textile. Cependant dans les annes 1990, cette demande a chang.
Lutilisation du peroxyde dhydrogne reste importante dans lindustrie papetire mais
de nouveaux marchs apparaissent avec lutilisation dans le contrle de la pollution
et dans le traitement des eaux, comme on peut le constater ci-aprs.
Ses domaines dutilisation :
Utilisation
dans
lindustrie
chimique :
synthse
(composs epoxy, acides pracides, persulfates,
peroxydes organiques, polymres, polyrthannes, etc)
Utilisation dans lindustrie de leau: traitement des eaux

dpuration et de l'eau potable,
Utilisation dans les traitements de rejets gazeux,
Utilisation dans lagriculture (agent nettoyant),
Utilisation dans lindustrie minire,
Utilisation dans lindustrie papetire : la cellulose et

traitement du vieux papier (agent blanchissant),
Utilisation dans lindustrie du textile, du bois (agent

blanchissant),
Utilisation dans lindustrie

imprims, wafers),
Utilisation dans lindustrie mtallique (ex dcapage de

surface mtallique),
Utilisation dans lindustrie pharmaceutique (pour les

synthses),
Utilisation dans
dsinfectant :
de
lectronique
nombreux
(ex
secteurs
circuits
comme
Dans lindustrie de la blanchisserie,

Dans l'industrie des boissons (nettoyage des bouteilles
en verre),
Dans le milieu
practique),
hospitalier
(mlange
avec
acide
Dans lindustrie du traitement de leau de piscines (en

remplacement des produits chlors),
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Utilisation dans le domaine de la dcontamination

par exemple : des avions contamins par neurotoxiques (US) et des sols (ex en
Alsace, sur le site de l'ancienne raffinerie d'Herlisheim),
Utilisation dans lindustrie cosmtique.
Sa production mondiale
Le march de cette molcule simple est mondial en raison de ses nombreuses
utilisations.
Aujourdhui, avec le dveloppement du march mondial, des usines de production
sont construites en Asie, en Chine, en Europe de lest, en Arabie Saoudite et en
Amrique du Nord par les gants tels que les Socits Solvay, BASF, ARKEMA.
A titre dexemple, la Socit Solvay a des sites de productions rparties dans
15 pays : Belgique, Royaume-Uni, Portugal, Allemagne, Italie, Finlande, Brsil, tatsUnis, Chine, Espagne, Slovnie, Australie, Japon, Inde, Thalande et Arabie
Saoudite. En 2013, la socit a produit sur lensemble de ses sites 906 000 tonnes
de peroxyde dhydrogne.
Figure 4 : Sites de productions des principaux producteurs de H2O2
Les quelques chiffres suivants permettent dvaluer la production mondiale et de

lUnion Europenne (source Eurostat).
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Production en 2012
Tonnage
Mondiale
3 millions
Union Europenne
961 133
Allemagne
229 799
Belgique
110 908
Espagne
47 040
France (pour la Socit Arkema)
115 000
Finlande
131 107
Italie
31 052
Portugal
24 248
Tableau 2 : Production en 2012 du peroxyde dhydrogne
Liste des producteurs, utilisateurs en Europe,

Cette liste nest pas exhaustive mais permet de citer un certain nombre de
producteurs de peroxyde dhydrogne ainsi que dutilisateurs en Europe (rf [9]).
Producteurs / Utilisateurs de peroxyde
dhydrogne
Pays
Akzo Nobel Pulp and Performance Chemicals
Suisse, Norvge
Arkema
France, Allemagne
Asia Union Electronic Chemical Corporation
Allemagne
Basf Interox H2O2 Production SA
Belgique
Belinka Perkemija d.o.o.
Slovnie
Ercros SA
Espagne
Evonik Degussa
Allemagne, Belgique, Autriche
FMC Chemicals Netherlands
Les Pays Bas
FMC Foret S.A.
Espagne
Kemira
Finlande, Suisse, Les Pays Bas
LOREAL
Espagne, France, Slovnie
Makhteshim Agan Holding BV
Les Pays Bas
Mitsubishi Gas Chemical Europe Gmbh
Allemagne
Solvay
Allemagne, Angleterre, Belgique,

Finlande, Italie, Portugal
Zakady Azotowe "Puawy" S.A
Pologne
Tableau 3 : Liste de producteurs et dutilisateurs de peroxyde dhydrogne en Europe
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4. CLASSEMENT
Le peroxyde dhydrogne (synonyme eau oxygne) est enregistr sous les numros
suivants :
Numro CAS
7722-84-1
Numro CE (EINECS)
231-765-0
Numro Index
008-003-00-9
(solutions aqueuses)
Tableau 4 : Numros CAS, CE et Index du peroxyde dhydrogne
Ce produit est suffisamment connu pour tre class au sens des rglementations du
transport des matires dangereuses et relatives la classification et ltiquetage.
4.1 AU SENS DE LA REGLEMENTATION RELATIVE A LA CLASSIFICATION ET A

LEMBALLAGE DES SUBSTANCES
Les informations sur les classements du peroxyde dhydrogne selon la
rglementation relative la classification, lemballage des substances proviennent du
site ECHA [8] ou des documents de lINRS [9] et du Groupe CEFIC [10].
4.1.1 Selon le CLP
Les dangers, que prsente le peroxyde dhydrogne, varient, bien entendu, en
fonction de sa concentration, au sens de la rglementation CLP.
Nous reprenons dans le Tableau 5, la classification et ltiquetage associ pour le
peroxyde dhydrogne en solution aqueuse.
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Concentration
C 70%
50%C<70%
35%C<50%
25%C<35%
8%C<25%
Classification, Mentions de danger

Liquide comburant cat.1
H271 Peut provoquer un incendie ou une explosion; comburant
puissant.
Corrosion Cutane cat.1A
H314 Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves.
Toxicit spcifique pour certains organes cibles exposition unique
cat. 3
H335 Peut irriter les voies respiratoires.
Toxicit aigu cat.4
H302 Nocif en cas d'ingestion.
H332 Nocif par inhalation.
Danger chronique, cat.3
H412 Nocif pour les organismes aquatiques, entrane des effets
nfastes long terme.
H272 Peut aggraver un incendie; comburant.
Corrosion Cutane cat.1B
H314 Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves.
cat. 3
Toxicit aigu cat.4
H332 Nocif par inhalation.
Danger chronique, cat. 3
nfastes long terme.
Irritation Cutane cat.2
H315 Provoque une irritation cutane.
Lsions Oculaires graves cat.1
H318 Provoque des lsions oculaires graves.
cat. 3
Toxicit aigu cat.4
nfastes long terme.
Toxicit aigu cat.4
nfastes long terme.
Etiquetage
Danger
Danger
Danger
Danger

Toxicit aigu cat.4
Irritation Oculaires cat.2

H319 Provoque une svre irritation des yeux.
Danger
C<5%
Danger
5%C<8%
Pas de danger
Tableau 5 : Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne

au sens du rglement CLP
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4.1.2 Selon larrt du 4 aot 2005

Nous reprenons ci-dessous, la classification selon larrt du 4 Aot 2005 (ref [4]),
relatif la classification, ltiquetage et lemballage des substances.
Concentration
Classification, symbole et Phrase de risque
O, Comburant, C Corrosif
R5 Danger dexplosion sous laction de la chaleur
R8 Favorise linflammation des matires combustibles
R35 Provoque de graves brlures
R20/22 Nocif par inhalation et par ingestion
C 70%
50%C<70%
O, Comburant, C Corrosif
R8 Favorise linflammation des matires combustibles
R34 Provoque des brlures
35%C<50%
Xn, Nocif
R22 Nocif en cas dingestion
R37/38 Irritant pour les voies respiratoires et la peau
R41 Risque de lsions oculaires graves
8%C<35%
Xn , Nocif
5%C<8%
Xi Irritant
R36 Irritant pour les yeux.
C<5%
Etiquetage
Pas de danger

selon lancienne rglementation
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4.2 AU SENS DE LA REGLEMENTATION DU TRANSPORT DES MARCHANDISES

DANGEREUSES
En fonction de la concentration dhydrogne, son classement varie au sens de la

rglementation du transport des matires dangereuses. Nous reprenons ci-aprs en
fonction des concentrations, les informations relatives la classe, son groupe
demballage, son numro ONU et la dsignation officielle associe.
4.2.1 Transport sur route (ADR (en vigueur))
Ces informations proviennent de lADR, Accord europen relatif au transport des
marchandises dangereuses par route, en vigueur ([2]).
Concentration
C >70%
60%<C70%
20%C60%
NONU, Dsignation Officielle

Classe et Groupe demballage
ONU 2015
PEROXYDE DHYDROGENE EN SOLUTION AQUEUSE STABILISEE
contenant plus de 70% de peroxyde dhydrogne
Classe 5.1, Groupe dEmballage I
ONU 2015
PEROXYDE DHYDROGENE EN SOLUTION AQUEUSE STABILISEE
contenant plus de 60% de peroxyde dhydrogne mais au maximum
70% de peroxyde dhydrogne
ONU 2014
PEROXYDE DHYDROGENE EN SOLUTION AQUEUSE contenant au
moins 20% mais au maximum 60% de peroxyde dhydrogne
(stabilise selon les besoins)
Classe 5.1, Groupe dEmballage II
8%C<20%
ONU 2984
minimum 8% mais moins de 20% de peroxyde dhydrogne (stabilise
selon les besoins)
Classe 5.1, Groupe dEmballage III
8%<C
Les solutions aqueuses de peroxyde dhydrogne contenant moins de

8% de cette matire ne sont pas soumises aux prescriptions de lADR
Cas particulier
ONU 3149
PEROXYDE DHYDROGENE ET ACIDE ACETIQUE EN MELANGE
avec acide(s), eau et au plus 5% dacide peroxyactique, STABILISE
Etiquetage
5.1 +8
5.1
-
5.1 + 8

pour le transport sur route
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4.2.2 Transport arien (ICAO-TI, IATA-DGR (en vigueur))

Ces informations proviennent de lICAO-TI (Technical Instructions for The Safe
Transport of Dangerous Goods by Air) et IATA-DGR (Association Internationale du
Transport Arien Dangerous Goods Regulations), relatif au transport des
marchandises dangereuses par voie arienne, en vigueur.
Concentration
C >40%

Etiquetage
Transport interdit
20%C40%
ONU 2014
5.1 +8
8%C<20%
ONU 2984
selon les besoins)
5.1

pour le transport arien
4.2.3 Transport par voie maritime (IMDG (en vigueur))

Ces informations proviennent du code IMDG (code maritime international des
marchandises dangereuses), relatif au transport maritime.
Concentration

C>60%
ONU 2015
PEROXYDE DHYDROGENE STABILISE ou PEROXYDE
DHYDROGENE EN SOLUTION AQUEUSE stabilis contenant plus de
60% de peroxyde dhydrogne
20%C60%
ONU 2014
8%C<20%
ONU 2984
selon les besoins)
8%<C
Les solutions aqueuses de peroxyde dhydrogne contenant moins de

8% de cette matire ne sont pas soumises aux prescriptions de lIMDG
Etiquetage
5.1 +8
5.1
-
Tableau 9: Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne pour le transport par

voie maritime
DRA-14-141624-06616A
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4.3 AU SENS DE LA REGLEMENTATION ICPE

Selon la rglementation actuelle, la seule catgorie de danger retenue pour le
peroxyde dhydrogne est Liquide Comburant.
En fonction de sa concentration, il sera soumis la rubrique 1200 COMBURANTS
(FABRICATION, EMPLOI OU STOCKAGE DE SUBSTANCES OU MELANGES (ref [6]).
A partir 1er juin 2015 (Dcret n2014-285 du 3 mars 2014 (ref [7])), le peroxyde
dhydrogne, en fonction des mentions de danger et des catgories associes, sera
soumis aux rubriques de la nomenclature ICPE. Dans le Tableau 10, il est fait
linventaire des mentions de danger du peroxyde organiques et dtermination des
rubriques ICPE correspondantes.
Mention de
danger
H271
H272
H314
H314
H315
H318
H319
H335
Catgorie associes / Signification des mentions

Peut provoquer un incendie ou une explosion; comburant puissant.
Peut aggraver un incendie; comburant.
Corrosion Cutane cat.1A
Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves.
Corrosion Cutane cat.1B
Provoque des brlures de la peau et des lsions oculaires graves.
Irritation Cutane cat.2
Provoque une irritation cutane.
Provoque des lsions oculaires graves.
Irritation Oculaires cat.2
Provoque une svre irritation des yeux.
Toxicit spcifique pour certains organes cibles exposition
unique cat. 3
Rubriques de
la
nomenclature
des ICPE
4441
4441
Peut irriter les voies respiratoires.

H302
H332
H412
Toxicit aigu cat.4

Nocif en cas d'ingestion.
Toxicit aigu cat.4
Nocif par inhalation.
Nocif pour les organismes aquatiques, entrane des effets nfastes
long terme.
Tableau 10 : Inventaire des mentions de danger du peroxyde dhydrogne et

dtermination des rubriques ICPE correspondantes
DRA-14-141624-06616A
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5. ACCIDENTOLOGIE
Le peroxyde dhydrogne est une molcule dveloppe depuis de nombreuses
annes et dont les dangers quil prsente sont connus et bien documents. Mais en
raison de lutilisation varie et dans des domaines en pleine volution, les risques
peuvent tre minors ou non valus.
Une recherche des accidents impliquant le peroxyde dhydrogne a t effectue :
Dans la base de donnes BARPI en utilisant les mots cls tels que peroxyde
dhydrogne, eau oxygne, emballement.
Dans la littrature.
A titre dexemple, la NASA a effectu le mme exercice en 2005 (ref. [16]).
Soixante dix accidents / incidents impliquant le peroxyde dhydrogne ont t
rfrencs aux Etats-Unis, en sappuyant sur des articles, sur les informations
de CPIA (The Chemical Propulsion Information Agency), de NTSB (the
National Transportation Safety Board) et de OSHA (Occupational Safety and
Heal Adiministration).
Lensemble des accidents/incidents rfrencs permettent de constater quils
touchent les diffrentes tapes du cycle de vie de ce produit.
Figure 5 : cycle de vie schmatique de H2O2
Nous citons ci-aprs quelques accidents/incidents provenant de la base de donnes

BARPI. Ces exemples illustrent les tapes du cycle de vie de la Figure 5.
DRA-14-141624-06616A
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5.1 FABRICATION DE LH202

5.1.1 Explosion/Incendie dans une unit de fabrication de H2O2, JARRIE,
Avril 1992
Phase du cycle de vie : Fabrication de H2O2
Typologie des phnomnes dangereux : Explosion et incendie avec rupture
mcanique.
Les circonstances : Une explosion perue des dizaines de km et un incendie
dtruisent 1 000 des 4 000 m dune unit de peroxyde dhydrogne proche de
rservoirs dhydrogne et de chlore. Le feu se propage dans les gouts et une odeur
nausabonde se dgage. Un primtre de scurit est mis en place. Un employ est
tu et 2 autres sont blesss, les dommages matriels sont valus 483 MF et,
schappant dune rtention dun volume insuffisant, 1 000 m deaux dextinction
contenant un solvant polluent le DRAC.
Laccident rsulte de la dfaillance dune carte dalimentation lectrique dans lune
des armoires du systme de conduite (SNCC) de lunit. Plusieurs lments
aggravent ensuite la situation: difficults danalyse de la situation, intervention
humaine malheureuse sur lautomate, automatisation partielle de larrt durgence de
lunit, dispositifs de commande / scurit non-indpendants agissant sur les mmes
organes, contrle insuffisant du bon droulement de la mise en scurit des
installations coupl plusieurs oprations manuelles non ralises par les
oprateurs pour conforter larrt de lunit, absence de consigne spcifique pour la
mise en scurit des installations et manque de clart des consignes et procdures
existantes
En raison du dfaut dtanchit des
dispositifs de sectionnement en place
(clapets au refoulement des pompes,
vannes de rgulation automatiques), des
retours deau oxygne de la colonne
dextraction vers loxydeur ont permis un
enrichissement progressif de la masse
ractionnelle
en
agents
mtalliques
puissants dstabilisants de H2O2. De plus
avec la prsence dun agent organique
(amine), la dcomposition exothermique
sest amorce, puis acclre.
Loxygne form a provoqu la monte en pression des installations et lclatement
dune tuyauterie de liaison dpourvue de soupape ou autre dispositif quivalent. La
masse ractionnelle qui se vide partiellement des appareils de production,
senflamme sur un point chaud.
Les consquences:
Un employ tu et deux autres blesss,

Dcomposition exothermique de l H2O2 avec un agent organique,
Rupture mcanique de tuyauterie de liaison,
Incendie,
Dgagement et dispersion de produit chimique comburant, corrosif et irritant.
DRA-14-141624-06616A
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5.2 STOCKAGE DE H202

5.2.1 Fuite sur une cuve de stockage de H2O2, TOUL, Octobre 2013
Phase du cycle de vie : Stockage de H2O2
Typologie des phnomnes dangereux : Perte de confinement due une fuite sur
une cuve de stockage de H2O2.
Les circonstances : Un chauffeur dune socit de vente en gros de produits
chimiques classe Seveso constate vers 4h15 la prsence de mousse dans le bassin
de collecte des eaux pluviales et industrielles situ en tte de la station de traitement
des effluents du site. Le gardien prvenu alerte les services de secours et le
directeur dexploitation. Lvacuation des employs et de ceux dune socit voisine
est ralise.
Les investigations permettent de dcouvrir une fuite sur une cuve verticale en
polypropylne contenant 38 m de peroxyde dhydrogne 35 %. La fuite est
localise en fond de cuve avec un dbit de 500 l/h.
Sa cuvette de rtention est partiellement remplie deau de pluie mlange avec de
leau oxygne. La perte dtanchit de la cuvette a provoqu lcoulement dune
partie du contenu de la cuvette dans le rseau unitaire des eaux pluviales et pollues
qui est collect dans le bassin de la station.
Les pompiers narrivent pas
colmater la fuite sur la cuve.
Lexploitant vide alors la cuve et la
cuvette avec une pompe. Le contenu
de la cuvette et celui de la cuve est
collect dans des GRV de 1 m. Le
volume deau oxygne relch
dans le bassin de la station est
estim 5 m.
Les consquences: Dispersion de produit chimique comburant, corrosif et
irritant dans la cuve de rtention et en raison dun dfaut dtanchit dans le
bassin de collecte des eaux pluviales et industrielles.
Les dfaillances : Contrle de ltat de la cuve de stockage et des cuvettes de
rtention du site.
DRA-14-141624-06616A
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5.2.2 Raction
Octobre 2005
exothermique
de
H2O2,
SAINT-FLORENTIN
TOUL,
Phase du cycle de vie : Stockage de H2O2

Typologie des phnomnes dangereux : Emballement thermique sans rupture
mcanique.
Les circonstances : Dans un btiment dune usine de fabrication dextincteurs, une
mission de vapeur se produit vers 13 h la suite dune raction exothermique dans
un ft de 200 l de peroxyde dhydrogne 50 %. Ce produit est utilis dans le cadre
de travaux de dpollution de la nappe phratique. Trois fts clos sont galement
stocks dans la cuvette de rtention contenant le rcipient qui a ragi. Laccs
cette zone est protg des intrusions par des barrires grillages fermes cl.
Ltablissement est vacu et une CMIC intervient. Un employ lgrement brl
la main est conduit lhpital ; 10 autres se plaignant de troubles sont examins sur
place par le mdecin des secours. Le ft qui est entr en bullition tait reli une
pompe doseuse par un tuyau de 0,5 cm plongeant dans le rcipient au travers dun
orifice de 7 cm de diamtre; le dispositif dinjection tait larrt au moment des faits.
Le tuyau a du servie dvent et ainsi viter la rupture mcanique du contenant.
Les consquences:
Emballement thermique du peroxyde dhydrogne,
Les dfaillances : pas de retour.
5.3 UTILISATION DE LH2O2

5.3.1 Explosion en cuve de fabrication utilisant de H2O2, FORMERIE,
Juillet 2005
Phase du cycle de vie : Utilisation de l H2O2 dans la synthse chimique
Typologie des phnomnes dangereux : Emballement thermique avec rupture
mcanique.
Les circonstances : A 4h10, une violente explosion retentit dans latelier principal
(400 m) dune usine spcialise dans la fabrication et le conditionnement de
dtergents. Lexplosion est suivie dun dbut dincendie matris par les pompiers
dpchs sur place. Laccident sest produit sur un mlangeur (9 m) ddi la
fabrication dacide peractique (dsinfectant, strilisant dans lagroalimentaire et en
milieu hospitalier). Ce produit est obtenu pression atmosphrique par mlange
froid de 50% dacide actique, 28% de H2O2, 5 % dadditifs divers et 17% deau. Au
moment de laccident, le mlangeur renferme 1,5 m de solution prpare la veille en
vue de son conditionnement dans des tonnelets en plastique le lendemain matin. La
production tant ralise de jour, aucun membre du personnel nest prsent sur les
lieux lors de lexplosion. Les dgts matriels sont importants : effondrement de la
toiture constitue de plaques de fibrociment, croulement possible de la charpente,
dchiquetage du mlangeur en inox sous la puissance de lexplosion.
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Les consquences:
Emballement thermique du mlange avec rupture mcanique du racteur de

synthse non quip de dispositif de scurit durgence (vent, soupape),
Incendie,
Les dfaillances :
Le comportement thermique de la raction chimique de synthse tait mal connu.

Des essais calorimtriques, ultrieurs laccident, ont montr que le procd mis
en uvre tait intrinsquement instable la temprature ambiante et que la
dcomposition auto-acclre de la raction gnre une chaleur importante.
Aucun systme dvent ntait prvu sur les cuves de synthse.
Le suivi de la temprature du milieu ractionnel ntait pas assur et aucune

dtection de temprature leve navait t prvue.
Les cuves ntaient pas munies de systme de refroidissement ce qui na pas

permis dvacuer la chaleur dgage par la raction de dcomposition du produit.
5.3.2 Dcomposition exothermique dune prparation

FESSENHEIM, Septembre 2012
contenant de H2O2,
Phase du cycle de vie : Utilisation de l H2O2 dans la synthse chimique

Typologie des phnomnes dangereux : Emballement thermique avec rupture
mcanique.
Les circonstances : Au cours de la prparation de ractifs (240 l de peroxyde
dhydrogne 35 %, 100 l deau dminralise et 1 kg de sulfate de cuivre) pour le
traitement deffluents liquides dans un btiment auxiliaire dune centrale nuclaire, un
important dgagement de vapeur se produit vers 15 h. Lalarme incendie se
dclenche. Conformment la procdure, la zone nuclaire est vacue, les secours
internes et les pompiers publics sont appels (et arrivent respectivement 15h05 et
15h15) et la direction est avertie. La vapeur envahit le local et se condense
partiellement sur les murs. Les 9 personnes qui sy trouvaient sont auscultes et ne
prsentent aucune blessure. Aprs avoir constat labsence de feu 15h25, les
secours internes injectent les ractifs dans le rservoir des effluents traiter pour
mettre un terme au dgagement de vapeur. Deux quipiers des secours internes
ayant pntr dans le local ressentent des picotements la main aprs avoir touch
la poigne de la porte (couverte de condensats), malgr le port de leurs EPI. La gne
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disparat aprs un lavage leau. A 21h30, les mesures de la cellule mobile

dintervention chimique (CMIC) des pompiers attestent dune qualit de lair normale
dans les locaux autour de la zone de lvnement. La direction autorise laccs
cette dernire partir de 22h40 et lance les oprations de rinage 0h20 le 06/09.
Aucune dgradation nest constate.
Les consquences:
Raction exothermique de dismutation de lH2O2 initie par lajout de sulfate de

cuivre sous forme solide dans le rservoir de prparation,
Dgagement de vapeurs comburant, corrosif et irritant.
Les dfaillances :
le mode opratoire nintgrait pas le risque de dismutation conscutif la mise en

contact des deux produits.
5.4 FIN DE VIE

5.4.1 Dcomposition exothermique de rsidus de distillation de H2O2,
conditionns en GRV2, CHALON SUR SAONE, Avril 2013
Phase du cycle de vie : Stockage de rsidus de H2O2
Typologie des phnomnes dangereux :
Emballement thermique du une raction entre le peroxyde et la prsence

dimpurets,
Dgagement important de produits de dcomposition entrainant la rupture

mcanique du GRV.
Les circonstances : Un dgagement de fume se produit vers 10 h dans le parc

dchets dune usine chimique spcialise dans la purification du peroxyde
dhydrogne. La fume provient dun GRV contenant des rsidus de distillation de
peroxyde 50 % en attente de destruction.
Les pompiers internes interviennent avec une lance incendie pour refroidir le GRV et
abattre les vapeurs de peroxyde qui se dgagent, mais la raction exothermique se
poursuit et dgage de la vapeur deau et du peroxyde.
Sous leffet de la temprature et de la monte en pression, le dessus du GRV cde
et une partie des rsidus liquides se dversent. Un primtre de scurit est alors
mis en place. Le personnel ainsi que celui de lusine voisine sont vacus. Alerts,
les services de secours arrivent et les autres GRV sont refroidis puis vacus,
contrls et stocks labri.
Les consquences:
Emballement thermique avec rupture mcanique du contenant,
Dispersion et dgagement gazeux de rsidus comburant, corrosif et irritant.
Les dfaillances :
Absence de contrle de la propret du GRV avant usage et de son tat.
GRV : Grand Rcipient pour Vrac
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5.4.2 Dcomposition de dchet contenu dans une citerne, LIMAY, Juillet 2007
Phase du cycle de vie : Stockage de rsidus de H2O2
Typologie des phnomnes dangereux :
Emballement thermique du une raction entre le peroxyde et la prsence

dimpurets,
Dgagement important de produits de dcomposition entrainant la rupture

mcanique de la citerne.
Les circonstances : Dans un centre de traitement de dchets industriels, une

surpression due la dcomposition de dchets contenus dans un camion-citerne
rceptionn sur le site, rompt le capot du trou dhomme
en face arrire de la citerne qui se dgaze brutalement.
Le camion avance dune quinzaine de mtres et le capot
est projet contre le bardage dun local hydraulique. La
citerne et les dchets pandus ses alentours sont
arross durant 30 min pour les refroidir. Le personnel
dexploitation est vacu de la zone de laccident et le
personnel administratif est confin. Les eaux de
refroidissement sont collectes. Un employ du site est
partiellement brl un pied.
Le dchet lorigine de laccident est un mlange de peroxyde dhydrogne
30 % et de rsines acides 5 % rsultant dune erreur de dpotage ayant eu lieu le
29 mai 2007 dans une papeterie, usine productrice de dchets. Ce dchet est
rceptionn dans le centre de traitement la veille de laccident pour y tre incinr.
Lexploitant rencontre des difficults lors du soutirage du dchet et constate une
augmentation de la temprature externe et de la pression interne de la citerne. Cette
dernire est arrose partir de 8h30 par aspersion, laide de rideaux deau vers
12h30, puis de lances incendie vers 13h30. Le dgazage brutal a lieu vers 14h30.
Les consquences:
Emballement thermique avec rupture mcanique du contenant,
Dispersion et dgagement gazeux de rsidus comburant, corrosif et irritant.
Les dfaillances :
Lacunes dans le processus dacceptation des dchets,
Evolution possible du dchet entre la transmission dun chantillon par le client et

la date de rception dans le centre,
Absence de contrle de la temprature, des trous dhomme et des vents de la

citerne lors de la rception
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6. DANGERS ASSOCIES AU PEROXYDE DHYDROGENE

Nous reprenons uniquement les dangers associs au peroxyde dhydrogne. En
effet en raison des nombreuses utilisations, nous ne pouvons traiter les dangers
associs aux prparations contenant du peroxyde dhydrogne.
Le peroxyde dhydrogne est stable dans des conditions normales de temprature
et de pression, condition dtre stock dans des rcipients inertes (cf 7.2 pour
les matriaux compatibles) et rigoureusement propres.
Il faut rappeler que ses solutions aqueuses commercialises sont stabilises. Cette
stabilisation est obtenue par addition de substances capables dinactiver les
impurets catalytiques soit par formation de complexe, soit par absorption (ex :
phosphate de sodium, silicate de sodium, acide phosphorique
). Mais dans le cas
dune contamination trop importante, les stabilisants sont rapidement consomms.
Le peroxyde d'hydrogne se dcompose dans une raction exothermique de
dismutation en eau et dioxygne dans des proportions dpendantes des facteurs
cits ci-aprs et de stabilisants :
La contamination par divers produits: un grand nombre de substances mme
ltat de traces, catalyse la dcomposition :
-
Des mtaux lourds et leurs sels : cuivre, cobalt, manganse, chrome, nickel,
molybdne, plomb, fer
Des poussires,
Des huiles, des graisses, du kerosne (mlanges explosifs dans le cas de

solutions concentres en H2O2)
Le pH : la stabilit du peroxyde dhydrogne en solution aqueuse se situe

pH 3,5-4,5 (viter les acides et bases fortes (Soude caustique)).
Hors de cette plage, le peroxyde dhydrogne est moins stable.
Figure 6 : Perte en H2O2 en fonction du pH

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La temprature: laugmentation de temprature favorise lemballement de

raction. De plus, dans certaines conditions, on peut avoir une reconcentration de
la teneur en peroxyde dhydrogne et par consquence des risques diffrents
(risque dexplosion..).
Les radiations : les rayons UV et les radiations ionisantes activent galement la
dcomposition.
La vitesse de lemballement varie en fonction du facteur, entrainant une libration
doxygne, de vapeur deau et de vapeur dH2O2 plus ou moins violente. La libration
importante
doxygne
et
dnergie
peut
entraner
un
risque
dexplosion/dinflammation de la phase gazeuse. Les dispositifs de scurit doivent
tre dimensionns en fonction des cas majorants.
De plus le peroxyde dhydrogne tant un comburant, il ne doit pas tre mis en
contact avec des combustibles sous risque dinflammation spontane.
Nous en dduisons que sur une installation de stockage de peroxyde dhydrogne
les dangers potentiels sont les suivants :
Dcomposition (emballement thermique) violente de la prparation,

entrainant :
-
un dgagement de produits de dcomposition,
dans le cas dun vent inadquat, une rupture mcanique due la monte en
pression et dincendie,
un risque pour lenvironnement et des risques pour la sant.
Explosion (dtonation) dun mlange de peroxyde dhydrogne

-
Reconcentration de la prparation. Dans le cas dune perte de stabilisant et

dvaporation de la phase aqueuse due une temprature leve, on peut
craindre une reconcentration du peroxyde dhydrogne. Il faut rappeler que le
peroxyde dhydrogne des concentrations suprieures 90% wt/wt peut
dtoner sous des conditions bien spcifiques.
En mlange avec des substances organiques. Le peroxyde dhydrogne

des concentrations infrieures 90 % wt/wt, peut dtoner quand il est en
mlange avec des substances organiques et sous certaines conditions (cf
Figure 7).
DRA-14-141624-06616A
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Figure 7 : diagramme dexplosivit de mlanges peroxyde dhydrogne /substance

organique
Formation de lacide de Caro (nomm galement acide

peroxymonosulfurique ou persulfurique).
La formation dacide de Caro peut entrainer une
auto-dcomposition. Les ractions de peroxydation de
substances organiques sont gnralement effectues
en prsence dacide sulfurique comme catalyseur.
H2O2 + H2SO4 H2SO5 + H2O

Lacide de Caro peut tre form si la concentration en acide sulfurique est
suffisamment leve et si la vitesse doxydation de la substance organique est
lente. La raction de ce compos instable avec une matire organique peut tre
violente. Un risque dautodtonation existe sans apport dnergie comme on peut
le constater sur la Figure 8.
DRA-14-141624-06616A
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Figure 8 : diagramme dexplosivit de lacide de Caro
Lacide de Caro peut tre fabriqu intentionnellement sur des sites, o il est utilis
directement en tant que nettoyant, pour enlever les molcules organiques des
substrats. Il permet galement d'hydrolyser diverses surfaces et les rendre
hydrophiles
Mais pour tout process utilisant du peroxyde dhydrogne, il est important de
vrifier si une possible drivation peut entrainer la formation dacide de Caro en
concentration suffisante pour tre en situation dangereuse.
Explosion secondaire, le peroxyde dhydrogne en mlange avec des vapeurs

de solvant peut conduire la formation dun nuage explosible,
La dcomposition du peroxyde dhydrogne est exothermique et libre de
loxygne et de leau. En prsence de solvant et pour une temprature suprieure
la temprature du point clair du solvant, un mlange explosif de vapeurs de
solvant et doxygne va se former au-dessus de la surface du liquide. Ce
mlange est plus facile enflammer et est plus violent qu'un mlange solvant
(vapeurs)/air
Perte de confinement, menant

-
un risque dincendie dans le cas de prsence de combustible prs du

stockage,
un risque pour lenvironnement et
des risques pour la sant.
DRA-14-141624-06616A
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7. BONNES PRATIQUES
Ce paragraphe reprend un certain nombre de recommandations pour le stockage,
pour lutilisation du peroxyde dhydrogne. Ces recommandations sont ltat de lart
des pratiques normatives, professionnelles, des prescriptions associes aux
comburants, notre retour dexprience sur cette molcule simple.
7.1 RECOMMANDATIONS GENERALES POUR LE STOCKAGE

Les recommandations varient en fonction du stockage et de la concentration en
peroxyde dhydrogne. En effet, les scurits mettre en place lors dun stockage de
peroxyde dhydrogne dans un emballage de 30 litres (rpondant aux prescriptions
de la rglementation du transport des matires dangereuses) ne seront pas les
mmes quun stockage de plusieurs tonnes. Les prescriptions sont donc au cas par
cas.
Nous reprenons quelques prescriptions indispensables :
Absence de combustible
En cas de renversement ou de perte de confinement, le peroxyde dhydrogne ne
doit pas tre en contact avec des combustibles. Un risque dincendie est
craindre (caractre comburant).
Rtention
Confinement des produits liquides : en cas renversement, de perte de
confinement, le peroxyde dhydrogne doit tre collect dans un bac de rtention
pour :
viter une pollution de lenvironnement,
viter un contact avec des combustibles, des contaminants
permettre une dilution par leau, afin de limiter le dgagement des vapeurs
irritantes, de stopper un emballement thermique..
Confinement des eaux dextinction : les eaux dextinction doivent tre

dportes vers un bac de rtention ou cuvette impermable pour viter une
pollution de lenvironnement.
Contrle de la temprature
Le contrle de la temprature prconis va varier en fonction de la nature du
stockage.
Pour des palettes demballages (ex : bidons), il est recommand dun suivi de
la temprature ambiante au sein de la cellule de stockage (une plusieurs
mesure de tempratures peuvent tre ncessaires en fonction du volume de la
cellule et sa configuration). De plus, il est recommand de maintenir entre les
palettes un espace suffisant pour la circulation dair. Les respirations des
bouchons des emballages ne doivent pas tre bouchs
Pour un rservoir de stockage, des mesures en continu de lvolution au sein
de la phase liquide sont ncessaires.
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La profession (rf. [15]) recommande pour un rservoir de stockage de volume :

< 100 m3, une mesure,
Compris entre 100 et 500 m3, deux mesures,
Compris entre 500 et 1000 m3, trois mesures,
> 1000 m3, quatre mesures.
En raison des volumes de stockage, avoir un nombre croissant de mesures de
temprature permet dvaluer un chauffement local .
Une alarme associe au contrle de temprature doit permettre au personnel
intervenant de ragir devant des situations dgrades (exothermie, emballement,
incendie).
Dispositifs de dcompression (soupape/ respiration/ vent)
Cette prconisation est valable pour les rservoirs de stockage c'est--dire les
capacits fixes destine au stockage. Dans le cas des citernes routires
(capacits mobiles dun volume suprieur ou gale 1 m3), la rglementation
ADR, en vigueur impose ce type dispositif.
Pour les situations non-dgrades, les rservoirs de stockage doivent tre
quips de respiration(s). Elle(s) doit (doivent) tre munis de protection pour
viter lintroduction de contaminants et galement pour protger le personnel des
vapeurs irritantes du peroxyde dhydrogne. Elle(s) ne doit (doivent) pas tre
positionne(s) sur des accs.
Pour les situations dgrades, les rservoirs de stockage doivent tre quips
de dispositifs de dcompression durgence. Ceci afin dviter en cas
demballement, la rupture mcanique de la citerne.
Le dimensionnement du disque de rupture ncessite dvaluer le scnario
le plus majorant entranant lemballement le plus violent. Pour cela
lvaluation de la cintique de dcomposition du peroxyde dhydrogne dans une
situation dgrade (ex. contamination) est dtermine par des essais de
laboratoire.
Plusieurs mthodes existent pour calculer la surface du disque de rupture dans la
situation la plus majorante, dont :
La mthode du DIERS,
La mthode ONU du rcipient de 10 litres (dcrite dans le manuel ONU
dpreuves et critres, rv 5, appendice 5),
Pour limiter les effets en cas demballement, nous recommandons de placer le
disque de rupture sur la partie haute du rservoir et de choisir une pression de
rupture du disque la plus basse possible.
De plus, nous conseillons dquiper la sortie lvent dun catch tank afin de
rcuprer les produits de dcomposition vacus (oxygne, phase liquide,
vapeurs de peroxyde dhydrogne et deau). Ce catch tank ainsi que les
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tuyauteries reliant la sortie du disque de rupture au le catch tank doivent tre

correctement dimensionns pour viter dplacer le danger.
Catch tank (uniquement pour les rservoirs de stockage)
La mise en place dun catch tank dpend de la localisation du rservoir de
stockage dans lenceinte de la Socit mais aussi de la localisation de
ltablissement vis--vis de son voisinage (habitations, voies de communication
(routires, ferres, ariennes..) environnement industriel).
Le catch tank a pour rle dviter la dispersion de produits de dcomposition dans
lenvironnement proche du rservoir.
En cas de dispersion les risques prendre en compte sont alors :
projections de liquide corrosif, irritant, comburant, dangereux pour

lenvironnement,
mission de vapeurs corrosives, irritantes,
mission doxygne pouvant entraine dans certaines conditions un

nuage explosible.
Comme indiqu prcdemment, ce catch tank ainsi que la tuyauterie doivent tre
correctement dimensionns pour ne pas de dplacer le danger.
Equipement dextinction
Nous rappelons que le peroxyde dhydrogne ne brle pas ou trs difficilement.
Par contre, il peut initier la combustion de matires combustibles et contribuer
augmenter cette combustion.
Lutilisation d'eau est recommande pour tous les feux impliquant le peroxyde
dhydrogne. A titre dexemple :
en cas dincendie de matires combustibles avec le peroxyde dhydrogne
(fuite de peroxyde dhydrogne), le faite dutiliser de leau permet entre autre
de diluer le peroxyde dhydrogne et ainsi de diminuer le caractre comburant
du produit.
en cas dincendie extrieur (peroxyde dhydrogne expos un feu adjacent),
le faite darroser le rservoir de stockage ou les emballages permettent
dempcher ou de freiner la dcomposition acclre du peroxyde
dhydrogne.
En cas dincendie, le personnel doit tre quip de protections individuelles
adaptes (ex : appareil de respiratoire autonome en cas dmanations
importantes (vapeurs corrosives, irritantes)) (cf paragraphe 7.3).
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Distances de scurit
La dtermination de distances de scurit pour les stockages de peroxyde
dhydrogne devrait passer par une valuation de risque et tre jug au cas par
cas. En effet, le peroxyde dhydrogne nest pas une simple matire
comburante, on peut tre amen considrer comme scnario catastrophe:
emballement thermique du peroxyde dhydrogne avec rupture mcanique du
rservoir de stockage et dispersion de gouttelettes / de vapeurs de peroxyde
dhydrogne et doxygne.
Nous donnons ci aprs quelques informations utiles pour lvaluation de risque :
Incendie : Le peroxyde dhydrogne ne brle pas ou trs difficilement.

Le danger dincendie nest pris en compte que lorsque le peroxyde dhydrogne
est en contact avec des matires combustibles.
Une distance de scurit doit donc tre prconise entre le stockage de peroxyde
dhydrogne et les matires combustibles. La norme NFPA 430 prconise une
distance de 7,5 mtres pour les peroxydes dhydrogne concentr (concentration
>52% et <91%).
Un mur non combustible peut tre plac adjacent au rservoir de stockage jouant
ainsi le rle de barrire de scurit.
Explosion/dtonation d'un rservoir : en situation dgrade, la dcomposition du

peroxyde dhydrogne peut mener lexplosion du rservoir. Londe de
surpression produite par cette explosion peut reprsenter un risque pour le
personnel et les installations voisines (l'effet domino).
Le calcul des distances lies aux valeurs de surpression (140 mbar3 et 50 mbar4)
dans chaque cas doit tre effectu.
missions / dispersion en cas de dcomposition: La dcomposition du peroxyde

dhydrogne entrane lmission de vapeurs potentiellement nuisibles dans
l'atmosphre (vapeurs corrosives, irritantes). Il est donc ncessaire de
dterminer les caractristiques de dispersion afin dvaluer les concentrations au
niveau du sol et de dfinir en fonction des concentrations maximum dexposition
autorises les contours de distances affectes.
140 mbar (seuil des effets ltaux dlimitant la zone des dangers graves pour la vie humaine et seuil
des dgts graves sur les structures)
50 mbar (seuil des effets irrversibles dlimitant la zone des dangers significatifs pour la vie humaine
et seuil des dgts lgers sur les structures)
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7.2 MATIERES RECOMMANDEES

En raison des risques demballement du peroxyde dhydrogne (impurets), le choix
des matires en contact avec ce dernier est trs important.
Les critres dans le choix sont :
Les teneurs de lH2O2,
Lutilisation,
La temprature dutilisation,
Le temps de contact.
De plus pour certaines matires, des traitements spcifiques sont ncessaires titre
dexemple linox doit tre dcap et passiv.
Il est conseill dans le cas de matire non liste ci-aprs de vrifier la compatibilit
par des essais de compatibilit.
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Une liste de matires en fonction de son utilisation est reprise dans le Tableau 11.
Partie
Matire
Classe
5
Rservoir de
stockage
Tuyauterie
lments de
corps de
pompes, de
vannes.
Inox :
304L , 316 L, 316 Ti
316
Aluminium :
Al 99.5 , Al 5254, Al
5652
Al-Mg3
Plastique : HDPE
Inox :
304L , 316 L, 316 Ti
Aluminium :
Al 99.5 , Al 5254, Al
5652
Plastique :
HDPE
PTFE
concentration
H2O2
Remarque
< 70%
Dcapage et passivation de
linox
< 70%
Passivation ncessaire
Corrosion possible en
prsence dions chlorure
< 50%
Si expos la lumire du
soleil, doit contenir des antioxydants et des stabilisateurs
UV compatibles
< 70%
Idem que pour rservoir de

stockage
< 70%

stockage
< 50%
Rigide
< 70%

stockage
1
2
1
2
1
1
1
1
2
Inox :
304
316 , 316 Ti
Plastique :
PTFE
PVC,HDPE, PVDF
1
2
< 70%
< 50%
Joint
PTFE
Elastomre perfluor
1
2
< 70%
< 50%
Flexible
Inox :
304L , 316 L
Plastique :
PE,
PVC renforc,
PTFE
2
2
1
Boulon
externe
Raccord
tuyauterie
Inox, acier cadmi

Ruban PTFE
2
1
< 70%

stockage
Excellente rsistance
chimique mais enclin la
fatigue mcanique
Rigide
< 70%
< 50%
< 70%
< 70%
Empcher la rouille
Lubrifiant ne doivent pas tre
utilis
Tableau 11 : Liste des matires recommandes (rf. [17])
Classe 1 : matire compatible avec lH2O2 et approprie pour un contact long terme
Classe 2 : matire qui convient pour un contact court terme rpt avec lH2O2 dpend de la
concentration en H2O2.
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7.3 RECOMMANDATIONS
DHYDROGENE
GENERALES
POUR
LEMPLOI
DU
PEROXYDE
Les recommandations varient en fonction de lemploi du peroxyde dhydrogne.

Mais il faut rappeler quen cas de mlange avec dautres prparations ou
substances, il est important de vrifier leur compatibilit avec le peroxyde
dhydrogne. Cette vrification peut tre effectue partir dessais de laboratoire.
Ces essais vont permettre dvaluer la cintique du mlange et mettre en vidence
ses dangers (instabilit thermique, dcomposition auto-acclre diffrente..).
Tuyauteries,
Ce paragraphe reprend quelques prcautions pour le transfert du peroxyde
dhydrogne dans des tuyauteries, vannes.
Les matriaux en contact avec le peroxyde dhydrogne doivent tre compatibles
(cf paragraphe 10.0). En raison des frottements lis lcoulement du fluide et/ou
de la temprature dutilisation, le vieillissement des tuyauteries peut tre acclr.
Un contrle rgulier est donc prvoir.
Lors de la conception, de la maintenance, il est important de sassurer quil ny a
pas des zones stagnantes (risque daccumulation dimpurets, de peroxyde
dhydrogne). A titre dexemple, les vannes boisseau doivent tre au minimum
trois voies, ou avec trou de dcompression afin dviter de piger du peroxyde
dhydrogne dans la boule de la vanne. En effet, le peroxyde dhydrogne pig
dans cette cavit peut semballer et provoquer la rupture mcanique de la vanne
suite la production de gaz.
Pour viter les prises au pige de liquide, il est conseill de limiter les piquages,
les vannes et dinstaller dans les zones de pigeage des soupapes de scurit.
La tuyauterie doit tre conue pour empcher le flux en arrire. Si un tel risque
existe, un clapet anti-retour doit tre install pour viter lintroduction de polluants
externes.
Pompes
Les pompes recommandes pour le transfert du peroxyde dhydrogne sont les
pompes centrifuges. Les pompes volumtriques peuvent galement tre utilises.
Il est recommand de vrifier que la pompe est conue de telle faon quil ny a
pas de risque de prise au pige de peroxyde dhydrogne, de contact avec les
lubrifiants ou dchauffement du liquide.
Dans le cas des pompes volumtriques, il est important de les protger contre les
surpressions par une soupape de scurit.
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Instrumentation
Linstrumentation doit tre conue de telle faon quil ny a pas de risque de prise
au pige de peroxyde dhydrogne. Il est important de vrifier que si le capteur
contient un fluide que ce dernier soit compatible avec le peroxyde dhydrogne.
Dilution
Diluer une solution de peroxyde dhydrogne nest pas une simple opration. Elle
peut modifier la stabilit de la prparation pour les raisons suivantes :
Rduction des stabilisants et de leurs rles,
Ajout de contaminants dans leau,
Modification du pH de la prparation.
Les effets de toutes dilutions sur la stabilit doivent tre valus lavance par
des essais en laboratoire, afin dviter des emballements thermiques.
Manipulation
La manipulation du peroxyde dhydrogne doit tre effectue dans un local ddi
ce type dopration. Il doit tre ar, propre et ne pas contenir des matires
combustibles et des sources de chaleur.
Conformment l'hygine du travail normale, il est interdit de boire, de fumer et
de manger lors de la manipulation de peroxyde dhydrogne.
Ces oprations vont lobjet de mthodes et de procdures approuves pour
lesquelles le personnel a t form.
En aucun cas, le peroxyde dhydrogne prlev ne doit tre revers dans son
contenant dorigine.
7.4 SECURITE DU PERSONNEL

Comme on a pu le voir au paragraphe 4.1, le peroxyde dhydrogne en plus dtre un
oxydant puissant, peut, en contact direct et en fonction de sa concentration,
provoquer des brlures de peau, des lsions oculaires graves. Il est de plus nocif en
cas dingestion et par inhalation.
Le personnel doit donc tre sensibilis aux risques associs au peroxyde
dhydrogne pour les situations normales et dgrades. Des quipements
ncessaires sa scurit doivent tre galement disponibles pour rpondre sa
scurit.
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La Scurit au poste de travail (Stockage/ Manipulation)
Les premiers secours
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8. RETOUR DEXPERIENCE
Nous reprenons dans ce paragraphe des tudes de cas illustratives.
8.1 PROCESS - EVAPORATEUR DE LH2O2.

Une socit a dvelopp et commercialis une unit daseptisation de contenants
alimentaires, dont le principe est bas sur la pulvrisation dune prparation aqueuse
de peroxyde dhydrogne.
Le process consiste utiliser du peroxyde dhydrogne 35%, des tempratures
dbullition. En raison de ces tempratures leves, un phnomne de reconcentration du peroxyde dhydrogne (concentration >70%) a t observ.
De plus il a t constat en exploitation des phnomnes de corrosion en certains
points de linstallation ralise principalement en inox.
Nous reprenons ci-aprs les phnomnes dangereux, les effets et les protections
mises en place.
Phnomnes
dangereux
Corrosion
Effets
Corrosion du
racteur et des
diffrents
piquages en
contact avec
lH2O2
Protection
Recherche de matriaux supportant leffet de
la temprature et du peroxyde dhydrogne
concentr
Les matriaux utiliss (inox , revtement
silcoat, aluminium, PEHD) sont des
matriaux recommands pour lutilisation du
peroxyde dhydrogne concentr. Cette
validation na pas t effectue des
tempratures aussi extrmes.
Contrle rgulier de la corrosion a effectu
Exposition de
H2O2 concentr
et temprature
dbullition
Inflammation
des matriaux
Cette protection est un plus un travail en

amont qui consiste :
Emballement
thermique
A tudier les rgimes de fonctionnement,

A raliser des essais pilotes,
A modifier le process.
Tableau 12 : Points du process soulevant des questions scurit et mthodes

proposes pour les rsoudre
8.2
DRA-14-141624-06616A
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8.3 STOCKAGE /PROCESS EMBALLEMENT THERMIQUE AU STOCKAGE

Une socit a mis au point des formulations de bain de gravage, utilis dans la
fabrication des cartes puces. Ces formulations sont base de peroxyde
dhydrogne et remplace dautres solutions ayant de fortes contraintes
rglementaires.
En 2012, plusieurs emballements ont eu lieu, lors du stockage dune formulation
de bain concentr.
Aussi, la Socit a dcid de raliser une analyse de scurit de lensemble de
son process pour rpondre aux critres suivants :
Stockage de formulations concentres et dilues dans des plages de
temprature dfinies, sans atteindre lemballement.
Sachant que la fabrication dune formulation dure moins de deux heures et le
stockage de celle-ci avant utilisation est au maximum de 5 jours.
Gravage avec des formulations rpondant aux cahiers des charges mais
stable.
Pour rpondre la demande, nous avons repris les points importants du process
(cf Tableau 13) :
en questions et en objectifs pour la Socit,
les mthodes proposes par lINERIS pour rpondre aux objectifs et pour
viter des situations dgrades.
Dans le Tableau 13 , nous citons lARSST, un calorimtre permettant de raliser
des essais de screening pour :
Dterminer les termes cintiques de la raction,
De dimensionner les vents pour les racteurs ou citernes,
Son principe est dcrit en annexe 1.
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Objectifs
n
1
Questions et objectifs
Pour
le
stockage
formulations dilues
des
Dfinir la TDAA, la temprature

critique et la temprature
dalarme
2
Pour
le
stockage
des
formulations concentres
Dfinir la TDAA, la temprature
critique et la temprature
dalarme
Mthodes proposes
Essais en ARSST pour dterminer la
cintique de la raction,
valuer les transferts thermiques des
contenants utiliss pour stocker les
formulations, (par modlisation ou par
essais)
Dterminer la TDAA (par modlisation)
valuer le TMR (Time to Maximum
Rate) par rapport la TDAA, si
ncessaire, (par modlisation)
Dfinir la formulation la plus

concentre en H202 permettant
de travailler en scurit et
rpondant aux cahiers des
charges (gravage optimum,
minimiser les cots de
production, de traitement des
effluents..).

Dfinir les concentrations en

stabilisants (ex H2SO4) et des
autres
composants
pour
obtenir une formulation stable et
rpondant aux cahiers des
charges.
Etude bibliographique,
Comment grer la maturation

des mlanges :
Combien de temps cela
prend-il ?
Est-ce que c'est obligatoire
pour la gravure ?
Quelle est la marge sous
24 h ?
Dimensionner le mlangeur
pour viter un excs de
chauffage et un emballement.
Corrlations empiriques pour obtenir la

formulation rpondant aux critres de la
scurit et du process.

Corrlations empiriques pour obtenir la
formulation rpondant aux critres de la
scurit et du process.
Rponse dduite partir des essais en
ARSST.
Rponse par modlisation.

(et partir des rsultats dj obtenus en
ARSST)
Est-ce qu'un mlange

permanent est obligatoire
pour la maturation ?
7
Evaluer le dbit dextraction

dair ncessaire.
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Rponse par modlisation

(et partir des rsultats dj en ARSST
prcdents)
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Objectifs
n
8
10
Questions et objectifs
Mthodes proposes
Dterminer le ratio eau froide

ajouter et la masse prsente
dans le racteur pour arrter
lemballement
Dimensionner la capacit de
lchangeur pour les
rservoirs contenant des
formulations dilues et
concentres.

prcdents)

prcdents)
Dterminer le seuil
11
Dterminer les effets de

contaminants sur la TDAA
Lister les contaminants potentiels,

cintique de la raction et valuer ainsi
linfluence
sur
la
TDAA
des
contaminants

proposes pour les rsoudre
8.4 STOCKAGE/ PROCESS EMISSION DE NUAGE TOXIQUE

Dans ce paragraphe, nous allons tudier le cas dun stockage dun peroxyde
base dacide practique 35% et de peroxyde dhydrogne.
Le peroxyde est, pour des raisons de process, stock dans une cuve mtallique
de 16 m3.
Plusieurs scnarios ont t tudis par rapport aux dangers rels lis au stockage
du peroxyde organique base dacide practique (35%) non stabilis :
-
Explosion mcanique suite un emballement thermique du peroxyde

organique base dacide practique (35%) non stabilis,
Fuite du peroxyde organique de la cuve de stockage,
Incendie du peroxyde organique provenant de la fuite de la cuve de stockage

(feu de flaque),
Nuage toxique provenant de lemballement thermique dans la cuve.
A chaque scnario retenu, une barrire passive ou active a t mise en place afin
de supprimer le danger ou tout au moins de le limiter.
mises en place.
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Phnomnes
dangereux
Emballement
thermique
Effets
Surpression
dans la cuve de
stockage
(rsistance
mcanique de la
cuve de 0,5 bar)
Protection
Mise en place dun vent dimensionn
selon les caractristiques de la citerne et de
la prparation stocke.
Des essais lchelle de 10 litres ont t
raliss. (cf annexe 2)
Rupture
mcanique
Nuage toxique
suite un
emballement
thermique de la
cuve munis dun
vent
Emission dun Mise en place dune barrire passive soit

nuage toxique
une canalisation reliant la sortie du disque
de rupture avec un dispositif de bullage au
fond du bassin de dilution contenant 60 m3
deau.
Des essais lchelle de 35 litres avec
dispositif de bullage ont t raliss pour
1) Dimensionner lensemble du dispositif
2) Evaluer lefficacit de pigeage de
leffluent
3) Mesure du nuage toxique rsiduel mis
Fuite du
peroxyde de la
cuve de
stockage
Risque
dincendie
Absence de matires combustibles ou de

produits incompatibles
Emission de
vapeurs
toxiques
Prparation 35% difficilement

inflammable.
Pollution de
lenviron-nement
Mise en place dun bassin de rcupration

des fuites connect un bassin de dilution.
Bassin de dilution rempli en permanence de
deau
60
m3
les 16 m3 de prparation 35% dacide
practique vont tre dilues- la teneur est
alors de 7,5%
Emission de vapeurs toxiques limite du
la dilution
Tableau 14 : les phnomnes dangereux, les effets et les protections mises en

place pour le stockage.
DRA-14-141624-06616A
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8.5 TRANSPORT EN CITERNE ROUTIERE

Le peroxyde dhydrogne peut tre transport en citerne routire de plusieurs
mtres cube.
Nous avons t amens tudier le cas du transport du peroxyde dhydrogne
30%, stabilis en citerne routire de 24 m3. Cette citerne en inox tait utilise
pour plusieurs prparations : peroxyde dhydrogne 30%, prparations base
dacide practique de diffrentes concentrations.
Pour cette tude, nous avons travaill en priorit sur le scnario incendie. Aussi
nous avons dimensionn les dispositifs de dcompression durgence quipant la
citerne routire dans le cas ou elle est immerge dans les flammes.
Des essais lchelle de 10 litres selon la mthode dcrite dans le manuel ONU
dpreuves et critres, appendice 5 (Rev. 5) ont t effectus. ( cf annexe 2)
Les conditions dessais ont t dfinies partir des caractristiques de la citerne
(isole/non isole, volume, pression de service, soupape (pression douverture,
type, dbit), vent (pression douverture), taux de remplissage) et des
caractristiques du peroxyde dhydrogne 30% (Cp, densit,).
mise en place.
Phnomnes dangereux
Incendie
Effets
Protection
Emballement
thermique
Mise en place dun vent

dimensionn selon les
caractristiques de la citerne et du
peroxyde dhydrogne 30%
Rupture
mcanique
Contamination de la
prparation.
En effet les citernes peuvent
tre ddies au transport de
plusieurs familles de
prparations
Emballement
thermique
Nettoyage/
citerne,
Rupture
mcanique
Prsence dun vent
Compatibilit des matriaux

en contact avec le peroxyde
dhydrogne
Perte
de
stabilit
produit,
passivation
de
la
la Vrification de la compatibilit des

du diffrents matriaux en fonction de
la teneur en peroxyde
dhydrogne, de la plage de
Emballement
temprature dutilisation
thermique
Dans ce cas des essais en
laboratoire (calorimtre ARSST)
permettent dvaluer la cintique
du peroxyde dhydrogne en
contact avec certains matriaux
Tableau 15 : les phnomnes dangereux, les effets et les protections mises en

place pour le transport en citerne routire.
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9. CONCLUSION
Le peroxyde dhydrogne est une molcule simple, fabrique depuis plus de 140
ans. Le march du peroxyde dhydrogne est mondial car il est de plus en plus
utilis pour remplacer certains produits ayant de fortes contraintes rglementaires
dans les industries telles que celles de la fabrication de papier et de carton, celles
de fabrication de micro-circuits imprims.
Le peroxyde dhydrogne est suffisamment connu pour tre class au sens des
diffrentes rglementations. Ce classement est repris dans le Tableau 16.
Rglementation
Concentration
en peroxyde
dhydrogne
Proprits dangereuses
c> 8%
Matire comburante,
classe 5.1
c> 20%
Risque subsidiaire
c 50%
Liquide comburant
Cat 1= C70%
Cat 2 = 50%C<70%
Corrosion cutane
Cat 1A= C70%

Cat 1B = 50%C<70%
Cat 2 = 35%C<50%
ADR
Matire corrosive, classe 8
c 35%
Irritation cutane
CLP
GE I = C>60%
GE II = 20%C60%
GE III = 8%C<20%
c 5%
Lsions oculaires Cat 1 = 8%C<50%

Irritation oculaire Cat 2 = 5%C<8%
c 25%
Danger Chronique Cat 3
c 8%
Toxicit aigu Cat 4
c 35%
Toxicit spcifique pour certains organes cibles exposition

unique Cat 3
C 50%
O, Comburant
C 70%
R5 Danger dexplosion sous laction de la chaleur
R8 Favorise linflammation des matires
combustibles
50%C<70%
R8 Favorise linflammation des matires

combustibles
C Corrosif
C 50%
Arrt du 4 aot
2005
C 70%
R35 Provoque de graves brlures
50%C<70%
R34 Provoque des brlures
Xn, Nocif
C 8%
C 50%
8%C<50%
Xi Irritant

.
35%C<50%
R37/38 Irritant pour les voies respiratoires et la

peau
8%C<50%
5%C<8%

R36 Irritant pour les yeux
C 5%
Tableau 16: Classement du peroxyde dhydrogne
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Le peroxyde dhydrogne peut tre class en fonction de sa concentration, au

sens de la rglementation des installations classes, sous la rubrique 1200 et
partir du 1er juin 2015 la rubrique 4441.
Mme si le peroxyde dhydrogne est bien connu dans la littrature, les risques
quil peut prsenter peuvent tre minors ou non valus. Laccidentologie appuie
ce constat pour les diffrentes tapes du cycle de vie.
Toutes ces tapes sont potentiellement source de danger si lapplication de
bonnes pratiques, la formation du personnel, la connaissance du process, la mise
en place de barrires de scurit, etc, nont pas t correctement effectues
Aussi les sites fabricant, utilisant ou stockant du peroxyde dhydrogne devraient
requrir dune attention particulire des inspecteurs des DREAL tant donn que
le peroxyde dhydrogne est class comme comburant au sens de la
rglementation des installations classes et quil nest pas un simple
comburant puisquil peut prsenter les dangers potentiels suivants :
Dcomposition (emballement thermique) violente de la prparation,
Explosion (dtonation) dun mlange de peroxyde dhydrogne
(reconcentration de la prparation, en mlange avec des substances
organiques).
Formation de lacide de Caro (nomm galement acide peroxymonosulfurique
ou persulfurique), pouvant entrainer une auto-dcomposition,
Explosion secondaire (le peroxyde dhydrogne en mlange avec des vapeurs
de solvant peut conduire la formation dun nuage explosible),
Perte de confinement, menant un risque dincendie dans le cas de prsence
de combustible prs du stockage, un risque pour lenvironnement et des
risques pour la sant.
Nous reprenons dans le Tableau 17, les dangers et les barrires pouvant tre
mises en place. Chaque cas (utilisation, stockage, process, fabrication)
ncessite une tude de scurit pour une valuation relle des dangers.
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Danger
Sensible
contamination
importante
Protections/scurits
une
Mthodes pouvant tre proposes
viter lapport de contaminants dans le peroxyde

dhydrogne,
Lister les contaminants potentiels,
Choisir soigneusement les matriels en contact avec le

peroxyde dhydrogne (tuyauterie, joint, rservoir.. etc),
Vrifier les caractristiques dutilisation du matriel

en contact avec le peroxyde
dhydrogne
(concentration, plage de temprature)
Prter attention la qualit de surfaces et au soudage.
Bibliographie,
Dterminer la cintique de la raction par essais en

ARSST et valuer ainsi linfluence du contaminant
sur la stabilit du produit,
Contrle priodique de linstallation.
Sensible la chaleur
vitez lapport de chaleur,

Contrle de temprature ncessaire.
Mlanges avec des

organiques peuvent
tre dtonant
viter des mlanges d'explosifs,

Contrle des quantits introduites,
Utiliser dans la mesure du possible du peroxyde
dhydrogne de faible concentration,
Conserver l'ordre d'addition des produits ainsi que les
quantits introduire,
Ne pas surconcentrer par la distillation
Assurer en cas de mlange son homognit ( agitation
approprie).
DRA-14-141624-06616A
Evaluer la TDAA, la Temprature critique, la

temprature dalarme (prparation base de H2O2)
par des essais en ARSST
Mise en place dun refroidisseur adapt, ou dune
dilution en cas extrme par modlisation
Dterminer la cintique de la raction par essais en
ARSST et valuer ainsi linfluence de lorganique sur
la cintique du produit,
Evaluer les scnarios de dangers en cas derreur
dans les ajouts modlisation et/ou essais ARSST
Evaluer le rle de lagitation sur le mlange et
galement en cas de panne (ex risque de sparation
de phase)
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Danger
Dcomposition donne
de l'oxygne et de
l'eau
Protections/scurits
Mthodes pouvant tre proposes
viter les zones stagnantes de peroxyde,

Equiper le racteur ou tuyauterie de dispositif de
dcompression
durgence
(disque
de
rupture,
soupape..),
Equiper le racteur de stockage de respiration,
Dimensionnement des dispositifs de dcompression

durgence (essais en racteur de 10 litres ou essais
en calorimtrie ARSST, VSP2),
Dterminer la stabilit du mlange (TDAA, ) par
essais en ARSST,
Dimensionnement
modlisation),
valuer les paramtres cintiques du mlange,

viter la formation de mlanges de vapeur
d'oxygne/solvant,
le
catch
tank
(essais
et/ou
Travailler une temprature infrieure au point clair,

Equiper linstallation dune protection
explosions (paroi soufflable,),
contre
les
Procder selon les cas linertage,

Rcuprer les effluents via un catch tank,
Production de
produits
intermdiaires (ou de
sous-produits)
instables/explosives
Faire attention aux mlanges d'acide sulfurique/ alcool,

Travailler petite chelle afin didentifier et traiter les
dangers,
Essais en ARSST pour valuer la cintique des

mlanges,
Essais en pilote.
valuer la variabilit des matires premires vis--vis de

la cintique du produit,
Vrifier lexistence dune phase spare,
valuer l'exothermie des produits intermdiaires.
Oxydant cas de
dversements Risque
dincendie
Eviter la prsence de combustibles et/ou dagents

rducteurs.
Prsence de bac de rtention (pas de pollution de
lenvironnement, dilution possible limitant ainsi
lmission de vapeurs toxiques/irritantes)
Contrle des stockages/ ateliers utilisant l H2O2

Evaluer les distances de scurit lis lmission du
produit renvers avec ou sans dilution.
Tableau 17: Rappel des dangers et des scurits pouvant tre mises en place ainsi que les mthodes proposes
DRA-14-141624-06616A
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10. BIBLIOGRAPHIE
[1] Cinquime dition rvise des recommandations des Nations Unies relatives
au transport des marchandises dangereuses Manuel dpreuves et de
critres rf. ST/SG/AC.10/11/Rev 5, 2009,
[2] ADR, Accord europen relatif au transport international des marchandises par
route, en vigueur,
[3] Rglement CE n1272/2008 du Parlement europen et du Conseil du 16
dcembre 2008 relatif la classification, l'tiquetage et l'emballage des
substances et des mlanges, modifiant et abrogeant les directives 67/548/CEE
et 1999/45/CE et modifiant le rglement (CE) n 1907/2006, Journal officiel des
communauts europennes n L 353 du 31 dcembre 2008,
[4] Arrt du 4 aot 2005 modifiant l'arrt du 20 avril 1994 relatif la dclaration,
la classification, l'emballage et l'tiquetage des substances et transposant la
directive 2004/73/CE de la Commission du 29 avril 2004 portant vingtneuvime adaptation au progrs technique de la directive 67/548/CEE
modifie
[5] Nomenclature des installations classes - Annexe A de larticle R.511-9,
[6] Rubrique 1200, mise jour par le dcret n 2010-1700 du 30 dcembre 2010.
[7] Dcret n2014-285 du 3 mars 2014 modifiant la nomenclature des installations
classes pour la protection de lenvironnement,
[8] site ECHA, Europeen Chemical Agency
liens pour le peroxyde dhydrogne
http://apps.echa.europa.eu/registered/data/dossiers/DISS-9eb1d325-b3ed5c99-e044-00144f67d031/DISS-9eb1d325-b3ed-5c99-e04400144f67d031_DISS-9eb1d325-b3ed-5c99-e04400144f67d031.html#REGISTRATION,
[9] Document European Union Risk Assessment Report - HYDROGEN
PEROXIDE - CAS No: 7722-84-1 - EINECS No: 231-765-0- RISK
ASSESSMENT,
[10] Fiche toxicologique INRS FT 123 Peroxyde dhydrogne et solutions
aqueuses ,
[11] Document Hydrogen Peroxide Classification and Labelling - Peroxygens
Sector Group (A Sector group of Cefic),
[12] http://h2o2.evonik.com/product/h2o2/en/pages/h2o2-safety-trainingvideo.aspx
[13] Commission de la sant et de la scurit du travail CSST, fiche peroxyde
dhydrogne (Qubec- Canada)
[14] Document Fire and explosion hazards associated with the storage and
handling of hydrogen peroxide by R. Merrifield,
DRA-14-141624-06616A
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[15] Document hydrogen peroxide handling and storage SOLVAY INTEROX,

[16] Document hydrogen peroxide accidents and incidents: what we can learn
from history, Greene, Ben (Honeywell Technology Solutions, Inc., Las Cruces,
NM, United States), Baker, David L. (NASA White Sands Test Facility, NM,
United States); Frazier, Wayne (NASA, Washington, DC, United States).
[17] CHEMICAL
COMPATIBILITY
DATABASE,
http://www.coleparmer.com/Chemical-Resistance
DRA-14-141624-06616A
COLE-PARMER,
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11. LISTE DES ANNEXES

Annexe n
Intitul
Nombre de
pages
Fiche produit du calorimtre ARSST :

1
Essais en calorimtre Reactive System Screening

Tolls, ARSST.
Fiche produit du rcipient de 10 litres :
Essais en rcipient de 10 litres.
Dimensionner un dispositif de bullage pour limiter le
nuage toxique
Essais lchelle de 35 litres avec dispositif de
bullage.
DRA-14-141624-06616A
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12. LISTES DES TABLEAUX ET FIGURES

Tableau 1 : Proprits physiques du peroxyde dhydrogne en fonction de sa
concentration ................................................................................................. 10
Tableau 2 : Production en 2012 du peroxyde dhydrogne .................................. 15
Tableau 3 : Liste de producteurs et dutilisateurs de peroxyde dhydrogne en Europe
...................................................................................................................... 15
Tableau 4 : Numros CAS, CE et Index du peroxyde dhydrogne ...................... 17
Tableau 5 : Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne au sens du
rglement CLP .............................................................................................. 18
Tableau 6 : Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne selon lancienne
rglementation ............................................................................................... 19
Tableau 7 : Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne pour le transport
sur route ........................................................................................................ 20
Tableau 8 : Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne pour le transport
arien ............................................................................................................ 21
Tableau 9: Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne pour le transport
par voie maritime ........................................................................................... 21
Tableau 10 : Inventaire des mentions de danger du peroxyde dhydrogne et
dtermination des rubriques ICPE correspondantes ..................................... 22
Tableau 11 : Liste des matires recommandes (rf. [17])................................... 40
proposes pour les rsoudre ......................................................................... 45
proposes pour les rsoudre ......................................................................... 48
Tableau 14 : les phnomnes dangereux, les effets et les protections mises en place
pour le stockage. ........................................................................................... 49
Tableau 15 : les phnomnes dangereux, les effets et les protections mises en place
pour le transport en citerne routire. ............................................................. 50
Tableau 16: Classement du peroxyde dhydrogne ............................................. 51
Tableau 17: Rappel des dangers et des scurits pouvant tre mises en place ainsi
que les mthodes proposes ........................................................................ 54
par le procd
Figure 1 : Schma de principe pour la fabrication dH2O2
anthraquinone ................................................................................................. 8
Figure 2 : Proprits thermodynamiques des solutions aqueuses de peroxyde
dhydrogne 25C et 1,013 bar .................................................................. 11
Figure 3 : Chaleur spcifique de H2O2 en fonction de la concentration ............... 11
DRA-14-141624-06616A
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Figure 4 : Sites de productions des principaux producteurs de H2O2 ................... 14

Figure 5 : cycle de vie schmatique de H2O2 ....................................................... 23
Figure 6 : Perte en H2O2 en fonction du pH .......................................................... 31
Figure 7 : diagramme dexplosivit de mlanges peroxyde dhydrogne /substance
organique ...................................................................................................... 33
Figure 8 : diagramme dexplosivit de lacide de Caro ......................................... 34
DRA-14-141624-06616A
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ANNEXE 1
FICHE PRODUIT DU CALORIMETRE ARSST
DRA-14-141624-06616A
Annexe 1
ANNEXE 1 : FICHE PRODUIT DU CALORIMETRE ARSST
ESSAIS EN CALORIMTRE REACTIVE SYSTEM

SCREENING TOLLS, ARSST.
MODE OPERATOIRE.
Un chantillon de produit de 10 cm3 est plac dans un
ballon en verre ouvert. Une rsistance chauffante est
place autour de la paroi du ballon. Lisolation de
lensemble est ralise partir dune feuille aluminium et
dun
isolant
en
roche
cramique.
Lensemble est plac dans une enceinte en acier inox de
350 cm3 tanche, pouvant monter en pression. Cette
enceinte est temprature ambiante.
La phase liquide est agite laide dun barreau
magntique, tout au long de lessai.
Lvolution de la raction est mesure la fois par un
thermocouple, revtu dune gaine dacier inox, qui est
plac dans le produit tester et par un capteur de
pression.
Au cours de lessai, lappareil impose une monte en
temprature prdfinie qui est comprise entre 0,2C et
2C.
La mise sous pression du rcipient permet daugmenter la temprature dbullition.
On peut ainsi mesurer des cintiques demballement de raction des pressions
correspondant louverture des dispositifs de dcompression du contenant tudi.
Il faut noter que les vapeurs mises par les 10 cm3 de produit peuvent se condenser
dans le rcipient de 350 cm3, qui nest pas thermostat.
EXPLOITATIONS
A partir des essais en ARSST, il est possible en autre :
De dterminer les paramtres cintiques (Ea/R et ln(K)) de la dcomposition,
De dimensionner les dispositifs de scurit durgence (vent).
DRA-14-141624-06616A
Annexe 1
Page 1 sur 1
ANNEXE 2
FICHE PRODUIT DU RECIPIENT 10 LITRES
DRA-14-141624-06616A
Annexe 2
ANNEXE 2 : FICHE PRODUIT DU RECIPIENT 10 LITRES
ESSAIS EN RECIPIENT DE 10 LITRES

Cette mthode dessai permet de dterminer la capacit que doivent avoir les dispositifs
de dcompression durgence, installs sur les GRV, ou les citernes affects au
transport dun PO du type F, ou dune MAR de type F.
Lors des essais, le rcipient dessai est chauff une temprature reprsentative dune
immersion totale dune citerne dans les flammes ou du transfert thermique travers
lisolation qui en rsulterait avec lhypothse dune perte sur 1% de la surface.
Cet essai est dcrit dans lappendice 5 du Manuel ONU dEpreuves et de Critres,
rf. ST/SG/AC.10/11/Rev 5 : Exemple de mthode dessai pour le dimensionnement
des dispositifs de dcompression.
INSTALLATION
Le rcipient dessai est constitu par un rservoir-type en acier inoxydable dun volume
brut de 10,7 litres.
La partie suprieure du rcipient comporte:
un orifice de 1 mm, ou une soupape de dcompression

relle dont le diamtre est dtermin en extrapolant partir
des caractristiques de la soupape de la citerne mobile, pour
simuler la soupape de dcompression de la citerne mobile.
Un second orifice reprsente lorifice de dcompression

durgence ; il est ferm par un disque de rupture. On peut
donner cet orifice un diamtre variable en utilisant des
disques lumire de diamtre diffrent.
La pression dclatement des disques de rupture doit tre gale la pression
maximale dclatement des disques de rupture de la citerne, soit entre 3,0 et 3,5
bar. Pour des raisons de scurit, le rcipient de 10,7 litres est muni de deux
scurits : 1) une lectrovanne en partie basse qui permet dvacuer la phase
liquide en cas de surpression importante dans le rcipient, 2) le disque lumire qui
sarrache pression leve permettant ainsi un diamtre de passage maximal pour
les produits de dcomposition.
Un lment chauffant, reli une alimentation constante, est enroul sur la paroi du
rcipient au dessous du niveau du liquide.
Tout le rcipient est calorifug avec de la laine de roche.
DRA-14-141624-06616A
Annexe 2
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Le rcipient de 10 litres est quip de 3 mesures de temprature, deux en phase liquide

(en bas et en haut de la phase liquide), une en phase gazeuse et dune mesure de
pression. Sur notre installation, la masse ractionnelle vacue est galement mesure
en pesant le rcipient en continu.
Les essais doivent tre excuts sur un site dessai avec une zone de scurit
approprie, les produits de dcomposition tant susceptibles de senflammer.
MODE OPERATOIRE
Les tapes sont les suivantes :
Mise en place du disque lumire et du disque de rupture,
En cas de soupape de dcompression, rglage de cette dernire la pression

douverture de la soupape de la citerne et mise en place de la restriction pour
reprsenter la soupape de la citerne,
Remplissage du rcipient avec la quantit de matire ncessaire pour atteindre le

mme degr de remplissage que celui utilis dans la citerne (degr maximal de
remplissage de 90% en volume),
La vitesse de chauffage DT/dt (en K/min) est calcule en fonction des

caractristiques de la citerne, des proprits de la prparation, selon les formules
suivantes :
dT
dt
qi q d
60
M t CP
qi 70961 F (1 Fr ) A
0 ,82
q r 70961 F Fr A
0,82
avec
qi (W)
Apport de chaleur par lintermdiaire de la surface

indirectement expose (partie isole),
qr (W)
Apport de chaleur par lintermdiaire de la surface expose

directement (partie non-isole),
A (m2)
surface mouille de la citerne/du GRV,
Mt (kg)
Masse totale de produit dans la citerne/GRV,

-1
-1
Cp (J.kg .K )
Chaleur spcifique du produit,
Fr
Partie de la citerne directement chauffe : Fr=1 si citerne non

isole - Fr=0,01 si citerne isole
facteur disolation,
F =1
pour les rservoirs non isols ou
U (923 T )
47032
DRA-14-141624-06616A
pour les rservoirs isols

avec
U =K/L (W.m-2.K-1) coefficient de transmission thermique de
lisolant,
K (W.m-1.K-1) conductivit thermique de la couche disolant,
L (m) paisseur de la couche disolant
T (C) temprature de la matire au moment de la
dcompression.
Annexe 2
Page 2 sur 3
Le rcipient est chauff la vitesse souhaite en injectant la puissance ncessaire

llment de chauffage. Une vitesse de chauffage plus importante que celle calcule
peut tre initialement applique jusqu une temprature de 5C au-dessous de la
temprature de dcomposition auto-acclre (pour un colis de 50 kg).
Aprs la rupture du disque, le chauffage doit tre appliqu durant approximativement 30
minutes pour sassurer que les effets dangereux ont bien t tous pris en compte. Dans
le cas o il ny a plus de produit dans le rcipient (information fournie en continu par une
balance place sous celui-ci), le chauffage est arrt immdiatement.
On fait varier le diamtre de lorifice du disque lumire jusqu ce que la pression
maximale enregistre ne dpasse pas celle dfinie par les caractristiques de la citerne
ou du GRV.
La surface totale dvent doit tre telle que le maximum enregistr en pression ne soit
pas suprieur la pression dpreuve des citernes/des GRV choisis. Le nombre
dvents et leur taille sont ensuite dtermins en fonction des tailles standards dvents
et des dimensions de la citerne.
Critres du test et mthode pour atteindre les rsultats.
La surface minimale ou approprie des orifices de dgagement dun GRV ou dune
citerne de transport, peut tre calcule en utilisant la surface minimale ou approprie de
lorifice de dgagement qui a t prouve au cours de lessai du rcipient de 10 litres,
pour laquelle la pression maximale ne dpasse pas la pression dpreuve de la citerne
/du GRV et en utilisant galement les volumes du rcipient et de la citerne de transport
/ du GRV.
La surface totale minimale des orifices de dgagement dun GRV ou dune citerne de
transport est donne par la relation suivante :
Aciterne / GRV
Vciterne / GRV Aracteur

Vracteur
avec
Aciterne/GRV
surface des orifices de dgagement de la citerne /du GRV,

(en m2)
Aracteur
surface des orifices de dgagement du racteur de 10 l, (en

m 2)
Vracteur
volume du racteur de 10 l, (en m3)
Vciterne/GRV
volume de la citerne /du GRV, (en m3)
DRA-14-141624-06616A
Annexe 2
Page 3 sur 3
ANNEXE 3
DIMENSIONNER UN DISPOSITIF DE BULLAGE POUR LIMITER
LE NUAGE TOXIQUE
DRA-14-141624-06616A
Annexe 3
ANNEXE 3 : DIMENSIONNER UN DISPOSITIF DE BULLAGE POUR

LIMITER LE NUAGE TOXIQUE
ESSAIS A lECHELLE DE 35 LITRES AVEC

DISPOSITIF DE BULLAGE.
Lessai dcrit ci-aprs a t mis en place spcifiquement par rapport aux
caractristiques de linstallation (rservoir de stockage, catch tank et ligne de bullage) et
de la prparation dAPAA 35%.
En cas demballement thermique, lvent de la cuve de stockage souvre empchant
ainsi la rupture mcanique de la cuve mais entranant lmission d'un nuage toxique.
Afin de rduire notablement l'mission d'un nuage toxique, une barrire passive a t
propose : elle consiste en une canalisation reliant la sortie du disque de rupture avec
un dispositif de bullage (tronon de canalisation rgulirement perc permettant de
refroidir les effluents liquides et gazeux) au fond du bassin de dilution contenant 60 m3
deau.
Des essais lchelle de 30 litres ont t raliss lINERIS pour :
Dimensionner le dispositif de bullage en fond de bassin pour le pigeage de
l'effluent toxique issu de l'vent du rservoir de stockage de 16 m3, suite la
dcomposition d'APAA 35%,
Estimer l'efficacit de pigeage de l'effluent
Recalculer le nuage toxique rsiduel, en donnant les distances de scurit
ncessaires l'tude de danger pour ce scnario de danger rsiduel.
Un premier travail avait consist dimensionner lvent du rservoir de stockage, via
les essais avec le rcipient de 10 litres (cf annexe 2).
MODE OPERATOIRE.
Le rcipient de 35 litres est rempli 50% (16kg environ) de faon obtenir les effets
maximum en terme de dbit l'vent, suivant les rsultats des essais aux chelles de
0,81 l et 10 l prcdemment obtenus.
Le rcipient, quip de mesures de tempratures et de pression est connect par
une tuyauterie inox de 40 mm intrieur un laveur transparent quip de mesures
de tempratures permettant d'observer l'hydrodynamique du jet, ainsi que
l'augmentation du niveau. Le laveur est rempli deau comme pour le bassin rel.
DRA-14-141624-06616A
Annexe 3
Page 1 sur 3
Les laveur et racteur sont pess en continu, mais les peses avant et aprs essai
sont fait sur une balance de laboratoire indpendante.
Ces mesures de masse et les analyses chimiques de la prparation avant essai, et
aprs essais du liquide restant dans le rcipient de 30 litres et du liquide dans le catch
tank, permettent ainsi de raliser le bilan matire de la raction et ainsi valuer
lefficacit du pigeage.
L'injection est un simple orifice de 30 mm en bas de laveur, avec une garde d'eau
initiale de 700 mm. Cet orifice reprsente l'chelle 1 un des 550 trous de bullage de la
canalisation relle.
Linstallation est schmatise dans la figure suivante.
A_ Capteurs de temprature,
B_ Rsistance chauffante
C_Vanne de vidange,
D_ Isolation,
E , F, G _ piquage pour capteur de
pression, vanne de respiration,
H_ vent
G _ canalisation et catch tank
EXPLOITATIONS
A partir de ces essais, on a dfini :
-
le dispositif de bullage en fond de bassin pour le pigeage de l'effluent toxique issu

de l'vent de la cuve de stockage de 16 m3, permettant de limiter les effets de la
dcomposition du peroxyde organique base dacide practique 35%. Par contre
des prescriptions de protection thermique de la cuve ont t imposes suite aux
rsultats obtenus et devant tre associes ce dispositif ;
l'efficacit de pigeage des gaz toxiques a t estime plus de 92% sur la base
d'un essai l'chelle de 65 litres pour le laveur, simulant le bassin de dilution. On
dtruit 41% de la fonction peroxyde dorigine et la cuve contient encore, en fin
d'opration, 31% d'acide actique et des quantits ngligeables de peroxydes
d'hydrogne et d'acide peractique moins de 1,2%. Le laveur contient une solution
dilue moins de 4% d'acide peractique, 2% d'acide actique et moins de 0,5%
de peroxyde d'hydrogne,
Le nuage toxique rsiduel provient principalement de l'mission partir du bassin de

dilution, d'un gaz compos vraisemblablement d'oxygne satur moins de 2% en
acides actique et peractique la temprature maximale de 55C si la temprature
initiale du bassin est de 28C. En labsence de donnes pour lacide peractique, on
DRA-14-141624-06616A
Annexe 3
Page 2 sur 3
a choisi lpoque le seuil IDLH de 50 ppm de lacide actique. La distance d'effet

est alors pour ce seuil arbitraire de 50 ppm infrieure 100 m. La rduction de la
distance reste inscrite dans les limites de l'usine.
Le risque de production d'une fuite toxique d'acide actique est matris, grce la
barrire passive que reprsente le dispositif de bullage en fond de bassin de dilution et
la distance deffet reste inscrite dans les limites de lusine
DRA-14-141624-06616A
Annexe 3
Page 3 sur 3

Dra 82 2014 Peroxyde Hydrogene Repro 1429781018

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NOTE

Note relative au peroxyde dhydrogne en solution aqueuse

Direction des Risques Accidentels

TABLE DES MATIRES

6. DANGERS ASSOCIES AU PEROXYDE DHYDROGENE ........................... 31

Le peroxyde dhydrogne (sa fabrication, ses proprits),

Le classement rglementaire aux sens des rglementations du transport des

Les dangers associs,

Les bonnes pratiques,

BaO2 + 2 HCl >>> BaCl2 + H2O2

2.1 FABRICATION (METHODE ACTUELLE)

La solution d'alkylanthraquinone, en gnral l'thyl-2 anthraquinone, dans un solvant

Figure 1 : Schma de principe pour la fabrication dH2O2 par le procd anthraquinone

Les pressions sont proches de la pression atmosphrique et les tempratures

A titre dexemple, la dcomposition du peroxyde dhydrogne avec de largent est 107

Concentration en H202 (% par masse)

Tableau 1 : Proprits physiques du peroxyde dhydrogne en fonction de sa

Temprature de dcomposition du peroxyde dhydrogne 100%

Figure 2 : Proprits thermodynamiques des solutions aqueuses de peroxyde

Figure 3 : Chaleur spcifique de H2O2 en fonction de la concentration

Ses proprits toxicologiques

Utilisation dans lindustrie de leau: traitement des eaux

Utilisation dans les traitements de rejets gazeux,

Utilisation dans lagriculture (agent nettoyant),

Utilisation dans lindustrie minire,

Utilisation dans lindustrie papetire : la cellulose et

Utilisation dans lindustrie du textile, du bois (agent

Utilisation dans lindustrie

Utilisation dans lindustrie mtallique (ex dcapage de

Utilisation dans lindustrie pharmaceutique (pour les

Dans lindustrie de la blanchisserie,

Dans lindustrie du traitement de leau de piscines (en

Utilisation dans le domaine de la dcontamination

Utilisation dans lindustrie cosmtique.

Figure 4 : Sites de productions des principaux producteurs de H2O2

Les quelques chiffres suivants permettent dvaluer la production mondiale et de

France (pour la Socit Arkema)

Tableau 2 : Production en 2012 du peroxyde dhydrogne

Liste des producteurs, utilisateurs en Europe,

Akzo Nobel Pulp and Performance Chemicals

Asia Union Electronic Chemical Corporation

Basf Interox H2O2 Production SA

Belinka Perkemija d.o.o.

Allemagne, Belgique, Autriche

FMC Chemicals Netherlands

Les Pays Bas

FMC Foret S.A.

Finlande, Suisse, Les Pays Bas

Espagne, France, Slovnie

Makhteshim Agan Holding BV

Les Pays Bas

Mitsubishi Gas Chemical Europe Gmbh

Allemagne, Angleterre, Belgique,

Zakady Azotowe "Puawy" S.A

Tableau 3 : Liste de producteurs et dutilisateurs de peroxyde dhydrogne en Europe

Tableau 4 : Numros CAS, CE et Index du peroxyde dhydrogne

4.1 AU SENS DE LA REGLEMENTATION RELATIVE A LA CLASSIFICATION ET A

Classification, Mentions de danger

Lsions Oculaires graves cat.1

Irritation Oculaires cat.2

Tableau 5 : Classification et tiquetage du peroxyde dhydrogne

4.1.2 Selon larrt du 4 aot 2005

Classification, symbole et Phrase de risque