INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO MARANHO - IFMA

MESTRADO EM QUMICA
DISCIPLINA: QUMICA ORGNICA AVANADA
ALUNA: VANESSA DANIELLE DINIZ DA SILVA

CDIGO: 20161MQ0130

AROMATICIDADE

SO LUS MA
2016

SUMRIO
INTRODUO................................................................................................................................................................... 3
1.

ESTRUTURA DO BENZENO ................................................................................................................................. 4

1.1

Estrutura de Kekul ...................................................................................................................................... 4

1.2

Modelo atual para o benzeno ................................................................................................................. 4

2.

CRITRIOS DE AROMATICIDADE ..................................................................................................................... 7

3.

REAES DOS COMPOSTOS AROMTICOS ............................................................................................... 9

REFERNCIAS ................................................................................................................................................................. 10

INTRODUO
No incio da histria da qumica orgnica, o termo aromtico surgiu associado a
compostos de aroma agradvel que eram isolados dos leos naturais produzidos por plantas.
Conforme prosseguiram os estudos em cima desses compostos, foi detectada a presena de uma
unidade estrutural de seis carbonos altamente insaturada, tal como presente no benzeno, sendo,
por isso, chamada de anel benznico.
Mais tarde, percebeu-se que os compostos que possuam tal anel nem sempre possuam
algum tipo de odor, mas sempre apresentavam, tal como o prprio benzeno, estabilidade bem
maior que a esperada em funo da estrutura proposta por Kekul. Esta alta estabilidade hoje
a principal caracterstica dos compostos aromticos e advm principalmente da deslocalizao
dos eltrons posteriormente descoberta nestes compostos. Tal deslocalizao, por sua vez,
responsvel por vrias outras propriedades tpicas dos compostos aromticos, que sero vistas a
seguir.

1. ESTRUTURA DO BENZENO
1.1 Estrutura de Kekul
August Kekul, criador da teoria estrutural, props a primeira estrutura para o
benzeno em 1865. Sua estrutura era planar e consistia em todos os tomos de carbonos
ligados entre si com alternncia de ligaes simples e duplas formando um anel, onde cada
um dos seis hidrognios presentes estaria ligado a um dos seis carbonos do anel, conforme
mostrado na figura abaixo.

Seu conceito, porm, apresentava alguns erros. A suposta existncia de dois ismeros
1,2 - dibromobenzenos e preferncia dos compostos aromticos por reaes de adio foram
descartadas ao longo das experimentaes feitas, revelando a necessidade de estudos mais
profundos e proposta de uma nova estrutura para o benzeno. Apesar disso, devido
praticidade, a estrutura de Kekul ainda hoje utilizada.

1.2 Modelo atual para o benzeno

Conforme dito anteriormente, o benzeno apresenta estabilidade bem maior do que
se ele fosse simplesmente o 1,3,5 hexatrieno, como sugeria Kekul. Observando a energia
de hidrogenao esta diferena entre a estabilidade esperada e a observada pode ser
facilmente observada.

No caso do ciclohexeno, este H de -120 kJ mol-1. No caso do 1,3 ciclohexadieno

este valor de -232 kJ mol-1, um pouco abaixo dos 240 kJ mol-1 esperados, devido s duas
duplas conjugadas, que conferem certa estabilidade molcula.

No caso do benzeno, porm, a diferena entre os -360 kJ mol-1 esperados e o valor

de fato observado muito grande e tamanha estabilidade no pode ser explicada apenas
pelas ligaes duplas conjugadas.

Isto ocorre porque no benzeno as ligaes no esto fixas, mas sim deslocalizadas,
num fenmeno conhecido como ressonncia, onde h mais de uma estrutura de Lewis
vlida para a molcula.

A prova da deslocalizao dos eltrons no anel benznico que todas as ligaes

C - C possuem o mesmo comprimento de 1,39 , o que no corresponde nem a uma
ligao simples e nem a uma dupla.

2. CRITRIOS DE AROMATICIDADE
Nem todo composto cclico que apresente ligaes duplas conjugadas demonstram a alta
estabilidade caracterstica dos compostos aromticos. Existem alguns requisitos (ou regras) que
os compostos orgnicos devem cumprir a fim de poderem ser chamados aromticos:

1. Um sistema conjugado de eltrons deslocalizados deve estar presente em uma

estrutura cclica planar;
2. O nmero de par de eltrons no anel deve ser mpar;
3. Todos os tomos constituintes do anel devem conter orbitais p se sobrepe em um
mesmo plano, formando duas nuvens eletrnica contnuas, abaixo e acima da
molcula;
4. Deve obedecer a regra de Hckel, que diz que o nmero de eltrons deve ser igual
a 4n + 2, onde n um nmero inteiro.

O benzeno, alm de obedecer a regra de Hckel (com n = 1), segue todos os outros
critrios, conforme mostra a figura abaixo, sendo, portanto, aromtico.

Os anulenos, hidrocarbonetos monocclicos com ligaes simples e duplas alternadas, so

a prova de que apenas satisfazer regra de Hckel no garante a aromaticidade. Alguns so
aromticos, mas a maioria, por serem compostos com grandes anis, no conseguem manter a
planaridade e no so, portanto, aromticos.

3. REAES DOS COMPOSTOS AROMTICOS

Ao contrrio do imaginava Kekul, o benzeno e todos os outros compostos aromticos
do preferncia a reaes de substituio em vez de adio. E a razo disso muito simples: uma
adio destruiria a estrutura aromtica, o que por sua vez acarretaria uma grande perda na
estabilidade. Nas reaes de substituio, porm, o anel aromtico mantido.
As principais reaes dos aromticos so:

1. NITRAO (Ar = grupo arila)

ArH + HNO3

H2SO4

ArNO2 + H2O

2. SULFONAO

ArH + H2SO4

SO3

ArSO3H + H2O

3. HALOGENAO (X = halognio)

ArH + X2

Fe

ArX + HX

4. ALQUILAO DE FRIEDEL-CRAFTS (R = radical)

ArH + RCl

AlCl3

ArR + HCl

5. ACILAO DE FRIEDEL-CRAFTS (R = radical)

ArH + RCOCl

AlCl3

ArCOR + HCl

REFERNCIAS
Chemistry Turtorial: Aromaticity Baesd on a 14C Honors Project. Disponvel em:
http://www.chem.ucla.edu/~harding/tutorials/aromaticity.pdf.
Acessado em 17 de abril de 2016
T. W. G. SOLOMONS, C. B. FRYHLE. Organic Chemistry, 10th Edition. John Wiley & Sons, Inc., New
Jersey, 2011.
M. B. SMITH, J. MARCH. Marchs Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure, 6th Edition. John Wiley & Sons, Inc., New Jersey, 2007.
F. A. CAREY, R. J SUNDBERG. Advanced Organic Chemistry Part A: Structures and Mechanisms,
5th Edition. Springer, New York, 2007.