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Professeur : Mohamed lemine ould Hasnat

Mesure et calcul en chimie

I.

1.1 De la concentration massique la concentration molaire


1.1.1 De la masse la quantit de matire :
Par dfinition :
( ) dune espce chimique molculaire A reprsente la
La masse molaire molculaire
masse dune mole de ses molcules. Elle est gale la somme des masses molaires atomiques
des atomes prsents dans la molcule. elle sexprime en (g /mol) .
( ) dun chantillon
Daprs la dfinition de la masse molaire molculaire ( ), la masse
dune espce chimique A et sa quantit de matire ( ) correspondante sont lies par la
relation :
( ) = ( ) .

( )

( ) =

( )
( )

Exemple
Calculons la masse molaire de saccharose
dans
de saccharose.
( )=

; ( ) =

; et la quantit de matire contenue

( ) =

Rponse
La masse molaire de saccharose de formule C H O

M = 12M + 22M + 11M


= 12 12 + 22 1 + 11 16 =

Le nombre de moles (quantit de matire ) correspondant 100g :


=

100
= ,
342

1.1.2 La concentration molaire


La concentration molaire ( ) dune espce molculaire A dissoute (solut), dans une
solution homogne est gale au quotient de la quantit de matire ( ) de A dissoute par le
volume
de la solution; elle sexprime en
.
.
( ) =

Cl-bac

( )

( ) = ( ) .

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Exemple
On souhaite
saccharose
utilise ?

=
= , .

prparer un volume
de concentration

( )=

; ( ) =

dune solution aqueuse de


.
. Quelle masse doit on

( ) =

Rponse
Daprs les relations rappeles ci-dessus :
m = n . M et n = C . V
d o

= . .

avec M = 12 12 + 22 1 + 11 16 = 342 g . mol


= 1,2 . 10

250 10

342 = ,

1.1.3 La concentration massique :


La concentration massique
ou titre massique ( ) dun constituant A, dissout dans un
volume
de solution, est gale au quotient de la masse ( ) du constituant A par le
volume de la solution. Elle sexprime gnralement en .
.
= ( ) =

( )

Les concentrations molaire et massique sont lies par la relation :


( )=
( ) =

( )

avec m(A) = n(A). M(A) soit

n(A). M(A)
= ( ).
V

( )

( )
( )

( ) =

On obtient dans le cas de saccharose prcdant :


( ) = ( ).

( ) = 1,2 . 10

342 = , /

1.2 Du volume la quantit de matire


1.2.1 Masse volumique et densit
La masse volumique ( ) dun corps est gale au quotient de la masse ( ) du corps par
sons volume ( ).
( )=

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( )

( )

( ) = ( ). ( )

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La densit ( ) dun corps par rapport un corps de rfrence est gale au quotient de la
masse ( ) dun volume de ce corps par la masse
dun mme volume du corps de rfrence
considr dans les mmes conditions de temprature et de pression :
( )=

( )

la densit sexprime laide dun nombre sans unit.


( )=

( ) =

m(A) (A). V
=
d o
m
.V
( )

( ) =

( )

Remarque
Pour les solides et les liquides, on prend gnralement leau liquide comme rfrence :
( )=
=
= 10 g/L do
( )
Pour les gaz , on prend gnralement lair comme rfrence ; on peut dmontrer que la
densit dun gaz par rapport lair :

( )=

( )

avec

( ) la masse molaire molculaire du gaz.

1.2.2 Pourcentage massique


Le pourcentage massique ( ) dun constituant dans une solution est gale cent fois le
quotient de la masse ( ) du constituant par la masse de la solution.
( )=

( )

or m = . V et m(A) = n(A). M(A)

d o P(A) = 100

soit P(A) = 100

M(A). n(A)
n(A)
avec C(A) =

. V
V

M(A)
C(A)

d o ( ) =

( ).
=
( )

( ).


( )

Exemple
Une solution commerciale dacide nitrique
, a une densit par rapport leau
gale , ; le pourcentage massique en acide nitrique vaut
= % . Calculons la
concentration molaire de la solution.
Les masses molaires : =

; =

Rponse

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la concentration de la solution =

La masse molaire M = 1 1 + 1 14 + 3 16 = 62 g/mol


soit =

69. 10 1,2
=
100 62

1.3 Du volume dun gaz sa quantit de matire


Par dfinition :
Le volume molaire

dun gaz est le volume occup par une mole de ce gaz.

Le volume molaire gazeux est indpendant de la nature du gaz, mais dpend de ses conditions
de temprature et de pression.
Daprs la dfinition du volume molaire , le volume ( ) dun gaz et la quantit de matire
correspondante, sont lis par la relation :
=

( )

( ) = .

Exemple
On dsire prparer un volume
concentration = , .

/ .

dune solution dacide

chlorhydrique de

Quel volume du gaz chlorure dhydrogne doit on utiliser ? Dans les conditions de
lexprience, le volume molaire gazeux vaut
= /
.
Rponse
Daprs les relations rappele ci-dessus :
n = C . V et n =
do C . V =
Il en rsulte = . .
soit = 1,5. 10

II.

250. 10

24 = 9. 10 L =

Raction doxydorduction

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2.1 Oxydant et rducteur


Un oxydant est une espce chimique capable de capter un ou plusieurs lectrons. Un rducteur
est une espce chimique capable de cder un ou plusieurs lectrons.

2 .2 Couple oxydant/rducteur
Un couple oxydant/rducteur est lensemble dun oxydant et dun rducteur qui se
correspondent dans une demi quation doxydorduction.
Oxydant +
ne
rducteur
Dans une demi quation doxydorduction figure le signe
: elle peut tre crite dans un
sens ou dans lautre.

Mthod
La demi-quation doxydorduction dun couple oxydant/rducteur Ox/rd , est parfois
complexe. On ltablie alors selon la mthode suivante :
/

Considrons lexemple de la demi-quation du couple


crire la demi-quation doxydorduction
sous la forme
Ox +ne-

Red

Assurer la conservation des lments autres


que
et .

Conservation de llment manganse


est assure.

Assurer la conservation de llment oxygne


O avec des molcules deau
.

Assurer la conservation de llment


hydrogne
avec des protons
solvats.

Assurer la conservation de la charge avec les


lectrons .

+4

2. Raction doxydorduction
Une raction doxydorduction met en jeu deux couples oxydant / rducteur : il y a un
transfert dlectrons du rducteur de lun des couples loxydant de lautre couple
Soient les deux couples :
Ox /Red

et Ox /Red de potentiels standards respectifs E et E avec E > E .

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Pour tablir lquation bilan de la raction entre ces deux couples, on ralise une combinaison
des demi-quations doxydorduction de ces deux couples de faon ce que :
-Loxydant Ox (du couple de potentiel E le plus grand) et le rducteur Red (du couple de
potentiel E le plus petit) soient les ractifs. En respectant les flches :
Ox /Red

et Ox /Red

-Lquation de la raction doxydorduction entre Ox et Red scrit en multipliant les


demi-quations par n et n de manire liminer les lectrons :
( Ox + n e
Red ) n
(Red
Ox + n e ) n
Lquation bilan : n Ox + n Red n Red + n Ox
Dans lquation de la raction , on utilise le signe (
du systme .

) qui indique le sens de lvolution

Exemple
Oxydation des ions de fer

par les ions dichromate

1.
Ecrire la demi quation d oxydorduction des couples
2.
En dduire lquation de la raction doxydation des ions
ions dichromate
.

et
/
en ions

.
par les

Rponse
1. Appliquons la mthode expose ci-dessus Cr O

+ ne

Cr

Conservation de llment chrome Cr: Cr O + ne


2 Cr
Conservation de llment oxygne : Cr O + ne
2 Cr + 7H O
Conservation de llment hydrogne : Cr O + 14H + ne
2 Cr + 7H O
Conservation des charges :
Cr O + 14H + 6e
2 Cr + 7H O
2. Les ions Fe sont oxyds en ions Fe .
Fe
Fe + e
Combinons les demi-quations doxydorduction des couples mis en jeu par la raction :
Cr O + 14H + 6e
2 Cr + 7H O
(Fe
Fe + e ) 6
lquation bilan: Cr O

+ 14H + 6Fe 2 Cr

+ 7H O + 6Fe

1.2 La relation stchiomtrique et


lavancement
Soit la raction chimique dquation :

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A + B C + D.

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La composition initiale (la date t = 0 ) du mlange est n moles de A et n moles de B.


A la date t ( aprs le dbut de la raction), il reste n moles de A, et n moles de B, et il se
forme n moles de C et n moles de D. On peut dresser le tableau :
Etat
Du systme
Date initiale
(t = 0)

Quantit de
(en mole)

Quantit de
(en mole)

Date t

Il a donc disparu n = n n

Quantit de
(en mole)

Quantit de
(en mole)

moles de A, et n = n n moles de B.

En tenant compte des nombres stchiomtrique de lquation de la raction, on peut tablir


la relation stchiomtrique suivante :
n
n
n
n
=
=
=

Qui peut tre crite de la forme :


n n
n n
n
n
=
=
=

La valeur commune de ces rapports sappelle lavancement x de la raction :


x=

n n
n n
n
n
=
=
=

Mthod
Pour tablir une relation entre les caractristiques de deux corps, dans
un milieu ractionnel ; on applique une relation stchiomtrique entre
ces deux corps.
Le dveloppement de la relation stchiomtrique est guid par la
relation tablir.

Exemple
Soit la raction de dcomposition de leau oxygne :

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restant [

Dmontrer que la relation liant la concentration de


de
, est de la forme :
[

] = [

reprsente le volume de la solution et

] et le volume

le volume molaire gazeux.

Rponse
Appliquons la relation stchiomtrique entre H O
n

et O

n
d o n
1

= 2n

Qui peut tre crite de la forme


= [H O ] V ; n

= [H O ] V et n

rapportons dans la relation :


[H O ] V [H O ] V = 2

V

V

Divisons par le volume V de la solution :


V
V
[H O ] [H O ] = 2
d o [H O ] = [H O ] + 2

V. V
V. V
En multipliant les termes par ( 1) :
[H O ] = [H O ] 2

III.

V
V. V

La dilution

3.1 Objectif
La dilution est un procd consistant obtenir une solution finale de concentration infrieure
celle de dpart, soit par ajout de solvant, soit par prlvement d'une partie de la solution et en
compltant avec du solvant .
Raisonnons sur lexemple de prparation dun volume
dune solution aqueuse fille de
concentration en diluant une solution mre de concentration
par lajout dun volume
deau.
Au cour de La dilution, le volume augmente et la concentration diminue, mais la quantit de
matire est conserve.

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= .

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+
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3.2 Facteur de dilution


Le facteur
de dilution est gale au quotient de la concentration avant la dilution par la
concentration aprs la dilution.
=

= .

De la concervation de la matire prcdante


C
V
= d o =
C
V

= .

Remarque

Une solution dilue n fois

3.3 Matriel de dilution


1- Une pipette jauge de

(ou gradue, si le volume

ne reprsente pas une jauge connue).

2- Une fiole jauge de .


3- Une pissette deau distille pour les solutions aqueuses.
4- un bcher

3.4 Protocole de dilution


On veut prparer, par exemple,
de solution de permanganate de potassium de
concentration

/ ; a partir dune solution mre de permanganate de potassium
de concentration
= , .
/ .
Le volume prlever est V tel que :
C . V = C. V d o V =
V =

C . V
C

= 10 10 L = 10 mL

Protocole exprimental

tape 1 :
(a) Verser la solution mre ( diluer) dans un bcher (on ne prlve
jamais directement dans le flacon)

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(b) Prlever 10 mL de solution l'aide d'une pipette jauge un ou


deux trait(s) de jauge, munie d'une pro pipette (ou poire aspirante) ou
d'un pipeteur.

(c) Ajuster le mnisque au trait de jauge.

tape2 :
(a) Introduire la solution prleve dans une fiole jauge de

(b) Si la pipette possde un deuxime trait (en bas), faire descendre le


liquide JUSQU' CE TRAIT (sinon le volume de
est dpass !).

tape3 :
(a) Remplir la fiole jauge aux trois quarts avec de l'eau distille.
(b) Aprs l'avoir bouche, l'agiter pour homogniser la solution.

tape4 :
(a) Ajouter de l'eau distille - laide de la pissette jusquau trait de jauge.
(b) Ajuster le mnisque jusqu'au trait de jauge en faisant trs attention.

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tape 5 :
Reboucher la fiole jauge et la retourner plusieurs fois pour
bien homogniser la solution fille.

IV

Dosage directe

4.1 Dosage
Doser, (ou titrer), une espce chimique en solution, cest
dterminer sa concentration molaire dans la solution.
Pour cela, on fait ragir un volume connu de la solution
contenant le ractif dos (ou titr), avec une autre espce
dite ractif dosant (ou titrant) de concentration connue. La
raction (rapide et totale) mise en jeu, dquation connue est
appele raction du dosage, ou titrage.
Le ractif dos, est introduit initialement dans un
erlenmeyer ou un bcher. Le ractif dosant, est introduit
dans une burette gradue.

4.2 quivalence
A laide de la burette, on verse progressivement, le ractif dosant sur le ractif dos, contenu
dans le bcher. Lquivalence est atteinte lorsquon a ralis un mlange stchiomtrique des
deux ractifs elle correspond, la disparition totale du ractif dos.
Dans certain dosage, lquivalence peut tre repre par un changement de teinte.

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Mthod
Pour dterminer la concentration de lespce dose (soit A) dose par
une autre espce (soit B) de concentration connue :

On tablie lquation de la raction du


A+ B

C +

dosage, soit :

Avec ; ; et les coefficients stchiomtrique.

On applique une relation stchiomtrique entre les ractifs A et B


lquivalence :

avec
= .
et
vers lquivalence.
Do

Il en rsulte

le volume de la solution de B

. .
.

4.3 Exercice rsolu et comment


Afin de dterminer la concentration du dioxyde de soufre
dans une solution ; on
prlve un volume de =
de cette solution que lon dose avec une solution de

permanganate de potassium (
+
) de concentration
= .
/ .
Pour atteindre lquivalence il a fallu verser un volume
permanganate de potassium.
Les couple mis en jeu lors du dosage sont :

et

1. tablir lquation de la raction de dosage. Quel et le rle jou par

de la solution de

2. Dterminer la concentration C du dioxyde de soufre dans la solution .

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Solution
1.
Les demi-quations doxydorduction des couples mise en jeu
crite avec les ractifs,
et
:
Revoir la mthode de la
(
+8
+5

+4
) 2
page N5 , pour tablir
(
+2
+4
+ 2 ) 5
les demi-quations
doxydorduction

Leur combinaison linaire de faon ce que les lectrons napparaissent


pas dans le bilan, permet dtablir
Lquation de la raction de dosage :
2

+ 16

+5

+ 10

liminons les 16

et 8

+5

+8

+ 5

+ 20

figurants dans les ractifs et les produits


+2

+5

+ 4H+

Le dioxyde de soufre cde les lectrons : cest un rducteur


2.
Appliquons la relation stchiomtrique entre les ractifs
lquivalence :
Revoir la dfinition
)
(
)
(
de lquivalence
=
2
5
Soit, n(
) = C . V et n(
)=C.V
Exprimer les quantits
de ractifs en fonction
Do :
de leur concentration
.
.
=
2
5
Soit :
5 . 5 5. 10 12,5
=
=
= , .

/
2
2 10
Lunit du volume est le
,au
numrateur et au dnominateur !

V.

tude cintique dune


transformation chimique
1.1 Courbe de formation et courbe de disparition

Afin de suivre quantitativement lvolution dun milieu ractionnel au cours du temps, on


dtermine la quantit de matire ou la concentration soit dun produit form, soit dun ractif
disparu; pour obtenir une courbe de formation dans le premier cas, ou une courbe de disparition
dans le deuxime.

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Soit la raction chimique dquation :

A + B C + D.

Courbe de formation du produit (D)

courbe de disparition du ractif (A)

1.2 Le ractif limitant


Ltat final du systme ractionnel est atteint lorsquil nvolue plus : cest la fin de la
raction ; lun au moins des ractifs a t entirement consomm : cest le ractif limitant.
Lavancement x est alors maximal.

Mthod
Soit la raction chimique dquation :

+ + .
et

Pour dterminer le ractif limitant, on calcul les rapports

<

est le ractif limitant et

>

est le ractif limitant et

le ractif en excs.
le ractif en excs.

le mlange est stchiomtrique.

Exemple
On introduit la date =
contenant un volume =
=

/ .

une masse = du zinc


en poudre, dans un ballon

dune solution dacide chlorhydrique de concentration

Lquation de la raction produite :


+

Dterminer le ractif limitant. On donne la masse molaire du zinc

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=

Rponse
Lion Cl ne reprsente pas un ractif, car son nombre de moles est le mme dans les ractifs
que dans les produits : cest un ion spectateur.
La raction est donc entre Zn et H O ; calculons les rapports prcdents pour ces deux
ractifs :
=

C . V 10
=
2

(250. 10 )
= ,
2

m
1
=
= , .
M
65

Par comparaison

<

Mthod

Pour calculer la quantit de matire dun corps la fin de la raction, on
applique une relation stchiomtrique entre ce corps et le ractif
limitant :
A + B C + D.

Soit la raction chimique dquation :

Et on dsire, calculer la quantit de matire du corps D, la fin de la


raction
.
Soit A le ractif limitant.
On applique entre A et D une relation stchiomtrique :

Or la fin de la raction :
= 0

rapportons dans la relation :


=

Exemple :

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On verse un volume
= dune solution dacide chlorhydrique de concentration
molaire
=
/ dans un volume
=
dune solution de thiosulfate de sodium
de concentration molaire
= ,
/ .
Lquation de la raction ccrit :
+

1. Calculer les concentrations des ractifs la date

+
= , notes [

et [

2. Dterminer le ractif limitant.


3. Calculer la concentration de

la fin de la raction.

Rponse
1. les concentrations des ractifs la date t = 0 :
On tient compte de la dilution :
n

=n

d o C . V = [S O ] . V

avec V le volume du mlange V = V + V


il en rsulte C . V = [S O ] . (V + V ) d o
[

.
+

] =

0,5 40
= ,
10 + 40

De mme
[

.
+

] =

5 10
= ,
10 + 40

2. Le ractif limitant.
Calculons les rapports :
.

= 0,5 (40. 10 ) = .

5 (10. 10
2
n

Par comparaison

<

= , .

n

2

3. Concentration de SO la fin de la raction.


Appliquons une relation stchiomtrique entre SO et le ractif limitant S O
n
1

Cl-bac

n
1

avec n

= n

d o

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Or la fin de la raction :
n

= 0 et n

=n

= [SO ] V Avec V le volume du mlange.

Rapportons dans la relation :


= [SO ] V

soit [

] =

2. 10
(10 + 40). 10

= ,

Transformations rapides et lentes

2.1 Transformations rapides


Une transformation rapide se fait une dure trop courte pour que nous puissions en suivre
lvolution lil ou avec nos instruments de mesure.
Exemple

La dcomposition dun explosif

Les ractions de prcipitation : ds la mise en contact des ractifs, les prcipits


apparaissent : Ag + Cl AgCl( )

Les ractions acido-basique : H O + OH 2H O

Certaines ractions doxydorduction, comme la raction entre les ions


permanganate MnO et les ions Fe en milieu acide : la dcoloration des ions
MnO est immdiate en prsence de lion Fe .

2.2 Transformations lentes


Une transformation lente peut tre suivie lil ou par nos instruments de mesure pendant
plusieurs minutes, plusieurs heures. . .

2.3 Vitesse de formation d'un produit


Soit la raction chimique dquation :

A + B C + D.

2.3.1 Vitesse instantane de formation d'un produit


Dfinition : La vitesse instantane de formation du produit D, l'instant de date t, est gale
la valeur, la date t, de la drive par rapport au temps de la fonction n = f(t).
=

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La quantit n est croissante. La drive

est

donc positive. La valeur absolue est donc, ici,


facultative.
Proprit : La vitesse instantane de formation
du produit D, la date t, est gale au
coefficient directeur de la tangente la courbe
n = f(t). au point d'abscisse t.
Soit A et B deux points de cette tangente
=

2.3.2 Vitesse moyenne de formation d'un produit


Dfinition : La vitesse moyenne de formation du
produit D entre les dates t et t est, par
dfinition :
=

Proprit : Cette vitesse moyenne est gale au


coefficient directeur de la scante passante par
deux points de la courbe dabscisse t et t .

les

2.4 Vitesse de disparition d'un


ractif
Soit la raction chimique dquation :
A + B C + D.

2.4.1 Vitesse instantane de


disparition d'un ractif
Dfinition : La vitesse instantane de disparition du
ractif A est :

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Le nombre de moles n diminue lorsque le temps scoule : sa drive par rapport au temps est
donc ngative mais, en chimie, les vitesses doivent tre positives do lemploie de la valeur
absolue ou du signe ngatif.
Proprit : La vitesse instantane de disparition du ractif A, la date t, est gale la valeur
absolue du coefficient directeur de la tangente la courbe n = f(t) au point d'abscisse t.
Soit A et B deux points de cette tangente :
=

2.4.2 Vitesse moyenne de disparition d'un ractif


On peut galement dfinir la vitesse moyenne de disparition du ractif A entre les dates t et
.

Proprit : Cette vitesse volumique moyenne


est gale la valeur absolue du coefficient
directeur de la scante passante par les deux
points de la courbe dabscisse et .

2.5 Relation entre les vitesses :


Soit la raction chimique dquation :

A + B C + D.

Appliquons la relation stchiomtrique :


=

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Qui peut tre crite de la forme :

Drivons par rapport au temps :


(

Avec

= 0


. t

En tenant compte des dfinitions des vitesses instantanes :


2.6 Temps de demi-raction

Le temps de demi-raction t / est le temps ncessaire pour consommer la moiti du ractif


limitant initialement prsent dans le mlange ractionnel.

Mthode graphique de dtermination du temps de


demi-raction /

2.7 vitesse volumique


Pour une raction se droulant dans un volume v constant ; on dfinie la vitesse volumique de
formation dun produit (ou de disparition dun ractif A) comme le quotient de la vitesse
formation de (ou de disparition de A)par le volume v du mlange ractionnel.
=

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[ ]

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[ ]

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