Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Defensa

Universidad Nacional Experimental Politcnica
De la Fuerza Armada Nacional Bolivariana
UNEFA Falcn Coro

INTRODUCCION A LA
CINETICA DE CORROSION
Autor:

Prof.: Yusmelis Ramones

Rivero Erick CI: 22.936.970

Martnez Andrs CI: 24.357.297
Gray Kenny CI: 22.602.378
IPD8-C

Santa Ana de Coro, Octubre de 2015

Cintica de la corrosin

La corrosin de metales en medios ambientales acuosos es un proceso de

reduccin y oxidacin heterognea controlado electroqumicamente y que ocurre
simultneamente en la superficie del metal. Como no es posible tener una
transferencia de carga elctrica dentro o fuera de un metal que se corroe estando
ste elctricamente aislado, las reacciones de oxidacin asociadas con la
disolucin del metal o la formacin del xido deben estar balanceadas por las
reacciones de reduccin para consumir los electrones producidos en las
reacciones de oxidacin.
La cintica predice la velocidad a la cual el metal se va a corroer, y para realizar
esto se necesita incluir factores cinticos. Se requiere saber qu cantidad de metal
por unidad de tiempo se est disolviendo en un medio dado, cuando el sistema
est desplazado de una situacin de equilibrio.

Polarizacin por activacin

Se refiere a un proceso electroqumico el cual es controlado por la transferencia

de carga cuando el proceso de transporte opere con velocidades relativamente
altas con respecto a reaccin de transferencia de carga, el cual es controlado por
las etapas de reaccin en la interface metal-electrolito. Esto se ilustra con el
desprendimiento de hidrgeno durante la corrosin del Zn en una solucin cida.
La polarizacin por activacin usualmente es el factor controlante durante la
corrosin en un medio con alta concentracin de especies activas (por ejemplo, en
cidos concentrados).
Si el proceso de transferencia no es muy rpido, la concentracin de las especies
reaccionantes ser la misma en el electrodo que en el seno de la solucin.

Polarizacin por Concentracin:

Refiere a las reacciones electroqumicas que son controladas por la difusin de

reactivos en el electrlito. Por ejemplo, en el caso del desprendimiento de
hidrgeno, la velocidad de reduccin es controlada por la difusin de iones
hidrgeno hacia la superficie del metal.
En este caso la velocidad de reduccin est controlada por procesos llevados a
cabo dentro del volumen de la solucin ms que en la superficie del metal.
La

polarizacin

por

concentracin

predomina

generalmente

cuando

la

concentracin de las especies reducibles es pequea (por ejemplo cido diluido,

soluciones aireadas y/o salinas, entre otros) Este tipo de control es muy comn en
medios neutros y en especial en corrosin atmosfrica por la difusin del oxgeno
a travs de la pelcula hmeda, controlando el proceso.

Caractersticas generales de las curvas de polarizacin andica en procesos

de corrosin

Cuando se alcanza el potencial de Nernst para el equilibrio, (Me Men+ + ne-),

al imponer al sistema potenciales superiores, el equilibrio se desplaza en
oxidacin y comienza a registrarse respuesta en intensidad.
En general, con el aumento de la densidad de corriente, y si no sobreviene
antes la pasivacin, se llega a un punto en el que el proceso andico queda
restringido por la mxima velocidad de difusin que permite a los cationes
abandonar la superficie andica. El cambio de pendiente en la curva de
polarizacin andica se produce, por tanto, debido a la aparicin de fenmenos de
pasivacin (este fenmeno se describir en el siguiente apartado), o como
consecuencia de haberse alcanzado la corriente lmite de difusin.

Trazado caracterstico de las curvas de polarizacin andica

correspondientes a fenmenos de corrosin.

A potenciales superiores, si se alcanza el correspondiente a la oxidacin del

disolvente de acuerdo con el equilibrio de nuevo se observar paso de corriente,
ahora como consecuencia del intercambio de electrones correspondiente al
equilibrio descrito (tramo C-D).

Si la sobretensin es pequea se suele observar una relacin lineal entre la

sobretensin y el logaritmo de la corriente. En la zona 1-2 se dice que el metal se
disuelve en forma activa.
En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una
pelcula muy delgada de xido que dificulta su disolucin). Si la pelcula pasivante
es aisladora, al aumentar el potencial el xido pasivante ir aumentando su
espesor sin que se note un aumento importante de la corriente, es la zona 3-4.
(por ejemplo: Al, Zr, Te, etc).
Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos como los indicados por
las curvas 5, 6, 7.
Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos que pueden
oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un
aumento de la corriente acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno se
conoce como transpasividad, y lo presentan elementos tales como el cromo, o el
manganeso, as como las aleaciones de que forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos iones
agresivos cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula pasivante puede perder
estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin localizada, el picado y lo
presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy
serios).
Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez
alcanzado el potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar a
descomponerse y se notar aumento en la corriente de corrosin.
Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosin ser
despreciable y se dice que hay proteccin andica. Por debajo de 1 tambin la
corrosin se torna imposible.

Curvas de polarizacin catdica en procesos de corrosin

Las curvas de polarizacin catdica, al igual que las de polarizacin andica,

pueden mostrar componentes de polarizacin de activacin, de concentracin y de
resistencia y un trazado recto al ser construidas semilogaritmicamente en el caso
de predominar el primero de dichos componentes.
Las reacciones catdicas ms habituales son la reduccin de O 2 en medios
aireados a pH neutro o alcalino y la reduccin de H+ en fenmenos de corrosin
en medio cido.
En la curva de polarizacin catdica los cambios de pendiente no pueden deberse
a fenmenos de pasivacin, que son tpicamente andicos, de manera que los
saltos obedecen exclusivamente a haberse alcanzado la corriente lmite de
difusin.

Diferencia
La diferencia, para un determinado potencial, entre la curva de polarizacin del
proceso catdico y la del proceso andico. Representa la curva de polarizacin
catdica Esta curva obtenida experimentalmente, se caracteriza por la
coexistencia de procesos andicos y catdicos en el sistema examinado y en el
intervalo de potenciales de Inters. Esta aproximacin puede aplicarse tambin a
las curvas de polarizacin andica.

En la siguiente imagen se muestra un ejemplo de cmo un determinado metal M,

que presenta una zona de pasividad, puede tener un comportamiento pasivo
(curva A) o activo (curva C). Dependiendo de las caractersticas de la curva de
polarizacin catdica.

Comportamiento de un metal frente a la corrosin dependiendo del punto de

interseccin de las curvas de polarizacin andica y catdica.

En la curva C, la Interseccin se produce para un potencial c. en la zona activa,

con una intensidad de corriente elevada (lc) y, por tanto, con una velocidad de
corrosin apreciable.
En la curva A, la interseccin se produce para un potencial E A, en la zona pasiva,
con una intensidad de comente muy dbil (Ia), que corresponde a un
comportamiento pasivo del metal. La velocidad de corrosin, en este caso, puede
llegar a ser inferior en varios rdenes de magnitud a la del caso C.
La curva B, interseca en tres puntos con la curva de polarizacin andica, aunque
slo son estables los puntos Pb y Pe". Esto conlleva un comportamiento inestable
del metal frente a la corrosin, ya que variaciones en las condiciones del medio
pueden alterar drsticamente su velocidad de corrosin.