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Chimie dhydratation

Questions

What is the maximum temperature reached during production of


clinker?

Which are the raw materials used to produce clinker, in what


proportions?

What are the 4 phases present in clinker?

Why is the Bogue calculation not very good for determining the
amounts of these four phases?

What is the typical particle size of cement after grinding?

Roughly how much calcium sulfate is added during grinding?

What is the easiest way to control the reactivity of cement?

Hydratation
phases
anhydres

+
eau

dissolution

prcipitation

Dissolution
Ex. sel de table:
les ions dans un solide entr en solution.
Na+

Cl-

ClNa+

Il y a une limite de solubilit


au-del de laquelle la solution est
sature
[Na+]

Cl- Na+ Cl- Na+ Cl-

Solution sature
[Na+]. [Cl-] = const.

Na+ Cl- Na+ Cl- Na+


Cl- Na+ Cl- Na+ ClNa+ Cl- Na+ Cl- Na+

[Cl-]

solubilit trs haute

4
3 Ca

[SiO2]

OH-

2+

H2 SiO 24

dans cette rgion:


le C3S dissoud
les hydrates prcipits

[CaO]

3 Ca

2+

O2-

anhydre C3S

SiO

4
4

solubilit des autres phases:


hydrates

Hydrates de C3S
hydroxyde de calcium
chaux hydrate
calcium hydroxyde
portlandite
Ca(OH)2
CH

cristallin
morphologie hexagonale
~ 25-28% pte hydrate

calcium silicate hydrate


C-S-H
amorphe
multiples morphologies
~ 60-65% pte hydrate

C-S-H, similarit au minral


Tobermorite
couches de Ca - O
ttradre de Si - O4
en chanes
molcules deau

14
1.4nm

Modle gel C-S-H


eau absorbe dans
les pores du gel

leau inter-feuillet

pore du gel

Ractions globales
C 3 S + 5 .3 H C 1. 7 S H 4 + 1.3 C H
C 2 S + 4 .3 H C 1. 7 S H 4 + 0 .3 C H
Resistance en compression, MPa

80
C3S
C2S

60

40

20

7 28

90

180

age, jours

360

~10 h

raction
lente
continue

~3 h

priode
de dclration

prise

~10 m

priode
dacclration

priode
d induction

dissolution initiale

dgagement de chaleur

Cintique
~24 h

temps

3 hrs

10 hrs

Porosit capillaire

20% Porosit

10% Porosit

5% Porosit

1 day

10 m

pores
sable (granulat)
outer ou
undifferentiated
C-S-H
inner C-S-H
grain du ciment

hydroxyde du calcium
(CH)

Complexe, Htrogne

C3A

C3 A
+
eau
raction rapide
grandes plaques
dhydrates
rigidification
prise flash
flash set

C3A + CaSO4Hx
_

C3 A + 3CSH2 + 26H C3 A.3CS.H32 (ettringite)

6Ca

2+

2
4

+ 2Al(OH) + 3SO + 4OH + 26H


_

Ca3 A.3C S .H32 (ettringite)

10 min

24 heures

puisement du sulfate
_

2C3A + C3 A.3C S .H32 + 4H 3C3 A.C S .H12


Calcium monosulfo aluminate
Monosulfo aluminate de calcium
"AFm"

Pte 7 jours
Formation locale de monosulfo
lintrieur des couches de C-S-H ou
il y a du C3A disponible.
Lettringite reste lextrieur du
grain.

Rsum de lhydratation

dissolution initiale

chaleur

TAUX DE
RACTION
2%

~10 m
~3 h

induction
25%

~10 h

Raction
lente:

rapide
pptn des
hydrates
50%

~24 h

raction
ralentie,
diffusion
travers
de couches
dhydrates

temps

vitesse de
raction
(C-S-H et CH)
diminue
cause de
couche
des hydrates

Formation
rapide de
C-S-H et CH

Raction
trs lente

Dissolution et
puis
ralentissement

Epuisement
du sulfate
C3A + ett >
monosulfoaluminate

Formation
rapide
dettringite

Raction
trs lente

Dissolution et
formation rapide
ralentissement du
labsorbtion SO42-

SILICATES ALUMINATES

Degree of
Reaction
2%

1m
Slow
continuing
formation
of
C-S-H & CH

~3 h

rapid
Formation
of
C-S-H & CH

~10 m

Slow
reaction

Dissolution and
rapid formation
of "blocking"
product

initial dissolution

Heat evolution
induction

set

SILICATES
Slow
reaction

rapid
pptn of
hydrates

Slower
reaction
diffusion
through
layer of
hydrates

~10 h
~24 h

15%

1m

time

30%

10 m

Bilan Volumtrique
anhyd
3%
pores
16%
other
4%
ett (AFt)
4%

C-S-H
48%
AFm
11%
CH
14%

Pte de ciment Portland, E/C = 0,5, 14 mois

retenir
Dissolution puis prcipitation
Hydrates: C-S-H autour des grains
et CH entre les grains
pour les silcates (C3S et C2S)
Ajout du gypse pour contrler raction C3A
favorise formation dettringite
Ettringite et AFM (ou monosulfate) sont les
produit issue du C3A qui va jouer un role
importante dans rsistance aux eau sulfat

The basics
Increasing solid volume, replaces water
Transformation from fluid paste to solid

Cement grain
water

hydrates

Effect of Temperature

dgagement de chaleur

Arrhenius relationship
T

R T = R 0e

- /T

temps

Rsistance en compression

T1
T2 > T1

temp

T, modification des hydrates


T < 100C

T , C-S-H plus dense


Ciment non hydrat
Hydratation 90C
Hydratation 20C

T > ~70C, modifation majeur au raction des aluminates

Questions
Quelle phase contribue le plus au dveloppement de
la rsistance du bton de ciment de Portland?
Quels sont les produits principaux d'hydratation de
cette phase?
Le gypse est ajout pendant le broyage du clinker
pour contrler l'hydratation de quelle phase?
Quels sont les produits dhydratation les plus
importants rsultant de l'hydratation de la phase
C3A?

Structure Physique
dune pte de ciment

Importance de la structure
physique:
Rsistance mcanique
Comportement vis--vis de leau;
Durabilit

Changements volumtriques
VC S + 1318
,
VH O 157
, VC S H + 0,597 VCH
3

2,318

2,157

Volume du solide augmente, mais le volume total diminue:


Contraction Le Chatelier:

0,161
V =
= ~ 7%
2,318

Valeurs entre
5 et 10%
en fonction des
hypothses

Contraction
"le Chatelier"

t=0

t=t1

eau puise

degr d hydratation

0,8

vides
eau
CH
CSH
ciment

0,8

0,6

0,6

0,4

0,4

0,2

0,2

E/C = 0,5

E/C = 0,3

Particularit de la porosit dune pte


de ciment:
Gel du C-S-H
Surface spcifique ~ 700 m2/g
porosit intrinsque ~28%

Modle gel C-S-H


eau adsorbe dans
les pores du gel
leau inter-feuillet

4 nm

pore du
gel

FELDMAN and SERREDA, 1964

Dimension caractristique des pores ~20, 2nm

Changement dchelle: 10 000


les
Pores
capillaires

frais
40 m

durci

pores
du gel

10-10

10-9
nm

Pores capillaires

10-8

10-7

10-6
m

Vides dair
et de compactage

10-5

10-4

10-3
mm

10-2

Forces capillaires

Patm

h
P

Pb

c o s .2 r = ( P a tm Pb ) r 2

2 cos
P =
r

eq. Laplace

R pK = l

1
M
(2 (T ) cos )
Ln(HR )
RT

0.1 m

99 % RH

Pressions gnres
2 cos
P =
r

~ 0,072 J/m2 nergie de surface


~ 0,072 N/m
r = 1 m

tension superficielle

P ~ 0,1 MPa

r = 100 nm P ~ 1 MPa
r = 50 nm

P ~ 2 MPa

r = 10 nm

P = 10 MPa

= ~ 0

Questions
Quelle phase contribue le plus au dveloppement de
la rsistance du bton de ciment de Portland?
Quels sont les produits principaux d'hydratation de
cette phase?
Le gypse est ajout pendant le broyage du clinker
pour contrler l'hydratation de quelle phase?
Quels sont les produits dhydratation les plus
importants rsultant de l'hydratation de la phase
C3A?

Questions
Pendant lhydratation, le volume global
augmente-t-il ou diminue-t-il?
Quelles sont les principales catgories du
pore en pte de ciment?
A HR de 80%, quelle est la plus grande taille
des pores saturs en eau?
A partir de quelle taille de pores la force de
capillarit dpasse-t-elle la contrainte de
traction dans la pte de ciment?