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QUILIBRE CHIMIQUE

QUOTIENT DE RACTION
I. ACTIVIT
I.1 Gaz Ai
Pour le constituant Ai gazeux, on dfinit Pi sa pression partielle : cest la pression quil aurait sil tat seul
avec le mme volume et la mme temprature T.
P
Lactivit du gaz Ai est : ai = i . Pi est la pression partielle et P une pression de rfrence.
P
ATTENTION AUX UNITS : Il est prfrable de laisser P dans le littral et de faire les applications
numriques avec P en pascal et P = 105 Pa. En effet, lquation dtat des gaz parfait donne P en Pa et
non en bar !!!
Le symbole en chimie signifie que lon travaille dans ltat standard : pression gale P = 1 bar = 105 Pa.
I.2 Corps pur condens (solide, liquide)
Pour un corps pur condens (solide, liquide) : ai = 1
Lactivit dun solide vaut 1. Lactivit dun solvant (eau par exemple) vaut 1.
I.3 Solution dilue idale
Une solution dilue est idale si les interactions entre les diffrents soluts sont ngligeables.
c
Solution dilue idale : ai = i
c0
ci est exprime en mol.L-1 ; c0 = 1 mol.L-1.
Cette relation est valable si la concentration ci nest pas trop grande.
Par la suite, on crire pour un solut : ai = ci avec ci en mol.L-1.
Remarque hors programme : dans le cas gnral, on dfinit i un coefficient dactivit : ai = i

ci
.
c0

H 3 O +
Le pH dune solution est dfini par pH = log aH O . Dans tous les exercices, on crit aH O =
.
c0
pH mesur
H 3 O +
log
c0
2
2,04
1
1,13
0
0,17
+

II. QUILIBRE CHIMIQUE

'1 A '1 + '2 A '2 + ... + 'P A 'P .


Soit la raction 1 A1 + 2 A 2 + ... + R A R

sens 2
sens 1

II.1 Quotient de raction


On dfinit le quotient de la raction un instant t quelconque :

( a ) ... ( a )
Q = (a ) =
( a ) ... ( a )
'1

A'1

'P

A'P

A1

AR

II.2 Constante dquilibre Relation de Guldberg et Waage


La valeur particulire de Q lquilibre Qeq est note K (T ) = constante thermodynamique
dquilibre. Cest la relation de Guldberg et Waage.
La constante thermodynamique K(T) ne dpend que de la temprature. On donne souvent des tables
25C. Les activits comme les constantes dquilibre sont sans unit.

Q Cours de Chimie (40-102)

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JN Beury

( a ) ... ( a )
lquilibre : K (T ) = ( a ) =
( a ) ...( a )
'1

A'1 eq

'P

A'P eq

i eq

A1 eq

A R eq

a) Applications en solution aqueuse


CH3COOH + H2O R CH3COO + H3O+
Toutes les espces sont en solution aqueuse.

lquilibre, on a : K =

(a

CH 3COO

(a

CH3COOH

) (a )
eq

H 3O +

eq

H 2O

eq

) (a )
eq

. Dans les exercices, on ne rajoute pas systmatiquement

eq pour ne pas alourdir les notations. On ne peut utiliser videmment cette relation qu lquilibre !!!
CH 3 COO H 3 O +
aCH COO aH O
c0
c0
K =
. On ncrit pas c0 condition dexprimer les
=
[CH3 COOH ] 1
aCH COOH aH O
c0
-1
concentrations en mol.L . On arrive la formule dj rencontre en terminales.
CH 3 COO H 3 O +
K =
. On verra dans le cours sur les acide-bases que cette constante
[CH3 COOH ]

)(

)(

thermodynamique est appele constante dacidit.


b) Application en phase gazeuse
2 H2(g) + O2(g) R 2 H2O(g)

(a )
K =
(a ) (a )
2

H 2O

eq

. On ncrit pas eq.

H2

eq

O2

eq

Par contre, pour les gaz, il est prfrable de laisser P cause des units. Si on calcule la pression
partielle partir de lquation dtat des gaz parfaits, on lobtient en Pascals.
2

PH O

P
Dans ce cas, il faut crire P = 105 Pa et K = 2
PH PO

P P
2

II.3 Dplacement dquilibre


Si Q < K , la raction est dplace dans le sens 1 (vers la droite).
Si Q > K , la raction est dplace dans le sens 2 (vers la gauche).
On retient la rgle donnant le sens de relaxation dun systme : Q volue vers K.

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JN Beury

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