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Matires premires

Productions

Fabrication
industrielle

Situation franaise

Proprits

Utilisations

Bibliographie

MATIRES PREMIRES : le dioxygne de l'air et le dihydrogne.


Le dihydrogne utilis pour fabriquer le peroxyde d'hydrogne (ou eau oxygne) doit tre
d'une grande puret. En gnral celui employ est sous-produit de la production de Cl2.

FABRICATION INDUSTRIELLE :
Elle est ralise selon le procd d'auto-oxydation bas sur la rduction d'une
alkylanthraquinone en anthraquinol suivie de son oxydation. Lors de cette raction,
l'anthraquinone est rgnre et le peroxyde d'hydrogne se forme.

La solution d'alkylanthraquinone, en gnral l'thyl-2 anthraquinone, dans un solvant


organique non miscible dans l'eau est hydrogne en prsence de catalyseur (palladium sur
Al2O3) en hydroquinone qui est oxyde par le dioxygne de l'air en un mlange
d'hydroxyhydroperoxydes qui sont dcomposs en H2O2 et quinone de dpart qui est recycle.
H2O2 est spar de la phase organique par extraction l'eau ( ce niveau la concentration en
H2O2 peut atteindre 47 % en masse), puis concentr par distillation afin d'obtenir les diverses
solutions commerciales, en gnral 70 % en masse soit 900 g de H2O2/L de solution.
Les pressions sont proches de la pression atmosphrique et les tempratures d'hydrognation
et d'oxydation comprises entre 60 et 80C. Le rendement par rapport au dihydrogne est
suprieur 95 %. Des ractions secondaires entranent une faible consommation
d'anthraquinone qui peut tre notablement rduite par l'utilisation d'un traitement catalytique

annexe de reconversion. Les ractions de production de H2O2 tant exothermiques, les


racteurs, en aluminium ou acier inoxydable, sont refroidis par de l'eau.
Les units de production les plus importantes du monde sont situes en Thalande, Map Ta
Phut (330 000 t/an) et, prvue en 2015, en Arabie Saoudite, Jubail (300 000 t/an), toutes
deux exploites en joint venture par Solvay.
L'usine de Jarrie (38) exploite par Arkema en France, utilise du dihydrogne coproduit de la
fabrication de chlorate de sodium.
Conditionnement :
Il est ralis dans des citernes ou des fts en aluminium, acier inoxydable austnitique (par
exemple 304 L) ou polythylne haute densit. Les concentrations les plus couramment
commercialises par les producteurs sont de 35 et 70 % de H2O2 (des concentrations de 85 %
peuvent tre livres).
Dfinition de la concentration des solutions de H2O2, exprime en volume : c'est le nombre
de litres de dioxygne gazeux mesur 0C et 1 atm donn par un litre de solution de H2O2
20C :
2H2O2 = 2H2O + O2
Teneur en H2O2 en g pour 100 g de solution
3

30

70

10

110

298

Concentration en volume

Masse volumique 25C en g.cm-3


1,007 1,108

1,284

PROPRITS :
La proprit la plus utilise des solutions de H2O2 est le pouvoir oxydant qui permet d'oxyder
de nombreux composs organiques (colorants...) et minraux. H2O2 est galement rducteur
vis vis d'agents oxydants forts. Il peut former, par transfert du groupement peroxyde,
d'autres peroxydes organiques ou inorganiques. Il peut galement former des composs
d'addition (perborates) et donner du dioxygne et de l'eau par dcomposition.
Ces proprits en font un agent de blanchiment "cologique", les produits forms, dioxygne
et eau, tant non polluants.
Stabilit : les solutions commerciales de H2O2 sont stables tant qu'elles restent pures, mais de
nombreux facteurs agissent sur leur stabilit.
- Catalyseurs de dcomposition : la plupart des mtaux (sauf l'aluminium et l'acier
inoxydable) et en particulier : Fe, Cu, Ni, Zn, Mn, Cr, V, W, Mo, Ag, Pt, les oxydes et

hydroxydes des mtaux lourds, de trs faibles teneurs (de l'ordre de quelques ppm), suffisent
souvent provoquer une dcomposition rapide. Pour cette raison, H2O2 doit tre dilu l'aide
d'eau dminralise et non distille (la distillation tant souvent effectue dans des appareils
en cuivre). Afin de minimiser la dcomposition de H2O2 entrane par une possible pollution,
des stabilisants (complexants de mtaux) sont ajouts aux solutions commerciales.
- L'lvation de temprature, la lumire, des pH > 5 favorisent galement la dcomposition.

PRODUCTIONS :
En 2012, la production mondiale est estime 3 millions de t.
En 2012, la production de l'Union europenne a t de 961 133 t.
Allemagne

229 799 t

Espagne

47 040 t

Finlande

131 107 t

Italie

31 052 t

Belgique

110 908 t

Portugal

24 248 t

Sources : Eurostat

Pour les autres pays de l'Union europenne, les productions sont confidentielles.
En 2009, la production de H2O2, aux tats-Unis, est de 342 000 tonnes, les exportations de 73
000 t, les importations de 79 000 t.
Les capacits de production en Amrique du Nord sont de 726 000 t/an.
Principaux producteurs : en 2013, en milliers de tonnes de capacits annuelles de
production.
Solvay (Belgique)

906

FMC (tats-Unis)

370

Evonik Industries (Allemagne)

600

AkzoNobel (Sude)

300

440

Kemira Oy (Finlande)

240

Arkema (France)

Sources : rapports de socits

Solvay, n1 mondial, produit H2O2 dans 15 pays : Belgique (Jemeppe sur Sambre et Anvers
avec 230 000 t/an), Royaume-Uni (Warrington), Portugal (Povoa de Santa Iria), Allemagne
(Bernburg), Italie (Rosignano), Finlande (Voikaa), Brsil (Curitiba et Santo Andr avec 160
000 t/an), tats-Unis (Deer Park et Longview avec 187 000 t/an), Chine (province de
Shandong avec 50 000 t/an), Espagne (Torrelavega), Slovnie (Ljubljana), Australie
(Banksmeadow), Japon (Koriyama), Inde (Kalyan) et Thalande (Map Ta Phut avec 330 000
t/an).
Une usine de 300 000 t/an, en association avec Sadara (joint venture entre Saudi Aramco et
Dow) est en construction Jubail en Arabie Saoudite.
Evonik, exploite 11 usines travers le monde, aux Etats-Unis Mobile dans l'Alabama, au
Canada, Gibbons dans l'Alberta et Maitland dans l'Ontario, en Afrique du Sud
Umbogintwini, au Brsil Espirito Santo et Porto Alegre, en Chine dans la province de Jilin,

en Core du Sud Ulsan, en Indonsie Cikarang, en Nouvelle Zlande Morrinsville, en


Allemagne Rheinfelden, en Belgique Anvers, en Autriche Weissenstein.
Arkema exploite l'unit de production de Jarrie (38), d'une capacit de 115 000 t/an. Produit
galement H2O2 au Canada Bcancour avec 73 000 t/an de capacit, aux Etats-Unis,
Memphis dans le Tennessee, avec 70 000 t/an, en Chine, Shanghai en collaboration avec
Shangai Coking and Chemical Corporation (SCCC), ainsi qu'en Allemagne Leuna, prs de
Leipzig avec 80 000 t/an.
FMC, a vendu, fin 2013, ses activits dans les peroxydes, un fond d'investissements.
AkzoNobel produit du peroxyde d'hydrogne en Sude, aux Etats-Unis, Colombus dans le
Mississippi et au Venezuela.

SITUATION FRANAISE : en 2012.


Capacits de production : 115 000 t/an, par Arkema Jarrie (38).
- Importations : 25 536 t, en provenance de Belgique 50 %, d'Allemagne 17 %, d'Espagne
15 %.
- Exportations : donnes confidentielles.

UTILISATIONS :
Consommation : aux tats-Unis, 401 498 t, en 2008.
Secteurs d'utilisation : en 2008 aux tats-Unis.
Pte papier et papiers

56 %

Electronique

5%

Traitement de l'eau potable et des eaux uses

12 %

Chimie minrale

4%

Textiles

9%

Mines et autres

5%

Chimie organique

9%

Sources : Chemsystems

Utilisations diverses :
- Blanchiment des ptes papier : H2O2 est utilis pour les ptes mcaniques, il se substitue
partiellement Cl2, ClO2 et HClO pour les ptes chimiques. Il s'emploie dans tous les
procds de dsencrage des vieux papiers. Les consommations moyennes de H2O2 sont, pour
une tonne de pte, de 0,9 kg en association avec Cl2; de 4,1 kg en association avec ClO2 et de
20 kg pour les ptes sans chlore ("totally chlorine-free"). Voir le chapitre consacr au chlorate
de sodium.
- Blanchiment des textiles : fibres cellulosiques naturelles, laine, soie, fibres artificielles...

- Fabrication de produits de blanchiment pour poudres de lavage : perborates de sodium mono


et ttrahydrats et percarbonate de sodium. Ils entrent des teneurs de 15 20 % en masse
dans les lessives (voir le chapitre consacr aux borates).
- La production d'oxyde de propylne, destin principalement la production de polyurthane,
par raction entre le propylne et le peroxyde d'hydrogne, selon le procd HPPO, se
dveloppe et diverses usines de production de peroxyde d'hydrogne destin cet usage
viennent d'tre construite, par exemple, en 2008, par Solvay, BASF et Dow, Anvers, en
Belgique. Ce procd permet de produire de l'oxyde de propylne partir de propylne et de
peroxyde d'hydrogne sans coproduction de styrne ou d'alcool tertiobutylique, selon la
raction :
CH2CH3CH + H2O2 = CH3C2H3O + H2O
- Traitement des eaux uses : H2O2 permet, en particulier, d'viter la formation de H2S dans
les eaux uses (si le milieu est anarobie), de dtruire les ions cyanures, nitrites, les phnols...
La destruction des ions cyanures par H2O2 dans les eaux de traitement rejetes par l'industrie
minire des Etats-Unis reprsentait, en 1993, 3 % de la consommation de H2O2 dans ce pays.
- Traitement des eaux potables : par exemple, le sud de la ville de Sao Paulo (Brsil) est
aliment (dbit de 16 m3.s-1) par un lac artificiel o des algues prolifrent. Une pulvrisation
de H2O2 traitant 1 km2.h-1 limine ces algues.
- Dsulfuration et dnitrification des fumes, par lavage des gaz.
- Mtallurgie : H2O2, dcompos rapidement en prsence d'ions mtalliques, est utilis aprs
avoir t transform en acide de Caro (acide peroxomonosulfurique). L'opration est, en
gnral, effectue sur les lieux d'utilisation :
H2O2 + H2SO4= H2SO5 + H2O
L'acide de Caro est utilis pour oxyder U+IV insoluble en U+VI soluble, lors des oprations
d'extraction de l'uranium de son minerai, pour sparer Co2+ de solutions de Ni par formation
d'hydroxyde de Co3+ insoluble, pour sparer Mn2+ de solutions de Co et Zn par formation de
MnO2 insoluble...
- H2O2 est galement utilis pour dcaper les tles et fils d'acier inoxydable en remplacement
de l'acide nitrique (procd UG3P - Ugine Peroxyd Pickling Process, mis au point par Ugine
Gueugnon). Consommation de 1 2 kg de H2O2/t d'acier.
- Chimie : synthse de l'acide peractique, de l'huile de soja poxyde utilise comme
stabilisant du PVC, d'hydrazine, d'hydroquinone et de pyrocatchol par hydroxylation de
noyaux aromatiques, de peroxydes organiques et inorganiques.
- Antiseptique pharmaceutique : c'est une de ses plus anciennes applications, il est
hmostatique et bactriolytique.
- Strilisation des matriels et emballages agroalimentaires : lait, jus d'orange en
emballages carton.

- Dcontamination in situ des sols par injection d'eau oxygne, par exemple, en Alsace, sur le
site de l'ancienne raffinerie d'Herlisheim.
- Le peroxyde d'hydrogne de haute puret est employ pour nettoyer et graver les plaques de
silicium en microlectronique. Solvay exploite deux units en Asie ( Suzhou en Chine et
Map Ta Phut en Thalande), une unit aux Etats-Unis Deer Park (Texas) ainsi qu'une unit
Bernburg en Allemagne. Les produits peroxyds de haute puret produits dans ces sites, ont
des teneurs en impurets variant de moins de 100 ppb moins de 0,1 ppb en cations
contaminants.

Bibliographie :
- Techniques de l'Ingnieur 1999.
- Informations chimie : n304, avril 1989, n334, dc. 1991, n359, juin 1994.
- Molcules, magazine de l'Union des Industries Chimiques, n3, juin 1981.

Socit Chimique de France.