Avaliação de Um Ciclo de Liquefação Usando Tecnologia de Refrigerante Misto para Plantas de Pequena Escala de GNL

CHRISTIAN DANIEL TACUSE BEGAZO
AVALIAO DE UM CICLO DE LIQUEFAO USANDO A

TECNOLOGIA DE REFRIGERANTE MISTO PARA PLANTAS DE
PEQUENA ESCALA DE GNL
Dissertao
apresentada
Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do titulo de Mestre em
Engenharia
So Paulo
2008
CHRISTIAN DANIEL TACUSE BEGAZO
AVALIAO DE UM CICLO DE LIQUEFAO USANDO A

TECNOLOGIA DE REFRIGERANTE MISTO PARA PLANTAS DE
PEQUENA ESCALA DE GNL
Dissertao
apresentada
Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do titulo de Mestre em
Engenharia
rea de Concentrao:
Engenharia Mecnica de Energia de
Fluidos
Orientador:
Prof. Dr. Jos Roberto Simes Moreira
So Paulo
2008
Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob

responsabilidade nica do autor e com a anuncia de seu orientador.
So Paulo, 19 de Novembro de 2008
Assinatura do autor
Assinatura do orientador
Begazo, Christian Daniel Tacuse

Avaliao de um ciclo de liquefao usando a tecnologia de
refrigerante misto para plantas de pequena escala de GNL / C.D.
T. Begazo. Ed. Rev. So Paulo, 2008.
103 p.
FICHA CATALOGRFICA
Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia Mecnica.
1.Estado lquido 2.Gs natural 3.Refrigerao 3. Termodinmica I.Universidade de So Paulo. Escola Politcnica. Departamento de Engenharia Mecnica II.t.
DEDICATRIA
Aos meus pais Rmulo e Elsa.
AGRADECIMENTOS
Ao Professor Jos Roberto Simes Moreira, pelo apoio, orientao e incentivo

pela pesquisa e desenvolvimento de novos projetos.
A meus amigos e colegas do Laboratrio SISEA que contriburam na realizao
do meu trabalho de mestrado.
Agradeo tambm ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e
Tecnolgico (CNPq) pelo apoio financeiro.
RESUMO
Este trabalho tem como objetivo analisar a tecnologia do ciclo refrigerante misto para
obteno de gs natural liquefeito (GNL). Nessa tecnologia, o GNL obtido por meio
do seu resfriamento atravs de um ciclo de refrigerao, cujo fluido refrigerante
formado por uma mistura de diversos componentes. O ciclo de refrigerao usado
para resfriar a corrente de gs natural at as condies criognicas por meio de um
trocador de calor. A determinao da composio tima dessa mistura de
refrigerantes de suma importncia para a correta e eficiente operao da planta. O
modelo termodinmico para o clculo de equilbrio de fases dos componentes da
mistura refrigerante o baseado na Lei de Raoult, vlido para misturas e solues
ideais. Inicialmente, revisam-se os conceitos de refrigerantes mistos, curvas
compostas e o ponto de pina (pinch point), utilizados na implementao da soluo
computacional. A aplicao dos modelos de gs e soluo ideal influencia nos
resultados, mas, no obstante, produz bons resultados como os obtidos no presente
trabalho. A operao eficiente do ciclo depende, sobretudo, de trs parmetros
principais, quais sejam: vazo da mistura refrigerante, razo de presses alta e
baixa do ciclo de refrigerao e composio da mistura refrigerante. Da anlise dos
resultados obtidos conclui-se que a alterao nas propores da composio do
refrigerante muda significativamente a forma das curvas composta quente e
composta fria, quando comparados alterao dos nveis de presso e da vazo do
ciclo refrigerante. Entretanto, a operacionalizao do ciclo somente ocorre se um
dado conjunto de valores daqueles parmetros satisfaa uma determinada diferena
mnima de temperatura, ou ponto de pina, entre as curvas composta quente e
composta fria dentro do trocador de calor. Assim, a operao eficiente do ciclo de
refrigerao requer a otimizao daqueles trs parmetros operacionais.
Palavras-chave: Liquefao, Planta de pequena escala, Refrigerante misto, Gs
Natural Liquefeito, Anlise de pina (Pinch analysis).
ABSTRACT
This work has the objective of analyzing the technology of mixed refrigerant cycle for
obtaining liquefied natural gas (LNG). In that technology, the liquefied natural gas is
obtained by means of cooling through a refrigeration cycle, whose fluid refrigerant is
formed by a mixture of various components. The refrigeration cycle is used to cool
the natural gas stream to cryogenic condition with the use of a heat exchanger. The
determination of the optimal composition of this refrigerant mixture is very important
for the correct and efficient operation of the plant. The thermodynamic model for the
equilibrium phase calculation of the refrigerant mixture is based on the Law of Raoult,
which is valid for ideal mixtures and solutions. Initially, the concepts of refrigerant
mixture, composite curves and pinch point used in the implementation of the
numerical solution were reviewed. The application of ideal-gas and ideal-solution
models has influence on the results. Nevertheless, it produces good results as those
obtained in the present work. The efficient operation of the cycle depends essentially
of three key parameters, which are: refrigerant flow rate, the ratio of high to low
pressures of the refrigerant cycle and the mixed refrigerant composition. The results
indicated that the composition variation of the refrigerant changes significantly the
shape of hot and cold composite curves in comparison to the modification in the
pressure levels and the refrigerant flow rate of the refrigerant cycle. However, the
process will operate only if a given set of values of those parameters satisfies a
minimum temperature difference, or pinch point, between the hot and cold composite
curves within the heat exchanger. Thus, the efficient operation of the refrigerant cycle
requires the optimization of those three operational parameters.
Keywords: Liquefaction, Small scale plants, Mixed refrigerant, Liquefied natural gas,
Pinch analysis.
LISTA DE ILUSTRAES
Figura 1.1 - Caractersticas da densidade do GN, GNL e GNV. ...............................14

Figura 2.1 - Diagrama de uma unidade de processamento de gs natural - UPGN .22
Figura 2.2 - Cadeia de valor de GNL.........................................................................25
Figura 2.3 - Componentes de uma planta de GNL....................................................28
Figura 2.4 - Trocadores de calor de placas de alumnio. ..........................................31
Figura 2.5 - Trocadores de calor de tubo espiral.......................................................32
Figura 2.6 - Esquema geral de um ciclo de refrigerao...........................................33
Figura 2.7 - Movimento do mercado mundial de GN e GNL em 2006 em bilhes
de metros cbicos. .................................................................................36
Figura 2.8 - Produo, regaseificao de GNL na Amrica Latina............................37
Figura 2.9 - Aplicabilidade de tecnologias de transporte de energia, em que
mltiplas tecnologias so enfocadas. .....................................................40
Figura 2.10 - Investimento de capital. .......................................................................42
Figura 2.11 - Processo PRICO, ciclo refrigerante misto usado na planta de Paulnia-SP.. ................................................................................................45
Figura 2.12 - Fluxograma da planta de GNL de Maitland..........................................46
Figura 2.13 - Processo Letdown................................................................................47
Figura 2.14 - Planta de liquefao de Paulnia..........................................................49
Figura 2.15 - Unidade de regaseificao de GNL localizada em Andradas, MG.......50
Figura 2.16 - Fluxograma do processo de liquefao ...............................................51
Figura 2.17 - Fluxograma da planta de liquefao de Snurrevarden.........................52
Figura 2.18 - Curvas de resfriamento tpicas do gs natural/refrigerante..................53
Figura 2.19 - Diagrama simplificado do processo Prico. (a) corrente GN-GNL; (b)
corrente refrigerante aquecido; (c) corrente refrigerante fria. ..............54
Figura 2.20 - Curvas compostas para o processo PRICO ........................................55
Figura 2.21 - Cruzamento de temperatura entre as curvas compostas.....................56
Figura 3.1 - Fluxograma para o clculo da temperatura de orvalho. .........................59
Figura 3.2 - Fluxograma para o clculo do equilbrio. ...............................................61
Figura 3.3 - Diagrama de identificao dos pontos de avaliao no ciclo PRICO.....63
Figura 4.1 - Caso 1. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, seleo da composio do refrigerante. ..............................................................................67
Figura 4.6 - Caso 2. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, nveis de presso
4500/300 (kPa). ......................................................................................72
Figura 4.7 - Caso 2. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, nveis de presso
5000/270 (kPa). ......................................................................................72
Figura 4.8 - Caso 1. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, vazo de 4,20
(kmol/s)...................................................................................................74
Figura 4.9 - Caso 1. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, vazo de 4,40
(kmol/s)...................................................................................................75
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 - Composio tpica do gs natural. ........................................................19

Tabela 2.2 - Composies tpicas e caractersticas do gs natural no Brasil............20
Tabela 2.3 - Especificaes do gs natural...............................................................23
Tabela 2.4 - Capacidades de produo de plantas de GNL......................................27
Tabela 2.5 - Especificaes tpicas de uma planta de GNL ......................................30
Tabela 2.6 - Plantas de pequena escala, processos, eficincia e capacidade..........43
Tabela 3.1 - Composio do Gs Natural adotada para a simulao. ......................63
Tabela 3.2 - Condies da entrada do GN, sada do GNL e pontos 3 e 4. ...............64
Tabela 4.1 - Seleo da composio do refrigerante. ...............................................66
Tabela 4.2 - Caso 1. Variao dos nveis da presso. ..............................................70
Tabela 4.7 - Caso 1. Variao da vazo do refrigerante. ..........................................73
Tabela 4.10 - Caso 4. Variao da vazo do refrigerante. ........................................74
Tabela 4.11 - Caso 5. Variao da vazo do refrigerante. ........................................74
Tabela 4.12 - Melhor composio do refrigerante misto. ..........................................78
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
ANP
Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Bicombustveis
Compressor
EXP
Expanso
GLP
Gs Liquefeito de Petrleo
GN
Gs Natural
GNC
Gs Natural Comprimido
GNL
Gs Natural Liquefeito
GTI
Gas Tecnology Institute
LGN
Lquidos do Gs Natural
MC
Motor de Combusto
Calor Trocado
RC
Ciclo de Refrigerao
RMPR
Refrigerante Misto com Pr-Resfriamento
RM
Refrigerante Misto
TC
Trocador de Calor
TCC
Trocador de Calor do Condensador
TCCP
Trocador de Calor Criognico Principal
TCE
Trocador de Calor do Evaporador
TEX
Turbo-Expansor
UAGs
Unidades Autnomas de Gs
UPGN
Unidade de Processamento do Gs Natural
UFAR
Unidades Flutuantes de Armazenamento e Regaseificao
VE
Vlvula de Expanso
LISTA DE SMBOLOS
C1
Metano
C2
Etano
C3
Propano
C3+
Propano + hidrocarbonetos pesados
C4
Butano
cp
Calor especfico [kJ/kgC]
&
H
Fluxo de entalpia [kW]
Entalpia [kJ/kg]
hl
Entalpia da fase lquida [kJ/kg]
hv
Entalpia da fase vapor [kJ/kg]
hs
Entalpia de sada [kJ/kg]
he
Entalpia de entrada [kJ/kg]
Ki
Valor K
&
m
Vazo mssica [kg/s]
Nmero de componentes presentes no sistema
Presso do sistema [kPa]
Pisat
Presso de saturao do componente i [kPa]
&
Q
Taxa de transferncia de calor [kW]
Diferena de temperatura [C]
Tmin
Diferena de temperatura mnima [C]
Moles da fase vapor [mol]
&
W
E
Potncia do tubo expansor [kW]
&
W
C
Potncia do compressor [kW]
Ttulo
xi
Frao molar da fase lquida
yi
Frao molar da fase vapor
Zi
Composio global do sistema
Potencial qumico [J/mol]
SUMRIO
1 INTRODUO.....................................................................................................14
1.1 OBJETIVO ...................................................................................................16
1.1.1 Objetivos Especficos ........................................................................17
1.2 ESTRUTURA DA DISSERTAO...............................................................17
2 REVISO DA LITERATURA...............................................................................19
2.1 GS NATURAL - GN....................................................................................19
2.1.1 Unidade de Processamento do Gs Natural - UPGN........................20
2.1.2 Propriedades e Caractersticas do Gs Natural ................................21
2.2 GS NATURAL LIQUEFEITO - GNL............................................................23
2.2.1 Propriedades Fsicas do GNL ...........................................................24
2.2.2 Cadeia de Valor do GNL ...................................................................25
2.3 PLANTA DE LIQUEFAO DE GN .............................................................27
2.3.1 Pr-tratamento de GN .......................................................................29
2.3.2 Unidade de Liquefao .....................................................................30
2.3.3 Armazenamento e carregamento de GNL.........................................34
2.4 O GN E GNL NO CONTEXTO MUNDIAL E DA AMRICA LATINA..............34
2.4.1 GN e GNL no Brasil...........................................................................38
2.5 DISTRIBUIO DO GS NATURAL LIQUEFEITO COM RELAO AO
GNV E OS GASODUTOS ............................................................................39
2.6 PROCESSOS DE LIQUEFAO DE PEQUENA ESCALA..........................41
2.6.1 CICLOS DE LIQUEFAO...............................................................42
2.6.2 TECNOLOGIAS DE PRODUO DE GNL ......................................44
2.6.2.1 Tecnologias com Refrigerante Misto....................................44
2.6.2.2 Tecnologias com Ciclos de Expanso .................................46
2.6.3 EXEMPLOS DE PLANTAS DE LIQUEFAO .................................48
2.6.3.1 Planta de Pequena Escala em Paulnia...............................49
2.6.3.2 Planta de Pequena Escala em Xin Jiang .............................50
2.6.3.3 Planta de Pequena Escala em Snurrevarden ......................51
2.7 SISTEMAS DE REFRIGERANTE MISTO (RM) ...........................................52

2.8 CURVAS COMPOSTAS E PONTO PINA (PINCH POINT) ........................54
3 METODOLOGIA..................................................................................................57
3.1 MODELO TERMODINMICO - LEI DE RAOULT.........................................57
3.2 PARMETROS DE SIMULAO DO CICLO PRICO ..................................63
4 RESULTADOS E DISCUSSO...........................................................................65
4.1 COMPOSIO DO REFRIGERANTE .........................................................65
4.2 NVEIS DE PRESSO DO CICLO DE REFRIGERAO ............................69
4.3 VAZO DO REFRIGERANTE......................................................................73
5 CONCLUSES E RECOMENDAES..............................................................79
5.1 CONCLUSES............................................................................................79
5.2 RECOMENDAES ...................................................................................80
REFERNCIAS.........................................................................................................82
APNDICE A ROTINA DO PROGRAMA DE SIMULAO REALIZADO NO
EES (ENGINEERING EQUATION SOLVER) ...........................................................86
ANEXO A ARTIGO PUBLICADO SMALL-SCALE LNG PLANT
TECHNOLOGIES....................................................................................................98
14
1 INTRODUO
Diante da necessidade mundial de energia e, mais especificamente, energia

mais limpa, o gs natural (GN) por suas caractersticas e disponibilidade tornou-se
uma fonte de energia importante para diferentes tipos de aplicaes industriais e
tambm residenciais. Dentre as diversas etapas que compem a cadeia de
processamento do gs natural, a liquefao de grande importncia porque
promove o aumento da densidade energtica do gs natural, viabilizando assim, o
seu transporte e armazenamento de forma competitiva com outros energticos e
processos. O produto da etapa de liquefao o gs natural liquefeito (GNL) que
possui densidade energtica maior do que o gs natural comprimido (GNC) na fase
gasosa. A Figura 1.1 ilustra a comparao das densidades destas duas tecnologias
(GNC e GNL), alm da densidade do gs natural em condies ambientais.
3,1 vezes
476 kg GNL
-161 C, 1 atm.
156 kg GNC
15 C, 200 atm.
1m
610 vezes
200 vezes
0,78 kg GN
15 C, 1 atm.
Figura 1.1 - Caractersticas da densidade do GN, GNL e GNV.
A ilustrao indica que em um metro cbico pode-se armazenar 0,78 kg de gs

natural nas condies de temperatura e presso de 15 C e 1 atm respectivamente,
enquanto que com o GNL consegue-se armazenar 476 kg de GN para o mesmo
volume
de
um
metro
cbico.
Isto
representa
um
volume
reduzido
de
aproximadamente 610 vezes. O GNL comparativamente a seu competidor mais
15
direto, o GNC, apresenta uma capacidade de armazenamento de cerca de 3,1
vezes. Portanto, a densidade do GNL torna-se uma vantagem importante para o
transporte do gs natural, seja usando navios metaneiros, trens ou caminhes. O
processo de liquefao do gs natural , basicamente, um ciclo de refrigerao. A
produo de GNL realizada em plantas de liquefao classificadas segundo a
capacidade de produo, as quais podem ser de pequena ou grande escala. Devido
ao crescimento de consumo de gs natural como combustvel limpo e rentvel e por
mercados que no dispem de uma rede de gasoduto, considerveis avanos foram
realizados nos projetos de plantas de gs natural liquefeito (GNL) de pequena
escala. Na atualidade, existem diversas plantas de GNL em operao e so vrios
os projetos e tecnologias em desenvolvimento dessas plantas.
As plantas de produo de pequena escala em comparao com plantas de
GNL de grande escala, caracterizam-se por ter uma configurao mais simples,
menor quantidade de equipamentos, flexibilidade de operao do processo e por
serem economicamente viveis.
As tecnologias de produo em plantas de pequena escala provadas so os
ciclos de refrigerao de expanso e os ciclos de refrigerao mista que usam
mistura de hidrocarbonetos mais o nitrognio como refrigerante. A Seo 2.6.2 trata
de apresentar e discutir estes processos com detalhes.
Podemos citar alguns processos de liquefao comerciais de pequena escala
usando ciclos de refrigerao de expanso: Kryopak EXP e Hamworthy, enquanto
que os processos que utilizam ciclos de refrigerao mista, menciona-se o de Black
e Veatch (PRICO) e Kryopak RMPR.
Como a eficincia termodinmica e o projeto compacto so importantes nos
critrios de seleo das tecnologias de produo, a otimizao de uma planta de
GNL passa, obrigatoriamente, pela busca de otimizao daqueles critrios.
Diversos trabalhos foram realizados em processos de liquefao de ciclos de
refrigerao mista. Por exemplo, Mah e Lin (1978) implementaram um modelo
computacional para simular o ciclo de liquefao usando refrigerante misto; Lee e
outros (2002), desenvolveram um modelo no linear aplicando a anlise
termodinmica para selecionar a composio tima do refrigerante misto; Remeljej
(2005) realizou um estudo comparativo da eficincia de quatro processos de
liquefao de pequena escala, entre eles o ciclo PRICO; e Jensen e Skogestad
(2006) identificaram variveis de controle para a operao tima do ciclo PRICO.
16
Para a otimizao e anlise destes ciclos se utiliza a anlise termodinmica e
programao matemtica. Portanto, a finalidade deste trabalho analisar um ciclo
de refrigerao mista, centrando na anlise no Trocador de Calor Criognico
Principal (TCCP), equipamento central de qualquer ciclo de liquefao. A
metodologia est baseada nos conceitos da anlise de pina que visa a otimizao
do processo e melhora o uso eficiente da energia. Dois conceitos da anlise de
pina so considerados para a anlise deste processo, as curvas compostas e o
ponto de pina. As curvas compostas quente e fria so construdas a partir de dados
de correntes derivadas de um balano de massa e energia do processo. A
transferncia de calor realizada na zona delimitada por duas curvas compostas
(uma quente e uma fria), portanto, deve ser estabelecida uma diferena mnima de
temperatura entre elas, a qual se observa normalmente em um nico ponto,
denominado neste trabalho como ponto de pina (pinch point).
A combinao tima da mistura dos refrigerantes proporcionar uma
semelhana prxima entre os perfis das curvas compostas quente e fria com uma
diferena mnima de temperatura. Isto ser refletido em um aumento da eficincia
termodinmica, baixo requerimento de potncia e equipamentos pequenos, como
indicado por Finn e outros (1999).
Segundo Lee e outros (2002), a otimizao do processo se realiza controlando e
ajustando variveis como os nveis de presso (alta/baixa) do sistema de
refrigerao, a taxa do fluxo do refrigerante misto e a composio do refrigerante.
Para realizar este estudo, se trabalhar com o ciclo Prico (Poly Refrigerant
Integrates Cycle Operations) por ser um processo simples e bem difundido em
comparao aos outros processos de liquefao.
1.1 OBJETIVO
Este trabalho tem como objetivo analisar o ciclo refrigerante misto aplicando a
anlise de pina que permite melhorar a eficincia trmica do ciclo PRICO.
17
1.1.1 Objetivos Especficos
Empregar a Lei de Raoult como modelo termodinmico para o clculo de

equilbrio de fases que resulta do modelo de mistura de gases ideais ou de
soluo ideal para o equilbrio lquido/vapor dos componentes da mistura.
Elaborar o modelo computacional na plataforma EES (Engineering

Equation Solver) aproveitando sua biblioteca que contm propriedades
termodinmicas para as diferentes substncias empregadas como mistura
refrigerante.
1.2 ESTRUTURA DA DISSERTAO
Este trabalho est dividido em 5 Captulos, 1 apndice e 1 anexo, os quais

mantm uma relao coerente sendo que o contedo de cada captulo e do
apndice est descrito a continuao:
O Captulo 1 a introduo ao assunto apresentando a motivao, um pequeno
histrico dos trabalhos realizados na rea de ciclos refrigerantes mistos, a
importncia de alguns conceitos e a descrio do trabalho a ser realizado para a
compreenso do assunto, bem como os objetivos para a concretizao deste
trabalho.
O Captulo 2 trata da reviso da Literatura apresentando as propriedades e
caractersticas do GN e GNL, sobretudo da unidade de liquefao de GN e do
sistema refrigerante misto (RM). Tambm so apresentados os conceitos da anlise
de pina (Pinch analysis).
O Captulo 3 apresenta a metodologia desenvolvida com a Lei de Raoult
(modelo ideal), a lgica computacional para realizar o clculo do equilbrio como
18
tambm, os parmetros adotados para a simulao do ciclo PRICO na plataforma
EES.
O Captulo 4 apresenta os resultados obtidos das simulaes executadas e a
anlise das tabelas e dos diagramas temperatura - fluxo de entalpia. Ao final do
capitulo, obtm-se a composio idealizada da mistura de refrigerante, sua vazo
mssica para obter uma dada quantia de gs natural liquefeito, o consumo
energtico do compressor e a temperatura de pina para que o TCCP seja
operacional.
O Captulo 5 apresenta as concluses do trabalho e as sugestes para
trabalhos futuros aplicando o modelo de gs real com a tcnica da anlise de pina.
No apndice A encontra-se a rotina do programa de simulao realizado na
plataforma EES.
No anexo A, encontra-se meu artigo publicado Small-Scale LNG Plant.
19
2 REVISO DA LITERATURA
2.1 GS NATURAL - GN
O gs natural (GN) um combustvel fssil, incolor e inodoro na sua forma pura,

encontrado em reservatrios no subsolo (rochas porosas). composto por uma
mistura de hidrocarbonetos saturados, predominando o metano (CH4) e, com
quantidades menores de etano, propano e hidrocarbonetos superiores, tambm
esto presentes gases inorgnicos em propores menores (o nitrognio, dixido de
carbono e gs sulfdrico ou sulfeto de hidrognio, considerados como impurezas).
Quando o gs natural queimado (combusto) produz uma grande quantidade
de energia trmica e gera nveis inferiores de subprodutos, isento de fuligem e
apresenta a menor formao relativa de gs carbnico, o que, o diferencia de outros
combustveis como o diesel, carvo e a gasolina. Portanto a vantagem do uso do
gs natural ter uma combusto mais limpa quando comparado com outros
combustveis. Uma composio tpica do gs natural mostrada na Tabela 2.1.
Tabela 2.1 - Composio tpica do gs natural (NaturalGas.org, 2008).
Elementos
Metano
CH4
Etano
C2H6
Propano
C3H8
Butano
C4H10
Dixido de Carbono
CO2
Oxignio
O2
Nitrognio
N2
Gs sulfdrico
H2S
Gases raros
Ar, He, Ne, Xe
Participao em volume
70 - 90%
0 - 20%
0 - 8%
0 - 0,2%
0 - 5%
0 - 5%
traos
A composio do gs natural varia com o lugar de extrao reservatrios de

gs, os quais podem ser campos de gs associado ou gs no-associado ao
petrleo. Os valores tpicos da composio e algumas caractersticas do gs natural
no Brasil so mostrados na Tabela 2.2. Tambm mostrada a composio do GN
processado ou gs residual que contm maior porcentagem de metano e mnima
20
quantidade dos no hidrocarbonetos. O tratamento do GN feito nas Unidades de
Processamento do Gs Natural (UPGN), geralmente situadas perto dos campos de
extrao.
Tabela 2.2 - Composies tpicas e caractersticas do gs natural no Brasil
(Conpet, 2008).
Elementos
Metano (C1)
Etano (C2)
Propano (C3)
I-Butano (i-C4)
N-Butano (n-C4)
I-Pentano (i-C5)
N-Pentano (n-C5)
Hexano (C6)
Superiores (C7+)
Nitrognio (N2)
Dixido de carbono (CO2)
Total
Densidade (kg/m3)
Riqueza (%mol C3+)
Poder Cal. Inf. (kJ/Nm3)
Poder Cal. Sup. (kJ/Nm3)
Associado1
No Associado2
Processado ou
Gs residual3
78,74
5,66
3,97
1,44
3,06
1,09
1,84
1,80
1,70
0,28
0,43
100
0,85
14,99
48843
53658
87,12
6,35
2,91
0,52
0,87
0,25
0,23
0,18
0,20
1,13
0,24
100
0,66
5,16
38724
42802
88,56
9,17
0,42
1,20
0,65
100
0,61
0,42
36094
39980
1. Gs do campo de Marlin, Bacia de campos, RJ.

2. Gs do campo de Merluza, Bacia de Santos, SP.
3. Sada de UPGN-Candeias, BA.
2.1.1 Unidade de Processamento do Gs Natural - UPGN
O tratamento realizado na UPGN tem o objetivo de desidratar o GN, recuperar

os Lquidos de Gs Natural (LGN) e obter o gs processado ou residual
(Normalmente elementos como o metano e etano, como tm-se na tabela 2.2).
Os Lquidos de gs natural (LGN) so hidrocarbonetos de alto valor comercial,
que podem ser extrados do GN produzido, em forma lquida. Inclui propano, butano,
pentano, hexano, alm de alguns hidrocarbonetos mais pesados.
Nas unidades de processamento, dependendo da composio do GN, tambm
se extraem impurezas ou contaminantes para evitar problemas durante a operao e
21
o transporte, como a formao de slidos e corroso. O resultado da composio do
GN, depois de ser processado, deve satisfazer as especificaes tcnicas dos
padres de cada pas.
O processo inicial na UPGN a separao primria da fase lquida da fase
gasosa, a etapa seguinte a dessulfurizao do GN onde removido o dixido de
carbono (CO2) e o gs sulfdrico (H2S), em seguida realizada a desidratao do
GN por um sistema por glicol a presso elevada. Aps isto, o gs natural mido ou
rico resfriado com a finalidade de condensar os componentes mais pesados do
GN, para obter os lquidos do gs natural. A reduo da temperatura pode ser
alcanada por um processo de refrigerao simples, turbo expanso ou absoro.
Desta forma, o GN separado por fracionamento em gs residual (C1+C2) e
LGN. Os lquidos de gs natural por sua vez so fracionados em (C3+C4) que
compem o gs liquefeito de petrleo (GLP) conhecido como gs de cozinha e em
C5, C6, C7+ que constitui a gasolina.
Finalmente, os LGN so armazenados e o gs seco ou pobre comprimido at
a presso de distribuio. Os produtos da UPGN devero atender s exigncias do
mercado e do meio ambiente. Na Figura 2.1 apresentado um diagrama do
processamento de GN.
De acordo com Alonso (2004), o ndice de riqueza muito usado nas plantas de
processamento de GN. Expressada geralmente em termos de porcentagem molar
definida como a quantidade dos componentes mais pesados (lquidos), obtida ao
final do processo. Portanto, a soma das porcentagens dos componentes pesados a
partir do propano (C3+), da composio do GN, indica o ndice de riqueza. Se for
superior a 7% o gs considerado rico. Isto quer dizer, que o gs processado deve
ter baixo ndice de riqueza como mostra a Tabela 2.2.
2.1.2 Propriedades e Caractersticas do Gs Natural
O gs natural tem caractersticas vantajosas do ponto de vista econmico,

segurana e meio ambiente. O poder calorfico inferior para o gs processado
mostrado na Tabela 2.2 36094 kJ/Nm3, considerado alto. A densidade do GN
22
mais leve que a densidade do ar, a qual est na faixa de 0,60 a 0,85 kg/m3
dependendo da composio do gs. Esta propriedade importante j que em caso
de vazamento, o GN se dispersaria facilmente na atmosfera.
Gs Sulfdrico
Compresso
CO2
Regenerao
Regenerao
Tratamento de
Gs Acido
Desidratao
Compresso
Solvente de
Enxofre
Incio
Poos de
Extrao
Separao
de Lquidos
Resfriamento
Para o consumidor
atraves do gasoduto.
Armazenamento ou
liquefao
Separao
de
condesados
Tratamento
de lquidos
Separao
Criognica
Remoo de
Mercrio
Absoro de
Hidrocarbonetos
Hidrocarbonetos
gua
Tratamento
Regenerao
Hidrocarbonetos
gua
Hidrocarbonetos
Diagrama de fluxo para tratamento de gs doce

Passos adicionais para o tratamento de gs cido
Figura 2.1 - Diagrama de uma unidade de processamento de gs natural - UPGN (Lubcke e

Kettner, 2002).
Em condies padro de presso e temperatura, o GN permanece em estado

gasoso. Esta caracterstica importante na combusto, que implica em um
rendimento trmico superior.
Segundo a resoluo da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e
Bicombustveis (ANP) N 16 de (17.6.2008), estabelece a especificao do gs
natural de origem nacional ou importado, mostrados na Tabela 2.3.
23
Tabela 2.3 - Especificaes do gs natural(1) (adaptado da ANP, 2008).

Limite (2) (3)
Caracterstica
Poder calorfico superior (4)
Metano, mn.
Etano, mx.
Propano, mx.
Butano e mais pesados, mx.
Inertes (N2 + CO2), mx.
CO2, mx.
Enxofre Total, mx. (5)
Gs Sulfdrico (H2S), mx.
Ponto de orvalho de gua a 1
atm, mx. (6)
Unidade
Norte
kJ/Nm3
% vol.
% vol.
% vol.
% vol.
% vol.
% vol.
mg/m3
mg/m3
34000 a 38400
68,0
12,0
3,0
1,5
18,0
-39
10,0
Sul, Sudeste,
Centro-Oeste
35000 a 43000
85,0
12,0
6,0
3,0
8,0
6,0
3,0
70
13,0
10,0
Nordeste
-39
-45
Observaes:
1. O gs natural no deve conter traos visveis de partculas slidas ou lquidas.
2. Os limites especificados so valores referidos a 293,15K (20C) e 101,325kPa (1atm) em base seca, exceto os
pontos de orvalho de hidrocarbonetos e de gua.
3. Os limites para a regio Norte se destinam s diversas aplicaes exceto veicular e para esse uso especfico devem
ser atendidos os limites equivalentes regio Nordeste.
4. O poder calorfico de referncia de substncia pura empregado neste Regulamento Tcnico encontra-e sob
condies de temperatura e presso equivalentes a 293,15K, 101,325 kPa, respectivamente em base seca.
5. o somatrio dos compostos de enxofre presentes no gs natural. Admite-se o limite mximo de 150 mg/m para o
gs a ser introduzido no incio da operao de redes novas ou ento a trechos que em razo de manuteno
venham a apresentar rpido decaimento no teor de odorante no incio da retomada da operao.
6. Caso a determinao seja em teor de gua, a mesma deve ser convertida para (C) conforme correlao da ISO
18453. Quando os pontos de recepo e de entrega estiverem em regies distintas, observar o valor mais crtico
dessa caracterstica na especificao.
As especificaes indicadas na Tabela 2.3, correspondem ao tipo de gs

combustvel processado que permite reduzir concentraes potencialmente
corrosivas como: o sulfeto de hidrognio e dixido de carbono, alm de outros
componentes como a gua e hidrocarbonetos mais pesados condensveis.
2.2 GS NATURAL LIQUEFEITO - GNL
O Gs Natural Liquefeito, ou GNL, o resultado do processo de resfriamento do

GN at temperaturas muito baixas - condio criognica - para condensar o metano,
principal componente do GN. A temperatura de -161 C necessria para produzir e
manter o GN em estado lquido presso atmosfrica.
24
A liquefao reduz o volume do GN em aproximadamente 610 vezes e pode ser
armazenado a presso atmosfrica em tanques criognicos. Isto torna interessante
seu transporte do ponto de vista econmico, principalmente para o transporte naval
utilizando navios metaneiros atravs de longas distncias entre terminais de GNL.
Tambm facilita o transporte em caminhes ou trens at lugares onde no chega a
rede de gasodutos. Grandes quantidades de GNL so produzidas em plantas de
grande capacidade geralmente para seu transporte.
Outra aplicao importante do GNL como estoque para o fornecimento de GN
durante perodos de alta demanda peakshaving (j que, o abastecimento via
gasoduto no atende a demanda) ou perodos de contingncia do suprimento do GN
por gasoduto. Segundo Michot (2007), o uso comum de GNL nos Estados Unidos
em peakshaving, que ocorre durante a estao de inverno e os meses de vero
devido ao uso de aquecedores e ar condicionado respectivamente. Simes-Moreira
e outros (2008) conduziram um estudo de armazenamento de GNL para
termeltricas para aumentar a confiabilidade do sistema.
Nas estaes de servio, o GNL usado tambm como alternativa de
combustvel no transporte rodovirio de carga.
2.2.1 Propriedades Fsicas do GNL
O componente principal do GNL o metano, o qual tem seu ponto normal de

vaporizao de -161 C. No txico, inodoro, incolor e dependendo do baixo
nvel do mercrio no corrosivo, mas se o GNL vaporiza em lugares fechados e
no ventilados, pode causar sufocamento. O GNL tem densidade de 476 kg/m3 e
quando se vaporiza pode atingir a temperatura de -106,7 C, o vapor de metano se
dissipa rapidamente na atmosfera porque passa a ser menos denso que o ar
atmosfrico a 25 C. Quando o GNL vaporizado seu limite de inflamabilidade est
na faixa de 5% a 10% de concentrao do gs em combinao com o ar atmosfrico
(Michot, 2007).
25
2.2.2 Cadeia de Valor do GNL
Para dispor do GNL no mercado mundial o negocio do GNL deve passar por
diferentes operaes que constituem a cadeia de valor, as quais, segundo Michot
(2007), esto constitudas por quatro principais etapas: explorao e produo,
liquefao, transporte e finalmente armazenamento e regaseificao, conforme
Figura 2.2. A cadeia apresentada exclui as operaes por gasoduto.
Explorao e
Produo
Liquefao
Transporte
Armazenamento e
Regaseificao
Figura 2.2 - Cadeia de valor de GNL.
A cadeia de valor inicia-se com a explorao e produo do gs natural. Na

etapa de explorao so feitos estudos geolgicos e de engenharia que permitem
encontrar os chamados reservatrios de gs natural associado ou no-associado ao
petrleo. Na etapa de produo o GN extrado das jazidas e posteriormente
processado nas UPGNs, aps o que est pronto para ser comercializado. No Brasil
a produo de gs natural se concentra em maior porcentagem nos campos
martimos que requerem maior investimento que os campos terrestres.
A cadeia de valor continua com o processo de liquefao que realizado em
plantas de liquefao, as quais se classificam segundo a capacidade de produo
em plantas de grande ou pequena escala.
O gs para a planta de liquefao provm das UPGNs ou diretamente dos
campos de produo, logo passa atravs da unidade de liquefao onde resfriado
at temperaturas muito baixas para mudar da sua fase gasosa para a fase lquida.
Finalmente o GNL armazenado em tanques criognicos a -161 C e presso
atmosfrica ou ligeiramente superior. Geralmente os tanques so construdos de
paredes duplas e entre elas colocado um isolante trmico.
26
Outro componente importante da cadeia de valor sucede com o transporte do
GNL at os consumidores finais. Como meios de transporte so usados navios
metaneiros, caminhes ou trens. O transporte nos navios metaneiros apresenta
melhor rentabilidade frente aos outros, pelo maior volume de GNL transportado entre
continentes. A capacidade tpica de transporte de 125000 138000 m3 de GNL, os
quais so armazenados a -161 C e presso atmosfrica em trs diferentes tipos de
sistemas de armazenamento, quais sejam, tipo esfrico, tipo de membrana e tipo
estrutural prismtico; na atualidade o tipo de membrana o sistema mais usado com
51% em comparao a 44% do tipo esfrico, segundo (Michot, 2007).
O armazenamento e regaseificao compem a parte final da cadeia de valor.
Nos terminais de recepo o GNL armazenado em tanques criognicos que tm
uma estrutura similar aos da planta de liquefao. A capacidade dos tanques
geralmente encontra-se na faixa de 130000 m3 at 480000 m3, mas no Japo e
Coria superam os 2,5 milhes de metros cbicos.
Neste ponto, dependendo do tipo de mercado, o GNL pode ser comercializado
em seu estado lquido, por exemplo, como combustvel ou regaseificado (mudar seu
estado liquido a estado gasoso) para adicionar o GN rede de gasodutos.
Para regaseificar o GNL pode-se aproveitar o calor da gua do mar ou do ar
atmosfrico, por exemplo, usando trocadores de calor atmosfricos, mas quando se
requer de uma vaporizao com maior taxa de fluxo de GNL necessrio queimar
combustvel (podendo ser o mesmo GN) para adicionar calor em forma indireta por
meio de um fluido secundrio.
Cada componente da cadeia de valor do GNL est inter-relacionado e o
resultado final depende do desenvolvimento tecnolgico do processo em cada
etapa, por exemplo, melhora da eficincia no sistema de produo de GNL. A etapa
que requer o maior investimento dentro da cadeia de valor o processo de
liquefao, e nos demais componentes o investimento em propores prximas.
S nos equipamentos usados para liquefazer o GN, demandam 30 - 40% do total do
investimento do processo de liquefao (Shukri, 2004).
Em geral, a concepo total de projetos de gs natural liquefeito (GNL) requer a
construo de uma planta de liquefao, um porto para carregar o produto em
navios metaneiros e uma planta de regaseificao no lugar onde o produto ser
recebido para logo ser adicionado a uma rede de gasodutos. Para projetos de GNL
de grande escala se precisam investimentos milionrios e reservas mnimas de gs
27
de 56 a 85 bilhes de metros cbicos (dois a trs trilhes de ps cbicos) para que
sejam rentveis.
2.3 PLANTA DE LIQUEFAO DE GN
A indstria do GNL tem mais de 40 anos de histria. A primeira planta de

liquefao foi construda no continente africano, na Arglia e entrou em operao em
1964. Atravs dos anos diferentes processos de liquefao foram desenvolvidos e
as plantas de liquefao comearam a produzir vrios milhes de toneladas por ano
(106t/ano) de GNL. As primeiras plantas consistiram de processos de liquefao
baseados em ciclos cascata e refrigerante misto simples, as capacidades eram
menos do que 1x106t/ano num trem de produo (Unidades paralelas que tratam,
liquefazem e logo enviam o GNL aos tanques de armazenamento.). Atualmente nas
plantas de grande escala existem novos ciclos de liquefao que permitem
capacidades de trem superior a 7,8x106t/ano.
As plantas de pequena escala tipicamente tm capacidades de 10 5000
toneladas por dia (t/d). As mini plantas de GNL usadas, por exemplo, em estaes
de combustveis e as plantas de peakshaving, encontram-se dentro da classificao
de plantas de pequena escala. As capacidades daquelas plantas so em geral de 10
500 toneladas, mas as plantas de peakshaving podem chegar a ter capacidades
maiores a 1000 t/d. Segundo a capacidade de produo, os autores Chart Energy
(2007), Price (2003), Finn e outros (1999) e Hamworthy (2006) classificam as plantas
de liquefao, de acordo a literatura, em quatro categorias mostradas na Tabela 2.4.
Tabela 2.4 - Capacidades de produo de plantas de GNL (adaptado de Chart
Energy (2007), Price (2003), Finn e outros (1999), Hamworthy (2006)).
Descrio da planta de GNL
Mini plantas
Pequena
Peakshaving
escala
Base Load
Grande escala
t/d
10 200
100 500
1000 4000
4000 23000
106t/ano
0,0034 0,07
0,034 0,17
0,34 1,36
1,36 7,80
28
Uma planta Base Load, normalmente operada para tomar a totalidade ou parte
da carga mnima de um sistema, e conseqentemente, que produz energia
essencialmente a uma taxa constante e opere continuamente. Estas unidades so
operadas para maximizar a eficincia trmica e o sistema mecnico e minimizar os
custos operacionais do sistema (Energy Information Administration, 2008).
As plantas de liquefao tpicas esto formadas por diferentes processos: prtratamento de GN, liquefao, armazenamento e carregamento de GNL.
A configurao ou estrutura de uma planta de liquefao depende da qualidade
do GN, especificaes do produto final e das condies locais (Shukri, 2004). Na
Figura 2.3 mostra-se o fluxograma de uma planta de liquefao tpica.
A operao da planta inicia-se com a recepo do GN, o qual proveniente ou
do gasoduto ou de uma UPGN. Este chega da rede de gasodutos a uma elevada
presso, a qual tem que ser ajustada presso de operao da planta. Nesta etapa,
tambm so realizadas medies das propriedades do fluido. Nas subsees que
seguem (2.3.1 a 2.3.3) detalham-se as diferentes etapas de processamento e
liquefao do gs natural, com base no diagrama da Figura 2.3.
Gs Natural
Recepo de gs e
medio
Separao de gs e
remoo gs cido
Tratamento do gs
cido
Desidratao e
remoo de mercrio
Unidade de
Liquefao
Remoo dos
lquidos do GN.
Fracionamento
(C3, C4, C5, etc.)
Venda de LGN
Armazenamento de
GNL
Carga de GNL para

o Transporte
Figura 2.3 - Componentes de uma planta de GNL.
29
2.3.1 Pr-tratamento de GN
O GN requer um pr-tratamento para a remoo de alguns componentes. Com

isto evita-se sua solidificao no sistema de refrigerao na unidade de liquefao
ou riscos de corroso nos equipamentos.
O processo comea com a remoo do gs cido que tem como principais
constituintes: o dixido de carbono (CO2) e os compostos de enxofre, tais como o
gs sulfdrico (H2S) e sulfeto de carbonila (COS). Segundo Aoki e Kikkawa (1995),
Klinkenbijl e outros (1999) para a remoo do gs cido so aplicados o processo de
absoro qumica de amina com solues aquosas como methyldiethanolamine, o
processo de absoro qumica de carbonato Benfield e o processo de absoro
qumico-fsico sulfinol que consiste numa mistura de sulfolane 1 , gua e diisopropanolamina. O processo sulfinol apresenta vantagens frente aos outros porque
remove os compostos orgnicos de enxofre (mercaptanas) e o sulfeto de carbonila.
O nvel da concentrao do gs cido no fluxo do gs uma considerao
importante para a seleo apropriada do sistema de tratamento deste gs cido.
Depois da remoo de do gs cido, o fluxo do GN saturado com gua devido
s solues aquosas usadas no processo anterior. Ento necessria a remoo de
gua para evitar o risco de formao de hidratos ou formao de gelo na unidade de
liquefao. Primeiro, deve-se resfriar o fluxo de GN at uma temperatura acima da
formao de hidratos (~20 C) para condensar e separar a gua, aps o fluxo de GN
passa atravs do sistema de desidratao, que consiste de uma peneira molecular,
reduzindo assim a porcentagem de gua.
A peneira molecular tipo 4A a mais usada neste processo, mas existem outros
tipos de peneira como o 5A e 13X que se diferenciam pelo tipo de compostos que
removem, Aoki e Kikkawa (1995). O sistema usa duas peneiras como mnimo, uma
delas para remoo de gua e a outra regenerada com gs quente seco.
Dependendo da composio do GN de alimentao planta, tambm pode ser
necessrio remover o mercrio que pode causar danos a materiais como o alumnio,
neste caso o trocador de calor criognico seria afetado. O processo da remoo de
mercrio pode ser posicionado antes da remoo do gs cido ou depois da
1
Composto orgnico com enxofre, lquido incolor. Solvel em gua, extrai os hidrocarbonetos
aromticos.
30
desidratao. A remoo de mercrio numa planta de GNL normalmente obtida
por uma cama de absoro fixa de carvo ativado impregnado com enxofre, que
reage com o mercrio para formar sulfeto de mercrio (HgS). Existem outros
mtodos como o catalisador de alumina e a peneira molecular.
As especificaes tpicas de uma planta de GNL, quanto s impurezas
admissveis so mostradas na Tabela 2.5.
Tabela 2.5 - Especificaes tpicas de uma planta de GNL (Klinkenbijl e outros, 1999).
Compostos
Gs sulfdrico ex. unidade de tratamento de gs cido
Dixido de carbono ex. unidade de tratamento de gs cido
Enxofre total (gs sulfdrico + sulfeto de carbonila + compostos)
Enxofre total no combustvel
Emisses de SO2 ex. incinerador
Pureza de enxofre (em porcentagem mssica)
Recuperao de enxofre
gua no GNL ex. secadores
Mercrio no GNL
Especificaes
< 3,5 ppmv*
< 50 ppmv
< 20 mg/Nm3
< 300 ppmv
< 250 mg/Nm3
> 99,9 %
> 95 99,9 %
< 0.5 ppmv
< 0.01 g/Nm3
* Partes por milho de volume, medida de concentrao aplicada a volumeis de lquidos ou gases.
Segundo Klinkenbijl e outros (1999) os requerimentos da unidade de tratamento

so determinados pelos requerimentos da unidade de liquefao (gua, CO2),
especificaes do produto de GNL (H2S, sulfeto de carbonila, compostos orgnicos
de enxofre), proteo de material (mercrio) e restries ambientais (dixido de
enxofre (SO2) e emisses de hidrocarbonetos).
2.3.2 Unidade de Liquefao
Este o processo-chave das plantas de liquefao, o qual baseado no

princpio de operao do ciclo de refrigerao. Os componentes principais que
formam a unidade de liquefao so: os compressores, dispositivos de expanso,
trocadores de calor, bombas e separadores. A capacidade da unidade de liquefao
determinada pelo tamanho destes componentes, os refrigerantes empregados e o
tipo de processo de liquefao. Segundo Mokhatab e Wood (2007), Finn e outros
31
(1999), trs tipos genricos de ciclos de refrigerao so utilizados: o ciclo cascata,
refrigerante misto e de expanso. Cada um deles pode passar por algumas
modificaes no processo de liquefao de acordo aos requerimentos da planta.
Os custos de capital e de operao da unidade de liquefao so elevados, por
exemplo, j se mencionou que os equipamentos demandam de 30 40% do
investimento total do processo de liquefao. Tambm requer uma grande
quantidade de energia para realizar a liquefao. Devido a isto, novas tcnicas so
constantemente analisadas com o objetivo de melhorar a eficincia energtica,
otimizando os processos.
Por outro lado o avano tecnolgico na fabricao dos equipamentos consegue
reduzir tambm os custos de produo.
Nos processos de liquefao normalmente se empregam vrios trocadores de
calor, mas o processo principal de liquefao ocorre no trocador de calor criognico
principal (TCCP), em ingls, Main Criogenic Heat Exchanger (MCHE). Os trocadores
de calor de placas de alumnio e trocadores de calor de tubo espiral normalmente
so aplicados para este processo criognico. Os trocadores de placas so
econmicos e compactos em comparao aos de tubo espiral, mas para plantas de
grande escala requerem-se vrios trocadores de placas em paralelo o que torna a
configurao das tubulaes complexa. A Figura 2.4 ilustra os trocadores de calor
de placas de alumnio.
Figura 2.4 - Trocadores de calor de placas de alumnio (Chart industries, 2007).
32
Os trocadores de tubo espiral mostram resistncia extrema s fadigas trmicas
encontradas nas sees de baixa temperatura durante o incio da liquefao
(Berger e outros, 2004). Por isto, os trocadores de placas so empregados
geralmente para o pr-resfriamento do GN porque so mais sensveis s variaes
de temperatura e os trocadores de tubo espiral formam parte da seo de subresfriamento. O trocador de calor de tubo espiral ilustrado na Figura 2.5. Uma
desvantagem dos trocadores de tubo espiral a possibilidade de ocorrerem
vazamentos nos prprios tubos que conduz reduo da eficincia e pode causar a
parada de operao.
Figura 2.5 - Trocadores de calor de tubo espiral (Brautigam, 2003).
A Figura 2.6 ilustra um ciclo de liquefao de Refrigerante Misto (RM). O

principio de funcionamento se d pelo resfriamento do GN usando uma mistura de
diferentes fluidos refrigerantes, geralmente formada por o gs nitrognio mais
hidrocarbonetos leves, tais como o metano, etano, propano e butano em propores
variadas. A mistura de refrigerantes comprimida no compressor (C) e logo
resfriada em um trocador de calor (TC), a mistura refrigerante presso elevada
parcialmente condensada naquele trocador de calor. Logo a mistura refrigerante
atravessa o trocador de calor principal (TCCP) vindo a formar a corrente quente,
como ilustrada. Depois o fluxo da mistura refrigerante quente alcana um dispositivo
33
de expanso. O dispositivo de expanso pode ser uma vlvula de efeito JouleThompson (VE), onde a mistura refrigerante sofre um estrangulamento adiabtico,
diminuindo a sua temperatura do refrigerante. Alternativamente, se o dispositivo for
um turbo-expansor (TEX), a energia til extrada da expanso da mistura
& ), pode ser usada para

refrigerante como potncia de eixo do turbo-expansor ( W
E
acionar um compressor ou gerar eletricidade. No processo de expanso quaseisoentropico
no
TEX,
temperatura
da
mistura
de
refrigerante
diminui
consideravelmente em comparao ao processo de expanso por estrangulamento

adiabtico. Depois da expanso, a mistura de refrigerante, agora temperatura
criognica e denominada corrente fria, retorna ao TCCP resfriando continuamente
o gs natural, bem como a sua prpria corrente quente. O refrigerante com baixa
presso, agora quente e vaporizado sai do TCCP em direo ao compressor para
completar o ciclo. Do lado do gs natural, este ingressa no TCCP com as condies
de entrega geralmente a temperatura ambiente e presso moderada para alta
(alimentao do gs), e sai do TCCP parcialmente condensado a elevada presso
para sofrer um processo posterior de expanso, como indicado na figura.
&
W
E
&
W
C
Figura 2.6 - Esquema geral de um ciclo de refrigerao (Tacuse e Simes-Moreira, 2007).
Finalmente, o fluxo do gs natural passa atravs de um tanque de flash onde a

fase vapor separada da frao liquida (~90% de lquido), se na composio do gs
natural houver gases no condensveis (nitrognio), estes ficaro retidos na fase
34
vapor dentro do tanque de flash. Essa mistura de gases pobres pode ser utilizada
como gs combustvel em outra parte da planta de liquidificao. O vapor tem maior
proporo de nitrognio (gs no-condensvel) que pode ser usado como gs
combustvel.
gs
natural
liquefeito
bombeado
at
os
tanques
de
armazenamento.
2.3.3 Armazenamento e carregamento de GNL
O produto que sai da unidade de liquefao encontra-se na fase liquida a

temperatura baixa e elevada presso, portanto passa atravs de um dispositivo de
expanso para reduzir a presso at 100 kPa aproximadamente. Com estes
parmetros o GNL armazenado em tanques isolados, nos quais, pequenas
quantidades do lquido vaporizam-se ao longo do tempo. O gs formado permite
controlar a temperatura e a presso do sistema de armazenamento, conhecido como
boil-off.
O sistema de armazenamento composto por bombas para levar o produto por
meio de tubulaes isoladas at os tanques criognicos de recepo, que podem
ser instalados em: navios, caminhes ou trens.
2.4 O GN E GNL NO CONTEXTO MUNDIAL E DA AMRICA LATINA
Segundo a Beyond Petroleum (2007), o consumo mundial do gs natural

cresceu 2,5% em 2006 ligeiramente acima da mdia dos ltimos 10 anos nos quais
os maiores consumidores foram: Estados Unidos, Rssia, Iro, Canad, Reino
Unido e Japo. Rssia foi responsvel aproximadamente do 40% do crescimento
global de consumo.
35
As maiores reservas provadas de gs natural ao final do ano 2006 esto
situadas no Oriente Mdio com 40,5%, na Europa com 35,3% e os 24,2% no resto
do mundo. A produo do gs natural incrementou 3% em 2006 ligeiramente acima
da mdia dos ltimos 10 anos, Rssia foi responsvel pelo maior desenvolvimento
crescente na produo de GN com 2,5% seguido pelos Estados Unidos, Canad e
Iro. A produo nos Estados Unidos incrementou-se aproximadamente 2,3%, o
crescimento mais forte desde o 2001.
O comrcio de gs natural aumentou cerca de 3,1% em 2006, aproximadamente
a metade da mdia de 10 anos. As vendas do gs por gasoduto se estancaram nos
pases Rssia, Canad e Argentina devido ao forte crescimento da demanda
domstica, portanto as exportaes diminuram nestes pases.
Segundo a Beyond Petroleum (2007), os embarques de gs natural liquefeito
nos navios metaneiros aumentaram fortemente com 11,8% em 2006, muito acima da
mdia de 10 anos. A compra de GNL na sia, o maior mercado regional do mundo,
cresceu aproximadamente 10%, enquanto as importaes Europias elevaram-se
quase 20% e as importaes dos Estados Unidos diminuram ligeiramente. O maior
exportador de GNL foi Qatar seguido por Indonsia, Malsia e Arglia. Egito, Nigria
e Austrlia tambm tiveram os incrementos em exportaes de GNL.
Assim o comrcio de GNL no mundo se concentra na demanda de Japo,
Coria do Sul, Espanha e Estados Unidos (Figura 2.7), e apresenta um
desenvolvimento marginal em nosso continente, onde o nico pas que o exporta
Trinidad e Tobago com uma planta de liquefao que capaz de produzir
14,8x106t/ano de GNL, chamada Atlantic LNG situada em Point Fortin.
No entanto, atualmente na Amrica Latina h projetos de GNL que esto em
andamento e permitiro o desenvolvimento da tecnologia e do comrcio de GNL, por
exemplo, no Peru est sendo construda uma planta de liquefao de grande escala
do projeto Peru LNG com 4,4x106t/ano de GNL produzido (PERU LNG, 2003), o qual
ser vendido a mercados como os Estados Unidos ou Mxico transportado mediante
navios metaneiros. Venezuela tem como projeto a construo de uma planta de
liquefao de GNL no Estado de Sucre chamado Mariscal Sucre, ainda no
concretizado.
No Brasil foi construda a primeira unidade de GNL na Amrica Latina de
pequena escala com capacidade de 0,1x106t/ano de GNL, produzido na cidade de
Paulnia em So Paulo.
36
O consumo de gs natural em 2007 teve um aumento na Amrica Latina em
relao a 2006, o pas com maior consumo foi Argentina, seguido de Venezuela e
Brasil. A crescente demanda de gs dos ltimos anos gerou projetos importantes em
diferentes pases como o caso de Mxico, Chile, Argentina e Brasil, os quais
atualmente esto investindo em plantas de liquefao ou unidades de regaseificao
que recebero o GNL transportado em navios metaneiros.
Figura 2.7 - Movimento do mercado mundial de GN e GNL em 2006 em bilhes de metros

cbicos (BP, 2007).
Na atualidade, Mxico tem um terminal de regaseificao em operao

(Altamira), dois terminais em construo, quatro terminais ainda so projetos de
avaliao e duas Unidades Flutuantes de Armazenamento e Regaseificao (UFAR)
como projetos de avaliao. No Chile o terminal de regaseificao na Baa de
Quintero est em fase de construo e em Honduras est em fase de pr-viabilidade
um terminal de regaseificao situado em Puerto Cortes.
No Caribe existem dois terminais de regaseificao de GNL em operao, um
deles na Repblica Dominicana, situado em Andrs, e outro em Porto Rico, situado
em Penuelas. Em fase de projeto avanado h dois terminais de recepo em
37
Bahamas, um situado em Ocean Cay e outro em Freeport, Grand Bahama. Em fase
de pr-viabilidade h o terminal da Jamaica em Port Esquivel, segundo LNG Journal
(2006).
A Figura 2.8 foi concebida pelo autor e refere-se s plantas de produo e
terminais de recepo de GNL na Amrica Latina, tendo sido idealizada a partir de
informaes atuais disponveis. Estes projetos aumentam a participao de nosso
continente no mercado de gs natural e GNL, assim como tambm no
desenvolvimento da tecnologia.
Figura 2.8 - Produo, regaseificao de GNL na Amrica Latina.
38
2.4.1 GN e GNL no Brasil
O mercado de gs natural est se desenvolvendo rapidamente, j que, a

demanda do gs natural elevada devido ao grande crescimento da indstria
brasileira, dependendo cada vez mais de fontes de energia alternativa.
Comparando-se o primeiro trimestre de 2007 com 2008, a comercializao de gs
natural teve um aumento de 30%, em razo do elevado consumo no despacho
trmico (Gasbrasil, 2008).
Para evitar a escassez de gs natural e no depender da importao do gs
natural da Bolvia, o Brasil priorizou os investimentos na cadeia do gs natural,
optando pela importao de gs natural liquefeito (GNL).
Atualmente, o Brasil tem o primeiro terminal de regaseificao de GNL do pas
no Porto de Pecm localizado no municpio cearense de So Gonalo do Amarante.
A Unidade Flutuante de Armazenamento e Regaseificao (UFAR) tem a
capacidade de regaseificar 7 milhes de m3/d. O GNL de Pecm representar um
acrscimo de 11% na oferta de gs ao mercado nacional e ser usado
prioritariamente para a gerao de energia eltrica nas usinas Termocear e
Termofortaleza, ambas no Cear, e Jesus Soares Pereira, no Rio Grande do Norte.
Alm do terminal de Pecm, o Brasil tem outro projeto de regaseificao de GNL
na baa de Guanabara, no Rio de Janeiro (Figura 2.8). Esta unidade de
regaseificao ter capacidade de regaseificar at 14 milhes de m3/d (Agncia
Petrobras de Noticias, 2008).
O futuro da matriz energtica do Brasil a descoberta de reservatrios gigantes
de gs natural na camada pr-sal dos campos Tupi e Jpiter, na bacia de Santos,
ainda sem estimativa de reserva, que o levar a auto-suficincia em gs natural.
Segundo a diretora de Gs e Energia da Petrobras, Maria das Graas Foster, o
gs natural que ser produzido na camada pr-sal dever ser regaseificado em
unidades flutuantes na costa brasileira para atender o mercado interno e, no futuro,
ser exportado (Jornal Estado de So Paulo, 2008).
Se a projeo das reservas se confirmar, o Brasil poder se tornar exportador
de gs natural liquefeito (GNL) e, portanto, a construo de uma planta de
liquefao de grande capacidade ser necessria.
39
2.5 DISTRIBUIO DO GS NATURAL LIQUEFEITO COM RELAO AO

GNV E OS GASODUTOS
A liquefao do gs natural est convertendo se rapidamente numa alternativa

para o transporte de GN, graas aos recentes avanos tecnolgicos. Esta tecnologia
permite armazenar o gs de maneira lquida para depois ser transportado em
grandes distncias entre o centro de produo e os lugares de consumo atingindo
regies ainda no abastecidas por gasodutos e assim viabilizar o fornecimento de
gs para indstrias dos ramos alimentcio, metalrgico, cermico, qumico, postos de
GNV e concessionrias estaduais de gs natural canalizado. Simes-Moreira e
outros (2008) desenvolveram um estudo para expanso da rede de distribuio de
gs natural via GNL dentro da rea de concesso da Comgs no estado de So
Paulo.
Outra tecnologia disponvel para o transporte de gs o gs natural comprimido
(GNC) adequada para distncias curtas, que requerem menores investimentos e
reservas. Segundo Perrut (2005) e Arruda (2002), o GNL competitivo para
distncias superiores a 200 quilmetros em comparao ao GNC por sua
caracterstica de densidade energtica (podendo armazenar maior volume de GN).
A pesquisa de Perrut considera o transporte do GN em caminhes de 40
toneladas, onde, o caminho de GNC tem a capacidade de transportar 4500 Nm3 e o
caminho de GNL 24000 Nm3 de GN, supondo uma demanda de 100000 Nm3 do
consumidor final. Este caso de estudo determina que o GNC seja utilizado para
distncias mais curtas (menores a 200 km) prximas rede de gasodutos.
Um estudo realizado por Brendeng e Hetland (2003), apresenta a viabilidade
econmica do GNL em comparao a outras tecnologias existentes usando como
parmetros a distncia da planta at o usurio final e capacidade de transporte. As
tecnologias esto representadas por reas na Figura 2.9.
40
Figura 2.9 - Aplicabilidade de tecnologias de transporte de

energia, em que mltiplas tecnologias so enfocadas
(Brendeng e Hetland, 2003).
Observa-se que a produo de GNL em pequena escala vivel para distncias

entre 200 km e 900 km aproximadamente at o consumidor e com capacidade de
transporte abaixo de 5 milhes de metros cbicos por dia (106m3/d), j plantas de
produo de GNL de grande escala so usadas para o transporte acima dos 2800
km em navios metaneiros.
O GNL ao lado do GNC fazem parte de projetos chamados gasodutos virtuais,
j que, o transporte de gs natural realizado atravs de carretas para distncias
curtas. Em contraste s duas tecnologias de GNL e GNC, os gasodutos se
apresentam como uma alternativa custosa e inflexvel, porque os requerimentos de
capital e os custos de operao so muito altos, sem contar com o impacto que
ocasiona sua construo, devido compra de terras e as permisses ambientais
necessrias. Mais ainda, para sua viabilidade requer mercados suficientemente
grandes e estveis que permitam sustentar contratos de longo prazo, o que
naturalmente no necessrio no caso do GNL. Por isso, os pases que possuem
as reservas de gs sem desenvolver, esto em franca concorrncia por atrair aos
grandes investidores que possuam no s o capital, como tambm a tecnologia e o
acesso aos mercados.
41
2.6 PROCESSOS DE LIQUEFAO DE PEQUENA ESCALA
O ponto de partida lgico para novos sistemas de produo de GNL com custos
e capacidades pequenas, deveriam ser os processos e indstrias existentes.
Portanto, algumas tecnologias de liquefao de pequena escala tm sido adaptadas
a partir de tecnologias de grande escala como, por exemplo, produo de GNL em
plantas de peakshaving para o fornecimento de GNL em perodos de alta demanda,
plantas para a distribuio do GNL em regies afastadas, plantas de GNL para o
fornecimento de combustvel a veculos, em processos offshore evitando a queima
ou a re-injeo do gs associado e plantas pequenas para a explorao de campos
gasferos isolados, onde a construo do gasoduto resulta ser economicamente
invivel.
Os investimentos globais em projetos de GNL de grande escala so elevados e
o desenvolvimento leva anos, mas nos projetos de pequena escala, evidentemente
os custos capitais e de operao seriam baixos, portanto, so facilmente promovidos
e implementados. Alm disso, por meio de uma economia de escala e contnua
utilizao de capital de investimento, as companhias poderiam incrementar a
capacidade de produo das plantas de pequena escala.
Vrias plantas de pequena escala comerciais esto disponveis em containers
ou mdulos prontos para ser embarcados e imediatamente iniciar sua operao,
tambm chamados no mercado de turn key. A faixa do custo destes sistemas de
liquefao estimado entre US$ 1500/MMbtu e US$ 2500/MMbtu. Segundo
Cascone (2005), considervel investimento gasto no sistema de tratamento do gs
e no TCCP. A Figura 2.10 mostra a distribuio dos custos de investimento, de
acordo a diferentes processos numa planta de pequena.
Nota-se na Figura 2.10 que parte considervel dos investimentos se d no
tratamento do gs natural, seguido pelo motor de acionamento.
42
Figura 2.10 - Investimento de capital (Adaptado de GTI, 2003).
2.6.1 CICLOS DE LIQUEFAO
De um ponto de vista geral, os processos de liquefao para pequena escala

podem ser agrupados em dois grandes grupos: os processos de ciclo aberto (em
ingls, open-loop), nos quais, o gs de alimentao, forma parte do fluido
refrigerante e os processos de ciclo fechado (em ingls, closed-loop) em que, a
liquefao do GN obtida por um fluido refrigerante auxiliar (mistura de
hidrocarbonetos mais nitrognio) que recircula continuamente num circuito
separado.
Os sistemas de ciclo aberto so baseados principalmente num processo
sucessivo de compresso, resfriamento e expanso do GN. Usualmente a ltima
etapa de expanso realizada num turbo-expansor (TEX) para a obteno de GNL.
Sistemas de ciclo fechado usam como fluido refrigerante o nitrognio ou uma
mistura de hidrocarbonetos para resfriar o GN. Mistura de nitrognio, metano e
outros hidrocarbonetos (C2, C3, C4, etc.), so aplicados nos ciclos de refrigerante
misto (RM). A Tabela 2.6 resume alguns ciclos comerciais de acordo com a
classificao apresentada acima e proporciona informao relevante com relao s
tecnologias, eficincias e capacidades (Tacuse e Simes-Moreira, 2007).
43
Tabela 2.6 - Plantas de pequena escala, processos, eficincia e capacidade (Tacuse
e Simes-Moreira, 2007).
Classificao
Ciclo fechado
(Closed-loop)
Ciclo aberto
(Open-loop)
Processo de
Liquefao
Eficincia
Global
kW-dia/ton
Capacidade
Referncia
Black and Veatch

PRICO
16,8
1,3 106t/ano
Salof, 2006
GTI
Kryopak RMPR
*
13,0
1880 kg/d
210 t/d
GTI, 2003
Salof, 2006
TEX (N2)
Hamworthy
30 a 500 t/d
Hamworthy
, 2006
TEX (N2 &

C1)
Pr-resfriado
Dual TEX+
13,0
0,5 106t/ano
Foglietta,
2004
Dual TEX+
16,5
0,5 106t/ano
Foglietta,
2004
Kryopak EXP
15,5
147 t/d
Salof, 2006
Idaho (Letdown)
17790 kg/d
Cascone,
2005
Stirling
1200 kg/d
10000 kg/d
Kirillov,
2004
12000 kg/d
Kirillov,
2004
Ciclo de
Refrigerao
Refrigerante
Misto
(RM)
TEX
Tubo de
Vrtices
* Dados no disponveis;
+
Simulao (Foglietta, 2004).
O ciclo refrigerante misto (RM) baseado na idia de resfriamento contnuo do

fluxo de GN usando uma mistura de refrigerantes adequadamente selecionados que
possam imitar a curva composta quente, de tal modo, que o uso de energia e o
tamanho dos trocadores de calor sejam otimizados.
A curva composta quente a combinao da curva de resfriamento da corrente
GN-GNL e a curva da corrente quente do RM. Detalhes da definio e construo
das curvas compostas obtm-se na Seo 2.8.
A mistura de refrigerantes usualmente inclui hidrocarbonetos leves (C1, C2, C3,
C4) junto com um gs no-condensvel, normalmente nitrognio. Como produto do
resfriamento do GN, os hidrocarbonetos mais pesados a C3, podem ser removidos,
para formar os lquidos de gs natural (LGN). A quantidade produzida dos LGN
depende da composio do GN.
A partir de uma anlise termodinmica, os ciclos de TEX so teoricamente to
eficientes como os mais avanados ciclos usados em plantas convencionais de larga
escala. A eficincia dos primeiros turbo-expansores foi pequena (60 a 70%), mas
44
atualmente a eficincia de expanso dos turbo-expansores supera 85% (Cascone,
2005). Evidentemente, o turbo-expansor a chave do processo e determina da
eficincia global do ciclo em plantas de pequena escala. Em teoria, dois turboexpansores podem oferecer o potencial para aumentar a eficincia do ciclo
melhorando a semelhana das curvas compostas de resfriamento do gs natural.
(Barclay e Denton, 2005).
2.6.2 TECNOLOGIAS DE PRODUO DE GNL
Cada um dos processos de liquefao da Tabela 2.6, de acordo com suas

caractersticas, aplicada a diferentes operaes da indstria do GNL. Alguns
processos apresentam eficincia mais elevada que outros, devido configurao do
sistema, otimizao e aos equipamentos utilizados. Porm, a eficincia no o
nico fator de importncia, o processo tambm h de ser confivel, flexvel a
diferentes mudanas de operao, de fcil manuteno e compactos, no caso de
aplicaes offshore. Na seqncia descrevem-se algumas das tecnologias de
produo de gs natural liquefeito que classificamos em tecnologias com
refrigerantes mistos e tecnologias com ciclos de expanso.
2.6.2.1 Tecnologias com Refrigerante Misto
Sistema Black and Veatch PRICO
Esse processo, como descrito por Shukri (2004), utiliza como fluido refrigerante
uma mistura de nitrognio e hidrocarbonetos (metano, etano, propano e isopentano), que passa por um nico ciclo de compresso. A refrigerao baixa
temperatura e alta presso do fluido permite regular a refrigerao do GN em etapas
45
sucessivas para retirar os condensados antes de liquefazer o GN por expanso
rpida.
O esquema da Figura 2.11 representa a configurao do processo PRICO
utilizado na planta de liquefao de Paulnia (So Paulo). Algumas caractersticas da
planta de Paulnia so descritas na seo 2.6.3.1.
Figura 2.11 - Processo PRICO, ciclo refrigerante misto usado na planta de

Paulnia-SP, (Price, 2007).
Sistema Kryopak RMPR
Conforme Salof (2006), o processo Kryopak de Refrigerantes Mistos com PrResfriamento (RMPR) utiliza uma mistura de refrigerantes, composto de nitrognio,
metano, etano, propano, butano e pentano. O refrigerante parcialmente
condensado por pr-resfriamento (amnia ou propano) e sofre um processo de
expanso antes de entrar aos trocadores de calor de placas finas de alumnio que
conformam a chamada caixa preta, em ingls Cold Box.
Esta tecnologia foi aplicada planta de liquefao de Maitland, a ilustrao da
Figura 2.12, representa o fluxograma simplificado do processo desde que o gs
natural pr-tratado at o seu armazenamento.
46
Figura 2.12 - Fluxograma da planta de GNL de Maitland (Kryopak, 2008).
2.6.2.2 Tecnologias com Ciclos de Expanso
Sistema Hamworthy (Ciclo de Nitrognio)
um ciclo que utiliza ciclo fechado de nitrognio. O nitrognio comprimido em

trs estgios com trocadores de calor intermedirios, onde ele perde calor para o
meio, para depois ser expandido em um estgio simples obtendo uma temperatura
criognica. O fluido refrigerante mantido gasoso durante todo o processo. Na
seo 2.6.3.3 h um exemplo da planta de GNL de Snurrevarden (Hamworthy,
2006).
47
Sistema Letdown
Este processo aproveita a elevada presso do gasoduto para realizar uma
expanso e produzir energia til para acionar uma planta pequena de liquefao
(Shen, 2006 e Shen e outros, 2006). A ilustrao deste processo mostrada na
Figura 2.13. Uma destas plantas foi desenvolvida pelo Idaho National Engineering
and Environmental Laboratory (INL, 2006). O projeto Idaho utiliza novas tecnologias
para a remoo de gua e CO2 do gs natural.
Figura 2.13 - Processo Letdown (Shen, 2006 e Shen

e outros, 2006).
A nomenclatura mostrada na Figura 2.13 a seguinte: C o compressor; TEX o

turbo-expansor; MC o motor de combusto; VE a vlvula de expanso; CR o ciclo de
refrigerao; Q o calor trocado e TCE e TCC seria o trocador de calor criognico,
onde TCE troca calor da corrente do evaporador e TCC troca calor da corrente de
condensao.
Sistema Stirling
O sistema usa mquinas criognicas a gs que operam no ciclo Stirling, cujo
principal aspecto combinar, em um simples dispositivo o processo de compresso
e expanso, calor trocado entre o refrigerante que entra e sai desse equipamento e
48
calor trocado entre o gs que est sendo liquefeito e a vizinhana, permitindo que
seja um equipamento compacto e com elevada eficincia trmica. Na faixa de
temperatura entre 100 e 160 K, o ciclo Stirling tem eficincia energtica maior que
50%. Segundo Kirillov (2004), o processo liquefaz 100% do gs de alimentao.
Sistema Tubo de vrtices
Sistema baseado no tubo de Ranque-Hilsh. Conforme informa Kirillov (2004), o

sistema desenvolvido possui as seguintes especificaes tcnicas: presso mnima
de trabalho de 3,5 MPa; vazo de gs na faixa de 2000 7000 m3/h e a massa total
da pequena planta 3700 kg.
Suas vantagens so: energia a custo zero (usa a presso do gasoduto),
simplicidade e baixo investimento de capital. Entre as desvantagens, pode-se citar
um baixo rendimento de produo de GNL (2 a 4%); requer manuteno constante e
tempos de parada freqentes.
2.6.3 EXEMPLOS DE PLANTAS DE LIQUEFAO
As tecnologias mencionadas na seo 2.6.2, so utilizadas em plantas de

liquefao de pequena escala para fornecer GNL geralmente a regies que esto
afastadas de uma rede de gasodutos e, que abastece a alguma cidade grande ou
indstria de alto consumo de gs natural. Logo, o GNL produzido transportado em
caminhes at plantas simples que esto conformadas por um tanque e trocadores
de calor, mudando sua fase ao estado gasoso. Finalmente o gs e distribudo
atravs de uma rede local. Nas sees seguintes, descrevem-se trs plantas de
liquefao de gs natural atualmente em operao.
49
2.6.3.1 Planta de Pequena Escala em Paulnia
A planta entrou em operao em agosto de 2006 e os investimentos para a

construo desta planta de liquefao foram aproximadamente US$ 50 milhes.
Paulnia foi a primeira unidade de produo de GNL do Brasil (Revista Petrobras,
2007).
Na etapa de produo de GNL empregado o processo PRICO SMR Single
Mixed Refrigerant que muito usado nas plantas de mdia e pequena escala, e tem
a capacidade de liquefazer 380000 Nm3/d (aproximadamente, 290 t/d). Na Figura
2.11 mostrado o esquema simplificado do processo Prico e na Figura 2.14
apresentada a foto panormica da planta de liquefao de Paulnia.
Para produzir GNL o gs natural passa primeiramente por um processo de
eliminao de contaminantes que torna sua composio estvel e depois resfriado
temperatura de -161 C.
Figura 2.14 - Planta de liquefao de Paulnia (Gslocal, 2008).
Uma vez liquefeito armazenado a uma presso relativa de 10 kPa

aproximadamente num tanque criognico de 4500 m3 de GNL que corresponde a
oito dias de produo. A distribuio do GNL feito em carretas criognicas com
capacidade de at 30000 m3 a presso atmosfrica transportando o produto at as
unidades autnomas de regaseificao (Unidades Autnomas de Gs, UAGs)
50
onde e descarregado em tanques criognicos para logo ser regaseificado atravs de
vaporizadores atmosfricos e, finalmente, odorizado pronto para a distribuio por
gasoduto. A Figura 2.15 mostra uma foto da unidade de regaseificao localizada no
municpio de Andradas do estado de Minas Gerais.
Figura 2.15 - Unidade de regaseificao de GNL localizada em Andradas, MG.
2.6.3.2 Planta de Pequena Escala em Xin Jiang
Planta de liquefao Based Load de pequena escala, situada ao noroeste da

China a uma altitude de 800 metros. Esta planta produz 65500 Nm3/h equivalente a
1200 t/d de GNL. Ciclo de refrigerante misto simples a tecnologia que utiliza o
processo de liquefao com trs trocadores de calor de tubo espiral que conformam
as sees de pr-tratamento, liquefao e sub-resfriamento. Usa-se uma turbina a
gs para acionar o compressor de trs estgios. A capacidade do tanque de
armazenamento de 30000 m3 de GNL que correspondem a doze dias de
produo. O fluxograma do processo de liquefao mostrado na Figura 2.16. A
51
distribuio do GNL realizada em caminhes at as diferentes regies da costa
leste da China, distncia aproximada de 3300 km.
GN do
Pr-tratamento
Trocador de calor
de tubo espiral
Seo de
Pr-resfriamento
Combustvel
Separador de
refrigerante
Ar
Seo de
Liquefao
Ciclo do compressor
de 3 estgios
Turbina a Gs
Seo de
Sub-resfriamento
GNL para o Tanque
Figura 2.16 - Fluxograma do processo de liquefao (Brautigam, 2004).
2.6.3.3 Planta de Pequena Escala em Snurrevarden
Planta situada ao sul oeste de Noruega com uma capacidade de produo de

60 t/d de GNL. Comeou a produzir GNL em maro de 2003. O processo usa como
tecnologia de liquefao o ciclo fechado de nitrognio o qual tem uma eficincia de
0,80 kWh/kg de GNL com um custo estimado 370 US$/t GNL. A capacidade de
armazenamento de 250 m3 com uma presso de operao de 125 kPa.
O tipo de trocador de calor de placas de alumnio, o compressor de 3
estgios montado numa caixa de engrenagem comum com o turbo-expansor. A
planta de liquefao esta conformada pelas etapas de desidratao do gs, remoo
do gs cido, pr-resfriamento, remoo do GLP e liquefao do gs natural.
Na Figura 2.17 representa-se o processo da planta com as diferentes etapas
citadas. A distribuio do GNL feita por meio de caminhes de GNL com
capacidade de 74000 m3 de gs.
52
Figura 2.17 - Fluxograma da planta de liquefao de Snurrevarden (Hamworthy, 2006).
2.7 SISTEMAS DE REFRIGERANTE MISTO (RM)
O princpio bsico para resfriar e liquefazer o gs natural usando uma mistura

de refrigerantes, implica na semelhana das curvas de resfriamento/aquecimento do
gs natural e da mistura de refrigerantes deslocadas de uma diferena de
temperatura. Estas duas curvas devero ser as mais prximas possveis, mantida
uma diferena mnima de temperatura (Tmin) entre elas, para que se obtenha a
maior eficincia do processo termodinmico e, com isso, um menor consumo de
potncia de acionamento dos compressores por unidade de massa de GNL
produzido (Shukri, 2004). As curvas tpicas do gs natural e refrigerante podem-se
visualizadas com o auxlio do diagrama temperatura-entalpia como se mostra na
Figura 2.18. Nesta figura, uma curva tpica de resfriamento do gs natural indicada
(linha espessa).
53
Refrigerante
Puro
Curva de resfriamento
do gs natural
Curva de resfriamento
do Refrigerante
Refrigerante
Misto
Tmin
Entalpia
Figura 2.18 - Curvas de resfriamento tpicas do gs

natural/refrigerante (adaptado de Shukri, 2004).
Observando a curva de resfriamento do refrigerante da Figura 2.18, nota-se que

com refrigerantes puros no se consegue uma curva semelhante curva de
resfriamento do gs natural, devido ocorrncia de patamares isotrmicos de
mudana de fase. Mas, usando refrigerantes mistos ou multicomponentes, pode-se
conseguir o objetivo, devido ao fato de que a mistura no possui patamares de
temperaturas constantes e a curva de resfriamento do gs natural pode, em
principio, ser obtida num trocador de calor em contracorrente.
Normalmente, se usam como refrigerantes uma mistura de hidrocarbonetos, os
quais podem ser C1, C2, C3 e C4, e um gs no-condensvel, tipicamente o
nitrognio, para a faixa completa de temperatura e para uma demanda especifica de
refrigerao e composio de gs natural. O ciclo Prico ou RMPR da Kryopak,
tratados anteriormente (Seo 2.6.2.1), so exemplos de processos que empregam
refrigerantes mistos.
O sistema de refrigerao no processo de liquefao determina, em grande
medida, o consumo especfico de energia e os custos de capital. O trocador de calor
tipicamente representa 25-50% do custo total do investimento no processo de
liquefao. Portanto, se requer de um projeto de operao otimizado do processo de
liquefao (Lee e outros, 2002).
Para minimizar o consumo de energia e os investimentos de capital, a tcnica
que ser empregada est baseada nos conceitos da anlise de pina ou, em ingls,
pinch analysis. A anlise de pina visa a otimizao de um determinado processo e
melhora o uso eficiente da energia. A anlise se inicia a partir dos dados dos fluxos
54
e dos balanos de massa e energia do processo. Os objetivos para a recuperao
trmica podem ser determinados antes de realizar o projeto detalhado do trocador
de calor.
A Seo 2.8 detalha dois conceitos da anlise de pina, os quais so baseados
nos trabalhos de Linnhoff (1998) e Canmet Energy Technology Center (2003).
2.8 CURVAS COMPOSTAS E PONTO PINA (PINCH POINT)
Em primeiro lugar preciso definir o que so as curvas compostas quente e fria.

Para isso, explicaremos como se formam as curvas compostas para um ciclo de
liquefao PRICO de estgio simples, representado de forma simplificada na Figura
2.19. O centro da anlise ser realizado no trocador de calor criognico principal
(TCCP), onde as correntes do processo daro lugar s curvas compostas.
Figura 2.19 - Diagrama simplificado do processo Prico. (a)

corrente GN-GNL; (b) corrente refrigerante aquecido; (c) corrente
refrigerante fria.
Com relao Figura 2.19, no trocador de calor se observam trs correntes e as

nomearemos de: (a) corrente GN GNL, (b) corrente do refrigerante aquecido
(situada antes da vlvula), e (c) corrente do refrigerante fria (situada depois da
vlvula). Agora, determinam-se quais so as correntes quentes e frias no processo.
A corrente GN GNL e a corrente do refrigerante aquecido so correntes quentes,
porque elas precisam ser resfriadas. Portanto, elas so combinadas formando a
curva composta quente. Enquanto que a corrente do refrigerante fria constituir a
55
curva composta fria. Os perfis destas curvas esto representados na Figura 2.20 em
um diagrama de temperatura-entalpia.
Figura 2.20 - Curvas compostas para o processo

PRICO (Lee e outros, 2002).
As curvas compostas so construdas a partir de dados de correntes derivadas

de um balano de massa e energia do processo. Em uma curva composta, os
incrementos de entalpia so a soma dos incrementos de cada corrente. Na
construo da curva composta quente, as entalpias da corrente GN GNL
(tracejado na figura) e da corrente do refrigerante aquecido (curva pontilhada na
figura) so somadas e conseqentemente dar lugar a uma curva composta quente
(Linha espessa continua) com entalpias totais a uma dada temperatura, mudando o
perfil (inclinao da curva). Na Figura 2.20, tambm esta indicada a curva composta
fria (linha fina continua).
A inclinao das curvas uma propriedade de cada corrente. Cada uma delas
tem temperaturas determinadas e o fluxo de calor (entalpia) que precisa. Portanto, a
inclinao da corrente no se pode mudar, sem modificar as condies de operao
(Tabernero, 2001).
Na Figura 2.20 observa-se que a transferncia de calor realizada na zona
delimitada pelas duas curvas compostas (fria e quente). Evidentemente, para que
ocorra transferncia de calor, a temperatura da curva quente dever sempre ser
maior que a temperatura da curva composta fria numa dada seo do trocador de
calor em que ambos esto em contato. Isto nos leva a dizer, que as curvas
compostas no podem cruzar-se ou igualar-se (temperatura de cruzamento) porque,
56
do contrrio, no haver troca de calor. Portanto, deve ser estabelecida uma
diferena mnima de temperaturas (Tmin) entre as duas curvas compostas. A
diferena de temperatura mnima entre as curvas compostas quente e fria se
observa normalmente em um nico ponto, denominado ponto pina.
Para evitar o cruzamento de temperaturas dentro do trocador de calor no
processo de refrigerantes mistos, requerida uma elevada taxa do fluxo do
Temperatura
refrigerante. Na Figura 2.21 se mostra o cruzamento indesejvel de temperatura.
Figura 2.21 - Cruzamento de temperatura

entre as curvas compostas.
Segundo Linnhoff (1998), os valores tpicos de Tmin para processos

criognicos, vo desde 3 at 5 C. Remeljej e Hoadley (2006), na simulao de
quatro diferentes processos de liquefao emprega uma diferena mnima de
temperatura de 2 C.
Uma grande diferena de temperatura reduz a eficincia do sistema de
refrigerao, porque leva maiores irreversibilidades e, por isso, necessrio
trabalhar com valores mnimos para melhorar a eficincia termodinmica e ter um
baixo requerimento de potncia de acionamento.
J mencionamos, que quando a diferena de temperatura nula (Tmin =0), no
existe transferncia de calor, portanto, a rea de troca trmica dos trocadores de
calor tende a ser infinita. Ao contrrio, quando a diferena de temperatura aumenta,
a rea dos trocadores diminui, mas se requer fluxos de refrigerantes mais elevados,
assim os custos de operao aumentam. Ento necessrio fazer uma otimizao
para se encontrar a melhor soluo.
57
3 METODOLOGIA
No captulo anterior, revisaram-se conceitos de refrigerantes mistos, curvas

compostas e o ponto de pina. Estes conceitos so utilizados na implementao do
modelo computacional junto s equaes de equilbrio vapor/lquido e das
propriedades termodinmicas. O modelo termodinmico utilizado a Lei de Raoult
que aplica o modelo de gs ideal e modelo de soluo ideal para o equilbrio
vapor/lquido.
A implementao do modelo computacional foi realizada na plataforma EES, a
lgica do programa est desenvolvida em uma serie de procedimentos e
subprogramas junto a equaes de balano de massa e energia que permitem
calcular a entalpia e entropia da mistura. Com estes resultados possvel construir
as curvas de resfriamento do gs natural, curvas das correntes quente e fria do
sistema de refrigerao em um diagrama temperatura-fluxo de entalpia.
Condies de simulao so adotadas como padro como base de comparao
das diversas simulaes do ciclo PRICO.
3.1 MODELO TERMODINMICO - LEI DE RAOULT
As
propriedades
termodinmicas
dos
sistemas
multicomponentes
ou
refrigerantes mistos dependem da composio como tambm da temperatura e da

presso. O critrio para o equilbrio lquido/vapor multicomponente proporcionado
pelo potencial qumico, eq. (3.1):
iv = il
(i = 1,2,..., N)
(3.1)
Onde N o nmero de espcies presentes no sistema. Os potenciais qumicos

so funes da temperatura, presso e da composio.
58
Aplicando o modelo de gs ideal fase vapor e o modelo de soluo ideal
fase liquida, se obtm uma expresso simples e til para o equilbrio vapor/lquido,
conhecida como a Lei de Raoult, eq. (3.2), (Smith e outros, 1996).
y i P = x i Pisat
(i = 1,2,..., N)
(3.2)
Onde, yi a frao molar da fase vapor do componente i, P a presso do

sistema, xi a frao molar da fase lquida e Pisat a presso de saturao daquele
componente i.
O conceito dos modelos de gases ideais e da soluo ideal um conceito limite
bastante simplificado que falha em fornecer uma representao realista do
comportamento real, mas permite estabelecer um marco de comparao.
A programao foi feita no programa EES empregando a Lei de Raoult para o
equilbrio. O clculo das propriedades termodinmicas, entalpia e entropia, da
mistura tm o seguinte procedimento:
Clculo da Temperatura de orvalho do sistema, ver Figura 3.1,
Clculo do equilbrio usando a eq. (3.2),
Clculo da entalpia da mistura usando a eq. (3.8).
A rotina do programa que calcula a temperatura de orvalho, o equilbrio e a
entalpia da mistura encontra-se no anexo.
De acordo com o diagrama da Figura 3.1, para efetuar o clculo da temperatura
de orvalho necessria uma temperatura estimada (Testimada), a presso do sistema
e a composio da fase vapor. O programa, ento, calcula a temperatura de orvalho
final atravs de um processo iterativo. Na Figura 3.1, mostrado o fluxograma do
clculo da temperatura de orvalho.
A nomenclatura do fluxograma mostrado na Figura 3.1 denota o seguinte: T
o diferencial de temperatura, T1 e T2 so as temperaturas de aproximao, IC um
indicativo de condensao, igual a 1 se houver condensao, E a tolerncia e TORV
a temperatura de orvalho que se deseja calcular.
59
Figura 3.1 - Fluxograma para o clculo

da temperatura de orvalho.
Para o balano de massa e da composio de uma corrente de duas fases

considera-se que o sistema contm 1 mol de espcies qumicas (L+V=1), onde L
representa os moles da fase liquida e V os moles da fase vapor, portanto as
composies so relacionadas pelas seguintes equaes:
Zi=xiL+yiV
(3.3)
Ki=yi/xi= Pisat /P
(3.4)
Onde Zi a composio global do sistema. Atendendo lei da conservao de

massa, as fraes molares de todos os componentes da mistura devem somar 1
tanto na fase vapor como a fase lquida, assim:
=1
(i = 1,...,N)
(3.5)
=1
(i = 1,...,N)
(3.6)
60
A mudana de fase ocorre em uma faixa de temperatura determinada, desde a
temperatura de orvalho at a temperatura de bolha. Se a temperatura indica que a
corrente est na fase vapor, ento: V=1, yi=Zi e xi=0 mas, se indica que est na fase
lquida, ento: V=0, xi= Zi e yi=0.
Segundo Smith e outros (1996), o clculo do equilbrio empregando a Lei de
Raoult realizado pela equao:
Zi K i
1 + V(K
1)
=1
(3.7)
O programa efetua o clculo do equilbrio para cada componente utilizando a

temperatura de orvalho (condensao) da mistura. Este clculo determina a frao
molar do lquido, frao molar do vapor e o ttulo na mudana de fase.
No fluxograma da Figura 3.2, observa-se como e realizado o clculo do
equilbrio. A nomenclatura do fluxograma denota o seguinte: TM a temperatura da
mistura, TC a temperatura critica, ICC o indicativo de condensao na mudana de
fase, I o contador que conta a quantidade de vezes que se realiza o ciclo, N o
nmero de componentes, TL a temperatura limite do Programa, PM a presso da
mistura, Pparc a presso parcial do componente i e Psat a presso de saturao de
componente i respectivamente.
Neste sistema de duas fases (liquido/vapor) em equilbrio, o valor total da
entalpia da mistura (funo da temperatura, presso e da composio da mistura),
a soma da entalpia total das fases, obtida conforme expresso seguinte:
h = (1 x)hl + xh v
(3.8)
A entalpia calculada em base mssica onde, x o ttulo.

Para o propsito da anlise do ciclo de refrigerante misto, assume-se que a
transferncia de calor com a vizinhana do trocador de calor em contracorrente
desprezvel, a entalpia de cada fluxo depende s da temperatura dada uma
composio, as trocas de energia cintica e potencial so desprezveis.
61
No
TMTORV
ICC[i]=0
Si
I=0
IN
Fim
No
Z iK i
1 + V(K
i
1)
=1
Si
I=1+i
No
TM<TC[i]
Si
TM<TL[i]
Si
Ajustar
Pparc
No
Pparc[i]=Z[i]*PM
No
Pparc<PC[i]
Si
Si
PparcPsat[i]
No
No Condensou
ICC[i]=0
Condensou
ICC[i]=1
Figura 3.2 - Fluxograma para o clculo do equilbrio.
A tcnica empregada para anlise do ciclo est baseada no conceito da anlise

de pina, exposta na reviso bibliogrfica (Seo 2.8).
Os diagramas de temperatura e variao de entalpia so importantes na anlise
do trocador de calor porque representam a relao entre as curvas composta
quente, composta fria e a diferena mnima de temperatura desejada (ponto de
pina).
Os dados bsicos das correntes de processo para a aplicao da anlise de
pina so: temperatura, vazo mssica, calor especfico. Portanto, a taxa de
62
transferncia de calor dada pela eq. 3.9, valida para a corrente quente e corrente
fria:
& =m
&)
& (h s h e ) (H
Q
(3.9)
& , h s e h e denotam vazo, entalpia de sada e entalpia de entrada

Onde, m
respectivamente.
No trocador de calor do processo PRICO existem trs correntes, duas quentes e
uma corrente fria. A tcnica da anlise de pina consiste em associar as
caractersticas de temperaturas das duas correntes quentes para a construo de
uma curva composta quente.
Para o caso de mudana de fase, a entalpia de vaporizao usada para o
clculo da taxa de variao de entalpia das correntes do processo, eq. 3.10:
& =m
& ( h vap )
H
(3.10)
No caso onde no existe mudana de fase, a taxa da variao de entalpia para

um determinado intervalo de temperatura dada pela eq. 3.11.
& =m
& c p T
H
(3.11)
Cada perfil das correntes quentes apresenta uma taxa de capacidade calorfica
& c p ) num determinado intervalo de temperatura, por isto, a taxa da

diferente ( m
variao de entalpia para a construo da curva composta quente dada pela eq.
3.12:
& = (m
& 1c p1 + m
& 2 c p2 ) T
H
cq
(3.12)
Finalmente, obtm-se as curvas compostas no diagrama temperatura variao

de entalpia considerando que, para o menor valor de temperatura da curva
composta quente ou fria, a entalpia zero. Assim, consegue-se achar a taxa da
variao de entalpia total de cada curva composta.
63
3.2 PARMETROS DE SIMULAO DO CICLO PRICO
No diagrama do ciclo PRICO da Figura 3.3, mostra-se a identificao dos pontos

de avaliao das propriedades termodinmicas. As correntes que atravessam o
trocador de calor so trs, duas correntes quentes (GN-GNL e 3-4) em
contracorrente com uma corrente fria (5-1).
&
W
C
Figura 3.3 - Diagrama de identificao dos pontos de avaliao no ciclo PRICO.
O gs natural que entra no TCCP um gs processado, livre de gua e gases

cidos (CO2). Deste modo considera-se a composio do gs processado ou
residual da Tabela 2.2 colocada na seo 2.1, que corresponde unidade de
processamento de gs natural localizada no municpio de Candeias na Bahia.
A Tabela 3.1 mostra a composio do gs natural normalizada, isento de
propano e dixido de carbono, adotada para a simulao (Conpet, 2008).
Tabela 3.1 - Composio do Gs
Natural adotada para a simulao.
Elemento
Frao Molar
Metano
0,8952
Etano
0,0927
Nitrognio
0,0121
A concentrao do nitrognio na composio do GN de aproximadamente 1%,

por isto, a remoo de nitrognio temperatura da obteno de GNL antes de ser
armazenado no necessria, Remeljej (2005) tambm afirma que o fato de
64
considerar um estgio de remoo de nitrognio em qualquer processo conduziria
diminuio da eficincia global do processo em aproximadamente 1%.
As condies de entrada do gs natural, sada do GNL e a temperatura dos
pontos 3 e 4, so apresentados na Tabela 3.2.
Tabela 3.2 - Condies da entrada do GN, sada do GNL e pontos 3 e 4.
Corrente
GN-GNL
Circuito
Refrigerante misto
Gs natural
GNL
3
4
Temperatura (C)
Presso (kPa)
25
-163
25
-163
5000
5000
-
Vazo
(kg/s)
(kmol/s)
17,49
A taxa de produo do GNL de 1511,4 t/d que corresponde a 17,5 kg/s (vazo
da corrente GN-GNL). Portanto requerido um volume de 2 064 516 m3/d de gs
natural a condies padro de temperatura e presso.
As seguintes condies e suposies so feitas:
Os componentes do sistema de refrigerao usados no ciclo PRICO segundo os
trabalhos de Lee e outros (2002) e Remeljej (2005) so: metano, etano, propano,
butano e um gs no-condensvel, nitrognio.
A eficincia isoentrpica do compressor de 0,75.
Expanso atravs da vlvula isoentalpica.
Queda de presso no trocador de calor criognico principal e no trocador
intermedirio considera-se desprezvel.
A simulao inicia-se com o clculo das propriedades da corrente do gs
natural, com estes resultados gera-se a curva de resfriamento do gs natural. A
curva do gs natural ser utilizada para construir a curva composta quente para
diferentes simulaes realizadas no ciclo de refrigerao.
65
4 RESULTADOS E DISCUSSO
No Captulo 3 foi exposta a metodologia para realizar as simulaes e a anlise

do ciclo de liquefao de refrigerante misto (Prico). A avaliao do ciclo de
refrigerao realiza-se controlando e ajustando parmetros, como, os nveis de
presso, vazo e a composio da mistura de refrigerante no ciclo de refrigerao.
Neste captulo apresentam-se os resultados das simulaes executadas na
plataforma EES (Engineering Equation Solver). A seqncia dos resultados e
discusses inicia-se com a seleo da composio do refrigerante, mantendo fixas
as variveis da vazo e dos nveis de presso no sistema de refrigerao. Aps
encontrar a melhor seleo da composio do refrigerante, mostram-se os
resultados variando os nveis de presso vazo constante e, na parte final dos
resultados, apresenta-se o efeito da variao da vazo do refrigerante.
4.1 COMPOSIO DO REFRIGERANTE
Para a anlise do sistema de refrigerao, valores da composio do

refrigerante, vazo do refrigerante e nveis de presso foram adotados da literatura
tcnica como pontos de partida. Segundo Lee e outros (2002), os parmetros de
simulao para processo PRICO so:
Vazo do sistema de refrigerao de 3 a 4 vezes a vazo do gs natural.
Presso de condensao na faixa de 4000 5000 kPa.
Presso de evaporao na faixa de 400 500 kPa.
Segundo Kim e outros (2002), a maior dificuldade na formulao do problema
para a seleo da composio do refrigerante a elevada ligao de interatividade
entre as variveis e a pequena separao entre as curvas compostas. por esta
razo que se optou por fixar primeiro os valores da presso e vazo do sistema de
refrigerao para encontrar a melhor seleo da composio do refrigerante.
66
Na seleo da composio dos refrigerantes, foram fixados os nveis de presso
e vazo do ciclo de refrigerao. Efetuaram-se uma serie de simulaes com
diferentes valores de presso e vazo para obter resultados que garantissem a
transferncia de calor estabelecendo uma diferena mnima de temperatura.
Escolheram-se 5 resultados com aproximadamente 1 grau de diferena mnima de
temperatura, mostrados na Tabela 4.1.
Tabela 4.1 - Seleo da composio do refrigerante.
Componentes
Caso
1
2
3
4
5
C1
C2
C3
C4
N2
0,400
0,420
0,410
0,405
0,420
0,290
0,260
0,270
0,270
0,270
0,005
0,030
0,030
0,015
0,020
0,200
0,200
0,200
0,210
0,215
0,105
0,090
0,090
0,100
0,075
Vazo
kmol /
kg /
s
s
4,3
128,7
4,3
129,1
4,3
129,7
4,3
130,2
4,3
130,4
Presso
alta
(kPa)
4900
4900
4900
4900
4900
Presso
baixa
(kPa)
300
300
300
300
300
Potncia do
compressor
(kW)
46105
46040
45973
45406
44852
Tmin
(C)
0,98
1,03
1,00
0,97
0,98
Os valores da presso de alta, presso de baixa e vazo do refrigerante

observados na Tabela 4.1 so maiores que os parmetros de simulao citados
anteriormente por Lee e outros (2002). Isto se reflete no aumento da potncia do
compressor. Nota-se tambm que cada composio dos refrigerantes resulta em
valores de potncia de compresso diferentes, pois trocando a composio
possvel alterar a forma da curva composta fria.
Dos resultados mostrados, para uma vazo de 4,3 kmol/s e para uma presso
de condensao/evaporao de 4900/300 kPa respectivamente, a melhor seleo
dos componentes do fluido refrigerante se d no caso nmero 5. Com estes valores
da composio obtm-se o menor requerimento de potncia do compressor para
uma diferena mnima de temperatura de 1 C, que considerado muito pequeno
para o projeto de trocadores de calor.
Atravs de modelos termodinmicos obtiveram-se os resultados das curvas de
cada caso representados em diagramas de temperatura-fluxo de entalpia, da Figura
4.1 at a Figura 4.5. As curvas indicadas so do resfriamento do gs natural, curva
da corrente quente. As duas curvas, composta quente e composta fria, so
resultados da combinao de interao entre as variveis.
67
Figura 4.1 - Caso 1. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, seleo da composio do

refrigerante.

refrigerante.
68

refrigerante.

refrigerante.
69

refrigerante.
Os resultados obtidos apontam a influncia da composio do refrigerante nas

curvas compostas para cada caso. Isto repercute na diferena de temperatura
mnima em um ponto especfico denominado ponto de pina que permite prever a
mnima rea do trocador de calor.
Observa-se em cada figura que a soma da energia necessria para resfriar a
corrente do gs natural e a corrente quente igual energia da curva composta fria.
4.2 NVEIS DE PRESSO DO CICLO DE REFRIGERAO
Para a anlise do efeito da presso no sistema de refrigerao usando

refrigerante misto mantiveram-se constante as variveis de vazo e composio do
refrigerante. Nas trs primeiras simulaes as presses de condensao e
evaporao foram modificadas mantendo constante a razo de presso, aps isto a
razo de presso foi aumentada.
70
Para efeito de comparao foram estudados cinco casos. Em cada caso adotouse a correspondente composio do refrigerante da Tabela 4.1. Nos cinco casos
estudados mantiveram-se fixa a vazo do refrigerante (4,3 kmol/s) usado tambm
nas simulaes para achar a composio do refrigerante, Tabela 4.1.
Tabela 4.2 - Caso 1. Variao dos nveis da presso.
Presso
Alta
(kPa)
4500
4900
4800
4800
5000
Presso
Baixa
(kPa)
300
326,5
320
310
270
Razo
de
presso
15
15
15
15,48
18,52
Potncia do
Compressor
(kW)
44716
44561
44591
45169
48379
Interseo
das curvas
Tmin
(C)
No
No
No
No
No
0,43
0,69
0,61
0,73
1,91
Localizao do
ponto de pina
(C)
-110,00/-110,43
-106,40/-107,09
-108,12/-108,73
-108,02/-108,75
-159,12/-161,03

Presso
Alta
(kPa)
4500
4900
4800
4800
5000
Presso
Baixa
(kPa)
300
326,5
320
310
270
Razo
de
presso
15
15
15
15,48
18,52
Potncia do
Compressor
(kW)
44640
44474
44506
45096
48346
Interseo
das curvas
Tmin
(C)
Superior
Superior
Superior
Superior
No
--------1,65
Localizao do
ponto de pina
(C)
---------159,40/-161,05

Presso
Alta
(kPa)
4500
4900
4800
4800
5000
Presso
Baixa
(kPa)
300
326,5
320
310
270
Razo
de
presso
15
15
15
15,48
18,52
Potncia do
Compressor
(kW)
44578
44409
44443
45028
48275
Interseo
das curvas
Tmin
(C)
Superior
No
No
No
No
--0,37
0,03
0,56
1,64
Localizao do
ponto de pina
(C)
---22,00/-22,37
-23,00/-23,03
-22,98/-23,54
-159,60/-161,24

Presso
Alta
(kPa)
4500
4900
4800
4800
5000
Presso
Baixa
(kPa)
300
326,5
320
310
270
Razo
de
presso
15
15
15
15,48
18,52
Potncia do
Compressor
(kW)
44032
43875
43906
44479
47660
Interseo
das curvas
Tmin
(C)
Superior
No
Superior
No
No
--0,19
--0,32
1,62
Localizao do
ponto de pina
(C)
---21,90/-22,09
---22,92/-23,24
-106,00/-107,62
71
Presso
Alta
(kPa)
4500
4900
4800
4800
5000
Presso
Baixa
(kPa)
300
326,5
320
310
270
Razo
de
presso
15
15
15
15,48
18,52
Potncia do
Compressor
(kW)
43498
43296
43337
43920
47134
Interseo
das curvas
Tmin
(C)
Superior
No
Superior
No
No
--0,88
--0,30
1,22
Localizao do
ponto de pina
(C)
---157,50/-158,40
---22,96/-23,26
-159,79/-161,01
Analisando os resultados das trs primeiras simulaes para os cinco casos

apresentados, onde a razo de presso foi mantida fixa, observa-se que alterando a
presso do condensador e evaporador, obtm-se diferentes valores da diferena
mnima de temperatura variando, por sua vez, a localizao do ponto de pina com
relao temperatura devido ao afastamento das curvas composta quente e
composta fria.
O afastamento entre as curvas composta quente e fria diretamente
proporcional ao incremento ou diminuio da diferena entre os dois nveis de
presso. A variao da presso, seja no condensador ou evaporador, pode causar a
interseo das curvas compostas. O aumento da razo de presso evita a
interseo das curvas composta quente e composta fria como mostra a Figura 4.6 e
Figura 4.7.
Outro ponto a analisar a forma das curvas compostas. Na Figura 4.6, os nveis
de presso so 4500/300 kPa e, na Figura 4.7, correspondem a 5000/270 kPa.
Existe entre as duas simulaes uma grande diferena de presso e os resultados
mostram que a forma das curvas compostas no tem mudana significativa, mas
sim, o afastamento das curvas compostas (com relao diferena de temperatura).
Os resultados das Tabelas 4.2 4.6 mostram que os requerimentos da energia
para a produo do gs natural liquefeito so sensveis diferena entre os dois
nveis de presso. Quanto maior for a razo de presso maior ser o requerimento
de potncia do compressor.
Segundo Lee e outros (2002), a alterao da presso em qualquer um dos
extremos do trocador de calor, frio ou quente, provoca aumento da diferena de
temperatura entre as curvas composta quente e composta fria daquele extremo.
72
Figura 4.6 - Caso 2. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, nveis de presso 4500/300 (kPa).
Figura 4.7 - Caso 2. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, nveis de presso 5000/270 (kPa).
73
4.3 VAZO DO REFRIGERANTE
As variveis at agora estudadas foram a composio do refrigerante e os

nveis de presso do condensador e do evaporador. Outra varivel importante na
otimizao do ciclo refrigerante misto a vazo do refrigerante.
Nesta seo, as simulaes so realizadas fixando a composio do
refrigerante que mostrada na Tabela 4.1, mantendo constantes os nveis de
presso em 5000 kPa para a presso de condensao e 270 kPa para a presso de
evaporao. Estes valores dos nveis de presso foram selecionados por serem os
melhores resultados na variao da diferena dos nveis de presso do sistema de
refrigerao, j que, apresentam uma diferena mnima de temperatura aceitvel
para processos criognicos, como mostra o resultado da Figura 4.7.
Tem-se no total cinco estudos de caso para avaliao da vazo do refrigerante,
mostrados nas Tabelas 4.7 a 4.11.
Tabela 4.7 - Caso 1. Variao da vazo do refrigerante.

Presso
Alta
(kPa)
5000
5000
Presso
Baixa
(kPa)
270
270
Vazo
kmol /
s
kg /
s
4,20
4,40
125,7
131,7
Potncia do
Compressor
(kW)
47487
49272
Transferncia de
calor (kW)
95007
98821
Tmin
(C)
1,85
1,94
Localizao do
ponto de pina
(C)
-106,97/-108,82
-159,11/-161,05

Presso
Alta
(kPa)
5000
5000
Presso
Baixa
(kPa)
270
270
Vazo
kmol /
s
kg /
s
4,20
4,40
126,1
132,1
Potncia do
Compressor
(kW)
47451
49241
Transferncia de
calor (kW)
96860
100341
Tmin
(C)
1,60
1,68
Localizao do
ponto de pina
(C)
-159,40/-161,00
-159,40/-161,08

Presso
Alta
(kPa)
5000
5000
Presso
Baixa
(kPa)
270
270
Vazo
kmol /
s
kg /
s
4,20
4,40
126,7
132,7
Potncia do
Compressor
(kW)
47380
49168
Transferncia de
calor (kW)
96860
100762
Tmin
(C)
1,50
1,61
Localizao do
ponto de pina
(C)
-105,98/-107,48
-159,41/-161,02
74
Presso
Alta
(kPa)
5000
5000
Presso
Baixa
(kPa)
270
270
Vazo
kmol /
s
kg /
s
4,20
4,40
127,5
133,3
Potncia do
Compressor
(kW)
46783
48537
Transferncia de
calor (kW)
95574
99415
Tmin
(C)
1,40
1,83
Localizao do
ponto de pina
(C)
-106,00/-107,40
-159,22/-161,05

Presso
Alta
(kPa)
5000
5000
Presso
Baixa
(kPa)
270
270
Vazo
kmol /
s
kg /
s
4,20
4,40
127,4
133,5
Potncia do
Compressor
(kW)
46267
48000
Transferncia de
calor (kW)
97039
100950
Tmin
(C)
1,22
1,27
Localizao do
ponto de pina
(C)
-159,83/-161,05
-159,80/-161,07
Pelos resultados mostrados para os cinco casos, nota-se que o incremento da

vazo do refrigerante provoca aumento da potncia para o acionamento do
compressor e aumento da taxa de transferncia de calor necessria para resfriar o
gs natural.
O efeito do aumento da taxa de transferncia de calor provoca
deslocamento horizontal positivo nas curvas composta quente e composta fria.

Pode-se notar este efeito comparando os diagramas temperatura - fluxo de entalpia
da Figura 4.8 (vazo de 4,20 kmol/s) e Figura 4.9 (vazo de 4,40 kmol/s).
Figura 4.8 - Caso 1. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, vazo de 4,20 (kmol/s).
75
Figura 4.9 - Caso 1. Diagrama temperatura-fluxo de entalpia, vazo de 4,40 (kmol/s).
Observa-se na Figura 4.9 que o incremento da vazo do refrigerante afasta as

curvas composta quente e fria, portanto, a diferena de temperatura mnima tambm
aumentar, porm o incremento da vazo no altera significativamente a forma das
curvas compostas. Isto acontece tambm com o incremento da diferena entre os
nveis de presso do sistema de refrigerao, tratado na seco 4.2.
No trabalho de Remeljej e Hoadley (2006), analisa-se um estudo de caso do
ciclo Prico realizado por Lee, 2001, o qual apresenta trs pontos de pina com
diferena mnima de temperatura de 0,5 C existente entre as curvas composta
quente e fria. Os autores consideram esse valor de 0,5 C muito pequeno para o
projeto de trocadores de calor. Para eliminar os trs pontos de pina, Remeljej e
Hoadley (2006) incrementaram a vazo do refrigerante at conseguir um nico ponto
de pina, que ocorre no extremo frio do trocador de calor. O valor de incremento
para a vazo foi de 30% com aumento do requerimento da potncia de 20%.
Os resultados obtidos em cada estudo de caso aumentando a vazo do
refrigerante, mostram que possvel obter o afastamento das curvas compostas
76
como Remeljej e Hoadley (2006) afirmam. Este afastamento pode ser visto no
diagrama temperatura-fluxo de entalpia da Figura 4.9.
Para os processos de liquefao que usam refrigerante misto, como o caso do
ciclo PRICO estudado neste trabalho, os parmetros analisados dados pela
composio do refrigerante, os nveis de presso do condensador/evaporador e a
vazo do refrigerante so determinantes para a otimizao do ciclo de liquefao
aplicando a anlise de pina.
A aplicao dos modelos de gs e soluo ideal influenciam nos resultados
mostrados na Tabela 4.1, j que ambos no consideram a interao entre as
molculas da soluo ou do gs. De acordo com a literatura, a equao de estado
que tem sido utilizada com boas aproximaes no campo da predio de
propriedades de hidrocarbonetos a equao de Peng-Robinson que descreve com
preciso o estado lquido.
Com os resultados apresentados se faz a seguinte anlise: se for considerado o
menor consumo energtico do compressor na avaliao do ciclo de liquefao, os
valores da diferena entre os nveis de presso e a vazo do refrigerante devem ter
o menor valor possvel para uma determinada composio de refrigerantes, como os
valores apresentados na Tabela 4.1. J foi visto que, para conseguir semelhana
entre as curvas compostas quente e fria, a alterao nas propores da composio
do refrigerante muda de modo significante a forma destas curvas, quando
comparados alterao dos nveis de presso e da vazo do refrigerante. Estas
condies devem satisfazer uma determinada diferena mnima de temperatura ou
ponto de pina, entre as curvas composta quente e composta fria.
Os valores da diferena mnima de temperatura usados em processos de
refrigerao so em torno de 3 a 5 C (Linnhoff, 1998).
Por outro lado, se no for considerado o consumo energtico do compressor, o
ponto de pina entre as curvas composta quente e composta fria pode ser maior,
incrementando a diferena entre os nveis de presso ou a vazo do ciclo de
refrigerao para uma determinada composio do refrigerante. Este aumento na
diferena mnima de temperatura diminui a rea de troca trmica do trocador de
calor, portanto, o custo do trocador de calor menor. Por outro lado, os custos
operacionais aumentam, como por exemplo, maior demanda da vazo do
refrigerante ou maior requerimento de potncia especifica de compresso. Ento,
necessrio otimizar o sistema de refrigerao para encontrar a melhor combinao
77
da composio do fluido refrigerante misto (forma das curvas compostas), vazo do
refrigerante e nveis de presso, dado um valor mnimo aceitvel de ponto de pina,
para melhorar a eficincia trmica do ciclo PRICO.
Na Seo 4.1, composio do refrigerante, apresentam-se as 5 melhores
composies do fluido refrigerante para uma vazo de 4,3 kmol/s e para uma
presso de condensao/evaporao de 4900/300 kPa respectivamente. A melhor
combinao da composio do refrigerante se d no estudo de caso 5, porque o
requerimento da potncia para o acionamento do compressor a menor dos 5
estudos de caso para 1 C de diferena mnima de temperatura. Este valor de ponto
de pina considerado muito pequeno para o projeto de trocadores de calor em
aplicaes de processos criognicos.
Na anlise da variao dos nveis de presso, tem-se tambm 5 estudos de
caso, cada um deles mantm a composio do refrigerante correspondente a cada
estudo de caso da Tabela 4.1. O aumento da diferena dos nveis de presso de
4900/300 kPa para 5000/270 kPa aplicado a cada estudo de caso, mantendo
constante a vazo do refrigerante (4,3 kmol/s), provoca o incremento da diferena
mnima de temperatura e da potncia do compressor. Os valores obtidos de
diferena de temperatura mnima de 1,22 C e 1,91 C do estudo de caso 5 e 1
respectivamente, referentes aos valores de presso de 5000/270 kPa, so maiores
que os valores obtidos na seleo da composio do refrigerante e, portanto, foram
considerados como os melhores resultados.
Neste ponto, pelos resultados obtidos nas Tabelas 4.2 at a Tabela 4.6, se for
considerado o menor consumo energtico do compressor, a melhor seleo da
composio do refrigerante seria do estudo de caso 5 (Tabela 4.1), mas se no for
considerado o menor consumo energtico do compressor e sim a maior diferena
mnima de temperatura, a melhor seleo da composio do refrigerante seria o
estudo de caso 1 (Tabela 4.1).
Na anlise da variao do refrigerante, da mesma forma que na variao dos
nveis de presso, trabalha-se com 5 estudos de caso para cada composio do
refrigerante da Tabela 4.1. Os nveis de presso de trabalho do ciclo de refrigerao
so 5000/270 kPa no condensador e no evaporador respectivamente. O incremento
da vazo do refrigerante ocasiona tambm o incremento da potncia do compressor
e da diferena mnima de temperatura. O aumento da vazo do refrigerante foi de
4,3 a 4,4 kmol/s.
78
Finalmente, realizaram-se alteraes na diferena dos nveis de presso do
ciclo de refrigerao e na vazo do fluido refrigerante. Valores da diferena dos
nveis de presso menores a 5000/270 kPa, podem causar o cruzamento das curvas
compostas. Com o aumento da vazo do refrigerante tem-se o aumento do
requerimento da potncia para o acionamento do compressor e da diferena mnima
de temperatura, mas consegue-se um valor mnimo aceitvel do ponto de pina.
Portanto, se for considerado o menor consumo energtico do compressor, a
seleo da melhor composio do refrigerante do estudo de caso 5, mostrada na
Tabela 4.12. Se no for considerado o menor consumo energtico do compressor e
sim a maior diferena mnima de temperatura visando um valor aceitvel para o
projeto de trocadores de calor aplicado ao processo criognico, a melhor seleo da
composio do refrigerante do estudo de caso 1. A Tabela 4.12 apresenta a
melhor combinao dos fluidos refrigerantes para uma dada condio operacional.
Tabela 4.12 - Melhor composio do refrigerante misto.

Componentes
Caso
1
5
C1
C2
C3
C4
N2
0,400
0,420
0,290
0,270
0,005
0,020
0,200
0,215
0,105
0,075
Vazo
Kmol /
Kg /
s
s
4,4
131,7
4,4
133,5
Presso
alta
(kPa)
5000
5000
Presso
baixa
(kPa)
270
270
Potncia do
compressor
(kW)
49 272
48 000
Tmin
(C)
1,94
1,27
79
5 CONCLUSES E RECOMENDAES
Neste trabalho foi realizada uma anlise do ciclo de liquefao de gs natural

que usa a tecnologia de refrigerante misto (RM). Para o clculo do equilbrio da fase
vapor-lquido usou-se o modelo de gs ideal e modelo da soluo ideal, conhecido
como a Lei de Raoult.
5.1 CONCLUSES
A anlise dos resultados obtidos conduziu s seguintes concluses principais:

o A aplicao do modelo de mistura e soluo ideal usados para o clculo das
propriedades termodinmicas, apesar das suas limitaes, apresenta uma
boa aproximao do comportamento real, j que os componentes da mistura
so formados por hidrocarbonetos e gs nitrognio a baixa presso. O
modelo ideal permite, portanto, estabelecer um marco de comparao e um
procedimento de anlise.
o Os requerimentos de potncia para o acionamento do compressor so
sensveis diferena dos nveis de presso (condensador/evaporador) do
ciclo de refrigerao e alterao da vazo do refrigerante.
o Os trs parmetros fundamentais para a otimizao do ciclo de refrigerante
misto so: composio da mistura refrigerante, nveis de presso de
condensao e evaporao, alm da vazo da mistura refrigerante. A
modificao da composio do refrigerante misto (RM) muda mais
significativamente a forma das curvas composta quente e composta fria em
comparao alterao dos nveis de presso e da vazo do ciclo
refrigerante.
80
o Existem diferentes propores da composio do refrigerante para uma
mesma diferena de temperatura mnima, mantendo constantes os nveis de
presso e vazo do ciclo de refrigerao. Cada composio do refrigerante
provoca diferentes resultados do requerimento de potncia de compresso,
segundo a forma das curvas composta quente e composta fria.
o O aumento dos nveis de presso (condensador/evaporador) e da vazo do
ciclo refrigerante, mantendo constante a composio do refrigerante, causa o
incremento na diferena de temperatura mnima. Uma grande diferena de
temperatura reduz a eficincia do ciclo de refrigerao porque leva a maiores
irreversibilidades.
o Partindo de dados de literatura (Lee e outros, 2002) e para a composio de
GN adotada (Tabela 3.1), foram obtidas as seguintes condies operacionais
otimizadas: (a) composio da mistura refrigerante: 40,0% de metano; 29,0%
de etano; 0,5% de propano; 20,0% de butano e 10,5% de nitrognio; (b)
Presso de condensao de 5000 kPa e presso de evaporao de 270 kPa;
(c) vazo mssica da mistura refrigerante de 131,7 kg/s. Essa combinao de
valores resultou em uma potncia de compresso de 49 272 kW, temperatura
de pina de 1,9 oC para produzir 1 511,4 t/d de GNL, a partir de um fluxo de
gs natural (1 kmol/s) com a composio dada na Tabela 3.1.
5.2 RECOMENDAES
Como sugestes para futuros trabalhos tm-se:
o Implementar na plataforma EES (Engineering Equation Solver) um modelo de
gs real para o clculo do equilbrio de fases (vapor/lquido) da mistura do
refrigerante. De acordo com Smith e outros (1996), as equaes de estado
com boas aproximaes no campo da predio das propriedades de
hidrocarbonetos so: Peng-Robinson (PR) e Soave/Redlich/Kwong (SRK).
81
o Variar a proporo do nitrognio na composio do gs natural para avaliar
sua influncia nos resultados, j que, o gs natural no Brasil pode apresentar,
segundo a Tabela 2.3, diferentes valores limites de nitrognio de acordo com
a regio do pas: Norte 18% Nordeste 8% e Sul, Sudeste e Centro-Oeste 6%.
o Comparar a eficincia trmica do processo de liquefao empregando o
modelo de gs real com os dados da literatura.
o Usar um mtodo de otimizao para obter a composio tima da mistura
refrigerante, minimizao do consumo energtico do compressor e maiores
diferenas de temperatura de pina.
82
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86
APNDICE A Rotina do Programa de simulao realizado no EES

(Engineering Equation Solver)
87
PROCEDURE ORV(TCH;N;N$[1..N];Z[1..N];PM:IC[1..N];PSAT[1..N];TORV)
$COMMON TL[1..5]
I=0
REPEAT
I=I+1
IC[I]=0
TC[I]=T_crit(N$[I])
UNTIL (I=N)
DELTAT=5
T1=TCH
TORV=T1-DELTAT
10:
I=0
REPEAT
I=I+1
IF(TORV<TC[I]) THEN
IF(TORV<TL[I]) THEN
P1=P_sat(N$[I];T=TL[I])
P2=P_sat(N$[I];T=TL[I]+10)
PSAT[I]=((TORV-TL[I])/10)*(P2-P1)+P1
ELSE
PSAT[I]=P_sat(N$[I];T=TORV)
ENDIF
IC[I]=1
ELSE
PSAT[I]=1E-8
ENDIF
IF(PSAT[I]>Z[I]*PM) THEN
PSAT[I]=1E-8
IC[I]=0
ENDIF
UNTIL (I=N)
I=0
s=0
REPEAT
I=I+1
s=s+IC[I]
SOMA=s
UNTIL(I=N)
IF (SOMA=0) THEN
20: T1=TORV
TORV=TORV-DELTAT
goto 10
ENDIF
I=0
40:
REPEAT
I=I+1
IF (IC[I]=1) OR (IC[I+1]=1) THEN
IF (abs(DELTAT)>abs(0,00001)) THEN
TORV=T1
DELTAT=DELTAT/2
goto 20
ELSE
TORV=(TORV+T1)/2
ENDIF
GOTO 30
ELSE
GOTO 40
88
ENDIF
UNTIL(I=N)
30:
END
PROCEDURE EQUI(TM;TORV;N;N$[1..N];PM;Z[1..N];V:K[1..N];ICC[1..N];S)
$COMMON TL[1..5]
IF (TM<=TORV) THEN
I=0
S=0
REPEAT
I=I+1
TC[I]=T_crit(N$[I])
PC[I]=P_crit(N$[I])
IF (TM<TC[I]) THEN
IF (TM<TL[I]) THEN
PSAT[I]=((TM-TL[I])/10)*(P2-P1)+P1
K[I]=PSAT[I]/PM
ICC[I]=1
ELSE
Pparc[I]=Z[I]*PM
IF (Pparc[I]<PC[I]) THEN
PSAT[I]=P_sat(N$[I];T=TM)
IF (Pparc[I]>=PSAT[I]) THEN
K[I]=PSAT[I]/PM
ICC[I]=1
ELSE
10: K[I]=1
ICC[I]=0
ENDIF
ELSE
GOTO 10
ENDIF
ENDIF
ELSE
GOTO 10
ENDIF
S=S+Z[I]*K[I]/(ICC[I]+V*(K[I]-ICC[I]))
UNTIL (I=N)
ELSE
I=0
REPEAT
I=I+1
K[I]=1
ICC[I]=0
S=V
UNTIL (I=N)
ENDIF
END
PROCEDURE ENT(PM;TORV;TM;N;N$[1..N];Y[1..N]:hvapor[1..N];hliq[1..N];ICH[1..N])
COND=1
I=0
$COMMON TL[1..5]
IF (TM<TORV) THEN
COND=1 "Condensao de algum componente"
89
ELSE
COND=0
ENDIF
"Vapor superaquecido"
REPEAT
I=I+1
SUPER[I]=0
TC[I]=T_crit(N$[I])
IF(TM<TC[I]) THEN
IF(TM<TL[I]) THEN
PSAT[I]=((TM-TL[I])/10)*(P2-P1)+P1
c_pL=(Enthalpy(N$[I];x=0;T=(TL[I]+10))-Enthalpy(N$[I];x=0;T=TL[I]))/10
hliq[I]=Enthalpy(N$[I];x=0;T=TL[I])+c_pL*(TM-TL[I])
c_pV=(Enthalpy(N$[I];x=1;T=(TL[I]+10))-Enthalpy(N$[I];x=1;T=TL[I]))/10
hvapor[I]=Enthalpy(N$[I];x=1;T=TL[I])+c_pV*(TM-TL[I])
ICH[I]=1
ELSE
hliq[I]=Enthalpy(N$[I];x=0;T=TM)
hvapor[I]=Enthalpy(N$[I];x=1;T=TM)
ICH[I]=1
ENDIF
IF(Y[I]*PM<=PSAT[I]) THEN
SUPER[I]=1
ELSE
IF(COND=0) THEN
SUPER[I]=1
ENDIF
ENDIF
ELSE
SUPER[I]=1
ENDIF
IF(SUPER[I]=1) THEN
Pparc[I]=Y[I]*PM
IF(Pparc[I]<P_sat(N$[I];T=TL[I])) THEN
Pparc[I]=0,99*P_sat(N$[I];T=TL[I])
ENDIF
IF(TM<TL[I]) THEN
c_pV=(Enthalpy(N$[I];P=Pparc[I];T=(TL[I]+10))-Enthalpy(N$[I];P=Pparc[I];T=TL[I]))/10
hvapor[I]=Enthalpy(N$[I];P=Pparc[I];T=TL[I])+c_pV*(TM-TL[I])
ELSE
hvapor[I]=Enthalpy(N$[I];P=Pparc[I];T=TM)
ENDIF
hliq[I]=0
ICH[I]=0
ENDIF
UNTIL(I=N)
END
PROCEDURE ENTR(PM;TORV;TM;N;N$[1..N];Y[1..N]:Svapor[1..N];Sliq[1..N];ICS[1..N])
I=0
$COMMON TL[1..5]
IF (TM<TORV) THEN
COND=1
ELSE
COND=0
ENDIF
REPEAT
90
I=I+1
SUPER[I]=0
TC[I]=T_crit(N$[I])
IF(TM<TC[I]) THEN
IF(TM<TL[I]) THEN
PSAT[I]=((TM-TL[I])/10)*(P2-P1)+P1
ds_L=(Entropy(N$[I];x=0;T=(TL[I]+10))-Entropy(N$[I];x=0;T=TL[I]))/10
Sliq[I]=Entropy(N$[I];x=0;T=TL[I])+ds_L*(TM-TL[I])
ds_V=(Entropy(N$[I];x=1;T=(TL[I]+10))-Entropy(N$[I];x=1;T=TL[I]))/10
Svapor[I]=Entropy(N$[I];x=1;T=TL[I])+ds_V*(TM-TL[I])
ICS[I]=1
ELSE
Sliq[I]=Entropy(N$[I];x=0;T=TM)
Svapor[I]=Entropy(N$[I];x=1;T=TM)
ICS[I]=1
ENDIF
IF(Y[I]*PM<=PSAT[I]) THEN
SUPER[I]=1
ELSE
IF(COND=0) THEN
SUPER[I]=1
ENDIF
ENDIF
ELSE
SUPER[I]=1
ENDIF
IF(SUPER[I]=1) THEN
Pparc[I]=Y[I]*PM
IF(Pparc[I]<P_sat(N$[I];T=TL[I])) THEN
Pparc[I]=0,99*P_sat(N$[I];T=TL[I])
ENDIF
IF(TM<TL[I]) THEN
ds_V=(Entropy(N$[I];P=Pparc[I];T=(TL[I]+10))-Entropy(N$[I];P=Pparc[I];T=TL[I]))/10
Svapor[I]=Entropy(N$[I];P=Pparc[I];T=TL[I])+ds_V*(TM-TL[I])
ELSE
Svapor[I]=Entropy(N$[I];P=Pparc[I];T=TM)
ENDIF
Sliq[I]=0
ICS[I]=0
ENDIF
UNTIL(I=N)
END
SUBPROGRAM CALCORV(PM;Z[1..5]:TORV)
$COMMON TCH;N;N$[1..5]
CALL ORV(TCH;N;N$[1..N];Z[1..N];PM:IC[1..N];PSAT[1..N];TORV)
duplicate j=1;N
x[j]=z[j]*PM*IC[J]/PSAT[j]
end
Soma_x=sum(x[I];I=1;N)
END
SUBPROGRAM REFRIGA(PM;TM;Z[1..5];M_m;TORV:h_MIST;s_MIST)
$COMMON N;N$[1..5];M[1..5]
"Calcula o Equilibrio"
CALL EQUI(TM;TORV;N;N$[1..N];PM;Z[1..N];V:K[1..N];ICC[1..N];S)
S=1
duplicate i=1;N
YE[I]=(Z[I]*k[I])/(ICC[I]+V*(k[I]-ICC[I]))
XE[I]=YE[I]*ICC[I]/k[I]
end
91
Soma_YE=sum(YE[I];I=1;N)
Soma_XE=sum(XE[I];I=1;N)
"Calcula a massa molecular total da fase vapor e lquida"
M_v=sum(YE[I]*M[I];I=1;N)
M_l=sum(XE[I]*M[I];I=1;N)+1E-15
"Calcula o ttulo na fase de equilibrio"
q_molar=(M_m-M_l)/(M_v-M_l)
q=q_molar*M_v/M_m
"Calcula a frao de massa"
duplicate i=1;N
YEm[I]=(YE[I]*M[I])/M_v
XEm[I]=(XE[I]*M[I]*ICC[I])/(M_l+1E-15)
end
Soma_YEm=sum(YEm[I];I=1;N)
Soma_XEm=sum(XEm[I];I=1;N)
"Calcula a Entalpia"
CALL ENT(PM;TORV;TM;N;N$[1..N];Z[1..N]:hvapor[1..N];hliq[1..N];ICH[1..N])
h_MIST=q*SUM((hvapor[I]*YEm[I]);I=1;N)+(1-q)*SUM((hliq[I]*XEm[I]);I=1;N)
"Calcula a Entropia"
CALL ENTR(PM;TORV;TM;N;N$[1..N];Z[1..N]:Svapor[1..N];Sliq[1..N];ICS[1..N])
s_MIST=q*SUM((Svapor[I]*YEm[I]);I=1;N)+(1-q)*SUM((Sliq[I]*XEm[I]);I=1;N)
END
SUBPROGRAM REFRIGB(PM;TM;Z[1..5];M_m;TORV:h_MIST;s_MIST)
$COMMON N;N$[1..5];M[1..5]
CALL EQUI(TM;TORV;N;N$[1..N];PM;Z[1..N];V:K[1..N];ICC[1..N];S)
S=1
duplicate i=1;N
YE[I]=(Z[I]*k[I])/(ICC[I]+V*(k[I]-ICC[I]))
end
Soma_YE=sum(YE[I];I=1;N)
Soma_XE=sum(XE[I];I=1;N)
M_v=sum(YE[I]*M[I];I=1;N)
M_l=sum(XE[I]*M[I];I=1;N)+1E-15
q_molar=(M_m-M_l)/(M_v-M_l)
q=q_molar*M_v/M_m
duplicate i=1;N
YEm[I]=(YE[I]*M[I])/M_v
XEm[I]=(XE[I]*M[I]*ICC[I])/(M_l+1E-15)
end
Soma_YEm=sum(YEm[I];I=1;N)
Soma_XEm=sum(XEm[I];I=1;N)
CALL ENT(PM;TORV;TM;N;N$[1..N];Z[1..N]:hvapor[1..N];hliq[1..N];ICH[1..N])
h_MIST=q*SUM((hvapor[I]*YEm[I]);I=1;N)+(1-q)*SUM((hliq[I]*XEm[I]);I=1;N)
92
CALL ENTR(PM;TORV;TM;N;N$[1..N];Z[1..N]:Svapor[1..N];Sliq[1..N];ICS[1..N])
s_MIST=q*SUM((Svapor[I]*YEm[I]);I=1;N)+(1-q)*SUM((Sliq[I]*XEm[I]);I=1;N)
END
SUBPROGRAM CALCORVGN(PM;Zgn[1..3]:TORVgn)
$COMMON TCH;Ngn;Ngn$[1..3]
CALL ORV(TCH;Ngn;Ngn$[1..Ngn];Zgn[1..Ngn];PM:IC[1..Ngn];PSAT[1..Ngn];TORVgn)
duplicate j=1;Ngn
x[j]=Zgn[j]*PM*IC[J]/PSAT[j]
end
Soma_x=sum(x[I];I=1;Ngn)
END
SUBPROGRAM GN(PM;TM;Zgn[1..3];M_m_gn;TORVgn:h_MISTgn;s_MISTgn)
$COMMON Ngn;Ngn$[1..3];M_gn[1..3]
CALL EQUI(TM;TORVgn;Ngn;Ngn$[1..Ngn];PM;Zgn[1..Ngn];V:K[1..Ngn];ICC[1..Ngn];S)
S=1
duplicate I=1;Ngn
YE[I]=(Zgn[I]*k[I])/(ICC[I]+V*(k[I]-ICC[I]))
end
Soma_YE=sum(YE[I];I=1;Ngn)
Soma_XE=sum(XE[I];I=1;Ngn)
M_v=sum(YE[I]*M_gn[I];I=1;Ngn)
M_l=sum(XE[I]*M_gn[I];I=1;Ngn)+1E-15
q_molar=(M_m_gn-M_l)/(M_v-M_l)
q=q_molar*M_v/M_m_gn
duplicate I=1;Ngn
YEm[I]=(YE[I]*M_gn[I])/M_v
XEm[I]=(XE[I]*M_gn[I]*ICC[I])/(M_l+1E-15)
end
Soma_YEm=sum(YEm[I];I=1;Ngn)
Soma_XEm=sum(XEm[I];I=1;Ngn)
CALL ENT(PM;TORVgn;TM;Ngn;Ngn$[1..Ngn];Zgn[1..Ngn]:hvapor[1..Ngn];hliq[1..Ngn];ICH[1..Ngn])
h_MISTgn=q*SUM((hvapor[I]*YEm[I]);I=1;Ngn)+(1-q)*SUM((hliq[I]*XEm[I]);I=1;Ngn)
CALL ENTR(PM;TORVgn;TM;Ngn;Ngn$[1..Ngn];Zgn[1..Ngn]:Svapor[1..Ngn];Sliq[1..Ngn];ICS[1..Ngn])
s_MISTgn=q*SUM((Svapor[I]*YEm[I]);I=1;Ngn)+(1-q)*SUM((Sliq[I]*XEm[I]);I=1;Ngn)
END
PROCEDURE GNGNL(Na;Nb;h_MISTgn[1..189];m_dot_gn:H_dot_gn[1..189];CP_gn[1..188])
i=0
repeat
i=i+1
93
DELTAhgn[i]=h_MISTgn[i+1]-h_MISTgn[i]
DELTAH[i]=DELTAhgn[i]*m_dot_gn
CP_gn[i]=abs((DELTAhgn[i]/1)*m_dot_gn)
until (i=Nb)
H_dot_gn[1]=0
J=1
REPEAT
J=1+J
H_dot_gn[j]=H_dot_gn[j-1]+DELTAH[j-1]
UNTIL (J=Na)
END
PROCEDURE CURVAQUENTE(Na;Nb;h_MISTQ[1..189];m_dot_refrig:H_dot_q[1..189];CP_q[1..188])
i=0
repeat
i=i+1
DELTAhq[i]=h_MISTQ[i+1]-h_MISTQ[i]
DELTAH[i]=DELTAhq[i]*m_dot_refrig
CP_q[i]=abs((DELTAhq[i]/1)*m_dot_refrig)
until (i=Nb)
H_dot_q[1]=0
J=1
REPEAT
J=1+J
H_dot_q[j]=H_dot_q[j-1]+DELTAH[j-1]
UNTIL (J=Na)
END
PROCEDURE CURVACOMPQUENTE(Na;Nb;CP_gn[1..188];CP_q[1..188]:H_dot_cq[1..189])
i=0
repeat
i=i+1
DELTAH_cq[i]=(CP_gn[i]+CP_q[i])*1
until (i=Nb)
H_dot_cq[1]=0
J=1
REPEAT
J=1+J
H_dot_cq[j]=H_dot_cq[j-1]+DELTAH_cq[j-1]
UNTIL (J=Na)
END
PROCEDURE
ACHATMF(h_1;h_5;h_MISTF[1..250];s_MISTF[1..250];TMF[1..250];m_dot_refrig:T_1;T_5;s_1;TMFr[1..250];H_do
t_f[1..250])
J=0
10:
REPEAT
J=1+J
IF(h_MISTF[J]>=h_1) THEN
Ta=TMF[J-1]
hf=h_MISTF[J]
T_1=((TMF[J]-TMF[J-1])/(h_MISTF[J]-h_MISTF[J-1]))*(h_1-h_MISTF[J-1])+TMF[J-1]
s_1=((s_MISTF[J]-s_MISTF[J-1])/(h_MISTF[J]-h_MISTF[J-1]))*(h_1-h_MISTF[J-1])+s_MISTF[J-1]
Nc=abs(TMF[1]-TMF[j])
94
ELSE
GOTO 10
UNTIL(J=1)
ENDIF
I=0
20:
REPEAT
I=1+I
IF(h_MISTF[I]>=h_5) THEN
Tb=TMF[I]
hd=h_MISTF[I]
T_5=((TMF[I]-TMF[I-1])/(h_MISTF[I]-h_MISTF[I-1]))*(h_5-h_MISTF[I-1])+TMF[I-1]
Nd=abs(TMF[1]-TMF[I])
ELSE
GOTO 20
UNTIL(I=10)
ENDIF
i=Nd
repeat
i=i+1
DELTAhf[i]=h_MISTF[i+1]-h_MISTF[i]
until (i=Nc-1)
Ne=(Nc-Nd)+1
TMFr[1]=T_5
TMFr[2]=Tb
j=2
repeat
j=j+1
TMFr[j]=TMFr[j-1]+1
until(j=Ne)
TMFr[Ne+1]=T_1
j=Ne+1
repeat
j=j+1
TMFr[j]=T_1
until(j=250)
DELTAhfr[1]=hd-h_5
i=1
repeat
i=i+1
DELTAhfr[i]=DELTAhf[Nd+i-1]
until(i=Ne-1)
DELTAhfr[Ne]=h_1-h_MISTF[Nc]
i=0
repeat
i=i+1
DELTAH[i]=DELTAhfr[i]*m_dot_refrig
until(i=Ne)
H_dot_f[1]=0
J=1
REPEAT
J=1+J
H_dot_f[j]=H_dot_f[j-1]+DELTAH[j-1]
hh=H_dot_f[j]
UNTIL (J=Ne+1)
95
j=Ne+1
repeat
j=j+1
H_dot_f[j]=hh
until(j=250)
END
PROCEDURE ACHASDOIS(h_1;s_2_id;TMQ[1..390];h_MISTQ[1..390];s_MISTQ[1..390]:h_2_id;h_2;T_2)
J=0
10:
REPEAT
J=1+J
IF(s_MISTQ[J]>=s_2_id) THEN
Taa=TMQ[J-1]
sq=s_MISTQ[J]
h_2_id=((h_MISTQ[J]-h_MISTQ[J-1])/(s_MISTQ[J]-s_MISTQ[J-1]))*(s_2_id-s_MISTQ[J-1])+h_MISTQ[J-1]
ELSE
GOTO 10
UNTIL(J=1)
ENDIF
Eff=0,75
DELTAH_id=h_2_id-h_1
DELTAH=DELTAH_id/Eff
h_2=h_1+DELTAH
J=0
20:
REPEAT
J=1+J
IF(h_MISTQ[J]>=h_2) THEN
Tbb=TMQ[J-1]
T_2=((TMQ[J]-TMQ[J-1])/(h_MISTQ[J]-h_MISTQ[J-1]))*(h_2-h_MISTQ[J-1])+TMQ[J-1]
ELSE
GOTO 20
UNTIL(J=1)
ENDIF
END
"###################################################################"
"PROGRAMA PRINCIPAL"
"CICLO DE REFRIGERAO"
N=5
N$[1]='Methane'
N$[2]='Ethane'
N$[3]='Propane'
N$[4]='n-Butane'
N$[5]='Nitrogen'
"Nmero de componentes do sistema de refrigerao"

"N$[I] - Componentes da mistura"
Z[1]=0,400
Z[2]=0,290
Z[3]=0,005
Z[4]=0,200
Z[5]=0,105
"Z[I] - Frao molar da composio global do sistema de refrigerao"
TL[1]=-182
TL[2]=-182
"TL[I] - Temperatura limite de validade para as equaes"
96
TL[3]=-187
TL[4]=-138
TL[5]=-200
TCH=100
"C"
m_dot_refrig=F_refrig*M_m
F_refrig=4,20
"kg/s"
"Vazo do sistema de refrigerao"
"kmol/seg"
PMA=5000
PMB=270,0
"kPa"
"kPa"
"FLUXO GN-GNL"
Ngn=3
Ngn$[1]='Methane'
Ngn$[2]='Ethane'
Ngn$[3]='Nitrogen'
Zgn[1]=0,8952
Zgn[2]=0,0927
Zgn[3]=0,0121
TLgn[1]=-182
TLgn[2]=-182
TLgn[3]=-200
"Temperatura estimada para o clculo da temperatura de orvalho"
"Presso do sistema de refrigerao de elevada presso"

"Presso do sistema de refrigerao de baixa presso"
"Nmero de componentes do gs natural"

"N$[I] - Componentes da mistura"
"Zgn[I] - Frao molar da composio do GN que ingressa ao TCCP"
"TL[I] - Temperatura limite de validade para as equaes"
m_dot_gn=F_gn* M_m_gn
F_gn=1
"kg/s"
"Vazo do gs natural"
"kmol/seg"
PMgn=5000
"kPa"
"Presso do fluxo gs natural - GNL"
"Massa Molecular de cada componente do ciclo de refrigerao"

DUPLICATE J=1;N
M[J]=MolarMass(N$[J])
END
"Massa Molecular da mistura do ciclo de refrigerao"
M_m=sum(Z[J]*M[J];J=1;N)
"Massa Molecular de cada componente do gs natural"
DUPLICATE J=1;Ngn
M_gn[J]=MolarMass(Ngn$[J])
END
"Massa Molecular da mistura do gs natural"
M_m_gn=sum(Zgn[J]*M_gn[J];J=1;Ngn)
"###########################################################################"
"Calcula a Temperatura de Orvalho do GN-GNL"
CALL CALCORVGN(PMgn;Zgn[1..Ngn]:TORVgn)
Na=189
Nb=188
TMgn[0]=-164
duplicate i=1;Na
TMgn[I]=TMgn[I-1]+1
CALL GN(PMgn;TMgn[i];Zgn[1..Ngn];M_m_gn;TORVgn:h_MISTgn[i];s_MISTgn[i])
end
Q1_dot=(h_MISTgn[1]-h_MISTgn[Na])*m_dot_gn
"Clculo da curva do gs natural"
CALL GNGNL(Na;Nb;h_MISTgn[1..189];m_dot_gn:H_dot_gn[1..189];CP_gn[1..188])
"Calcula a Temperatura de Orvalho do sistema de refrigerao"
CALL CALCORV(PMA;Z[1..N]:TORVA)
97
Naa=390
TMQ[0]=-164
duplicate i=1;Naa
TMQ[I]=TMQ[I-1]+1
CALL REFRIGA(PMA;TMQ[I];Z[1..N];M_m;TORVA:h_MISTQ[I];s_MISTQ[I])
end
Q2_dot=(h_MISTQ[1]-h_MISTQ[Na])*m_dot_refrig
"Clculo da curva quente"
CALL CURVAQUENTE(Na;Nb;h_MISTQ[1..189];m_dot_refrig:H_dot_q[1..189];CP_q[1..188])
"Clculo da curva composta quente"
CALL CURVACOMPQUENTE(Na;Nb;CP_gn[1..188];CP_q[1..188]:H_dot_cq[1..189])
Q3_dot=abs(Q1_dot+Q2_dot)
h_5=h_MISTQ[1]
Q3_dot=m_dot_refrig*(h_1-h_5)
"Clculo da curva composta fria"
CALL CALCORV(PMB;Z[1..N]:TORVB)
Ng=250
TMF[0]=-181
duplicate i=1;Ng
TMF[I]=TMF[I-1]+1
CALL REFRIGB(PMB;TMF[I];Z[1..N];M_m;TORVB:h_MISTF[I];s_MISTF[I])
end
CALL
ACHATMF(h_1;h_5;h_MISTF[1..250];s_MISTF[1..250];TMF[1..250];m_dot_refrig:T_1;T_5;s_1;TMFr[1..250];H_do
t_f[1..250])
s_2_id=s_1
h_3=h_MISTQ[189]
CALL ACHASDOIS(h_1;s_2_id;TMQ[1..390];h_MISTQ[1..390];s_MISTQ[1..390]:h_2_id;h_2;T_2)
-W_dot_comp=m_dot_refrig*(h_2-h_1)
Q_dot_cond=m_dot_refrig*(h_3-h_2)
98
ANEXO A Artigo Publicado Small-scale LNG Plant Technologies
Moriera_edit.qxp
16/12/06
12:13 pm
Page 28
LNG
Small-scale LNG Plant Technologies

a report by
C h r i s t i a n D T B e g a z o , E r i c a C C a r v a l h o and J o s R S i m e s - M o r e i r a
SISEA Alternative Energy Systems Laboratory, Mechanical Engineering Department,
Escola Politcnica, Universidade de So Paulo
Christian D T Begazo is a graduate

student in the Mechanical
Engineering Department at Escola
Politcnica of University of So
Paulo, Brazil, where he is
developing a thesis on liquefaction
process simulation. He worked for
four years on lubricating
engineering. He graduated in 2000,
from Universidade Catolica de Sta.
Maria, Arequipa, Peru.
Erica C Carvalho is an
undergraduate student in the
Mechanical Engineering Department
at Escola Politcnica of University
of So Paulo.
Natural gas has grown to be an important energy in

the international scenario. The world demand is
steadily increasing and the last figures show that from
2004 to 2005 there was a 2.3% utilisation raise.1 As
part of the natural gas world market, liquefied natural
gas (LNG) has played an important role. Historically,
LNG came onto the scene when conventional
natural gas gas transport through pipelines was not
possible for reasons such as technical and political
issues, i.e. crossing international and state borders,
forests and seas or even oceans. Within that
framework only large LNG plants have been built
that achieve the remarkable train capacity above
7.5MMtpy.
LNG has been produced in small scale plants liquefaction (SSL) plants to supply peak shaving demands, as
well as to make available natural gas to regions that
need it but where it is not economically or technically
feasible to build new pipelines. In many countries
natural gas has also been used as fuel for city buses,
trucks, boats, locomotives, or even for automobiles.
Along with the economical advantage comes the
environmental benefit as natural gas emission factors
are usually superior to those from other hydrocarbon
fuels. Today there are many companies manufacturing
SSL turnkey plants in the world market. This paper
succinctly reviews the main technologies available for
natural gas liquefaction in SSL plants.
LNG Process
Jos R Simes-Moreira is Professor

of Mechanical Engineering in the
Mechanical Engineering Department
at Escola Politcnica of University
of So Paulo. He has authored a
book on Psychrometry and several
technical and scientific papers on
flashing mechanisms in phase
change processes as well as on gas
and alternative energy system
studies. He has also undertaken
consulting projects for electrical and
oil and gas companies in Brazil.
28
LNG is the result of cooling natural gas to a cryogenic

condition to condensate methane, the natural gas main
component. A -161.5C temperature is required to
produce and keep natural gas in a liquid state at
standard atmospheric pressure. Preceding the
liquefaction process, it is necessary to treat the natural
gas in order to remove humidity, CO2, and heavier
hydrocarbon components C3+. Depending on the
natural gas origin it may also be required to remove
acid gases, mercury and sulphur.
A typical LNG plant is built in the following main
stages: natural gas pre-treating, liquefaction, storage and
LNG shipment. Usually, the liquefaction machinery is
the element that demands the most investment,

accounting for 3040% of the overall capital.2
Considering that the specific energy consumption is
a non-negligible factor in the LNG industry, new
processes and conventional processes technology
improvements comprise the main goal pursued by
the companies. Overall, thermal efficiency, safety,
and operational costs are some of the other issues one
should also take into consideration in selecting a SSL
plant technology.
Evidently most SSL plant technologies derive from
the large capacity technology that were designed to
produce millions of tons per year (tpy) of LNG. The
first plants used natural gas liquefaction by cooling
the gas using either the refrigerant cascade principle
or a simple mixture of refrigerants. A typical train of
liquefaction capacity was less than 1Mtpy, orders of
magnitude lower than those nowadays. SSL plant
capacity for supplying vehicular stations and peak
shaving systems are in general around 10500 tons
per day (tpd).
Large LNG plants are long-term capital-intensive
investments, which contrasts with SSL plants. Many
SSL plants are available in containers or modules
ready to be shipped anywhere and for immediate
start-off operation. It is estimated an overall
liquefaction system costs between US$1,500/MMbtu
and US$2,500/MMbtu. According to Cascone,3 a
considerable amount of the investment cost is spent
on the gas treating system and the main heat
exchanger. Figure 1 gives an idea of the investments
costs distributed according to the several processes in
a SSL plant adapted from GTIs analysis.
SSL Plant Classification
From a general point of view, the SSL processes can

be grouped into two major groups, namely openloop, in which the refrigerant fluid is part of the feed
gas, and closed-loop, where the natural gas cooling
and liquefaction is attained by a auxiliary refrigerant
that flows continuously in a separated circuit. Openloop systems are based mainly on a successive
HYDROCARBON WORLD 2007
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LNG
Table 1: SSL Plants, Process, Efficiency and Capacity

Classification
Closed-loop
Open-loop
Refrigeration
Liquefaction
Overall efficiency
cycle
process
kW-day/ton
Mixed Refrigerant
(MR)
Black and Veatch

PRICO
GTI
Kryopak PCMR
Hamworthy
Turbo-Expander
TEX (N2)
Turbo-Expander
TEX (N2 & C1)
Turbo-Expander
(TEX)
Vortex tube
Capacity
Reference
16.8
1.3MMtpy
Salof, 20064
*
13.0
33.3
1,000gpd
210tpd
30 to 500tpd
Pre-cooled Dual
TEX+
Dual TEX+
13.0
0.5MMtpy
GTI, 20035
Salof, 20064
Hamworthy,
20066
Foglietta, 20047
16.5
0.5MMtpy
Foglietta, 2004 7
Kryopak EXP
Idaho (Letdown)
Stirling
-
15.5
*
*
*
147tpd
10,000gpd
50kg/h 10tpd
500kg/h
Salof, 20064
Cascone, 20053
Kirillov, 20048
Kirillov, 20048
* Data not available;

+ Simulated.4
usually includes light hydrocarbons (methane itself)

and less volatile ones along with a non-condensable
gas, usually nitrogen. As the natural gas cooling
proceeds, C3+ may be removed to form the liquids
of natural gas to be commercialised.
Figure 1: Capital investments (adapted from reference 5)
Cost x 1,000 (US$)

800
700
600
500
400
Others
Gas clean-up
Main HX
Engine
Compressor
300
200
100
0
1,880 kg/day
8,930 kg/day
compression-cooling-expansion process of the natural

gas. The last expansion stage is usually carried out in
a turbo expander (TEX) to obtain LNG. Closed-loop
systems operate using a single cryogenic refrigerant or
a selected blend of refrigerants to cool the natural gas
stream. Nitrogen, methane and a mix of these with
other hydrocarbons are also used. In the latter case it
is said a mixed refrigerant (MR) cycle. Table 1
summarises some commercial cycles according to the
two classifications presented above and other relevant
information regarding technologies, efficiencies and
capacity. The technologies presented are by no means
exhaustive, but rather a sample of some of them.
The MR cycle is based on the idea of a continuous
cooling of a natural gas stream by using a well
selected and designed blend of refrigerants that can
mimic the cooling curve of natural gas from room to
cryogenic temperatures, so that energy usage and
heat exchangers size can be optimised. The blend
30
From a thermodynamic analysis the TEX cycles are

theoretically as efficient as the most advanced cycles
used in large conventional plants that are based on
MR technology. Early TEX had low efficiencies
(6070%), but nowadays they have an expansion
efficiency as high as 85%.3 The expansion machine is
the heart of the process and the one that makes the
mosst difference to the overall cycle efficiency. In
theory, dual TEX are thought to increase the cycle
efficiency, since the natural gas cooling curve is
better reproduced than that with just one machine.6
MR plants are usually more complex, as several gas
supply and storage facilities are necessary; this also
makes operation and control of those plants more
complex. Also, high rate of refrigerants flows through
the plant causing a potential hazardous environment.
A General Description of
Liquefaction Cycles
The working principle of closed-loop liquefaction

cycles relies on cooling the natural gas using one or
more refrigeration cycles that can be quite simple or
very complex, depending on the technology. Figure 2
displays an elementary liquefaction cycle and its most
fundamental components necessary to operate a
liquefaction plant. First, the refrigerant is compressed
in the compressor (CP) to undergo a cooling process
to reach room temperature in the heat exchanger
(HE). Next the refrigerant flows into the main
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2:38 pm
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cryogenic heat exchanger (MCHE) where by
transferring heat it cools off. Note that, depending on
the composition, the refrigerant may also partially
condensate. The refrigerant stream now reaches an
expansion device. The expansion device may be a
simple throttling valve (T-V) where the refrigerant
will undergo a Joule-Thompson (J-T) expansion,
bringing its temperature to a low value, or if the
expansion device is a TEX a useful shaft work (in
dotted lines) may be produced that may be used to
totally or in part drive the compressor shaft. The
nearly isentropic expansion process in a TEX will
bring the fluid to a very low temperature, lessen than
that obtained by the J-T process. After the expansion
by either process the refrigerant returns to the MCHE
to continuously cool the natural gas gas from a feeding
line (feed gas). Finally, the refrigerant leaves the
MCHE to go again to the compressor, concluding the
refrigerant cycle. On the natural gas side, it enters the
at delivering condition (feed gas) and exits the MCHE
partially condensed due its heavier components (C3+)
to undergo an expansion (LNG expansion) to finally
be driven into a flash tank to separate the vapour from
the liquid phase. The vapour (flash gas) is rich of the
non-condensable gas (nitrogen) and can be used
elsewhere. The LNG is pumped to a storage tank for
a subsequent distribution. Usual processes yield about
90% of LNG.
Figure 3 shows a schematics of an open-loop cycle.

The working principle of an open-loop cycle is
based on compression-cooling-expansion processes
so that a high pressure at room or moderate low
temperature natural gas stream is obtained. Next, the
compressed natural gas undergoes an expansion
process in a TEX to obtain LNG in a flash tank. The
figure is merely illustrative, as more than one CP
and HE can be used. Also, liquids of natural gas can
be extracted along the cycle. Some useful work can
be obtained in the TEX that can be used to drive
fully or partially the compressor. Depending on the
cycle configuration, additional cooling may also be
necessary (booster cooling). If the natural gas (feed
gas) is already compressed, such as it occurs in
transmission to distribution pipelines transference of
custody or city gates, useful shaft work may be
obtained using a TEX,7 which may be used to
obtain a fraction of LNG from the natural gas
letdown system.
Finally, a system that is less familiar is based on a
vortex or Ranque-Hilsh (R-H) tube. An R-H tube
is a quite simple, moving-parts-free device that can
produce cold natural gas from a compressed natural
gas source and its application to obtain LNG has
been mentioned by Kirillov.8 This paper revises some
of the available technologies in next section.
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including design, construction management and specialist technical expertise for LNG production
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Receival Terminals
Innovative tank solutions
Nearshore LNG receival terminals

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avoid many of the issues
confronting conventional onshore
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a performance-based approach for
the design of nearshore terminals,
ensuring least cost design and
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Our ACLNG tank solutions

eliminate the need for a liner in the
primary container and utilise a
simple and cost-effective water
vapour barrier on the secondary
wall. Construction relies on wellestablished civil engineering
technology that is available
anywhere in the world.
energy@arup.com www.arup.com/energy
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12:18 pm
Page 32
LNG
mediate cooling is used to obtain nitrogen at high

pressure to undergo a throttling process to obtain
cryogenic temperature. Nitrogen remains in the
vapour phase state all the time. LNG production
capacity 60tpd, train annual production ~21,000 tons,
estimated US$370/ton LNG and efficiency of 0.80
kWh/kg LNG of Snurrevarden LNG plant, Norway.10
Figure 2: A General Scheme of a SSL plant (Closed-loop)
Flash gas
LNG
expansion
Feed gas
MCHE
LNG
TEX or E-V
WCP
Letdown System
This process is based on taking advantage of the high

pressure in natural gas transmission pipelines to
expand it to produce useful shaft work to drive a
small liquefaction plant.7 One of these small plants
was developed by Idaho National Engineering and
Environmental Laboratory,11 which also introduced
new technologies to remove water vapour and CO2
from the natural gas.
WE
CP
HE
Figure 3: A General Scheme of a SSL plant (Open-loop)

Stirling System
Flash gas
Feed gas
LNG
WCP
CP
TEX
WE
HE
Air HE
Cooling
booster
Black and Veatch PRICO
Vortex Tube System
In this MR process, a blend of nitrogen and

hydrocarbons (methane, ethane, propane, and isopenthane) is used as refrigerant. By controlling the
composition of the refrigerant and its temperature
and pressure, the cooling curve of natural gas can be
followed very closely and the condensing liquids
along the process can be extracted (liquids on natural
gas) before the final throttling to expand the natural
gas in a flash tank.
This system operates based on the R-H or vortex

tube. According to Kirillov,8 an operational system
has the following technical operations: natural gas
working pressure 3.5MPa; natural gas flow rate
between 2,000 and 7,000m3/h; overall plant weight
3,700kg. The main advantages are zero energy
consumption, as the system operates at the
transmission gasline pressure (letdown system), is
mechanically quite simple and it requires a low
capital investment. On the other hand, it can
produce a small amount of LNG (24%) and needs
frequent stops for cleaning and unclogging.
Kryopak PCMR System
According to Salof,9 the Kryopak PCMR system uses

a refrigerant composed of nitrogen, methane, ethane,
propane, butane and penthane. Plate heat exchanger
is used.
Hamworthy (Nitrogen Cycle)
This is a closed-loop cycle that uses nitrogen as the

refrigerant. A three-stage compression with inter32
This system is based on cryogenic gas machines

(CGMs) that operate according to the Stirling cycle.
This simple machine combines in a single device both
compression and expansion processes of a working
medium, heat exchange between the forward and
reverse streams of that working medium and external
heat exchange with the object being cooled and the
surrounding medium; this allows these machines to
be compact and have high thermodynamic efficiency.
At cryogenic temperatures between 100K and 160K,
the Stirling cycle has better efficiencies than 50%.
According to (Kirillov,8 the cycle can liquefy 100% of
the feeding natural gas.
Conclusion
SSL plants have been built and are available in the

international market based on a series of
technologies. Dominating technologies are based on
either a blend of refrigerants to mimic the natural gas
cooling curve or a compression-cooling-expanding
process to bring the natural gas to cryogenic
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conditions. The former case is a closed-loop type
where a refrigerant flows continuously in a cryogenic
refrigeration cycle and latter one is an open-loop
type where the natural gas itself is also the refrigerant.
Turbo-expanders may also be used to produce a
useful shaft work in some technologies, replacing
throttling valves. Other technologies take advantage

of a compressed gas line (transmission pipeline) to use
the high pressure to produce small amounts of LNG
as the natural gas expands in a turbo-expander. The
field is still growing and new technologies at
competitive costs are constantly developed.
References
1. BP, BP Statistical Review of World Energy June 2006, BP plc (2006).
2. Shukri T, LNG Technology Selection, Hydrocarbon Engineering (2004);Feb.
3. Cascone R, Advances in Small Scale LNG Technology Provide User Options, Oil & Gas Journal (2005);AprilJune,
Vol. 2: p. 15.
4. Foglietta J H, Consider Dual Independent Expander Refrigeration for LNG Production, Hydrocarbon Processing,
(2004);Jan: pp. 3944.
5. GTI, 2003, Development of a Small-Scale Natural Gas Liquefier, final report GTI project 65943, Gas Technology
Institute.
6. Barclay M, Denton N, Selecting Offshore LNG Processes, LNG Journal (2005);Oct. pp. 3436.
7. Shen D M, Fernandez F, Simes-Moreira J R, Using Gas Pipeline Pressure to Liquefy Natural Gas or Generate
Electricity, Hydrocarbon Processing (2006);Jan, pp. 4750.
8. Kirillov N G, Analysis of Modern Natural Gas Liquefaction Technologies, Chemical and Petroleum Engineering
(2004);40: pp. 78.
9. Salof Companies, 2006, LNG Processes, Available in http://www.kryopak.com/kryopak_refrigeration_processes.php
Accessed in 10 Nov 2006.
10. Hamworthy Gas Systems, 2006, Small Scale & Mini LNG Liquefaction System, available at:
http://www.hamworthy.com/products/products.asp?strareano=27 (accessed in Nov 2006).
11. INL, 2006, Natural Gas Technologies Small-Scale Methane Liquefaction Plant. Idaho National Lab. Available at
http://www.inl.gov/lng/projects/liquefactionplant.shtml. Accessed in Nov 2006.
ON-LINE ROLL-OVER ALARM SYSTEM:
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Avaliação de Um Ciclo de Liquefação Usando Tecnologia de Refrigerante Misto para Plantas de Pequena Escala de GNL

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CHRISTIAN DANIEL TACUSE BEGAZO

AVALIAO DE UM CICLO DE LIQUEFAO USANDO A

CHRISTIAN DANIEL TACUSE BEGAZO

AVALIAO DE UM CICLO DE LIQUEFAO USANDO A

Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob

Begazo, Christian Daniel Tacuse

Aos meus pais Rmulo e Elsa.

Ao Professor Jos Roberto Simes Moreira, pelo apoio, orientao e incentivo

Figura 1.1 - Caractersticas da densidade do GN, GNL e GNV. ...............................14

Tabela 2.1 - Composio tpica do gs natural. ........................................................19

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Bicombustveis

Gas Tecnology Institute

Refrigerante Misto com Pr-Resfriamento

Trocador de Calor do Condensador

Trocador de Calor Criognico Principal

Trocador de Calor do Evaporador

Unidade de Processamento do Gs Natural

Unidades Flutuantes de Armazenamento e Regaseificao

Propano + hidrocarbonetos pesados

Calor especfico [kJ/kgC]

Fluxo de entalpia [kW]

Entalpia da fase lquida [kJ/kg]

Entalpia da fase vapor [kJ/kg]

Entalpia de sada [kJ/kg]

Entalpia de entrada [kJ/kg]

Vazo mssica [kg/s]

Nmero de componentes presentes no sistema

Presso do sistema [kPa]

Presso de saturao do componente i [kPa]

Taxa de transferncia de calor [kW]

Diferena de temperatura [C]

Diferena de temperatura mnima [C]

Moles da fase vapor [mol]

Potncia do tubo expansor [kW]

Potncia do compressor [kW]

Frao molar da fase lquida

Frao molar da fase vapor

Composio global do sistema

Potencial qumico [J/mol]

2.7 SISTEMAS DE REFRIGERANTE MISTO (RM) ...........................................52

Diante da necessidade mundial de energia e, mais especificamente, energia

Figura 1.1 - Caractersticas da densidade do GN, GNL e GNV.

A ilustrao indica que em um metro cbico pode-se armazenar 0,78 kg de gs

aproximadamente 610 vezes. O GNL comparativamente a seu competidor mais

Empregar a Lei de Raoult como modelo termodinmico para o clculo de

Elaborar o modelo computacional na plataforma EES (Engineering

1.2 ESTRUTURA DA DISSERTAO

Este trabalho est dividido em 5 Captulos, 1 apndice e 1 anexo, os quais

O gs natural (GN) um combustvel fssil, incolor e inodoro na sua forma pura,

A composio do gs natural varia com o lugar de extrao reservatrios de

1. Gs do campo de Marlin, Bacia de campos, RJ.

2.1.1 Unidade de Processamento do Gs Natural - UPGN

O tratamento realizado na UPGN tem o objetivo de desidratar o GN, recuperar

2.1.2 Propriedades e Caractersticas do Gs Natural

O gs natural tem caractersticas vantajosas do ponto de vista econmico,

Diagrama de fluxo para tratamento de gs doce

Figura 2.1 - Diagrama de uma unidade de processamento de gs natural - UPGN (Lubcke e

Em condies padro de presso e temperatura, o GN permanece em estado

Tabela 2.3 - Especificaes do gs natural(1) (adaptado da ANP, 2008).

As especificaes indicadas na Tabela 2.3, correspondem ao tipo de gs

2.2 GS NATURAL LIQUEFEITO - GNL

O Gs Natural Liquefeito, ou GNL, o resultado do processo de resfriamento do