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Cours Chimie

IPhnomne dlectrolyse :
1- Raction spontane :
a- Exprience :
Cu(Sd)

Electrolyse

Classe : 4 Info 1

t1

t2

Solution aqueuse de Br2


Attnuation progressive de la couleur jaune
couleur bleue
De couleur jaune
et apparition progressive de la couleur bleue
b- Interprtation :
Diminution progressive de la couleur jaune
Raction de Br2 avec Cu
Apparition progressive de la couleur bleue
Formation des ions Cu2+
Equation de la raction :
Br2 + 2 e2 Br- rduction (Br2/Br-)
Cu(sd)
Cu2+ + 2 e- Oxydation (Cu2+/Cu)
Cu(sd) + Br2
Cu2+ + 2 BrCette raction se produit spontanment sans aucune intervention extrieure : Raction spontane
c- Conclusion :
Une raction est dite spontane si elle se produit delle-mme sans aucune intervention extrieure des que les
ractifs sont mis en prsence
2- Raction impose :
a- Expriences :
Exprience N1
Solution contenant
des ions Cu2+

Solution contenant des ions Brt

Exprience N2
solution de bromure de cuivre (II) 1M

aucun changement rien ne se passe


Cu2+ ne ragit pas avec Br-

B
V

lectrode en graphite

coloration jaune

A partir de 0 V on augmente progressivement la tension UAB et on note la tension UAB min a partir de
laquelle lampre mtre indique une intensit I > 0 ; UAB min = 0,8 V.
On augmente ensuite UAB 5 V :
Aprs une dure t , on constate que llectrode relie la borne ngative du gnrateur se recouvre dun dpt
rouge brique
formation de Cu(sd) . Llectrode relie la borne positive du gnrateur devient jaune
Formation de Br2
b- Interprtation :
Si UAB < UAB min : rien ne se passe
Si UAB > UAB min : La raction se produite
raction impose grce un apport extrieur de lnergie
I

Anode

Anode
: Br: Cu2+

A lanode :
2 BrBr2 + 2eA la cathode : Cu2+ + 2eCu(sd)
2+
Cu + 2 Br
Cu(sd) + Br2
Il sagit dune raction impose .
c- Conclusion :
Llectrolyse est une raction qui se produit grce un passage du courant .
Llectrolyse est une raction impose qui se produit grce un apport extrieur continu dnergie
Remarque :
Les ions positifs migrent vers la cathode
cations
Les ions ngatifs migrent vers lanode
anions
IIElectrolyse lectrodes attaquables ( Electrolyse anode soluble )
A
1- Exemple : Electrolyse dune solution de CuSO4
a- Exprience et observation :
V
Fil en cuivre mince
Cathode en
graphite

Solution aqueuse de CuSO4 0,1 M acidifie

Aprs une dure t :


Le fil de cuivre devient de plus en plus mince .
La cathode en graphite devient de plus en plus paisse , se recouvert dun dpt rouge brique .
La couleur de la solution reste pratiquement la mme .
b- Interprtation :
Le fil du cuivre devient mince
Cu(sd) se transforme en Cu2+ : Cu(sd)
Cu2+ + 2 e- (anode soluble).
La cathode se recouvert dun dpt rouge brique : Cu2+(aq) se transforme en Cu(sd) : Cu2+ + 2 eCu(sd)
2+
2+
Lquation-bilan : Cu(sd) + Cu
Cu + Cu(sd)
Anode couleur reste la mme
Cathode
Cu(sd)
c- Etude quantitative de llectrolyse : relation entre la quantit Q dlectricit durant t et la quantit de
matire nM dpose la cathode :
Q : La quantit dlectricit mis-en jeu pendant une lectrolyse de dure t
I : Lintensit du courant qui traverse llectrolyseur .
Q = I.t
Mn+ + M(sd)
M(sd) + Mn+
La rduction dun ion Mn+ ncessite une quantit dlectricit n.e
La rduction dune mole dions Mn+ ncessite une quantit dlectricit Q = NA . n .e ; soit Q= n.NA.e
La quantit NA.e = F : cest la constante de Faraday , do Q = n.F
Q
1 mol de M

nM =

nM =

.
.

Application :
Dterminer la masse du cuivre dpose aprs une lectrolyse de 3 heures ,sachant que lintensit du courant est 4 A.
()

On a n(Cu) = () sig = . =
A .N : m(Cu) =

4.10800 .63,5
2.96500

= 142,13 g

2- Applications industrielles :
a- Affinage des mtaux :

..()
.

do : m( Cu) =

..()
2.

Laffinage ou purification dun mtal est lopration dlimination des impurets quil contient .
Cathode en cuivre
99,9 %
Cuivre blister contenant 98% du cuivre

b- Galvanostgie :
La galvanostgie consiste dposer par lectrolyse une couche mtallique mince et adhrente dun mtal sur
des objets conducteurs pour les protger de la corrosion ou pour les emballer

Le nickelage
Objet en fer ou en
Ni (pur)
(Anode )

laiton (cathode )

Solution (NiCl2 + NH4Cl)


Aprs une dure t lobjet en fer se recouverte dune couche en nickel mince et adhrente

c- Galvanoplastie :
La galvanoplastie consiste dposer par lectrolyse un mtal faiblement adhrent un support afin de pouvoir
le dtacher par la suite .
Reproduction des statues , des mdailles :
Cu (sd)
statue original
Moule en platre

moule rendu conducteur tapissier en Carbone graphite

statue obtenue
2+

2-

Solution ( Cu + SO4 )

IIIElectrolyse lectrodes inattaquables :


1- Electrolyse dune solution aqueuse de chlorure dtain :

A
V
Dpt dtain solide :Sn(sd)

Cl2(g)

Solution de chlorure dtain (SnCl2)


2+

Sn + 2 e
Sn(sd)
2Cl
Cl2 + 2 eSn2+ + 2ClSn(sd) + Cl2(g)
Les lectrodes ne subissent aucune transformation
lectrodes inattaquables
2- Applications industrielles :Llectrolyse est un procd trs utilis pour prparer des solides mtalliques et
des gaz trs purs malgr quil soit couteux , car il consomme beaucoup d'nergie .
Prparation du zinc :
U= 3,5 V , I= 8000 A
Anode Pb

Zn2+ + 2 e-

Cathode Al

Zn(sd)

Cuve en bton
Zn pur 99,9 %
2+

2-

Solution (Zn +SO4 )

IV-

Les accumulateurs

1- Dfinition
Un accumulateur est une pile rechargeable , il est capable de convertir lnergie lectrique en nergie chimique
et rciproquement, ces deux oprations sont appeles respectivement charge et dcharge
Au cours de dcharge laccumulateur joue le rle dun gnrateur , au cours de cette phase le systme
chimique subit une raction spontane .
Au cours de charge laccumulateur joue le rle dun lectrolyseur aliment par un gnrateur de tension
continue. Au cours de cette phase le systme subit une raction impose .
+
2- Laccumulateur au plomb-acide :
a- Elment dun accumulateur
Pb

Pb recouvert de PbO2

Electrolyte ( H2O +H2SO4)

La batterie de dmarrage dune voiture est une association en srie dun certain nombre dlment
daccumulateur en plomb, ce dernier comprend deux lectrodes et possde une f e m proche de 2 V en dcharge .
Chaque lectrode est constitu de plusieurs plaques relies lectriquement :
Llectrode ngatif est en plomb Pb mtal, llectrode positive est recouverte doxyde de plomb PbO2
Les deux lectrodes sont immergs dans une solution dacide sulfurique de pourcentage massique de 20
30% .
Les deux couples OX/Rd impliqu dans le fonctionnement de laccumulateur sont :
PbO2(sd)/ Pb2+(aq) et Pb2+(aq)/Pb(sd)
b- Fonctionnement dun accumulateur
b1- Dcharge de laccumulateur ( Fonctionnement en gnrateur )
A la cathode (ple +): PbO2 + 4H3O+ + 2 ePb2+ +6 H2O
A lanode (ple -)
:
Pb
Pb2+ + 2 e Le bilan
PbO2 + 4H3O++ Pb
2Pb2+ + 6 H2O
La dcharge de laccumulateur consomme une partie du dioxyde de plomb de la plaque positive et oxyde en ions
Pb2+ une partie du plomb mtal de llectrode ngative . Les ions H3O+ ncessaires la raction sont fournis par
lacide sulfurique ; sa concentration diminue donc au cours du temps
Remarque : En tenant compte des ions SO42- Lquation-bilan peut tre crite sous la forme suivante :
PbO2 + 4H3O+ +2 SO42-+ Pb
2PbSO4 + 6 H2O
b2- Charge de laccumulateur :
La diffrence fondamentale entre une pile est un accumulateur
+
est que ce dernier peut tre recharg Il suffit , laide
chargeur
dun gnrateur auxiliaire , de lalimenter en courant
+
continu , celui-ci circulant en sens inverse du courant
de dcharge
batterie 12 V
Au cours de charge de laccumulateur , la raction qui se produite est la raction inverse de celle de dcharge , cest
une raction impose :
2Pb2+ + 6 H2O
PbO2 + 4H3O++ Pb
En tenant compte de SO42- lquation peut tre crite sous la forme suivante :
2PbSO4 + 6 H2O
PbO2 + 4H3O+ +2 SO42-+ Pb
Reformage des espces PbO2 et Pb
3- Laccumulateur cadmium-Nickel
Un lment daccumulateur cadmium-Nickel possde une tension nominale de 1,2 V

Le ple + est constitu de plusieurs toiles en acier recouvertes doxyde de nickel hydrat NiO(OH) et qui sont
relies lectriquement .
Le ple est constitu de plusieurs toiles en acier recouvertes de cadmium Cd et qui sont relies
lectriquement
Ces toiles sont alternativement disposes dans une solution de KOH 5M
Les couples redox sont : Cd(OH)2/ Cd
; NiOOH /Ni(OH)2
Symbole : NiOOH|Ni(OH)2Cd(OH)2Cd
a- Dcharge de laccumulateur :
A la cathode ple + : 2 . ( NiOOH + e- + H2O
Ni(OH)2 + OH- )
A lanode ple :
Cd + 2 OHCd(OH)2 + 2 e Le bilan
:
2 NiOOH + Cd + 2 H2O
Cd(OH)2 + 2 Ni(OH)2
b- Charge de laccumulateur
Au cours de charge de laccumulateur , la raction qui se produite est la raction inverse de celle de dcharge ,
cest une raction impose :
Cd(OH)2 + 2 Ni(OH)2
2 NiOOH + Cd + 2 H2O
Reformage des espces NiOOH et Cd
Remarque : Avantages et inconvnients de cet accumulateur :
Avantages : Charge rapide et dure de vie trs grande
Inconvnients : Cd mtal toxique et polluant

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