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FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUMICA GENERAL
EQUILBRIO INICO
Adaptado por:
Ing. Mara Ferreira
Lic. Dennis Prez, MS.c.
Revisado por:
Ing. Edgar Loaiza
Ing. Danibett Ramrez
Mayo de 2009.
Revisado: Noviembre 2011.
Ultima revisin:
Noviembre 2011.
2.
Electrolitos fuertes
Electrolitos dbiles
3.
4.
5.
6.
CIDOS POLIPRTICOS
7.
EJERCICIOS PROPUESTOS.
8.
ANEXOS
9.
BIBLIOGRAFA.
INTRODUCCIN:
Aunque mucha gente lo desconoce, los cidos y las bases son tan comunes como el vinagre (cido
actico), la aspirina (cido acetilsaliclico), la leche de magnesia (hidrxido de magnesio) y el destapa
caeras (mezcla de carbonato de sodio e hidrxido de sodio). Adems de ser el de principio activo de
productos medicinales y domsticos, los cidos y bases son importantes en los procesos industriales y
fundamentales en los sistemas biolgicos.
Na+ + ClCatin
Anin
Una molcula es un agregado de, por lo menos, dos tomos en una configuracin nica que se
mantienen unidos a travs de fuerzas qumicas (enlaces qumicos). Una molcula puede contener
tomos del mismo elemento o tomos de dos o ms elementos, siempre en una proporcin fija.
Ejemplo: La sacarosa (C12H22O11), azcar de caa, o simplemente azcar.
Los compuestos que existen en forma de molculas en disolucin acuosa no conducen la corriente
elctrica y se conocen como No electrolitos. Mientras que los compuestos que se ionizan (o se disocian
en sus iones constituyentes) en disoluciones acuosas y conducen la corriente elctrica, se denominan
Electrolitos, siendo estos el objetivo principal de estudio en esta gua.
Los electrolitos se clasifican en fuertes y dbiles:
Fuertes: son compuestos que se caracterizan por ser buenos conductores de la corriente
elctrica, ya que estn completamente ionizados en solucin acuosa. Forman parte de estos los
cidos fuertes, bases fuertes y las sales.
El cido clorhdrico, es un ejemplo de electrolito fuerte:
HCl(ac) + H2O(l)
H3O+(ac) + Cl-(ac))
Dbiles: son los que se disocian slo parcialmente, razn por la cual son pocos conductores de
la corriente elctrica.
Un ejemplo de electrolito dbil es el cido actico, (comnmente conocido en casa como
vinagre)
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
Y el amoniaco
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)
cido: es toda sustancia que produce iones hidronio (H3O+, H+) en solucin acuosa.
El cido clorhdrico es un buen ejemplo de cido de Arrhenius.
HCl(ac)
H+(ac) + Cl-(ac)
El in H+, llamado protn, proviene del tomo de Hidrgeno que ha perdido su electrn, ste
interacta con una molcula de agua para formar el protn hidratado denominado in Hidronio
(H3O+) logrando mayor estabilidad.
Base: es toda sustancia que, al disociarse en solucin acuosa, produce iones hidroxilo, OH -, es
cido es una sustancia (in o molcula) capaz de ceder un protn a otra sustancia en una
reaccin cido-base.
Esta teora explica el comportamiento bsico del amonaco (NH3) y las aminas (RNH2), que la
definicin de Arrhenius no lograba explicar, adems, ampla los conceptos formulados por Arrhenius
al no limitarse estrictamente al medio acuoso. Segn esta teora para que un cido ceda un protn
debe estar en presencia de una base. Cuando un cido cede el protn da origen a una base
conjugada, mientras que una base al aceptar un protn da origen a un cido conjugado. De modo
que en cualquier reaccin cido-base siempre habr un par de cido y un par de bases.
H+
HA
H+
cido
B
Base
cido1
BH+(ac)
cido conjugado
Base 1
A-(ac)
Base conjugada
cido 2
Base2
Se dice entonces que el cido HA y la base A- (ac) forman un par conjugado cido-base.
La base B y el cido BH+ (ac) forman el otro par conjugado cido-base.
Los pares conjugados son especies que difieren en un protn.
Ejemplos:
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
cido 1
Base 1
Base 2
H2O - H3O+
H2O(l) NH4+(ac) +
+
cido1
cido 2
cido 2
y
H2O / OH-
Base2
OH-(ac)
Segn la teora de Bronsted-Lowry, un mismo compuesto puede actuar como un cido o una base,
de acuerdo a los compuestos con que reacciona, debido a este comportamiento se le da el nombre
de Sustancias Anfteras, Anfotricas o Anfiprticos. La razn para tal comportamiento, tiene que ver
con la fuerza de los cidos (capacidad de donar protones) y de las bases (capacidad de aceptar
protones), que actan en la reaccin dada. Esto se observa en los ejemplos anteriores, en el caso
del agua, donde al reaccionar con el cido actico acta como base y con el amonaco acta como
cido.
En general: Mientras ms fuerte el cido, su base conjugada es ms dbil. Mientras ms dbil
es un cido, ms fuerte es su base conjugada.
Base: es una sustancia que puede ceder o donar un par de electrones libres.
Segn esta definicin, se forma un enlace covalente dativo o coordinado entre el cido y la base, es
decir, no implica que un par de electrones se debe transferir de un tomo a otro.
La teora de Lewis es muy til porque abarca muchas reacciones qumicas, que no encajan en las
teoras de Arrhernius o de Bronsted y Lowry, y adems, incorpora otras especies que no tienen
protones.
Base
cido-Base
Ejemplo: La reaccin de la cal (CaO) con dixido de azufre es una reaccin importante para
la reduccin de las emisiones de SO2 de las centrales trmicas de carbn. Esta reaccin entre un slido y un
gas pone de manifiesto que las reacciones cido-base de Lewis pueden ocurrir en todos los estados de la
materia.
CaO(S) + SO2(g) CaSO3(s)
H O OH
Kc =
H 2 O2
El agua es un lquido puro por tanto su concentracin permanece constante y, por lo tanto, est incluida en el
valor de la constante de equilibrio, quedando la expresin de la siguiente manera:
Kc[H2O]= Kw H 3O OH
Donde Kw, es la llamada constante del producto inico del agua. El valor numrico de esta constante vara
con la temperatura, y se ha determinado experimentalmente que a 25 C es igual a 10-14.
Kw H 3O OH 10 14
En el agua pura la concentracin de los iones H3O + y OH-, deben ser iguales. La concentracin de cada uno
de estos ser:
H O OH x
H O OH 10
Entonces:
14
x 2 10 14
x 10 14
H O OH 10
x 10 7
Si se agrega cualquier sustancia que altere esta igualdad, el producto de los dos nuevos valores seguir
satisfaciendo el valor de Kw, es decir, si la concentracin de uno de estos iones aumenta, la del otro
disminuye y viceversa, de modo que el valor de Kw es siempre igual a 10-14. Por esto, al conocer el valor de
uno de los iones, el otro se puede calcular por despeje.
H O OH
H O 10
H O OH
H O 10
OH 10
OH 10
La autoionizacin del agua, contribuye siempre a la concentracin del in hidronio y el in hidroxilo en una
solucin, en algunos casos esta concentracin es importante y en otras no, pues es despreciable ante el
aporte de estos iones por parte de otras sustancias.
a) pH y pOH.
Generalmente, la acidez o basicidad de una solucin se describe en funcin de la concentracin de
iones H3O+, aunque se trate de una solucin bsica; y dado que este valor de concentracin es muy
pequeo, es conveniente expresarlo en la escala logartmica, que recibe el nombre de pH, y se
define como el logaritmo negativo en base 10 de la concentracin en mol/L de H3O+ o de H+.
pH = - log H3O+
De igual forma, el pOH corresponde al logaritmo negativo en base 10 de la concentracin en mol/L
de OH-.
pOH = - log OH-
A partir del pH y del pOH, se pueden conocer las concentraciones de H3O+ y OH- en trminos de
Molaridad:
H O 10
pH
OH 10
pOH
H O OH 10
14
Aplicando logaritmo:
Se multiplica por 1:
Lo que corresponde a:
log H 3O log OH 14
log H 3O log OH 14
pH pOH 14
pOH
Solucin cida
0-7
14-7
Solucin neutra
Solucin bsica
7-14
7-0
pH + pOH=14 de donde se deduce que los valores positivos de pH y pOH estn limitados al
rango de 0 al 14. Si el pH pOH es mayor que 14, el otro ser negativo. Por convenio, no se
expresa normalmente acidez o basicidad fuera de la escala de pH pOH. Esto no quiere decir que
no puedan existir valores inferiores a cero o mayores de 14, sino que no suelen utilizarse, dado que
los valores de Ka y Kb para los cidos y bases dbiles son bastante pequeos.
Aplicacin: un adulto promedio produce diario 2 a 3 litros de jugo gstrico. El jugo gstrico es un
fluido digestivo delgado y cido, secretado por las glndulas de la membrana mucosa que envuelve
al estmago, entre otras sustancias contiene al cido clorhdrico. El pH del jugo gstrico es de
aproximadamente 1,5, que corresponde a una concentracin de cido clorhdrico de 0,03 mol/L.
concentracin tan alta cmo para disolver al zinc metlico!. El propsito de un medio tan cido
dentro del estmago es digerir alimento y activar las enzimas digestivas, comer estimula la secrecin
de H+. Una pequea fraccin de estos iones se reabsorbe por la mucosa, lo que provoca diminutas
hemorragias en un proceso normal. Aproximadamente medio milln de clulas se renueva cada
minuto y un estmago sano se recubre en forma completa cada tres das, ms o menos. Sin
embargo si el contenido de cido es demasiado grande, la influencia constante de los iones H + a
travs de la membrana de regreso al plasma sanguneo puede causar dolor, hinchazn, inflamacin
y sangrado. Una forma de reducir temporalmente la concentracin de H+ en el estmago es tomar
anticido, la funcin principal de los anticidos es neutralizar el exceso de cido clorhdrico en el jugo
gstrico.
H+ (ac)
0.010 M
Cl-(ac)
0.010 M
pH = - log 0.010 = 2
Ejercicio 1: Calcule el pH de una disolucin acuosa de cido Clorhdrico (HCl) 1.0*10-3M
Resolucin:
a) Debido a que el HCl es un cido fuerte, se ioniza o disocia completamente en disolucin acuosa:
H 1,0x10 mol / L
pH log1,0 x10
pH 3,0
b) Bases Fuertes solubles: aquellas que se disocian completamente en solucin acuosa, aportando
totalmente sus iones OH . Las bases fuertes ms comunes son: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH,
Sr(OH)2.
Para encontrar el pH de una solucin de base fuerte, dado que se conoce la OH- pues es dos
veces la de la base, se calcula el pOH y luego el pH = 14 - pOH.
Ejemplo:
Sr(OH)2(ac) Sr2+(ac) +
0,030 M
0,030 M
2OH-(ac)
2 (0,030 M)
c) Sales fuertes (sales solubles): Las sales son compuestos inicos que se forman por sustitucin de
uno o ms iones hidrgeno de un cido por un in positivo diferente. La mayor parte de las sales son
electrolitos fuertes, es decir se disocian completamente. El comportamiento de las sales en
soluciones acuosas se tratar en el punto de Hidrlisis de sales.
Ejemplo:
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)
Aplicaciones qumicas de los electrlitos fuertes: el cido clorhdrico ocupa uno de los
primeros lugares en sustancias ms importantes manufacturadas en los estados unidos, dicho cido
se obtiene como subproducto de la preparacin de hidrocarburos clorados; por ejemplo:
CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g)
El cloruro de hidrgeno gaseoso es separado de la mezcla hacindolo reaccionar con agua para
formar cido clorhdrico (todos los otros gases son insolubles en agua). Casi la mitad del cido
clorhdrico producido se usa para el decapado de metales. Este proceso implica la eliminacin de
capas de xido metlico de las superficies del metal para prepararlos para el acabado con
recubrimientos, el tratamiento del acero constituye el mayor uso del cido clorhdrico. Otra de las
aplicaciones del cido clorhdrico es procesamiento de alimentos y recuperacin de petrleo.
H O A
Ka =
HA
Donde Ka se conoce como la constante de ionizacin de un cido dbil. Estos valores estn
tabulados (Ver Anexos).
CH COO H O = 1.8 x 10
Ka =
CH3COOH
-5
De la misma manera que el pH es una forma abreviada de designar [H3O+], el pK designa una
constante de equilibrio. Es decir, pK= -log K. As para el cido actico.
pK = - log Ka = - log(1,8x10-5) = - (- 4,74) = 4,74
Base Dbil: estas sustancias reaccionan parcialmente con el agua, pues tiene poca atraccin por el
protn y forma el cido conjugado y el in OH-. Anlogo a los cidos dbiles, tambin se da un
equilibrio entre las molculas y los iones disociados. Los ejemplos ms comunes son el NH 3 y sus
derivados orgnicos, como C6H5NH2, N2H4 y CH3NH2, entre otros.
Ejemplo:
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH (ac)
NH OH
K =
NH 3
Donde Kb se conoce como la constante de ionizacin de una base dbil. Estos valores estn
tabulados (Ver Anexos).
Aspectos que se deben tomar en cuenta:
A menor valor de Ka y Kb, menor ser el grado de ionizacin y ms dbil ser el cido o la
base, por lo que estas constantes son una medida de la fuerza de un cido o una base.
Al igual que todas las constantes de equilibrio, Ka y Kb varan con la temperatura, por efecto
Como el cido o la base dbil se disocian muy poco, el valor de su concentracin se puede
tomar completa (sin disociar), slo en el caso en que K de disociacin es menor o igual a 10-5,
exceptuando las soluciones muy diluidas, con concentraciones menores de 0.01M.
b) Porcentaje o grado de ionizacin (): es la relacin que existe entre el cido o base dbil
disociado y la cantidad inicial del mismo, multiplicado por 100.
cantidad disociada
*100
cantidad inicial
El HF, posee una constante de ionizacin cuyo valor est tabulado a 25C, y se expresa como
Ka
c)
H O F 7,1x10
HF
equilibrio:
Inicio (mol/L)
Cambio (mol/L)
Equilibrio (mol/L)
HF(ac) + H2O(l)
0,50
-X
0,50-x
H3O+(ac)
0
+X
+X
F-(ac)
0
+X
+X
Recordando que un cambio positivo representa un aumento y un cambio negativo representa una
disminucin en la concentracin.
d)
Ka
Ka
X X 7,1x104
0,50 X
X
2
0,50 X
7,1x10 4
X 2 7,1x104 * (0,50 X )
X 2 3,6 x10 4 7,1x10 4 X
e)
de segundo grado; cuando se trate de constantes inferiores al orden de 10-5, se desprecia el valor de
X (que sume o reste a otra concentracin inicial ), debido a que se considera que este valor de X es
tan pequeo que no hace variar a la concentracin inicial; sin embargo para nuestro caso la
aX 2 bX c 0
X 2 7,1x10 4 X 3,6 x10 4 0
X
7,1x104
b b 2 4a c
2a
2 1
X 0.019mol / L
g)
equilibrio son:
HF 0,50 0,019mol / L
HF 0,48mol / L
Debido a que la relacin molar de iones hidrogeno y fluoruro es 1:1
H 0,019mol / L
F 0,019mol / L
El pH de la disolucin es:
pH log0,019
pH 1,72
El porcentaje de ionizacin ser entonces:
cantidad .ionizada
100%
cantidad .inicial
0,019
100%
0,50
% 3,8%
6. cidos Poliprticos: Son sustancias capaces de donar ms de un protn al agua por molcula. Estos
cidos se ionizan de manera sucesiva, esto es, pierden un protn cada vez, por lo que para cada etapa
interviene una expresin propia de la constante de equilibrio y a cada una le corresponde una constante de
acidez Ka1, Ka2,.... Para calcular las concentraciones o el pH de una disolucin de estos cidos, se debe tomar
en cuenta todas estas constantes; sin embargo, se obtiene una aproximacin considerando slo K a1, pues es
mucho mayor que las posteriores, es decir la mayor concentracin de iones H3O+ proviene de la primera
disociacin.
Por Ejemplo: Sea H2A de concentracin C, un cido que tiene dos tomos de H ionizables, cido diprtico
cualquiera. Se ioniza en dos etapas, para cada una de las cuales se puede escribir una ecuacin de
ionizacin y su respectiva constante de ionizacin Ka con su valor caracterstico.
Primera etapa de ionizacin: En este momento las especies importantes en la disolucin son el
cido H2A no ionizado, los iones H3O+ y la base conjugada HA-. Se puede considerar X como la
concentracin de iones H3O+ y HA- en el equilibrio en mol/L, que se resume en la siguiente tabla
H2A(ac) + H2O(l) HA-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M)
Cambio (M)
-X
+X
+X
(C X)
Equilibrio
(M)
K a1
HA H O
H 2 A
K a1
X *X
CX
X 2 K a1 X K a1C 0
Reordenando se obtiene:
A2-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M)
Cambio (M)
-Y
+Y
+Y
(X Y)
X+Y
Equilibrio
(M)
A H O
Ka2
Ka2
HA
3
Y(X Y)
X Y
[H3O+]= (X+Y) M= X M
[A2-]= Y M= Ka2
pH = -logH3O+ = -log X
Un caso algo diferente: H2SO4
Ejercicio 4: Calcular el pH de una disolucin acuosa de H2SO4 0,010M
En la 1era Ionizacin: se comporta como cido fuerte.
H2SO4(ac) + H2O(l) H3O+(ac)
0,010M
0,010M
HSO4 -(ac)
0,010M
H2O(l)
H3O+(ac)
SO42-(ac)
Inicio (M)
0,010
0,010
Cambio (M)
-X
+X
+X
Equilibrio (M)
(0,010 X)
(0,010+X)
H O SO 1,3x10
HSO
Ka
x(0.01 x)
1,3x102
0.010 x
Ka es grande por lo que no se desprecia x, reordenando
X2 + 0,023X-0,00013=0
Resolviendo la ecuacin de segundo grado:
X
X
0,023
b b 2 4a c
2a
4,69 *103
La concentracin total del in H+ es la suma de las concentraciones producidas por ambas etapas de
ionizacin (0,010 + 4,69x10 -3)M
[H+] = 0,0147M
pH=1,83
7. EJERCICIOS PROPUESTOS
1. En una disolucin acuosa 0,0400M, el Amonaco (NH3) est ionizado un 2,1%. Calcular el pH de la
disolucin.
2. Calcular el pH de una disolucin de cido Carbnico (H2CO3) 0,015 mol/L.
3. Calcule la concentracin de in hidronio [H3O+], pOH y porcentaje de hidrlisis para una disolucin
acuosa de Bromuro de Amonio (NH4Br) 0,1 mol/L .
8. ANEXOS
Constantes de ionizacin para cidos
Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Analytical Chemistry, 7. Ed., Nueva York, Saunders College
Publishing, 1996
9. BIBLIOGRAFA.