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PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIN 7

EQUILIBRIO REDOX
1.- Una muestra de 2,837 g de una aleacin de plata (I) y plomo (II) se
disuelve en cido ntrico. La disolucin se electroliza con una corriente de 3,5
amperios, cuyo rendimiento se supone del 100%. Al cabo de 10 minutos todo
el plomo se deposita como xido de plomo (IV). Se pide:
a) el % de plomo y plata en la aleacin
b) el peso del depsito de xido de plomo
c) el tiempo que tarda en depositarse toda la plata
M(Pb) = 207,2; M(O) = 16,0; M(Ag) = 107,9
a) y b) Semirreaccin de oxidacin Pb2+ ----> Pb4+ + 2 ePeq. del PbO2 = 207,2 + 216 = 119,6
2
Para una cantidad de carga Q = 3,5A600s = 2100 C se deposita en el
electrodo una masa de
PbO2 = (2100119,6)/96500 = 2,60 g siendo la masa de plomo que le
corresponde:
m (Pb) = 207,2 2,60 = 2,25 g que suponen un
2,25 100 = 79,3%
de Pb
239,2
2,837
y 100 - 79,3 = 20,7% de Ag que en masa son
20,7 2,837 = 0,587 g
100
+
c) Semirreaccin de reduccin Ag + 1e ----> Ag
Peq. de la Ag = 107,9/1 = 107,9
La cantidad de carga necesaria para depositar toda la plata ser:
965000,587 = 525 C que para una corriente de 3,5A requiere un
tiempo de
107,9
t = 525/3,5 = 150s 2,5 min
2.- Se construye una celda con dos electrodos de hidrgeno, uno de ellos
normal y el otro con una disolucin 0,1N de un cido monoprtico dbil HA.
La f.e.m. de la pila es 0,250V. Calcular el pH de la disolucin del cido dbil
y su constante.
S. reduccin 2 H+ + 2 e- ----> H2
S. oxidacin H2 ----> 2 H+ + 2 eReaccin total 2 H+ (1,0N) + H2 x
Aplicamos la ecuacin de Nerst para conocer la concentracin de
protones que aparecen como producto

0 - 0,059 log (H+ )2


2
1,02
de donde (H+) = 5,810-5 M luego pH = 4,2
Calculamos ahora la constante del cido
Ka = (H+ )(A- ) = (5,810-5 )2 = 3,410-8
(HA)
0,1
3.- Se aade cinc metlico a una disolucin 0,100 M de una sal cprica,
producindose la reaccin espontnea. Cal es la concentracin final de in
cprico en la disolucin?
(Zn2+/Zn) = - 0,76V(Cu2+/Cu+) = 0,15V
Por ser el potencial del cobre mayor que el del cinc, el cobre se reducir y
el cinc se oxidar, siendo la reaccin total
2 Cu2+ + Zn <---> 2 Cu+ + Zn2+
= 0,15 + 0,76 = 0,91 V
Aplicando la ecuacin de Nerst en el equilibrio, calculamos K
= 0 = 0,91 - 0,059 logK de donde K = 7,01030
2
Lo cual implica que la reaccin es prcticamente completa hacia la derecha,
o lo que es lo mismo nos quedar una concentracin de in Cu2+ muy
pequea, que llamaremos x, mientras que la del in Cu + ser 0,100 - x y la de
in cinc, por estequiometra, la mitad de sta
2 Cu2+ + Zn <---> 2 Cu+ +
Zn2+
x
0,100 - x (0,100 -x)/2
Para calcular x utilizamos la constante K
K = 7,01030 = ((0,100 - x)/2)(0,100 -x)2
de donde x = (Cu2+) = 8,51018
M
x2
4.- Una celda galvnica consiste en una tira de plata metlica sumergida en
una disolucin de in Ag+ 0,10M, y una tira de cinc metlico sumergida en
una disolucin de in Zn2+ 0,10 M. A la semicelda que contiene el in plata se
aade amoniaco hasta alcanzar una concentracin 1,0M (sin variacin de
volumen), y en ese momento se lee una diferencia de potencial de 1,12V.
Calcular la constante de inestabiliad del complejo Ag(NH 3)2+.
Ag+/Ag = 0,80V; Zn2+/Zn = - 0,76V
Por ser el potencial estndar del in plata mayor que el del cinc, sta se
reducir primero
2 Ag+ + Zn <---> Zn2+ + Ag
= 0,80 + 0,76 = 1,56V
Al aadir amoniaco a la celda del in plata tiene lugar la siguiente
reaccin:
Ag+ + 2 NH3 <---> Ag(NH3)2+
0,1
1,0

--0,8
0,1
El complejo formado se disocia parcialmente y teniendo en cuenta que nos
qued amoniaco en exceso tendremos el siguiente equilibrio
Ag(NH3)2+ <---> Ag+ + 2 NH3
0,1 - x
x
0,8 + 2x
Usando la ecuacin de Nerst calculamos la concentracin del in plata que
hay en la disolucin:
1,12 = 1,56 - 0,059 log 10-1
de donde (Ag+) = x = 1,110-8
M
2
(Ag+)2
que usamos para calcular la constante de inestabilidad del complejo:
Ki =

1,110-8 0,82 = 7,010-8


0,1

5.- Se tiene una pila formada por dos electrodos A y B, que son metales
divalentes, introducidos en sendas disoluciones de sus nitratos en
concentraciones 0,01M y 2,0N respectivamente en cationes y unidas por un
puente salino. Determinar:
a) las reacciones que tienen lugar en el ctodo y en el nodo
b) la fuerza electromotriz de la pila
c) la relacin de concentraciones inicas cuando la pila se agota
(A2+/A) = - 0,44V; (B2+/B) = - 0,13V
a) Por ser el potencial estndar del catin B ms positivo ste se reduce
antes
ctodo B2+ + 2 e- B
= - 0,13V
2+
nodo A ---> A + 2 e
= 0,44V
___________
2+
2+
B (1,0M) + A A (0,01M) + B D = 0,31V
b) Para calcular la f.e.m. aplicamos la ecuacin de Nerst
= 0,31 - 0,059 log 0,01 = 0,31 + 0,059 = 0,37V
2
1,0
c) Para calcular la relacin de concentraciones cuando se ha agotado la pila,
o lo que es lo mismo K, aplicamos la ecuacin anterior teniendo en cuenta que
ahora = 0
0 = 0,31 - 0,059 log K
K = 3,21010
2
6.- (Examen del 17/02/03) 1 g de aleacin de hierro y nquel fue disuelto
adecuadamente y los iones Fe3+ y Ni2+ depositados totalmente mediante el
paso de una corriente de 8 amperios durante 10 minutos y 35 segundos.
Calclese el porcentaje de hierro y nquel en la aleacin.
Datos: Fe = 55,83 uma y Ni = 58,69 uma

Calculamos primero la cantidad de carga Q = it = 8635 = 5080C


Determinamos ahora los eq-g de hierro/nquel:
1 eq-g de Fe y Ni
5080C = 0,053 eq-g
96500C
Llamamos X a la masa de Fe e Y a la masa de Ni, se cumplen las dos
siguientes ecuaciones:
X + Y = 1,0
X
+
Y
= 0,053
55,83/3
58,69/2
De donde X = 0,964 g de Fe
96,4% de Fe y 3,6% de Ni

e Y = 0,036 g de Ni lo que equivale a

7.- (Jul.2002/03) El potencial de un electrodo de plata en una disolucin


0,20 M de nitrato de plata, es de 0,747 V. El potencial normal de la plata es
de 0,799 V. Hallar el grado de disociacin del nitrato de plata a esa
concentracin:
Para la semirreaccin:
Ag+ + 1 e- <----> Ag
E = Eo - 0,059 log 1
= 0,747 = 0,799 - 0,059 log 1
+
(Ag )
(Ag+)
de donde (Ag+) = 0,13 M
Para el equilibrio:
AgNO3 <----> Ag+ + NO-3
c(1 - a)
ca
ca
siendo ca = 0,13 = 0,20a con lo que a = 0,66
8.- (Examen del 21/02/04) Una muestra de hierro de 0,3345g se disuelve en
cido con lo que el hierro presente en la muestra se reduce a sal de Fe (II). A
continuacin, se valora sta disolucin con otra de permanganato potsico
consumindose en el proceso 0,225g de permanganato el cual se reduce a
xido de manganeso (IV). Calcular la riqueza en hierro de la muestra
original.
Pesos atmicos: Fe(55,847); Mn(54,938); K(39,102); O(16,00)

Las semirreacciones que tienen lugar en el proceso de valoracin de la


disolucin de Fe(II) con permanganato potsico son las siguientes:
4H+ + 3 e- + MnO-4 ----> MnO2 + 2 H2O
Fe2+ ----> Fe3+ + 1eEn las valoraciones de oxidacin-reduccin el nmero de equivalentes del
agente oxidante es igual al nmero de equivalentes del agente reductor en el
punto de equivalencia.
N eq. MnO-4 = 0,225/(158,04/3) = 4,2710-3 = N eq. Fe2+ = m/55,847 de
donde m = 0,2358 g
Luego el porcentaje de hierro en la muestra es: (0,2358/0,3345)100 = 71,3%
9.- (Julio 2004/05) Ajustar por el mtodo del in-electrn, la reaccin de
transformacin en medio alcalino, del sulfato crmico en cromato potsico
por la accin del clorato potsico que se convierte en cloruro. Y determinar
el volumen de disolucin de sulfato crmico 0,15N gastado para valorar
0,136 g de clorato potsico.
Pesos atmicos: K(39,1); Cl (35,5).
Cr2(SO4)3 + KCLO3 + KOH
H2O
S. Oxdidacin
S.Reduccin

2 ( 8OH- + Cr3+

------->

K2CrO4 + KCl + K2SO4 +

------->

CrO42- + 3 e- + 4 H2O)

3 H2O + 6 e- + ClO3- ------>

Cl- + 6OH-

_______________________________________________________
Cr2(SO4)3 + KCLO3 + 10 KOH
K2SO4 + 5 H2O

------->

2 K2CrO4 + KCl + 3

Para calcular el volumen de disolucin de sulfato crmico gastado hacemos


uso de la igualdad en el nmero de equivalentes:
VN = No. eq. KCLO3
V0,15 = 0,136/(122,6/6) siendo V = 44,4 mL
10.- (Julio 2006) Calcular las cantidades de permanganato potsico e
hidrxido potsico necesarios para producir 20,4 g de clorato potsico, a
partir de las siguientes reacciones:
KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + H2O + Cl2

Cl2 + KOH KClO2 + KCl + H2O


Datos: Mn: 55,94 u.m.a; K: 39,1 u.ma., Cl: 35,45 u.ma.; O: 16 u.m.a. Ajuste
previamente las ecuaciones por el mtodo del in electrn.
Ajuste de la primera ecuacin por el mtodo del in electrn
( 8H+ + MnO4 - + 5e- Mn2+ + 4 H2O) x 2
(2 Cl- Cl2 ) x 5
_______________________________________________________
16H+ + 2MnO4- + 10 Cl- 2Mn2+ + 8 H2O + 5 Cl2
Quedando la reaccin completa ajustada de la siguiente forma:
2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2
Ajustamos igualmente la segunda reaccin teniendo en cuenta que tiene lugar
en medio bsico:
12 OH- + Cl2 2 ClO3- + 10 e- + 6 H2O
(2 e- + Cl- 2 Cl2 ) x 5
_____________________________________________________
12 OH- + 6 Cl2 2 ClO3- + 10 Cl- + 6 H2O
Quedando la reaccin completa:
6 Cl2 + 12 KOH 2 KClO3 + 10 KCl + 6 H2O
20,4 g de clorato potsico son 20,4/122,6 = 0,166 mol, y por estequiometra
requieren 6 veces ms de hidrxido potsico, o sea 0,996 mol que en masa son
0,996 x 56,1 = 55,9 g
A su vez para obtener 0,166 mol de clorato potsico hacen falta 3 veces ms
de cloro, o sea 0,166 x 3 = 0,498 mol, para lo cual se requiere un consumo de
permanganato potsico de (2/5)0,498 = 0,2 moles, que en masa suponen:
0,2x158,04 = 31,62 g.

11.- (Febrero 2007) Se forma una pila galvnica con dos electrodos de
hidrgeno, el primero estndar y el segundo sumergido en 125 mL de una
disolucin de cido clorhdrico. Si el potencial de la pila a 25 C, es de
0,0355 V, calcular: a) la concentracin de la disolucin del cido, y b) el
potencial que se producir si a la disolucin clorhdrica se le aaden 80 mL
de disolucin 2,5 N de NaOH.

Tenemos una pila de concentracin:


2 H+ (x M) + H2 <----> 2 H+ (1
M) + H2
Calculamos la concentracin de protones haciendo uso de la ecuacin de
Nernst en la cual DE = 0,0 V
DE = 0,0355 V = 0 - (0,059/2)log 1/(H+)2 de donde (H+) = 4,0 M
Al aadir la disolucin de sosa se produce una reaccin de neutralizacin:
HCl + NaOH ----> NaCl + H2O
1254
802,5
300 meq
--200 meq
siendo (HCl) = 300 meq/205 mL
= 1,46 M
DE = 0 - (0,059/2)log 1/(1,46)2 = 9,710-3 V

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