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ACIDEZ E BASICIDADE EM

COMPOSTOS ORGNICOS
I) EFEITOS ELETRNICOS:

o deslocamento de pares de
eltrons em ligaes simples (sigma),
provocando pela presena de grupos ou
tomos que atraem ou repelem eltrons.

1.1) Efeito indutivo negativo (I): Se o


tomo ou grupo atrai eltrons.
EXEMPLO: H3C CH2 Cl
O tomo de cloro ( -) atrai o par de
eltrons da ligao para si, aumentando
a sua densidade eletrnica e diminuindo
a do tomo de carbono (+).
O efeito indutivo pode ser transmitido
atravs da cadeia carbnica, medida
que a distncia aumenta, o efeito diminui.
Normalmente o efeito torna-se bastante
pequeno para ser notado partir do
segundo carbono.

1.2) Efeito indutivo positivo (+I): Se o


tomo ou grupo repele eltrons.
EXEMPLO: CH3 MgCl
O magnsio um elemento
eletropositivo, tendendo a repelir eltrons
da ligao para o carbono que, em
conseqncia, tem sua densidade
eletrnica aumentada.

Eletrorepelentes
produzem
efeito indutivo positivo.
Radicais alquilas R3C > R2HC >
RH2C > H3C > H , onde R = radicais
saturados.

CH3
CH3C >CH3CH >CH3CH2 > CH3 >H
CH3

CH3

Obs: Quanto maior o no de carbonos e


hidrognios em ligaes simples, mais
eletrorepelente

o
radical.
Consequentemente maior ser o efeito
indutivo positivo produzido.
A influncia do efeito indutivo na
reatividade das substncias orgnicas,
torna-se mais evidente ao compararmos
a acidez de algumas substncias:
EXEMPLO:
1) HCOOH Ka = 18,1 x 105
(cido frmico)
2)H3CCOOH Ka = 1,76 x 10 5
(cidoactico)
3) Cl CH2COOH Ka = 155 x 105
(cido cloroactico)

1.3) Tipo de radicais (tomos ou grupos):


Eletroatraentes produzem
efeito indutivo negativo.
X (halognios), OH,
C6H5 , CH=CH2 , NO2 ,
SO3H , COOH , NH2

1.4) Efeito mesomrico: caracteriza-se


pela redistribuio dos eltrons, atravs
de orbitais , em compostos insaturados.
Por exemplo, no grupo carbonila ocorre
um deslocamento dos eltrons na
direo do tomo de oxignio mais
eletronegativo:
C=O C O
+

A
estrutura
da
carbonila

intermediria entre as duas estruturas


acima . Diz-se que o grupo carbonila
um hbrido de ressonncia das duas
formas, chamadas formas cannicas.
O efeito mesomrico pode se
propagar atravs de cadeias que
apresentam duplas ligaes conjugadas.

2.1.1) CIDO
CARBOXLICO:
so
substncias orgnicas de maior
acidez, pela presena do radical
acila (R COO-).
Quanto maior a cadeia carbnica
(efeito + I), menor a acidez.
EXEMPLO:

EXEMPLO:
CH3 COOH > CH3 CH2 COOH

CH2 = CHC = O CH2 CH = CO


+

H
Exercem efeito
seguintes radicais:

H
mesomrico,

os

carbonila (C = O),
carboxila (COOH),
ster (COO ),
acila (R CO),
ciano (CN),
nitro (NO2),
aromticos(C6H5),
amida (CONH2).

II) ACIDEZ E BASICIDADE EM


COMPOSTOS ORGNICOS :
2.1) Acidez de lcoois, fenis e cidos
carboxlicos:
A acidez diretamente proporcional
ao efeito indutivo.
Compostos
orgnicos
que
apresentam
carter
cido:
cido
carboxlico, fenol e lcool.

Ordem decrescente de fora cida:


cido carboxlico> fenol > H2O >
lcool

Quanto maior o n de grupos


eletroatraentes, em compostos
com o mesmo n de carbonos,
maior a acidez.
EXEMPLO:
CH2Cl COOH < CHCl2 COOH
Se o grupo eletroatraente estiver
em carbono , aumentar muito a
acidez.
Os
cidos
dicarboxlicos
apresentam maior acidez que os
monocarboxlicos
correspondentes.
2.1.2) FENOL (chamado tambm de
cido fnico): apresentam um
considervel carter cido devido
ao
radical
arila
que

eletroatraente.
C H O- nion fenxi
6

Obs: O cido pcrico (2,4,6 trinitro


fenol) um cido forte.
2.1.3) LCOOL: em geral os lcoois
so compostos de muito pouca
acidez.
O carter cido diminui medida
que aumenta a cadeia carbnica,
devido ao efeito eletrorepelente
do radical orgnico.
EXEMPLO:

Obs: Geralmente, os cidos orgnicos


so mais fracos que os inorgnicos.

CH3 OH > CH3 CH2 OH

2.2) Basicidade das aminas:


A
basicidade

diretamente
proporcional ao efeito +I .
As aminas so as substncias
orgnicas de maior carter bsico (bases
de Lewis).

Fatores que influenciam na


acidez e na basicidade dos
compostos orgnicos:

Acidez

Basicidade

Diminui
muito

Aumenta
muito

Aumenta
muito

Diminui
muito

Presena de
ncleo aromtico Aumenta

Diminui

Aumento da
cadeia carbnica
( R )
Ordem decrescente de fora bsica:
secundria > primria > NH3 >
terciria > aromtica

Presena de
radicais
eletronegativos

EXEMPLO:
CH3NHCH3 > CH3NH2 > NH3 >
(CH3)3N > C6H5 NH2
Geralmente o aumento da cadeia
carbnica provoca o aumento da
alcalinidade.
EXEMPLO:
CH3 CH2 NH2 > CH3 NH2
A presena de ligaes
prximas ao nitrognio diminui a
basicidade.
EXEMPLO:
CH3 CH2 NH2 > CH2 = CH NH2
Geralmente, as bases inorgnicas
so mais fortes que as orgnicas.

As amidas possuem carter


anftero.
So bases muito
fracas.
O
||
HCNH+
|
H

EXERCCIOS
QUESTES OBJETIVAS

fundamenta na reao de neutralizao


da amina, devido ao pH cido do suco do
limo.

1) (PUCMG/1997) Os cidos orgnicos:


(1) CH3COOH
(2) CH2ClCOOH
(3) CHCl2COOH
(4) CH3CH2CH2COOH
(5) CCl3COOH
tm a ordem decrescente de acidez
indicada pelos nmeros:
(a) 3, 5, 2, 4, 1
(c) 2, 3, 5, 1, 4
(e) 4, 1, 3, 5, 2

(b) 5, 3, 2, 1, 4
(d) 1, 3, 5, 2, 4

2) (UFF/1997) Considere os compostos:

Utilizando o critrio de basicidade dos


compostos orgnicos nitrogenados, ao
colocarmos as substncias anteriores em
ordem decrescente de basicidade,
obteremos a seguinte ordenao para os
compostos:
(a) II, III, I.
(c) lI, I, III.
(e) I, III, II.

(b) I, II, III.


(d) III, Il, l.

I - ter etlico, II - Fenol, III - n - Propanol


Marque a opo que apresenta os
compostos
indicados
em
ordem
crescente de acidez.
(a) I,III,II
(c) III,II,I
(e) III,I,II

(b) II,I,III
(d) I,II,III

3) (UERJ/1999) Os cidos orgnicos,


comparados aos inorgnicos, so bem
mais fracos. No entanto, a presena de
um grupo substituinte, ligado ao tomo
de carbono, provoca um efeito sobre a
acidez da substncia, devido a uma
maior ou menor ionizao.
Considere
uma
substncia
representada pela estrutura a seguir:

Essa substncia estar mais ionizada


em um solvente apropriado quando X
representar o seguinte grupo substituinte:
(a) H

(b) I

5) (UNIRIO/2000) O vinagre uma


mistura de vrios ingredientes, sendo o
cido etanico o principal componente. A
nica substncia que tem um carter
cido maior do que o cido etanico :

(c) F

(d) CH3

4) (UFRRJ/2000) O odor caracterstico


de peixe resulta da liberao de
metilamina, que uma base orgnica.
Na cozinha comum o uso de limo para
minimizar esse odor, o que se

6) (UFPR/2003) O pH uma propriedade


fsico-qumica
de
solues
muito
importante para a manuteno dos
ecossistemas (lagos, rios) bem como da
vida (pH sangneo). Qual a alternativa
que apresenta substncias que, quando
dissolvidas
em
gua,
fornecero
solues com pH cido e bsico,
respectivamente?
(a) CH3NH2 e CH3COOH
(b) NaNO3 e HCl
(c) H2SO4 e CH3NH2
(d) KOH e HNO3
(e) CH3COOH e NaClO4

7) (UFPE/2003) cidos orgnicos so


utilizados na indstria qumica e de
alimentos, como conservantes, por
exemplo. Considere os seguintes cidos
orgnicos:

A ordem crescente de acidez destes


compostos em gua :
(a) I < II < III
(b) II < I < III
(c) III < II < I
(d) II < III < I
(e) I < III < II
8) (UERJ/2004) O cido etanico e o
cido tricloro-etanico so empregados
como
agentes
cicatrizantes
por
proporcionarem a precipitao de
protenas. Os valores da constante de
ionizao em gua destes compostos, a
25C, so 1,7 10-5 para o cido
etanico e 2,3 10-1 para o cido
tricloro-etanico.
A alternativa que representa o fator
determinante da maior acidez do cido
tricloro-etanico :

(a) amina
(b) xido cido
(c) base inorgnica forte
(d) cido inorgnico fraco
10) (UFES/2004) Um cido carboxlico
ser tanto mais forte, quanto mais
estvel for sua base conjugada
(carboxilato). A base conjugada
normalmente estabilizada pela presena
de grupos retiradores de eltrons
adjacentes carbonila, que tendem a
reduzir, por efeito indutivo, a densidade
de carga sobre o grupo carboxilato.
Baseado nessas afirmaes, assinale a
alternativa que apresenta o cido mais
forte:
(a) CH3COOH
(b) ClCH2COOH
(c) ClCH2CH2COOH
(d) Cl3CCOOH
(e) HCOOH
11) (UFPE/2005) Analisando a tabela a
seguir, com valores de constantes de
basicidade, Kb, a 25 C para diversas
bases, podemos afirmar que:

(a) massa molecular mais elevada


(b) presena de um carbono assimtrico
(c) ligao carbono-hidroxila mais fraca
(d) efeito eltron-atraente dos tomos de
cloro
9) (UERJ/2004) Nos motores de
combusto interna, o sulfeto de
hidrognio, presente em combustveis,
convertido no poluente atmosfrico xido
de enxofre IV, como mostra sua equao
de combusto abaixo.
H2S(g) + 3/2O2(g) SO2(g) + H2O(L)
O sulfeto de hidrognio extrado dos
combustveis por um solvente que possui
baixa polaridade molecular e natureza
cido-bsica oposta sua.
Um tipo de solvente que apresenta as
caractersticas necessrias para a
extrao do sulfeto de hidrognio :

(a) a amnia uma base mais fraca que


o hidrxido de zinco.
(b) a anilina a base mais forte.
(c) a piridina e a amnia tm a mesma
fora bsica.
(d) a dimetilamina a base mais forte.
(e) a anilina mais bsica que a piridina.
12) (UFSCAR/2005) O carter cido dos
compostos orgnicos difere bastante um
dos outros. Uma comparao da acidez
pode ser feita por meio das estruturas e
das constantes de ionizao, Ka.
Os valores das constantes ao redor
de 10-42, 10-18 e 10-10 podem ser
atribudos, respectivamente, a:

(a) fenis, lcoois e alcanos.


(b) fenis, alcanos e lcoois.
(c) lcoois, fenis e alcanos.
(d) alcanos, fenis e lcoois.
(e) alcanos, lcoois e fenis.
13) (PUCRJ/2006) O cido acetilsaliclico
(figura a seguir), mais conhecido como
aspirina, uma das substncias de
propriedades
analgsicas
mais
consumidas no mundo. Assinale a
alternativa que contm os grupos
funcionais presentes na molcula da
aspirina e a faixa de pH caracterstico de
uma soluo aquosa dessa substncia a
25C.

(a) cido carboxlico, ster, pH < 7.


(b) Cetona, ter, pH = 7.
(c) Aldedo, cido carboxlico, pH > 7.
(d) Amina, amida, pH = 7.
(e) ster, ter, pH < 7.
14) (PUCRJ/2008) O fenol de frmula
molecular C6H5OH e frmula estrutural

soluo aquosa, a espcie C6H5O- uma


base de acordo com o conceito de
Bronsted-Lowry.
(d) uma soluo aquosa de fenol tem pH
bsico.
(e) uma mistura contendo 100 g de gua
e 100 g de fenol uma mistura
homognea (soluo).
15) (UNIFESP/2008) Analgsicos cidos
como aqueles base de cido
acetilsaliclico provocam em algumas
pessoas
sintomas
desagradveis
associados ao aumento da acidez
estomacal. Em substituio a esses
medicamentos, podem ser ministrados
outros que contenham como princpio
ativo o paracetamol (acetaminofen), que
uma base fraca. O meio estomacal
predominantemente cido, enquanto que
o meio intestinal predominantemente
bsico, o que leva absoro seletiva
nos dois rgos de medicamentos
administrados pela via oral.

Considere a figura com a estrutura do


acetaminofen e as seguintes afirmaes:

um composto orgnico muito utilizado


industrialmente e que possui solubilidade
igual a 8,28 g em 100 mL de gua a 25
C.
Considerando essas informaes e
considerando,
ainda,
o
seu
comportamento em gua, representado
pela equao:

I. O acetaminofen apresenta frmula


molecular C8H9NO2.
II. O grupo funcional amida que confere
o carter bsico do acetaminofen.
III. A absoro do cido acetilsaliclico
em um indivduo maior no estmago do
que no intestino, devido ao baixo pH do
suco gstrico.
IV. Os fenis apresentam menor acidez
do que os cidos carboxlicos.

C6H5OH(aq) + H2O(L) C6H5O-(aq) + H3O+(aq),

So corretas as afirmaes

correto afirmar que:

(a) I, II, III e IV.


(b) I, II e III, somente.
(c) I, II e IV, somente.
(d) II, III e IV, somente.
(e) III e IV, somente.

(a) o fenol um composto orgnico


saturado e no aromtico.
(b) a combusto completa do fenol
produz CO(g) e H2O(L).
(c) no equilbrio que se estabelece entre
o fenol e seu produto de ionizao, em

EXERCCIOS
QUESTES DISCURSIVAS
1) (UFF) O nitrognio ocorre em diversas
classes de compostos orgnicos , dentre
as quais uma das mais importantes a
classe
das
aminas,
substncias
orgnicas que reagem com cidos
formando sais .

3) (UFRJ/2004) Os cidos orgnicos tm


a sua acidez alterada pela substituio
de tomos de hidrognio na cadeia
carbnica por grupos funcionais. A tabela
a seguir mostra as constantes de acidez
de alguns cidos carboxlicos, em gua,
a 25C.

a) Explique, com base em efeitos


eletrnicos , porque a dimetilamina
mais bsica do que a etilamina .
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_________________________________
_________________________________
_________________________________
b) D as frmulas estruturais das amina,
trifenilamina, difenilamina e fenilamina,
colocando-as em ordem crescente de
basicidade.

_________________________________
2)
(UERJ/2002)
Na
indstria
petroqumica, a expresso adoar o
petrleo corresponde adio de aminas
leves s fraes gasosas do petrleo
para eliminao de sua acidez.
Considerando as aminas ismeras de
frmula molecular C3H9N,
a) Indique a frmula estrutural basto da
amina que possui carter bsico mais
acentuado.

b) Nomeie as aminas que possuem


cadeia carbnica classificada como
homognea.
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_________________________________

a) Disponha os compostos em ordem


crescente de fora do cido.
_________________________________

b) Explique o papel exercido pelo tomo


de cloro na diferena de acidez
observada entre os compostos I e II.
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_________________________________
_________________________________
_________________________________

4) (UERJ/2005) A etilamina e a
dimetilamina so substncias orgnicas
ismeras, de frmula molecular C2H7N,
que
apresentam
carter
bsico
acentuado. Quando dissolvidas na gua,
em condies reacionais idnticas, elas
se ionizam e possuem constantes de
basicidade
representadas,
respectivamente, por K1 e K2.
Indique a ordem decrescente das
constantes K1 e K2 e escreva a equao
qumica que representa a ionizao da
etilamina em meio aquoso.
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_________________________________
_________________________________
_________________________________

5) (UFRJ/2006) Estudo recente associou


o consumo de batatas fritas na
adolescncia a um maior risco de cncer
na vida adulta.
O risco se deve presena de
acrilamida, produzida durante a fritura,
quando a glicose e determinados
aminocidos presentes na batata, como
a asparagina, reagem entre si, conforme
representado a seguir:

a) Indique as funes orgnicas


presentes na asparagina e escreva o
nome da acrilamida segundo a
nomenclatura IUPAC.
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_________________________________

b) Disponha os hidrognios H(a), H(b),


H(c) e H(d), presentes na asparagina, em
ordem crescente de acidez.
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6) (UFRJ/2008) Cerca de 38 % do
consumo mundial de sdio metlico
esto vinculados produo do corante
ndigo usado no vesturio jeans. A
produo de boridreto de sdio para o
branqueamento de celulose responde
por cerca de 20 % do consumo desse
metal alcalino. As demais aplicaes se
concentram na rea da qumica fina. O
fluxograma a seguir descreve algumas
reaes envolvidas nessas aplicaes.

b) Na reao 4, indique o cido e a base


de Lewis nos reagentes. Justifique sua
resposta.
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_________________________________
_________________________________

7) (unifesp/2008) Usam-se aditivos para


melhorar o aspecto e a preservao dos
alimentos industrializados. O aditivo A.I
um agente antimicrobiano utilizado em
alimentos como suco de frutas ctricas. O
aditivo A.V um agente antioxidante
utilizado em alimentos como as
margarinas.

a) D os nomes dos grupos funcionais


que contm tomos de H encontrados
nas duas estruturas. Qual dos dois
aditivos
pode
apresentar
maior
solubilidade num solvente apolar?
Justifique.
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_________________________________
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b) Dentre os aditivos, qual seria o mais


indicado para ser utilizado em alimentos
de baixos valores de pH? Justifique. D o
nome do aditivo A.I.
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_________________________________
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a) D o nome do xido envolvido na


reao 3.
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GABARITO EXERCCIOS
QUESTES OBJETIVAS
1B
2A
3C

GABARITO EXERCCIOS
QUESTES DISCURSIVAS
1) a) Os grupos alquilas apresentam
efeito indutivo + I. A dimetilamina mais
bsica j que o efeito mais acentuado,
pela maior proximidade dos radicais
metilas ao nitrognio.

4E
b)

5H6CN

5E
6C

C6H5 < 5H6C NH C6H5

C6H5
< 5H6C NH2

7D
2) a)
8D
9A
10 D
11 D

b) 1 - amino propano e 2 - amino


propano

12 E
13 A

3) a) I < III < IV < II

14 C
15 A

b) O cloro atri os eltrons da carboxila


(efeito indutivo) facilitando a sada do H+
e aumentando a fora do cido.

4) A basicidade da dimetilamina maior


do que a da etilamina, portanto K2 > K1.
C2H5NH2 + HOH C2H5NH3+ + OH5) a) As funes orgnicas presentes na
asparagina so: cido carboxlico, amina
e amida. O nome da acrilamida, segundo
a nomenclatura IUPAC, propenamida.

b) A ordem crescente de acidez dos


tomos de hidrognio assinalados na
estrutura da asparagina : H(c) , H(b) ,
H(d) e H(a).

6) a) xido nitroso.
b) O NaH a base, pois capaz de
ceder um par de eltrons, e o BH3 o
cido, pois o receptor do par de
eltrons.

7) a) Os grupos funcionais so cido


carboxlico e fenol, observe a figura 1.
Num solvente apolar o aditivo que
apresenta maior solubilidade aquele
predominantemente apolar. Este aditivo
o A.V., pois os dois tomos de oxignio
esto em posio oposta (para) um em
relao ao outro e isto diminui o
momento dipolo eltrico, alm disso, este
aditivo possui maior nmero de
carbonos.

b) Alimentos de baixos valores de pH so


alimentos cidos, como as frutas ctricas
citadas no texto.
O aditivo mais indicado tambm deve
apresentar carter cido. Neste caso o
aditivo A.I. apresenta o carter cido
mais acentuado, pois o cido carboxlico
um cido mais forte do que o fenol,
logo este o aditivo mais indicado.
Observe a frmula estrutural do aditivo
A.I. na figura 2: