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ACADEMIE DE GRENOBLE

Prparation aux Olympiades de la Chimie


Anne 2010-2011
"Chimie et eau"

Synthse dun ester par dplacement dquilibre provoqu par extraction de


leau forme
I.

QUEST-CE

QUUN ESTER

Les esters jouent un rle trs important dans la chimie des parfums et de lindustrie alimentaire (ils
possdent une odeur caractristique). On les trouve, ltat naturel, dans les essences vgtales, dans les
huiles, les graisses Ils sont liquides, assez volatils, souvent insolubles dans leau.
Un ester est form partir d'un alcool et d'un acide carboxylique. Son nom dcoule de celui de ces deux
molcules.

1)

FORMULE

ET GROUPE FONCTIONNEL

Un ester a pour formule gnrale :


Dans cette formule, R' reprsente obligatoirement une chane carbone qui provient de lalcool tandis que
R provient de lacide carboxylique et peut tre une chane carbone ou un atome d'hydrogne.
Le groupe fonctionnel ester est:

2)

NOMENCLATURE

DES ESTERS

a. Nomenclature des alcanes


- La formule brute gnrale d'un alcane est CnH2n+2.
Alcanes chane carbone linaire :
- les 4 premiers alcanes portent des noms consacrs par l'usage:
CH4 : mthane
CH3 CH3 (C2H6) : thane
CH3 CH2 CH3 (C3H8) : propane
CH3 CH2 CH2 CH3 (C4H10) : butane
- les noms des alcanes linaires suivants sont constitus d'un prfixe qui indique le nombre d'atomes de
carbone de la chane (pent, hex, hept, oct, non, dc...) suivi de la terminaison ane caractristique des
alcanes.
Exemples:

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 : heptane


CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 : pentane

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TP Synthse dun ester

Les groupes alkyles non ramifis :


- en retirant l'un des atomes d'hydrogne lis un atome de carbone terminal d'un alcane linaire, on
obtient un groupe alkyle non ramifi dont le nom s'obtient en remplaant la terminaison ane de l'alcane par
la terminaison yle.

Exemples:

CH3 : mthyle
CH2 CH3 ou C2H5 : thyle

Alcanes chane carbone ramifie :


- la chane la plus longue est appele chane principale, son nombre d'atomes de carbone dtermine
le nom de l'alcane.
- afin de pouvoir situer les ramifications, on numrote la chane principale de faon ce que le
numro du premier atome de carbone portant une ramification soit le plus petit possible.
- le nom complet de l'alcane est alors constitu des noms des ramifications alkyles prcds de leur
indice de position et suivis du nom de l'alcane linaire de mme chane principale. Les ramifications alkyles
sont indiques dans l'ordre alphabtique et dans les noms composs, on lide leur e final.
- s'il y a plusieurs ramifications identiques, leur nombre est indiqu l'aide d'un prfixe di, tri, ttra,...

Exemples: on numrote la chane carbone la plus longue


5
1

4
2

3
3

2
4

1
5

CH3 CH CH2 CH2 CH3

CH3
2
3

H3C

2-mthylpentane

CH3 C CH CH3
4

CH3

CH3
3
2

223

332

C2H5
3

CH3 C CH2 CH CH2 CH3


5

224
355

CH3
Les groupes mthyle et thyle sont nomms
dans l'ordre alphabtique sans se proccuper
des indices de position qui s'y rapportent.
4-thyl-2,2-dimthylhexane

CH3

2,2,3-trimthylbutane

b. Nomenclature des alcools


- Un alcool est un compos organique dans lequel un groupe hydroxyle OH est fix sur un atome de
carbone ttragonal (formant 4 liaisons covalentes avec 4 atomes).
- Sa formule gnrale est : R OH
Exemples:

CH3 CH2 CH2 OH (chane carbone linaire)

- Le nom dun alcool drive de celui de l'alcane de mme squelette carbon, en remplaant le e final par la
terminaison ol prcde de l'indice de position du groupe hydroxyle sur la chane carbone.
La numrotation de cette chane doit accorder l'atome de carbone porteur du groupe OH le plus petit
indice possible.
Exemples:
Alcools primaire
1
CH3 CH2 CH2 OH : propan-1-ol
3

Alcool secondaire
4
1

3
2

2
3

Alcool tertiaire

1
4

CH3 CH CH2 CH3

: butan-2-ol

OH
2-mthylbutan-2-ol
CH3
CH3 CH CH2 OH
1
3

2
2

3
1

2mthylpropan-1-ol

4-thyl-3-mthylhexan-2-ol
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c. Nomenclature des acides carboxyliques


- La formule gnrale des acides carboxyliques est:
- Le groupe fonctionnel est:
- Le nom d'un acide carboxylique drive de celui de l'alcane de mme chane carbone en remplaant le e
final par la terminaison oque, l'ensemble tant prcd du mot acide.
L'indice de position du groupe carboxyle dans la chane est ncessairement 1 ; il est donc inutile de le
mentionner, on ne prcise que la position des ventuelles ramifications.
Exemples:
CH3 COOH

acide 3-mthylbutanoque

CH

CH

HC

acide 2,3-dimthylpentanoque

C
CH

acide thanoque ou
acide actique

ou

CH

COOH

ou

C56CH65COOH

acide benzoque

OH

d. Nomenclature des esters


On rappelle que la formule gnrale d'un ester est RCOOR', le groupe R provient de acide carboxylique
RCOOH et le groupe R provient de alcool R'OH. Le nom d'un ester comporte de ce fait, deux parties :
- la premire partie dsigne la chane principale. Son nom drive de l'acide carboxylique correspondant. Il
suffit de remplacer la terminaison oque par la terminaison oate (on limine le mot acide).
- la deuxime partie dsigne le groupe alkyle R' li l'atome d'oxygne et porte le nom de ce groupe
(terminaison en yle).
Exemples:
O
CH3 C

thanoate de mthyle

O CH3

CH3 CH CH2 C
CH3

CH3
3- mthylbutanoate de 2-mthylpropyle

O CH2 CH CH3

2,2-dimthylpropanoate dthyle

mthanoate de 1-thylpropyle
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II.

SYNTHESE
1)

TP Synthse dun ester

DES ESTERS

LA REACTION D'ESTERIFICATION

DEFINITION

La raction d'estrification est la raction entre un acide carboxylique et un alcool conduisant un


ester et de l'eau.

Equation chimique:

acide

Exemple : acide thanoque

alcool

butan-2-ol

2)

RESULTATS

ester

thanaoate de 1-mthylpropyle

H2O (l)
eau

eau

DE L'ETUDE EXPERIMENTALE

- la raction d'estrification est limite (non totale), trs lente et athermique.


- la raction d'estrification est limite par la raction inverse qui est l'hydrolyse.
- la limite d'estrification est atteinte plus rapidement quand la temprature est leve.
- Les ions H3O+ catalysent la raction d'estrification.
- Ni le catalyseur, ni la temprature ne modifient la limite d'estrification mais ils permettent de
l'atteindre plus rapidement.
Mlange initial: 1 mole d'acide thanoque + 1 mole d'thanol
Limite d'estrification : 67% (n(ester maximal) / n(ester thorique))

(1)

(2)
(3)
(1)
(2)
(3)

3)

RENDEMENT

DE LA SYNTHESE D'UN ESTER

Le rendement de la synthse d'un ester est donn par le quotient de la quantit de matire d'ester obtenu
n(ester)form par la quantit de matire maximale d'ester attendu (c'est--dire la quantit que l'on obtiendrait si
la transformation tait totale) n(ester)tho.

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III. ESTERIFICATION
1)

TP Synthse dun ester

HYDROLYSE

CARACTERISTIQUES

UN EQUILIBRE CHIMIQUE DYNAMIQUE

DE CET EQUILIBRE CHIMIQUE DYNAMIQUE

La raction d'estrification et la raction d'hydrolyse d'un ester sont deux ractions inverses l'une de l'autre.
Elles se limitent mutuellement et conduisent un tat d'quilibre dynamique o les quatre composants
(acide, alcool, ester et eau) coexistent dans des proportions qui n'voluent plus au cours du temps.

Cet quilibre chimique est atteint lorsque la vitesse de la raction d'estrification (permettant la formation de
l'ester) est exactement gale la vitesse de la raction d'hydrolyse (permettant la disparition de l'ester).
Cet quilibre chimique est caractris par une constante d'quilibre :

Remarque : l'eau est ici un produit de la raction et non le solvant, sa concentration figure donc dans
l'expression de K ou de Qrq.

2)

FACTEURS

INFLUENANT L'EQUILIBRE CHIMIQUE

a. Influence de la temprature
- L'quilibre d'estrificationhydrolyse n'est pas modifi par une variation de temprature.
- Une lvation de temprature permet d'atteindre plus rapidement l'tat d'quilibre.

b. Influence d'un catalyseur


Un catalyseur est une espce qui augmente la vitesse d'une raction chimique sans figurer dans l'quation de
la raction et sans modifier l'tat d'quilibre du systme.
L'tat d'quilibre n'est pas modifi par l'emploi d'un catalyseur (H3O+) mais il permet de l'atteindre
plus rapidement.

c. Influence des proportions initiales des ractifs ou de l'limination d'un


produit : dplacement de l'quilibre chimique
Dplacer un quilibre, c'est le faire voluer vers un nouvel tat d'quilibre o les proportions des constituants
sont diffrentes.
Considrons un tat d'quilibre obtenu partir d'un mlange quimolaire d'acide et d'alcool.
A l'quilibre, on peut crire:

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Si au systme dans cet tat d'quilibre on ajoute par exemple de l'alcool, n(alcool) crot donc Qr
diminue alors Qr < K: le systme va voluer dans le sens direct de l'estrification (production d'ester
et d'eau et consommation d'acide et d'alcool).

Si au systme dans cet tat d'quilibre on limine un produit de la raction (par exemple l'eau),
n(eau) diminue donc Qr diminue alors Qr < K: le systme va voluer dans le sens direct de
l'estrification (production d'ester et d'eau et consommation d'acide et d'alcool).

Ceci illustre le Principe de Le Chtelier :


Quand une action extrieure modifie ltat dquilibre, le systme ragit de faon sopposer cette
action extrieure .

d. Application la synthse d'un ester


Pour rendre la transformation plus rapide :
On effectue l'estrification en chauffant reflux les ractifs.
On opre en prsence d'un catalyseur (par exemple acide sulfurique concentr ou l'acide
paratolunesulfonique APTS).
Pour obtenir un ester avec un meilleur rendement, on peut:
Utiliser en excs le ractif le moins coteux.
Effectuer la distillation fractionne de l'ester (si sa temprature d'bullition est la plus basse).
Utiliser un dispositif permettant d'liminer l'eau en phase vapeur avec un solvant organique
(dispositif Dean Stark).

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IV. SYNTHESE DUN ESTER A LODEUR DE POIRE


1)

LA

REACTION

La raction de synthse est ralise partir de lacide actique et du pentanol (appel aussi alcool amylique)
catalyse par l'acide paratolunesulfonique (APTS) dans le cyclohexane utilis comme solvant.
On utilise cet acide comme catalyseur, non lacide sulfurique, car il napporte pas deau dans le mlange
ractionnel.

2)

LE

DISPOSITIF

Pour dplacer lquilibre de la raction et


ainsi augmenter le rendement, on a choisi
denlever un des produits forms ici leau.
Pour cela on utilise un dispositif de DeanStark.
Le montage est constitu dun ballon sur
lequel est fix le Dean-Stark, compos dun
tube dcanteur gradu (contenant le solvant)
et surmont dun rfrigrant boules.
A remplir de
cyclohexane
jusqu
effleurement

13,0 mL de pentan-1-ol
8,0 mL dacide thanoque glacial
20 mL de cyclohexane
0,5g dAPTS

3)

LE

PRINCIPE

Le cyclohexane introduit dans le ballon va former avec leau un mlange htroazotropique dont la
temprature dbullition est la plus faible de tous les composs prsents ainsi que de tous les azotropes ou
htroazotropes possibles (ester/eau 90C/100C ; alcool/eau 96C ; acide/cyclohexane 79C).
H : compos htroazotropique (eau +
cyclohexane) car non homogne qui se
comporte comme un corps pur qui a une
temprature dbullition de 69,5C
diffrente de celle de leau (100C) et
de celle du cyclohexane (81C).
Si les deux espces chimiques taient
miscibles, on utiliserait le terme
azotrope.
I : eau (g) + cyclohexane (g)
II : eau (l+v) + cyclohexane (v) ainsi phase
liquide eau pure et phase vapeur eau +
cyclohexane
III: eau(v) + cyclohexane (l+v)
IV : eau(l) + cyclohexane(l)
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Ainsi le mlange eau/solvant se volatilise puis est condens dans le rfrigrant boules et est rcupr dans
le tube dcanteur gradu.
Le cyclohexane, moins dense que leau, constitue la phase suprieure du mlange recueilli dans le tube
dcanteur et retourne donc en partie dans le ballon : cela permet une alimentation continue en cyclohexane
dans le ballon.
Leau extraite dans le tube dcanteur se retrouve donc dans la phase infrieure. Ainsi, lorsque la raction est
termine, il ny a plus deau qui se forme et le volume de la phase aqueuse est constant.

4)

MODE

OPERATOIRE

a. Synthse de lester
Tous les ractifs sont trs volatils, irritants et nocifs. Ils seront donc manipuls sous la hotte avec
des gants et des lunettes de protection.
Rappel : Interdiction de rdiger son compte rendu avec les gants.
- Dans le ballon bicol, introduire avec prcaution les 13,0 mL de pentanol (ou alcool amylique), les 8,0 mL
d'acide thanoque glacial et 20 ml de cyclohexane. Ajouter les 0,5 g d'APTS et un barreau aimant (ou
quelques billes de verre).
- Le Dean-Stark a t rempli de cyclohexane de sorte que le niveau affleure le tube coud descendant.
- Mettre en route la circulation deau (un filet deau suffit).
- Porter doucement le mlange reflux (thermostat 5) sous agitation pendant environ 45 min.
- Stopper la raction lorsque le volume d'eau entrane atteint la valeur denviron 2,2 mL (le volume doit
rester constant).
- Arrter le chauffage et descendre le chauffe-ballon.
- Laisser refroidir le ballon lair quelques minutes en laissant la circulation deau.
- Evacuer la phase aqueuse du dcanteur.
- Introduire la phase organique du dcanteur dans le ballon.
b. Extraction
- Transfrer la totalit du mlange ractionnel refroidi dans une ampoule dcanter.
- Ajouter 20 mL d'eau glace, agiter puis laisser dcanter.
- Eliminer la phase aqueuse.
- Introduire dans lampoule dcanter 10 mL dune solution d'hydrognocarbonate de sodium 10%.
Eliminer la phase aqueuse.
Attention aux surpressions, vous utiliserez des lunettes de protection : du dioxyde de carbone se
dgage.
- Reproduire ltape prcdente et vrifier le pH basique de la solution.
- Laver nouveau la phase organique avec 20 mL deau glace puis vrifier le pH neutre de la solution
aqueuse.
- Eliminer la phase aqueuse et rcuprer la phase organique dans un erlenmeyer.
- Scher la phase organique avec du sulfate de magnsium anhydre en poudre.
- Filtrer sur coton la solution dans un ballon de 100 mL sec.
c. Purification par distillation fractionne sous pression atmosphrique
- Ajouter un barreau aimant dans le ballon.
- Mettre en place le dispositif de distillation ci-dessous et porter le mlange bullition modre.
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Rfrigrant droit

Thermomtre
Erlenmeyer
Colonne de vigreux
Distillat : liquide le plus volatile

Ballon

Support lvateur (boy)

Mlange

Chauffe ballon

- Surveiller la temprature en tte de colonne. On note un premier palier de distillation aux alentours de
80C (ventuellement jusqu 100C), puis un nouveau palier vers 140C.
- Rcuprer le premier distillat dans un bcher et lester dans un erlenmeyer sec et pralablement pes puis
peser la quantit d'ester rcupr.
d. Vrification de puret
Nous vous proposons de mesurer son indice de rfraction sachant que sa valeur est n = 1,402 20C.
Lindice de rfraction dun liquide diminue lorsque la temprature augmente.
n (20C) = n (C) + 0,00045.( - 20)

DONNEES

PHYSICO-CHIMIQUES

Formule semi-dveloppe de LAPTS :

H3C

SO3H

Couple : CO2, H2O (aq) / HCO3- (aq).


Donnes

Densit

Temprature
dbullition
(C)

Masse
molaire
(g.mol-1)

Solubilit
dans leau

Solubilit
dans le
cyclohexane

Acide actique
glacial
Alcool amylique
ou pentanol
Actate damyle
ou de pentyle

1,05

118

60,0

Trs grande

Bonne

0,816

137,5

88,2

Faible

Forte

0,876

149

130,2

Trs faible

Trs forte

Eau

1,00

100

18,0

APTS

1,24

186

190,2

Trs grande

Cyclohexane

0,779

81

84,2

Nulle

Scurit
Inflammable, provoque des
brulures graves
Inflammable nocif par
inhalation
Inflammable

Nulle
Nulle

Irritant pour les yeux, les


voies respiratoires et la peau
Inflammable

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TP Synthse dun ester

QUESTIONS
Synthse de lester

1. Ecrire lquation de la raction destrification en utilisant les formules semi-dveloppes.


2. Nommer lester form.
3. A quoi sert lAPTS ? Pour quelles raisons chauffe-t-on ?
4. Quel est le rle des billes de verre ou des grains de pierre ponce (barreau aimant) ?
5. Quel est le rle du rfrigrant ? Justifier le nom de montage reflux.
6. Pourquoi est-il intressant de sparer leau forme du reste du milieu ractionnel ?
7. Quel est le rle du cyclohexane ?
8. Calculer les quantits de matire des ractifs introduits : acide actique et alcool amylique.
9. Quelles quantits de matire deau et dester peut-on thoriquement esprer obtenir ? Justifier
prcisment vos calculs.
10. Retrouver le volume deau attendu indiqu dans le protocole.
11. Pourquoi lester form reste-t-il dans le ballon ?
Extraction

12.
13.
14.
15.
16.

Pourquoi lave-t-on avec de leau ?


Reprsenter un schma de lampoule dcanter en prcisant la nature des phases et leurs constituants.
Quel est le rle de la solution dhydrognocarbonate de sodium ?
Pourquoi se dgage-t-il du dioxyde de carbone ? Ecrire lquation chimique de la transformation.
Quel est le rle du sulfate de magnsium anhydre ?

Distillation fractionne

17.
18.
19.
20.

Dans quel but ralise-t-on cette manipulation ?


Quelles molcules sont distilles pendant les deux paliers de temprature ?
Pourquoi change-t-on de rcipient rcuprateur entre les deux paliers de la distillation finale ?
Calculer le rendement de votre synthse. Commenter le rsultat obtenu.

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